JPH056527A - 磁気記録媒体及びその回収処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 密着力が高く、且つ廃却時には弱アルカリま
たは低濃度アルカリ水溶液で容易に剥離する下塗層を設
けた環境保護に適合した磁気記録媒体とその回収処理方
法を提供する。 【構成】 非磁性プラスチック支持体と少なくとも磁性
層及び／またはバック層との間に下塗層を設けてなる磁
気記録媒体において、前記磁性層及び／またはバック層
の空隙率が最大４０容量％であり、前記下塗層は４０℃
の水に対する溶解性よりも、４０℃、０．５重量％のア
ルカリ水溶液に対する溶解性の方が高く、かつ高くとも
当初のｐＨが１３未満の弱アルカリまたは低濃度アルカ
リ水溶液に易溶解性を示す磁気記録媒体とその回収処理
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非磁性プラスチック支持
体と磁性層及び／またはバック層の間に下塗層を有する
磁気記録媒体に関し、特に非磁性プラスチック支持体と
磁性層及び／またはバック層の密着力が強く耐久性に優
れ、且つ廃却する際には弱アルカリまたは低濃度アルカ
リ水溶液に対する剥離速度が高く、容易に非磁性プラス
チック支持体と磁性層及び／またはバック層が剥離し、
各層を分離、回収し易い下塗層を設けた磁気記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、磁気記録層（以下、磁性層と称す
る）を有するオーディオ用、ビデオ用、コンピューター
用などのテープ状磁気記録媒体及びフロッピーディスク
などのディスク状磁気記録媒体の需要が、−般用あるい
は営業用を問はず非常に増大している。このような磁気
記録媒体の需要の増大に伴い、磁気記録媒体を製造する
際に出る不良品、廃品や使用済みの廃品の量も多くなっ
てきている。この種の磁気記録媒体は、−般にポリエス
テル等のフィルム支持体に強磁性粉末を結合剤（バイン
ダ−）に分散した磁性層が設けられたものである。そこ
でこれらポリエステル等のフィルム支持体を回収し、再
利用することは環境保護の観点からも極めて重要であ
る。

【０００３】このような環境保護に関する問題は単に磁
気テ−プに限らず存在し、材料回収の検討がされてい
る。例えば写真感材の分野では銀やフィルムベ−スの回
収が行なわれており、例えば特開昭５２−１３８１３１
号公報にはフィルムベ−ス回収において感光層及び／ま
たは下塗層を支持体からアルカリ溶液で剥離する際、剥
離槽内で超音波を作用させることにより、低濃度のアル
カリ溶液で短時間に剥離できるようにしたフィルム回収
方法が提案されている。具体的には写真フィルムを７０
℃の２％ＮａＯＨ水溶液に浸せきし、３分間、２６キロ
ヘルツの超音波をかけることにより剥離できると開示さ
れている。また特開昭６２−１６０４５１号公報にはア
ルカリ領域で賦活作用を持つ酵素液で浸せきしてゼラチ
ンを分解することにより、フィルムベ−スから銀を分離
する方法が提案されている。また特開昭５２−９７７３
８号公報にはポリエステルとセルロ−ス誘導体のベ−ス
フィルムを用いた銀塩写真フィルムを酵素水溶液で処理
することによるゼラチン乳剤膜の脱膜とアルカリ水溶液
による下塗層除去を提案している。

【０００４】しかしながら写真フィルムの乳剤層は通常
の磁性層及び／またはバック層に比べて空隙がほとんど
なく、空隙率が最大４０％以下の磁性層及び／またはバ
ック層とは大きく異なる。このことは剥離に関しては大
きな特徴が存在する。すなわち乳剤層に空隙がないため
にアルカリ水溶液は最初に乳剤層を溶解し、その後で下
塗層も溶解することになる。つまりアルカリ水溶液は乳
剤層を通過して下塗層を溶解することはできない。従っ
てその溶解、剥離にはかなりの時間がかかった。

【０００５】この様なアルカリ溶液を用いて磁性層を剥
離しようとする試みは通常市販されている磁気テ−プの
剥離にも適用され、例えば特開昭５３−７０４０４号公
報には磁気テ−プを７０℃以上に加温した、濃度０．５
％以上の苛性アルカリ溶液中に浸せきして、プラスチッ
クフィルムから磁性材料を分離する磁気テ−プの回収処
理方法が提案されている。そして炭酸ソ−ダのような弱
アルカリまたは低濃度アルカリでは剥離しないと記載し
ている。実施例では５重量％ＮａＯＨ、９５℃の条件
で、３分間かかる剥離速度である。すなわちここで用い
た磁気テ−プは高濃度、高温のアルカリ水溶液で３分か
かるような剥離速度の遅い磁気テ−プであることがわか
る。また特開昭５３−１１２９７９号公報には０．１〜
４０重量％の塩基性物質を含む水溶液中で５〜１５０℃
の温度で剥離処理するベ−スフィルムの回収方法が提案
されている。実施例では５重量％ＮａＯＨ、８８℃、１
００分、または４重量％ＮａＯＨ、１００℃、１０分と
いう剥離速度であり、きわめて剥離速度の遅い磁気テ−
プであることがわかる。

【０００６】更に特開昭５４−６６９８５号公報には磁
気テ−プを２５℃以上の強アルカリ溶液に浸せき処理し
て磁性層を剥離する磁気テ−プの回収処理方法が提案さ
れている。ここでは５重量％以上のＮａＯＨ水溶液を用
いることが規定されている。実施例では５重量％ＮａＯ
Ｈ、６０℃、９０分という剥離速度をもった磁気テ−プ
が実験した５種の磁気テ−プのなかで１番速い剥離速度
を有する磁気テ−プである。更に剥離処理の際に塩基性
物質のみならず界面活性剤を加える方法が特開昭６０−
２２３８３５号公報に提案されている。実施例では５重
量％ＮａＯＨ、８０℃の条件で、１０分間かかる剥離速
度であり、同様に極めて剥離速度は遅い。

【０００７】また特開昭５９−５２４３３号公報、特開
昭５９−９１０２８号公報にベ−スフィルムを回収する
方法として磁気テ−プを裁断し、アルカリで浸せき、膨
潤させ、高速攪拌して分離し、水洗、乾燥し磁気選別す
る原料回収方法が提案されている。これらは５〜２０重
量％ＮａＯＨを用いており、具体的には５重量％ＮａＯ
Ｈ、９０℃、２０分の剥離速度であることが開示されて
いる。この様にこれまでにアルカリ水溶液で磁気テ−プ
の磁性層を剥離しようとする試みはあるが、磁気テ−プ
そのものについては何等の開示がなく、且ついずれも剥
離速度は極めて遅く、磁気テ−プ自体にはなんら特別の
工夫はなされていないことがわかる。従ってこれら従来
技術の発明の詳細な説明では、いかにも広い範囲の濃度
のアルカリ水溶液が適用できるように記載されている
が、これらに開示されている磁気テ−プの剥離速度は遅
く、単にアルカリの条件を広範に記載したに過ぎない。

【０００８】また特殊な溶剤を用いて剥離しようとする
試みもある。例えば特開昭５３−９２８７９号公報、特
開昭５３−９４３８１号公報には０．０１〜５重量％の
塩基性物質（苛性ソ−ダ、炭酸ソ−ダ、ピリジンなど）
を含みグリコ−ルからなる溶液中５０〜２００℃の温度
で処理することによってベ−スフィルムを回収する方法
が提案されている。しかし実施例ではエチレングリコ−
ルを用いて１００℃、６０分や１４５℃、２０分のよう
な高温で処理しており、ＰＥＴが侵され、かつコスト的
にも合わない条件で実施している。すなわちエチレング
リコ−ルはＰＥＴの原料であり、溶解性の極めて高い溶
剤である。また特開昭６２−１６７６０１号公報には有
機アミン、ＤＭＦの混合溶媒で浸せきしてバインダ−を
分解し、ベ−スフィルムを回収する方法が提案されてい
る。しかし有機アミン、ＤＭＦの混合溶媒ではコスト、
設備的にも合わない。またＤＭＦは極めて溶解性の高い
溶剤であり、ＰＥＴ自体が溶解され、侵されてしまうの
で良好な品質のテ−プは得られない。

【０００９】また金属薄膜型磁気記録媒体よりベ−スフ
ィルムを回収する方法として特公平１−３２２９５号公
報にアルカリ溶液で処理することが提案され、強磁性金
属薄膜を構成する磁性体及びベ−スフィルムを個々に分
離する磁気記録媒体の回収処理方法が提案されている。
この剥離速度は０．５Ｎ（２重量％）−ＮａＯＨ水溶液
で９０℃、３０分である。この場合、下塗層は存在せ
ず、これら金属薄膜型磁気記録媒体の剥離速度は非常に
遅いことを示している。

【００１０】このように通常市販されている磁気テ−プ
からベ−スフィルムを回収しようとする種々の努力がな
されているが、通常の磁気テ−プは非磁性プラスチック
支持体と磁性層を強力に接着することのみを目的として
下塗層の材料が構成されているために、実際に磁性層を
剥離しようとすると極めて強いアルカリ水溶液を用いる
か、または特殊な有機溶剤を用いないと剥離できなかっ
た。そしてこのように強いアルカリ水溶液を用いるとベ
−スフィルムそのものが加水分解を受け、再利用するに
は十分な品質ではなかった。この剥離のメカニズムは磁
性層には加水分解に強く、且つポリイソシアネ−トで硬
化したバインダ−を用いているために磁性層自身が溶解
することは少なく、磁性層の空隙を通してアルカリ水溶
液が進入し通常ポリエステルなどでできている下塗層の
ポリエステル等のポリマ−を加水分解し、剥離が始まる
のである。同時にポリエチレンテレフタレ−トベ−ス
（ＰＥＴ）自体が加水分解し始め剥離が始まるのであ
る。この様に従来のアルカリ処理は溶解というよりもむ
しろ加水分解で剥離が進むために、剥離が遅く、また回
収したポリエステルベ−スフィルムが加水分解によって
品質が劣化するという問題が発生した。

【００１１】一方、剥離しようとする観点はまったくな
く単に密着を改良しようとの試みのみであるが下塗層の
材料としては種々のバインダ−が開発されている。例え
ば特開昭６２−１８５２２７号公報、特開昭６２−１９
５０６４号公報、特開昭６３−１０８０７９号公報、特
開昭６３−１０８５３０号公報、特開昭６３−１４６２
１３号公報にはジカルボン酸成分の５〜２０モル％が置
換基としてスルホン酸アルカリ金属塩基を有するエステ
ル形成性ジカルボン酸であるポリエステル樹脂とカ−ボ
ンブラックを含む下塗層用塗料が提案されている。導電
性改良のためカ−ボンブラックを加え、該カ−ボンブラ
ックの分散性と下塗層の接着性を改良するために水溶性
高分子、特にスルホン酸金属塩置換ポリエステル樹脂を
用いたものである。また特開昭５６−８７２３３号公報
にはスルホン酸金属塩基を含有する共重合ポリエステル
樹脂からなる下塗層を形成し、この下塗層上に磁性層を
設けた磁気記録媒体が提案されている。

【００１２】しかしこのようなスルホン酸金属塩基を含
有するポリエステル樹脂を本発明に適用しようとしても
スルホン酸がすべてアルカリ金属塩基によって置換され
ているために、例えば４０℃の水に対する溶解性と４０
℃、０．５重量％のＮａＯＨ水溶液に対する溶解性との
間に差がなく、従ってアルカリ水溶液による剥離性を上
げようとすると、水溶性も上がってしまい、通常のテ−
プとして使用しているときも湿気に対して弱いテ−プで
あった。また水溶性樹脂を下塗層に使用する例として
は、特開昭６１−１３４３５号公報、特開昭６２−６６
４２２号公報などが挙げられるが、これも水溶性自体を
上げた樹脂であるため、耐湿性と剥離性を同時に満足す
ることはできなかった。

【００１３】一方カルボキシル基含む樹脂を下塗層に用
いる例も知られている。例えばＣＯＯＨ基を有する不飽
和酸共重合体及びイソシアネ−ト化合物を下塗層に用い
た特公昭４７−１５６２３号公報、特開昭５５−５５４
３５号公報等、活性水素を有する水溶性高分子例えばカ
ルボキシル化ＰＶＡの水溶液とイソシアネ−ト化合物を
用いてウレタン結合を形成させ接着性を改良した特公昭
６０−３１０１１号公報、及び導電性下塗層用結合剤と
してカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂、イソシアネ
−ト架橋剤及びエポキシ樹脂を用いた特開平２−２７８
５１１号公報等が挙げられるが、これらはいずれもイソ
シアネ−ト化合物と併用のため、含まれる樹脂はイソシ
アネ−トと反応して高度に架橋した巨大分子になる。

【００１４】またＣＯＯＨ基自体もイソシアネ−トと反
応しうるのでアルカリ水溶液に対する溶解性はなくなっ
てしまう。また特開昭６３−１８２３８１号公報には下
塗用樹脂組成物が一種以上の極性基を有し、少なくとも
１分子当り１個以上の不飽和二重結合を有する樹脂を含
む水系組成物であるが、これは放射線を照射して硬化さ
せてしまうために、架橋された三次元の巨大分子を形成
し、水溶性はなくなる。従ってこれらの磁気記録媒体は
アルカリ水溶液によって溶解も剥離もしない下塗層であ
り、本発明の目的に合わない。

【００１５】このように下塗層用のバインダ−として種
々のものが提案されているが、これらはいずれも非磁性
プラスチック支持体と磁性層の密着力を強くし耐久性を
高くすることだけを考えて設計されていたため、アルカ
リ処理で磁性層及び／またはバック層と非磁性プラスチ
ック支持体とを剥離しようとの思想は全くなく、また剥
離しようとしても全くできないか、あるいはできたとし
ても高濃度のＮａＯＨ水溶液のような強アルカリで長時
間処理しないと剥離できず、分離回収後のＰＥＴは加水
分解され、品質が低下するという問題があった。また水
溶性の高いポリマ−を本発明に適用しようとしても耐湿
性の問題があった。

【００１６】また水溶性基を含む下塗層の他の例として
は易接着性の下塗層があり、以下のようなものが挙げら
れる。例えば特開昭６２−２０４９３９号公報には水性
ポリウレタン樹脂及び水性アクリル樹脂よりなる、初期
ヤング率が４０〜２００００ｋｇ／ｃｍ²のプライマ−
層を設けてなる易接着性ポリエステルフィルムが提案さ
れている。また同様に特開昭６２−２０４９４０号公報
には水性ポリウレタン樹脂及び水性アクリル樹脂よりな
るプライマ−層を設けてなる易接着性ポリエステルフィ
ルムが提案されている。また特開昭６１−１７５９２５
号公報にはスルホン酸基またはスルホン酸塩基あるいは
その両方を有する化合物を含む磁気記録媒体が提案され
ている。これらはいずれも前記易接着層を設けた後、延
伸処理を実施しているので非磁性プラスチック支持体上
には部分的に易接着層が存在することになる。従ってこ
れらは水溶性の基または水溶性の樹脂を用いていても、
部分的にしか存在しないためアルカリ水溶液で処理した
としても簡単には剥離はしなかった。

【００１７】このように従来知られている磁気記録媒体
の下塗層は磁性層及び／またはバック層と非磁性プラス
チック支持体との密着力改良を目的にしているために、
両者の剥離のしやすさについては全く考慮も検討もされ
ていなかった。つまり環境保護、ベ−スの回収を積極的
に行なうために磁気記録媒体そのもの、とくに下塗層を
改良する試みはなかった。又前述のごとく、既に世の中
に出ている磁気記録媒体を力ずくで剥離しようとしてい
るためにきわめて激しい条件で処理をしていた。そこで
本発明者らは弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液を
用いて、短時間に、且つ非磁性プラスチック支持体の材
質劣化、例えばポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）
も加水分解されないような緩和な条件で非磁性プラスチ
ック支持体から磁性層及び／またはバック層を剥離する
ことのできる下塗層について鋭意検討した。その結果、
下塗層に新規なポリマ−を用いることによりきわめて耐
湿性、剥離性に優れた磁気記録媒体が得られ、品質劣化
のない非磁性プラスチック支持体が回収でき、且つ環境
保護上もきわめて適当であることを見いだし本発明に至
った。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明の目的
は第一に環境保護に適合した磁気記録媒体とその回収処
理方法を提供しようとするものである。本発明の目的は
第二に新規な下塗層を有する磁気記録媒体であって、磁
性層及び／またはバック層と非磁性プラスチック支持体
との密着力に優れ、かつ廃却する際には弱アルカリまた
は低濃度アルカリ水溶液処理における剥離速度が極めて
高く、容易に磁性層及び／またはバック層と非磁性プラ
スチック支持体が剥離し、各層を分離、回収し易い磁気
記録媒体及びその回収処理方法を提供しようとするもの
である。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は非磁
性プラスチック支持体と少なくとも磁性層及び／または
バック層との間に下塗層を設けてなる磁気記録媒体にお
いて、前記磁性層及び／またはバック層の空隙率が最大
４０容量％であり、前記下塗層は４０℃の水に対する溶
解性よりも、４０℃、０．５重量％のＮａＯＨ水溶液に
対する溶解性の方が高く、且つ、高くとも当初のｐＨが
１３未満の弱アルカリまたは０．２５Ｎ以下の低濃度ア
ルカリ水溶液に易溶解性を示すことを特徴とする磁気記
録媒体によって達成される。

【００２０】ここで前記下塗層が易溶解性を示すとは非
磁性プラスチック支持体と磁性層及び／またはバック層
との間に設けた下塗層が、高くとも当初のｐＨが１３未
満の弱アルカリまたは０．２５Ｎ以下の低濃度アルカリ
水溶液に容易に溶解し、磁性層及び／またはバック層が
剥離でき、且つ加水分解による分子量低下や磁性層など
の残存による着色なく非磁性プラスチック支持体を回収
できる性質を有することである。すなわち、ここで前記
下塗層が易溶解性を示すとは実際に磁性層及び／または
バック層を非磁性プラスチック支持体から剥離処理をす
る際に有する性質のことである。例えばバッチ式で剥離
処理をするように多少時間をかける場合（約９０分以内
程度）は比較的低い温度（約７０℃以下）で溶解し、磁
性層及び／またはバック層を非磁性プラスチック支持体
から除去できるようにし、また連続式に剥離処理するよ
うな場合は比較的高い温度（約６０〜１００℃）である
が、ごく短時間（約３分以内）に溶解し、磁性層及び／
またはバック層を非磁性プラスチック支持体から除去で
きるようにして、その結果品質劣化のない非磁性プラス
チック支持体がを回収できるのである。

【００２１】すなわち本発明は磁性層及び／またはバッ
ク層の空隙率が最大４０容量％であるので、写真フィル
ムの乳剤層等と異なり、弱アルカリまたは低濃度アルカ
リ水溶液が磁性層及び／またはバック層の空隙を通して
容易に下塗層に到達することができること、および該下
塗層は４０℃の水に対する溶解性よりも、４０℃、０．
５重量％のＮａＯＨ水溶液に対する溶解性の方が高いポ
リマ−を使用していることにより、通常磁気記録媒体と
して使用している時には耐湿性が極めて良好であるとと
もに、アルカリ水溶液による剥離は極めて容易に進行す
る。さらに好ましくは有機溶剤に可溶であるため、有機
溶剤を用いて非磁性プラスチック支持体上に塗布するこ
とができ、支持体上に特別の処理をすることなく良好な
密着力が得られる。更に本発明の下塗層は弱アルカリま
たは低濃度アルカリ水溶液に易溶解性を示すため極めて
容易に磁性層及び／またはバック層が剥離できることを
見いだしたもので本発明によれば環境保護に適合した磁
気記録媒体とその回収処理方法が提供できる。

【００２２】この新規な下塗層用ポリマ−は４０℃の水
に対する溶解性よりも、４０℃、０．５重量％のＮａＯ
Ｈ水溶液に対する溶解性の方が高いポリマ−である。す
なわち同じポリマ−でありながら水に対する溶解性は低
く、アルカリ水溶液に対する溶解性の方が高いポリマ−
とは、例えば酸性極性基、具体的にはＣＯＯＨ基、ＳＯ
₃Ｈ基、ＳＯ₄Ｈ基、ＯＰＯ（ＯＨ）₂基、ＰＯ（ＯＨ）₂
基から選ばれる少なくとも１種以上の極性基を含むポリ
マ−であり、これらはフリ−の状態では相対的に水溶性
は低いが、例えばＮａＯＨ水溶液に接するとそれぞれＣ
ＯＯＮａ基、ＳＯ₃Ｎａ基、ＳＯ₄Ｎａ基、ＯＰＯ（ＯＮ
ａ）₂基、ＰＯ（ＯＮａ）₂基となって極めて溶解性が高
くなる。

【００２３】この様に本発明の特徴は磁気記録媒体とし
て用いているときには、支持体と磁性層及び／またはバ
ック層との密着が良好であり、且つ水溶性が低く耐湿性
が良好であり、好ましくは難溶であり、一方廃却し剥離
処理するときには弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶
液に接触して可溶となるポリマ−を使用する事によって
環境保護に適合した磁気記録媒体とその回収処理方法を
発明したものである。本発明のポリマ−は極性基の中に
アルカリ金属塩等の塩を形成しているものを含んでいて
もよいがその塩を含む場合は、ポリマ−全体として酸性
を示すかまたは、例えば４０℃の水に対する溶解性より
も、４０℃、０．５重量％のＮａＯＨ水溶液に対する溶
解性の方が高いポリマ−であることが必要である。好ま
しいのは塩を形成していない酸性極性基である。

【００２４】本発明において弱アルカリまたは低濃度ア
ルカリ水溶液とは高くとも当初のｐＨが１３未満の弱ア
ルカリまたは０．２５Ｎ以下の低濃度アルカリ水溶液で
ある。この弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液はＰ
ＥＴが加水分解しないような程度のアルカリ水系溶液を
意味し、例えば水系溶液としてはなんでも使用すること
ができるが炭酸ソ−ダ、重炭酸ソ−ダ、炭酸アンモニウ
ム、リン酸ナトリウム、ピリジン、トリエタノ−ルアミ
ンなどを含有した弱アルカリ水溶液でも、また低濃度で
あればカセイソ−ダ、カセイカリなどもＰＥＴを加水分
解しない程度の低濃度アルカリ水溶液が使用できる。ア
ルカリ土類金属塩（例えばＣａなど）の水酸化物、酸化
物、炭酸塩、第３級アミン水溶液等も使用できる。

【００２５】この弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶
液は具体的には高くとも当初の濃度が１重量％（０．２
５Ｎ）、好ましくは０．５重量％のＮａＯＨ水溶液であ
り、前記下塗層はこのようなＮａＯＨ水溶液を用いて４
０℃で溶解するものである。そして前記下塗層は４０℃
の０．５重量％のＮａＯＨ水溶液５０ｇ中に少なくとも
固形分１ｇが好ましくは５分以内に溶解するポリマ−か
らなることが好ましい。この様な弱アルカリまたは低濃
度アルカリ水溶液に対する易溶解性を規定したのはＰＥ
ＴやＰＥＮなどの非磁性プラスチック支持体が加水分解
をして回収品の品位を損なわないためである。

【００２６】本発明の下塗層に用いられるポリマ−とし
ては以下のものが挙げられる。すなわち４０℃の０．５
重量％のＮａＯＨ水溶液５０ｇ中に固形分１ｇが好まし
くは５分以内に溶解するようなポリマ−であるが、従来
知られているようなポリマ−以上にアルカリ水溶液に対
する溶解性を付与したポリマ−である。例えば、前記下
塗層がカルボキシル基を２ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上を有す
るポリマ−を含有することを特徴とする磁気記録媒体、
前記下塗層が酸価１３以上であるポリマ−を含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体、前記下塗層がジカルボン
酸またはその無水物を含むモノマ−を成分とする共重合
体を含有することを特徴とする磁気記録媒体、前記下塗
層がカルボキシル基を８ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上を有する
ポリウレタンまたはポリエステルを含有することを特徴
とする磁気記録媒体が挙げられる。

【００２７】また前記下塗層が酸価４５以上であるポリ
ウレタンまたはポリエステルを含有することを特徴とす
る磁気記録媒体が挙げられる。ここで酸価とは前記ポリ
マ−１ｇ中に含まれる酸を中和するのに必要な水酸化カ
リウムのｍｇ数をいう。正確に力価のわかった水酸化カ
リウム溶液で滴定してその中和量から算出する。また前
記下塗層が−ＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₄Ｍ基、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂基、−ＰＯ（ＯＭ）₂基（ここでＭは水素であり、
部分的にアルカリ金属塩になっていてもよい。）から選
ばれる少なくとも１種の極性基を２ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以
上を有するポリウレタンまたはポリエステルを含有する
ことを特徴とする磁気記録媒体であって、かつ弱アルカ
リまたは低濃度アルカリ水溶液に溶解するポリマ−であ
る。

【００２８】また前記下塗層は密着力が３０ｇ以上でか
つ弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液に溶解するポ
リマ−からなることが好ましい。これは非磁性プラスチ
ック支持体と磁性層及び／またはバック層との間の接着
をするという下塗層に本来要求される特性であり、通常
の磁気記録媒体として使用するときには、耐久性が充分
あるとともに廃却するときには速やかに剥離するという
相反する要求特性を満足したものである。

【００２９】また前記磁性層及び／またはバック層の空
隙率は好ましくは１〜４０容量％であり、かつ下塗層は
弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液に溶解するポリ
マ−からなる。これは弱アルカリまたは低濃度アルカリ
水溶液が磁性層及び／またはバック層に滲み込んで、下
塗層に到達するために必要な特性であり、これがために
写真フィルムの剥離とは根本的に異なるのである。すな
わち写真フィルムの剥離では、アルカリ水溶液が乳剤層
を通過できず下塗層に到達しないため、いくら下塗層に
アルカリ水溶液への溶解性の高いポリマ−を用いても、
剥離には直接役にはたたない。従って先ず乳剤層から溶
解しなくてはいけないのである。

【００３０】更に前記下塗層はガラス転移温度（Ｔｇ）
が３０〜１００℃であることが好ましく、かつ弱アルカ
リまたは低濃度アルカリ水溶液に溶解するポリマ−から
なることが好ましい。これは磁性層を平滑にする際のカ
レンダ−処理時に発生する汚れを防止するのに有効であ
る。すなわちＴｇが３０℃未満ではブロッキングや粘着
故障をおこしやすく、またＴｇが１００℃より高いと脆
くなって密着が悪くなりやすいためである。

【００３１】また本発明は非磁性プラスチック支持体上
に少なくとも空隙率が最大４０容量％である磁性層及び
／またはバック層とを有してなる磁気記録媒体を裁断
し、弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液で裁断した
前記磁気記録媒体を浸せき、攪拌して、該裁断片の４０
℃の水に対する溶解性よりも、４０℃、０．５重量％の
ＮａＯＨ水溶液に対する溶解性の方が高いポリマ−を有
する前記下塗層を溶解することにより、前記非磁性プラ
スチック支持体から磁性層及び／またはバック層とを剥
離させた後、それらの固形物をそれぞれ分離することを
特徴とする磁気記録媒体の回収処理方法によって達成す
る事ができる。これはいわゆるバッチ形式の剥離方法で
ある。前記弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液は高
くとも当初のｐＨが１３未満の弱アルカリまたは濃度が
０．２５Ｎ以下の低濃度アルカリ水溶液であり、または
濃度が１重量％のＮａＯＨ水溶液である。

【００３２】更に本発明は非磁性プラスチック支持体と
少なくとも空隙率が最大４０容量％である磁性層及び／
またはバック層との間に４０℃の水に対する溶解性より
も、４０℃、０．５重量％のＮａＯＨ水溶液に対する溶
解性の方が高いポリマ−を有する下塗層を有してなる帯
状もしくはテ−プ状の磁気記録媒体を所定の走行路に沿
って連続的に搬送させながら、該磁気記録媒体を高くと
も当初のｐＨが１３未満の弱アルカリまたは０．２５Ｎ
以下の低濃度アルカリ水溶液タンク中を通過させ該タン
ク通過後、該磁気記録媒体を洗浄液で洗浄しながらスク
レ−パ−で前記磁性層及び／またはバック層とを前記非
磁性プラスチック支持体から剥離することを特徴とする
磁気記録媒体の回収処理方法によって達成することがで
きる。これはいわゆる連続式の剥離方法である。

【００３３】以下更に本発明を詳細に説明する。本発明
は磁気記録媒体の磁性層及び／またはバック層の特徴を
検討した結果、写真フィルムのような場合と異なり空隙
の大きい磁性層及び／またはバック層を通じてアルカリ
水溶液が進入し下塗層のポリマ−を攻撃できることに着
目し、前記下塗層にアルカリ水溶液に対する溶解性の高
いポリマ−を用いることにより、きわめて環境保護適性
に優れた磁気記録媒体を提供できることを見いだしたも
のである。

【００３４】すなわち本発明は従来磁気記録媒体では考
えなかったような、たくさんの量のアルカリ水溶液に対
する溶解性の高い基を導入し、酸価を高めた結合剤を用
い、且つ磁性層及び／またはバック層の空隙に着目する
事によって、弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液で
極めて容易に磁性層及び／またはバック層の剥離、非磁
性プラスチック支持体の回収を可能にしたものである。
本発明は空隙が最大４０容量％あることが必要である。
この空隙を伝って弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶
液が滲み込み下塗層が溶解する。オ−デイオ、ビデオ、
フロッピ−デイスク等の磁性層及び／またはバック層の
空隙があれば適用できる。蒸着の場合は剥離処理前にひ
び割れを生じさせることにより更に効率よく剥離するこ
とができる。

【００３５】そして本発明は好ましくは０．５重量％の
ＮａＯＨ水溶液中、４０℃のごとく低濃度、低温の条件
下で攪拌することにより３分以内に溶解するような剥離
速度の高い水溶性の下塗層を非磁性プラスチック支持体
上に設けることにより、磁性層及び／またはバック層の
剥離が極めて容易に行われポリエチレンテレフタレ−ト
やポリエチレンナフタレ−トなどの回収が極めて容易に
行われるように工夫したものである。また本発明は前記
下塗層に好ましくは４０℃の０．５重量％のＮａＯＨ水
溶液５０ｇ中に少なくとも固形分１ｇが５分以内に溶解
するような極めてアルカリ水溶液に対する溶解性の高い
結合剤を用いることにより密着と剥離という相反する要
請を同時に満たす従来全く考えられなかったような磁気
記録媒体が得られたものである。

【００３６】本発明ではこのような下塗り剤として、下
塗層に用いるポリマ−中にカルボキシル基を２ｘ１０⁴
ｅｑ／ｇ以上含むポリマ−を用いることによって密着力
を低下させないで、アルカリ処理により容易に溶解する
下塗層が得られた。ポリマ−中のカルボキシル基の量は
２ｘ１０⁴ｅｑ／ｇ以上、好ましくは３ｘ１０^-3ｅｑ／
ｇ以上であることが必要で、または酸価は１３以上が必
要であり、これより少ないと剥離性が悪くなる。本発明
に用いるカルボキシルを含むポリマ−としてはカルボン
酸ビニルエステル、無水フタル酸との共重合体が挙げら
れる。

【００３７】本発明において下塗層に含有する共重合体
にはその他に共重合可能なモノマ−が共重合されていて
もよい。共重合可能なモノマ−としてはビニル系モノマ
−、ジエン系モノマ−などがある。ビニル系モノマ−と
してはカルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなど）、アルキルビニルエ−テル、スチレ
ン、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタアク
リル酸ブチル、ヒドロキシルエチルアクリレ−ト、ヒド
ロキシルエチルメタアクリレ−ト、アクリルアミド、メ
タアクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチ
レン、プロピレンなどがある。カルボン酸ビニルエステ
ルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等、アルキ
ルビニルエ−テルとしてはメチルビニルエ−テル、エチ
ルビニルエ−テル等がある。ジエン系モノマ−としては
ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがある。こ
れら共重合体の好ましい分子量は重量平均分子量で１万
〜２０万、更に好ましくは２万〜１０万である。この範
囲より大きいと溶液粘度が高く塗布がしにくくなる。こ
の範囲より小さいと密着力が不足する。

【００３８】又本発明ではこのような下塗り剤として、
下塗層に用いる共重合体は無水マレイン酸及び共重合可
能なモノマ−を成分として含むポリマ−を用いることに
よって密着力を低下させないで、アルカリ処理により容
易に溶解する下塗層が得られた。無水マレイン酸の好ま
しい共重合比は１０ｗｔ％以上であり、さらに好ましく
は３０ｗｔ％以上である。これより少ないとベ−スフィ
ルムと磁性層及び／またはバック層との密着力が弱くテ
−プの走行耐久性が劣化し、更に弱アルカリまたは低濃
度アルカリ処理に於けるベ−スフィルムと磁性層及び／
またはバック層との剥離性が悪くなる。

【００３９】共重合可能なモノマ−としてはビニル系モ
ノマ−、ジエン系モノマ−などがある。ビニル系モノマ
−としてはカルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルなど）、スチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸ブチル、ヒドロ
キシルエチルアクリレ−ト、ヒドロキシルエチルメタア
クリレ−ト、アクリルアミド、メタアクリルアミド、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレンなど
がある。ジエン系モノマ−としてはブタジエン、イソプ
レン、クロロプレンなどがある。これら共重合体の好ま
しい分子量は重量平均分子量で１万〜２０万、更に好ま
しくは２万〜１０万である。この範囲より大きいと溶液
粘度が高く塗布がしにくくなる。この範囲より小さいと
密着力が不足する。

【００４０】又本発明ではこのような下塗り剤として、
下塗りに用いるポリウレタン中にカルボキシル基を８ｘ
１０^-4ｅｑ／ｇ以上含むポリウレタンを用いることによ
って密着力を低下させないで、弱アルカリまたは低濃度
アルカリ水溶液処理により容易に溶解する下塗層が得ら
れた。ポリウレタンを用いた理由はポリウレタンは膜の
機械的物性が高く強靱性に優れるためであり、下塗層の
上に磁性塗料を塗布する際、ギ−サ−によって下塗層の
削れが生じたりしないため好ましい。

【００４１】本発明のポリウレタンは、カルボキシル基
を含有するポリオ−ルとジイオシアネ−トと、更に必要
に応じて鎖延長剤とから、それ自体公知のポリウレタン
の製造方法によって製造することができる。カルボキシ
ル基を含有するポリオ−ルは、例えばポリエ−テルポリ
オ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリカ−ボネ−トジ
オ−ル、ポリカプロラクトンジオ−ルのようなポリオ−
ルの主鎖または側鎖に、カルボキシル基が結合している
化合物である。上記ポリエ−テルポリオ−ルの代表例と
しては、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリ
コ−ル等のポリアルキレングリコ−ルを挙げることがで
きる。上記ポリエステルポリオ−ルは例えば２価のアル
コ−ルと２塩基酸との重縮合、ラクトン類例えばカプロ
ラクトンの開環重合等によって合成することができる。

【００４２】代表的な２価のアルコ−ルとしては、エチ
レングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブタンジオ−
ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタ
ノ−ル等のグリコ−ルを例示することができる。又代表
的な２塩基酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸等を例
示することができる。またポリカ−ボネ−トポリオ−ル
は、次の−般式（１）で表される。−般式（１）

【００４３】

【化１】

【００４４】この−般式（１）を有する多価アルコ−ル
と、ホスゲン、クロルギ酸エステル、ジアルキルカ−ボ
ネ−トとの縮合またはエステル交換により合成される、
分子量３００〜２万、水酸基価２０〜３００のポリカ−
ボネ−トポリオ−ル、あるいは該ポリカ−ボネ−トポリ
オ−ルと−般式ＨＯＯＣ−Ｒ²−ＣＯＯＨ（式中、Ｒ²は
炭素原子数３〜６個のアルキレン基、１，４−、１，３
−もしくは１，２−シクロヘキシレン基を表す。）を有
する２価カルボン酸との縮合により得られる、分子量４
００〜３万、水酸基価５〜３００のポリカ−ボネ−トポ
リエステルポリオ−ルである。

【００４５】上記ポリオ−ルに、その他のポリオ−ル、
例えばポリエ−テルポリオ−ル、ポリエステルエ−テル
ポリオ−ルやポリエステルを、上記ポリオ−ルの９０重
量％まで配合、併用してもよい。カルボキシル基を含む
ジオ−ルとしてはジメチロ−ルプロピオン酸、ジメチロ
−ル酪酸、ジメチロ−ル吉草酸などを上記のポリオ−ル
中に結合させて組み込んでもよいし、直接これらの化合
物を低分子量ポリオ−ルとして用いてもよい。

【００４６】上記ポリオ−ルと反応させてポリウレタン
を形成するために用いられるポリイソシアネ−トとして
は、特に制限はなく通常使用されているものを用いるこ
とができる。例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト、
トリレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−
ト、１，３−キシリレンジイソシアネ−ト、１，４−キ
シリレンジイソシアネ−ト、シクロヘキサンジイソシア
ネ−ト、トルイジンジイソシアネ−ト、２，４−トリレ
ンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ｐ
−フェニレンジイソシアネ−ト、ｍ−フェニレンジイソ
シアネ−ト、１，５−ナフチレンジイソシアネ−ト、
３，３−ジメチルフェニレンジイソシアネ−ト、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネ−トなどを挙げることが
できる。

【００４７】鎖延長剤としては、例えば前記の多価アル
コ−ル、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族
ポリアミン等を挙げることができる。本発明のポリウレ
タンは弱アルカリまたは低濃度アルカリに容易に溶解し
やすくするためにカルボキシル基を８ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ
以上必要で、更に好ましくは１５ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上
である。更にポリオ−ルには例えばポリエチレングリコ
−ルの様な親水性の高い化合物を用いるのが好ましい。

【００４８】これらポリウレタンの好ましい分子量は重
量平均分子量で１万〜２０万、更に好ましくは２万〜１
０万である。この範囲より大きいと溶液粘度が高く塗布
がしにくくなり、この範囲より小さいと密着力が不足す
る。

【００４９】本発明のポリウレタンは−ＳＯ₃Ｍ、−Ｓ
Ｏ₄Ｍ、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、−ＰＯ（ＯＭ）₂（ここで
Ｍは水素であり、部分的にアルカリ金属塩になっていて
もよい。）から選ばれる少なくとも１種以上の極性基を
２ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上を有するポリウレタンであるこ
とが好ましい。本発明のポリウレタンは、極性基を含有
するポリオ−ルとジイオシアネ−トと、更に必要に応じ
て鎖延長剤とから、それ自体公知のポリウレタンの製造
方法によって製造することができる。極性基を含有する
ポリオ−ルは、例えばポリエ−テルポリオ−ル、ポリエ
ステルポリオ−ル、ポリカ−ボネ−トジオ−ル、ポリカ
プロラクトンジオ−ルのようなポリオ−ルの主鎖または
側鎖に、極性基が結合している化合物である。

【００５０】上記ポリエ−テルポリオ−ルの代表例とし
ては、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ
−ル等のポリアルキレングリコ−ルを挙げることができ
る。上記ポリエステルポリオ−ルは例えば２価のアルコ
−ルと２塩基酸との重縮合、ラクトン類例えばカプロラ
クトンの開環重合等によって合成することができる。代
表的な２価のアルコ−ルとしては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、１，６−
ヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、等の
グリコ−ルを例示することができる。又代表的な２塩基
酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸等を例示すること
ができる。またポリカ−ボネ−トポリオ−ルは、前記−
般式（１）で表される。

【００５１】前記−般式（１）を有する多価アルコ−ル
と、ホスゲン、クロルギ酸エステル、ジアルキルカ−ボ
ネ−トとの縮合またはエステル交換により合成される、
分子量３００〜２万、水酸基価２０〜３００のポリカ−
ボネ−トポリオ−ル、あるいは該ポリカ−ボネ−トポリ
オ−ルと−般式ＨＯＯＣ−Ｒ²−ＣＯＯＨ（式中、Ｒ²は
炭素原子数３〜６個のアルキレン基、１，４−、１，３
−もしくは１，２−シクロヘキシレン基を表す。）を有
する２価カルボン酸との縮合により得られる、分子量４
００〜３万、水酸基価５〜３００のポリカ−ボネ−トポ
リエステルポリオ−ルである。

【００５２】上記ポリオ−ルに、その他のポリオ−ル、
例えばポリエ−テルポリオ−ル、ポリエステルエ−テル
ポリオ−ルやポリエステルを、上記ポリオ−ルの９０重
量％まで配合、併用してもよい。

【００５３】上記ポリオ−ルと反応させてポリウレタン
を形成するために用いられるポリイソシアネ−トとして
は、特に制限はなく通常使用されているものを用いるこ
とができる。例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト、
トリレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−
ト、１，３−キシリレンジイソシアネ−ト、１，４−キ
シリレンジイソシアネ−ト、シクロヘキサンジイソシア
ネ−ト、トルイジンジイソシアネ−ト、２，４−トリレ
ンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ｐ
−フェニレンジイソシアネ−ト、ｍ−フェニレンジイソ
シアネ−ト、１，５−ナフチレンジイソシアネ−ト、
３，３−ジメチルフェニレンジイソシアネ−ト、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネ−トなどを挙げることが
できる。

【００５４】鎖延長剤としては、例えば前記の多価アル
コ−ル、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族
ポリアミン等を挙げることができる。本発明のポリウレ
タンは弱アルカリまたは低濃度アルカリに容易に溶解し
やすくするために極性基を４ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上必要
で、更に好ましくは８ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上である。更
にポリオ−ルには例えばポリエチレングリコ−ルの様な
親水性の高い化合物を用いるのが好ましい。これらポリ
ウレタンの好ましい分子量は重量平均分子量で１万〜２
０万、更に好ましくは２万〜１０万である。この範囲よ
り大きいと溶液粘度が高く塗布がしにくくなり、この範
囲より小さいと密着力が不足することがある。

【００５５】本発明において、下塗層はカルボキシル基
を８ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上を有するポリエステルまたは
酸価４５以上であるポリエステルを含有する。ポリエス
テル中のカルボキシル基は８ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上、更
に好ましくは３０ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上を有することが
必要で、これより少ないと剥離性が悪くなる。カルボキ
シル基は部分的に塩となっていてもよく、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，アンモニウムまたは第４級アミン塩などが用
いられる。ポリエステル樹脂にカルボキシル基を導入す
る方法としては、例えば次のような方法が挙げられる。

【００５６】（１）本発明のポリエステルは原料のポリ
オ−ル、２塩基酸等に上記のカルボキシル基を予め導入
しておき、それ自体公知のポリエステルの製造方法によ
って製造することができる。原料のポリオ−ルとしては
−般の脂肪族及び芳香族の多価アルコ−ル及びポリエ−
テルジオ−ル、ポリエステルジオ−ル、ポリカ−ボネ−
トジオ−ル、ポリカプロラクトンジオ−ルのようなポリ
オ−ルを用いることができる。カルボキシル基を含むポ
リオ−ルとしては、ジメチロ−ルプロピオン酸、ジメチ
ロ−ル酪酸、ジメチロ−ル吉草酸等が挙げられる。原料
の多塩基酸としては−般の無水トリメリット酸、無水ピ
ロメリット酸等が利用できる。ポリエステル製造の際、
分岐することも有り得るが溶解性の許す範囲で使用する
ことは可能である。

【００５７】（２）２官能もしくは３官能以上の−ＯＨ
基を有するポリエステル樹脂を変成する方法を採用する
ことも可能である、たとえばＲ−ＯＨ＋ＣｌＣＨ₂ＣＯ
ＯＭ＝Ｒ−ＯＣＨ₂ＣＯＯＭ＋ＨＣｌの反応で示され
る。Ｒはポリエステル残基を示す。ＭはＬｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，アンモニウムまたは第４級アミン塩などであ
る。ポリエステル樹脂は２塩基酸とグリコールから合成
される。本発明のポリエステル樹脂の２塩基酸成分とし
てテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸などに代表される芳香族ジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族
ジカルボン酸から選ばれる。この中で好ましいのはテレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸である。

【００５８】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡなどの脂肪族、脂環族、芳香
族グリコールなどが用いられる。この中で好ましいのは
エチレングリコール、ジエチレングリコールである。

【００５９】またポリエステル樹脂、カルボキシル基含
有アクリル樹脂、−ＳＯ₃含有ポリエステル樹脂等を併
用し、密着性と剥離性を両立することも可能である。本
発明のポリエステルは弱アルカリまたは低濃度アルカリ
に容易に溶解しやすくするために極性基を８ｘ１０^-4ｅ
ｑ／ｇ以上必要で、更に好ましくは１５ｘ１０^-4ｅｑ／
ｇ以上である。更にポリオ−ルには例えばポリエチレン
グリコ−ルの様な親水性の高い化合物を用いるのが好ま
しい。カルボキシル基の量はポリエステルを合成すると
きの仕込値による。酸価はポリエステル１ｇ中に含まれ
る遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍ
ｇ数をいう。これらポリエステルの好ましい分子量は重
量平均分子量で１万〜２０万、更に好ましくは２万〜１
０万である。この範囲より大きいと溶液粘度が高く塗布
がしにくくなり、この範囲より小さいと密着力が不足す
る。

【００６０】本発明の下塗層の厚みは０．０１〜５μｍ
が好ましく特に０．０１〜０．５μｍが好ましくこの範
囲より厚いと磁性層の平滑性に悪影響を及ぼす事があり
好ましくない。この範囲より薄いと接着力が不十分にな
ることがある。また剥離の点では均一に層ができている
ことが必要であり、下塗層が塗布されていない部分があ
ると剥離の際、剥がれないことがある。従ってどんなに
薄くてもかまわないが少なくとも均一に下塗層ができて
いることが必要である。

【００６１】好ましい分子量は重量平均分子量で１万〜
１０万でさらに好ましくは３万〜６万である。極性基量
や分子量が高すぎると有機溶剤に溶解する事が困難にな
り、有機溶剤中の溶液塗布ができず製造工程上好ましく
ない。好ましいＴｇは３０〜１００゜Cで更に好ましくは
４０〜８０゜Cである。Ｔｇが低すぎると製造工程中でブ
ロッキングがおきやすく好ましくない。

【００６２】次に本発明の剥離回収処理方法について述
べる。これにはバッチ式と連続式が適用できる。まずバ
ッチ式としては磁気記録媒体を裁断し、剥離し、分離す
る工程よりなる。具体的には非磁性プラスチック支持体
上に少なくとも空隙率が最大４０容量％である磁性層及
び／またはバック層を有してなる磁気記録媒体を裁断
し、弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液で裁断した
前記磁気記録媒体を浸せき、攪拌して、該裁断片の前記
下塗層を溶解することにより、前記非磁性プラスチック
支持体から磁性層及び／またはバック層を剥離させた
後、それらの固形物をそれぞれ分離する磁気記録媒体の
回収処理方法である。

【００６３】裁断方法としては通常のカッタ−はすべて
使用することができ例えばロ−タリ−カッタ−、スリッ
トカッタ−、ギロチンカッタ−、シュレッダ−などが使
用できる。弱アルカリまたは低濃度アルカリ溶液はＰＥ
Ｔが加水分解しないような程度のアルカリの水系溶液を
意味し、例えば水系溶液としてはなんでも使用すること
ができるが炭酸ソ−ダ、重炭酸ソ−ダ、炭酸アンモニウ
ム、リン酸ナトリウム、ピリジン、トリエタノ−ルアミ
ンなどを含有した水溶液でも、また低濃度であればカセ
イソ−ダ、カセイカリなどもＰＥＴを加水分解しない程
度で使用してもよい。アルカリ土類金属塩（例えばＣａ
など）の水酸化物、酸化物、炭酸塩、第３級アミン水溶
液等も使用してもよい。しかし後処理の点から考えて水
または水と他の溶剤との混合物のみが好ましい。水溶液
の溶剤は水またはエタノ−ル、アセトン、ジオキサン、
ＴＨＦなどの有機溶媒またはこれらの混合物が使用でき
るが、水が最も好ましい。

【００６４】前記弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶
液は高くとも当初のｐＨが１３未満であり、または高く
とも当初の濃度が０．２５Ｎ以下、具体的には１重量％
以下のＮａＯＨ水溶液であり、４０℃で前記下塗層が溶
解することが必要である。浸せき、攪拌装置としては通
常の槽はすべて使用できるがタ−ビン羽根などのついた
攪拌機のついた槽やヘンシェルタイプ、デイゾルバ−タ
イプなども強力な攪拌のできる槽として使用できる。処
理温度は室温〜１００℃で、好ましくは４０〜１００℃
である。室温未満では剥離の速度が遅く、１００℃より
高いとポリエステルフィルムが溶解したり加水分解した
りなどの問題が起こる。水溶液で処理するに際しては廃
磁気テ−プは切断、粉砕等適当な手段によって後の処理
工程に都合のよい形状に変えられる。

【００６５】処理時間は磁気記録媒体の種類、形状、弱
アルカリまたは低濃度アルカリ物質の濃度、温度によっ
て自由に変えられるが、剥離を有効に行なわしめ、ＰＥ
Ｔの溶解、加水分解を最小限度に抑制するよう決定す
る。また分離方法としては通常多孔板、金網によって分
離することもできるが、分離しにくい場合には磁気分
離、比重差による分離が適当である。これは加熱装置を
備えた混合槽とこの混合槽中に配置された回転翼を回転
することによりベ−スと磁性粉末を分離し、ベ−スは上
層に浮き、磁性分は下に沈み、分離が容易である。この
際パンチングメタルのような多孔性の板で仕切をしてお
く。また中和はｐＨ５．５〜７．０にするのが好まし
い。

【００６６】次に連続式で処理することもできる。その
方法としては非磁性プラスチック支持体上に少なくとも
空隙率が最大４０容量％である磁性層及び／またはバッ
ク層を有してなる帯状もしくはテ−プ状の磁気記録媒体
を所定の走行路に沿って連続的に搬送させながら、該磁
気記録媒体を弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液タ
ンク中を通過させ該タンク通過後、該磁気記録媒体を洗
浄液で洗浄しながらスクレ−パ−で前記磁性層及び／ま
たはバック層を前記非磁性プラスチック支持体から剥離
する回収処理方法である。

【００６７】洗浄液は水が好ましい。スクレ−パ−はポ
リプロピレン、ポリエチレン等のプラスチック、ＳＵＳ
等の金属を用いることができるが、エッジを有する板状
のものが好ましい。搬送スピ−ドは２０〜３００ｍ／ｍ
ｉｎが好ましい。得られたプラスチック支持体は熱風に
より乾燥するが風量はテ−プ幅、搬送スピ−ド、温度に
よって適当に変えられる。

【００６８】本発明の磁気記録媒体は非磁性プラスチッ
ク支持体とその表面に設けられた下塗層とその上に設け
られた磁性層及び／またはバック層からなる基本構造を
有する。また本発明の磁性層は強磁性粉末が結合剤中に
分散されたもの、または斜め蒸着などによる強磁性金属
薄膜をいう。

【００６９】本発明の非磁性プラスチック支持体はポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフ
タレート（ＰＥＮ）、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリアロマティックアミド（アラミ
ド）、ポリイミド、ポリアミドイミドなどの各種の合成
樹脂フィルムから選ばれる。好ましいのはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリアロマティックアミド（アラミド）、ポリイミ
ド、ポリアミドイミドなどである。非磁性プラスチック
支持体は一般には２．５〜１００μｍ好ましくは３〜８
０μｍの厚みのものが用いられる。

【００７０】本発明に使用される磁気記録媒体は以下の
ような構成を有する。強磁性粉末塗布型磁気記録媒体の
場合使用される強磁性粉末の組成（酸化鉄、コバルト含
有酸化鉄、鉄を主成分とする合金、バリウムフェライト
等）、サイズや表面処理については、特に制限はない。
強磁性粉末の形状にも特に制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状及び板状のものなどが使用さ
れる。たとえば、特開昭５８−１１９６０９号公報（Ｕ
Ｓ４４５５３４５）、特開昭６０−１７１６３１号公
報、特開昭６１−８７２６号公報（ＵＳ４６９０８６
３）、特開昭６１−１６０２４号公報、特開昭６１−１
５８０２３号公報、特開昭６３−７８３３４号公報、特
開昭６３−１０３４２３号公報、特開平１−１８７９０
３号公報、特開平１−１８９０２５号公報等が挙げられ
る。

【００７１】本発明に使用される磁性層を形成する結合
剤は通常の結合剤から選ぶことができる。結合剤の例と
しては、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、塩化ヒ゛ニル、酢酸ビニルと、ビニルアルコ−
ル、マレイン酸及び／またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロ−ス樹脂などのセルロ−ス誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタ−ル樹脂、ポリビニルブ
チラ−ル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリカ−ボネ−トポリウレタン樹脂等を挙
げることができる。分散性・耐久性を更に高めるために
以上列挙の結合剤分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−
ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₃Ｍ₂（ここでＭは
Ｈ、アルカリ金属塩、アンモニウム塩を示す）の内すく
なくとも１種の極性基またはエポキシ基を導入したもの
が好ましい。１つの基の中に複数のＭがあるときには互
いに異なってもよい。極性基の含有量としてはポリマ−
１グラム当り１０^-6〜１０^-4当量が好ましい。以上列挙
の高分子結合剤は単独または数種混合して使用され、し
ばしばイソシアネ−ト系の公知の架橋剤を添加して硬化
処理される。

【００７２】またアクリル酸エステル系のオリゴマ−と
モノマ−とを結合剤として用い、放射線照射によって硬
化する結合剤も、本発明の磁性層に用いることができ
る。本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有
量は、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜６
０重量部であり、好ましくは２０〜４０重量部である。
結合剤の例としては特開昭５９−８１２７号公報、特開
昭６１−１２３０１７号公報、特開昭６２−３３３２９
号公報、特開昭６２−１４６４３２号公報、特開平１−
２０５７２１号公報、特開平１−２０５７２４号公報、
特開平３−４４８１９号公報、特公平３−１８２４７号
公報等が挙げられる。、

【００７３】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、更に
モ−ス硬度５以上の無機質粒子を含有する事が好まし
い。使用される無機質粒子は、モ−ス硬度５以上であれ
ば特に制限はない。モ−ス硬度５以上の無機質粒子の例
としてはＡｌ₂Ｏ₃（モ−ス硬度９）、ＴｉＯ₂（同
５）、ＴｉＯ（同６．５）、ＳｉＯ２（同７）、ＳｎＯ
２（同６．５）、Ｃｒ₂Ｏ₃（同９）及びα−Ｆｅ₂Ｏ
₃（同５．５）を挙げることができ、これらを単独ある
いは混合して用いることができる。たとえば特開昭５７
−６４３９号公報、特開昭６２−１３４８２７号公報
（ＵＳ４７６１２４３）、特開平１−１０６３３２号公
報、特開平１−１４０４２１号公報、特開平１−２０５
７２６号公報、特開平１−２２０２１９号公報等が挙げ
られる。

【００７４】特に好ましいのはモ−ス硬度８以上の無機
質粒子である。モ−ス硬度が５よりも低い無機質粒子を
用いた場合には、磁性層から無機質粒子が脱落し易く、
またヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まり
を発生し易く、また走行耐久性も乏しくなる。

【００７５】無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末
１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲であ
り、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。また磁性
層には上記の無機質粒子以外にも、カ−ボンブラック
（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍ（ナノメ−トル；
１０^-9ｍ）のもの）などを含有させることが望ましい。
たとえば特開昭５９−７５４３１号公報、特開昭５９−
１７２１２３号公報、特開平１−２４３２２７号公報、
特開平３−８１１３号公報等が挙げられる。

【００７６】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方
法の例を述べる。まず非磁性プラスチック支持体上に下
塗層を塗布する。下塗り剤のポリマ−は適当な溶媒例え
ばシクロヘキサノン、ＭＥＫ、アセトン、ＭＩＢＫ、酢
酸ブチルなどに溶解され塗布される。塗布の方法は通常
の方法が使用できる。一般的な下塗層の塗布方式として
はロッドコ−タ（正、逆転）、ワイヤ−バ−コ−タ
（正、逆転）、ブレ−ドコ−タ、カ−テンコ−タ、エク
ストル−ジョンコ−タ、グラビアコ−タ、キスロ−ルコ
−タ等が適用できる。特に好ましいのは、ロッドコ−タ
（逆転）、エクストル−ジョンコ−タである。

【００７７】次に、強磁性粉末と結合剤、そして必要に
応じて、他の充填剤、添加剤などを溶剤と混練し、磁性
塗料を調整する。混練の際に使用する溶剤としては、磁
性塗料の調整に通常使用されている溶剤を使用すること
ができる。混練の方法にも特に制限はなく、また各成分
の添加順序などは、適宜設定することができる。すなわ
ち、結合剤、溶剤、強磁性粉末を予め予備混練した後、
硬化剤溶液を添加する方法や潤滑剤を最後に溶液状態で
添加する方法がとられる場合がある。磁性塗料を調整す
る際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤等の公知の添加
剤を併せて使用することができる。

【００７８】分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の
脂肪酸、及び其の塩またはエステル化合物及びその化合
物の水素の１部あるいは全部をフッ素原子で置換した化
合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、高級アル
コ−ル、ポリアルキレンオキサイドアルキル燐酸エステ
ル、アルキル燐酸エステル、アルキルホウ酸エステル、
サルコシネ−ト類、アルキルエ−テルエステル類、トリ
アルキルポリオレフィン、オキシ第４級アンモニウム塩
およびレシチンなどの公知の分散剤を挙げることができ
る。分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉
末１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で使
用される。

【００７９】帯電防止剤の例としては、カ−ボンブラッ
ク、カ−ボンブラックグラフトポリマ−などの導電性微
粉末；、サポニンなどの天然界面活性剤；高級アルキル
アミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の
複素環化合物の塩類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン性界面活性剤；カルボン酸、リン酸、
硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン性界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコ−ルの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤等を挙げることができる。帯電防止剤
として上記の導電性微粉末を使用する場合には、例えば
強磁性粉末１００重量部に対し０．１〜１０重量部の範
囲で使用され、界面活性剤を使用する場合にも同様に
０．１２〜１０重量部の範囲で使用される。

【００８０】なお、上記した分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤などの添加剤は、厳密に上記した作用効果のみを有す
るものであるとの限定の下に記載したものではなく、例
えば分散剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用する
こともありうる。従って上記分類により例示した化合物
などの効果、作用が上記分類に記載された事項に限定さ
れないことは勿論であり、また複数の作用効果を奏する
物質を使用する場合には、添加量は、その作用効果を考
慮して決定することが好ましい。

【００８１】このようにして調製された磁性塗料は前述
の非磁性プラスチック支持体上に塗設された下塗層の上
に塗布される。このようにして形成される磁性層の厚さ
は一般的には０．１μｍ〜１０μｍである。また本発明
の磁気記録媒体は、複数の磁性層を有する重層型のもの
でもよい。たとえば特開昭５７−１４３７３４号公報、
特開昭６１−２１４２２３号公報、特開平２−１１０８
２３号公報、特開平２−１５８９１３号公報、特開平２
−２５４６２７号公報等が挙げられる。非磁性プラスチ
ック支持体上の下塗層と磁性層との間に非磁性中間層を
有するものでも構わない。また非磁性プラスチック支持
体の磁性層側と反対側にバック層を設けても構わない。
この場合非磁性プラスチック支持体とバック層の間に本
発明の下塗層を設けることが好ましい。バック層の厚み
は０．１〜２ミクロン、好ましくは０．３〜１ミクロン
である。

【００８２】バック層は公知のものが使用できる。たと
えば特開昭６０−５４１７号公報、特開昭６０−３８７
２５号公報、特開昭６０−２２９２２７号公報、特開昭
６１−２７３７２２号公報、特公平２−６２８９４号公
報、特公平３−１２３７０号公報等が挙げられる。バッ
ク層には結合剤、無機質粉末、カ−ボンブラック等を用
いることができるが、基本的には前記した磁性層に用い
ることができるものと同じである。上記の強磁性粉末と
結合剤の分散方法及び非磁性プラスチック支持体への塗
布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号公報、特
開昭５４−２１８０５号公報、特開昭５７−１３０２３
４号公報（ＵＳ４４１４２７０）、特開昭５７−１５０
１３０号公報（ＵＳ４４９６６２６）、特開昭５８−２
００４２３号公報、特開昭６０−３８７２５号公報（Ｕ
Ｓ４５８２７５７）、特開昭６０−７６０２３号公報、
特開昭６２−６０７４８号公報、特開昭６２−２１４５
２４号公報、特開昭６２−２９８９２７号公報、特開平
２−１７９７１号公報に記載されている。

【００８３】非磁性プラスチック支持体上に塗布された
磁性層は磁気記録媒体がテ−プ状で使用される場合、通
常磁性層中の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち、
磁場配向処理を施した後、乾燥される。また逆にデイス
ク状媒体の場合は磁気特性の異方性を取り除くために、
磁場による無配向処理が施される。この後、必要により
表面平滑化処理が施される。

【００８４】

【実施例】次に実施例をもって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例中「部」との表示は「重量部」を表すものと
する。

【００８５】実施例１、比較例１ 下記の組成物をボ−ルミルを用いて４８時間混練した
後、１ミクロンの平均孔径を有するフィルタを用いて濾
過し、磁性塗料を調製した。次に厚さ１０ミクロンのポ
リエチレンテレフタレ−ト非磁性プラスチック支持体の
表面に表１の樹脂をアセトン／シクロヘキサノン＝８／
２（重量比）の混合溶媒で溶解した液を乾燥膜厚０．１
ミクロンになるように塗布、乾燥して下塗層を設け、こ
の上に得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４ミクロンに
なるように、リバ−スロ−ルを用いて塗布した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％，Ｎｉ２％，；Ｈｃ： １５００Ｏｅ；ＢＥＴ比表面積：５４ｍ²／ｇ） ポリエステルポリウレタン ５部 （重量平均分子量：４万；数平均分子量：２．５万； １分子当り平均２個のＳＯ₃Ｎａ基を持つ） 塩化ビニル共重合体 １２部 （日本ゼオン社製「ＭＲ１１０」、重合度３２０、 ＳＯ₃Ｋ基、エポキシ基，ＯＨ基含有） 研磨剤（α−アルミナ、平均粒径０．３ミクロン） ５部 ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 ステアリン酸ブチル ２部 カ−ボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン ２００部 シクロヘキサノン １００部

【００８９】磁性塗料が塗布された非磁性プラスチック
支持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの
磁石で磁場配向を行い、更に乾燥後、ス−パ−カレンダ
−処理を行った後８ｍｍ幅にスリットして、ビデオテ−
プを製造した。磁性層空隙率は１８容量％であった。得
られたテ−プサンプルについて下記の試験を行い、表２
の結果を得た。

【００９０】試験１ 磁性層の密着強度 ガラス板上に粘着テ−プ（３Ｍ社製Ｓｃｏｔｃｈ Ｓｐ
ｌｉｃｉｎｇ ｔａｐｅ４１−３／４−６６）を粘着面
が上向きになるように固定し、その上にテ−プサンプル
の磁性層表面が下向きになるように張りつける。これを
２３℃５０％ＲＨ雰囲気でテ−プ長手方向に引っ張りバ
ネばかりにて強度（ｇｆ）を測定する。引っ張り速度は
富士写真フィルム社製８ｍｍビデオテ−プ［ＳＵＰＥＲ
ＡＧスリム」が８ｍｍ幅当り５０ｇｆになるようにす
る。

【００９１】試験２ 走行による磁性層の粉落ち ＶＴＲ（富士写真フィルム社製：ＦＵＪＩＸ８）を用い
てテ−プサンプルを２３℃、５％ＲＨの環境で２００パ
ス繰り返し走行させた後テ−プエッジ部の磁性層の粉落
ちの有無を調べた。粉落ちの発生したものをＸ，発生し
なかったものをＯで表した。

【００９２】試験３ 磁性層の剥離性：Ａ テ−プサンプルを０．１重量％（０．００９Ｎ）−Ｎａ
₂ＣＯ₃水溶液（後述の方法により測定した水溶液のｐＨ
は１０．８であった）中に４０℃、最長３分間浸せきし
て磁性層が非磁性プラスチック支持体より剥離するか否
か調べた。剥離したものをＯ、しなかったものをＸで表
した。また剥離が完了するまでの時間を測定した。

【００９３】試験４ 磁性層の剥離性：Ｂ ０．５Ｗｔ％（０．１２５Ｎ）ＮａＯＨ水溶液（後述の
方法により測定した水溶液のｐＨは１２．４であった）
４リットルを４０℃でビ−カ−に入れ、テ−プサンプル
１００ｇ（直径約３ｃｍに切ったもの）を投入し、柴田
科学機器社製エアモ−タ−攪拌機（攪拌プロペラ直径５
０ｍｍ、４枚バネ）で５００ｒｐｍで最長３分間攪拌し
た。剥離したものをＯ、しなかったものをＸで表した。
また剥離が完了するまでの時間を測定した。

【００９４】試験５ 磁性層の剥離性：Ｃ ５Ｗｔ％（１．２５Ｎ）ＮａＯＨ水溶液（後述の方法に
より測定した水溶液のｐＨは１３．３であった）４リッ
トルを９０℃でビ−カ−に入れ、テ−プサンプル１００
ｇ（直径約３ｃｍに切ったもの）を投入し、柴田科学機
器社製エアモ−タ−攪拌機（攪拌プロペラ直径５０ｍ
ｍ、４枚バネ）で５００ｒｐｍで最長２時間攪拌した。
剥離したものをＯ、しなかったものをＸで表した。また
剥離が完了するまでの時間を測定した。

【００９５】試験６ 磁性層の剥離性：Ｄ 水４リットルを４０℃でビ−カ−に入れ、テ−プサンプ
ル１００ｇ（直径約３ｃｍに切ったもの）を投入し、柴
田科学機器社製エアモ−タ−攪拌機（攪拌プロペラ直径
５０ｍｍ、４枚バネ）で５００ｒｐｍで最長３分攪拌し
た。剥離しなかったものをＯ、剥離したものをＸで表し
た。

【００９６】試験７ 磁性層の剥離性：Ｅ 回収ＰＥＴの分子量：ＰＥＴサンプルを１９０℃、３０
分真空乾燥したのち、フェノ−ル／テトラクロルエタン
＝６／４溶媒に溶解させ、０．３％、０．６％、１％溶
液を作成した。この溶液を２５℃でのウベロ−デ粘度計
で求めた粘度をη、溶媒の粘度をη₀とし極限粘度
（Ｉ．Ｖ．値）＝ｌｉｍ（η−η₀）／η₀Ｃを求め、分
子量の代用値とした。 着色：ＰＥＴサンプルを約５０ｇ取り、２００℃でホッ
トプレス機にて成型したものの着色を目視で見た。 Ｏ：ＰＥＴの着色及び分子量低下なし △：ＰＥＴの着色はないが分子量低下はややある Ｘ：ＰＥＴの着色及び分子量低下あり

【００９７】試験８ 下塗素材のアルカリ水溶液への溶
解性：ａ ４０℃の０．５重量％のＮａＯＨ水溶液５０ｇ（後述の
方法により測定した水溶液のｐＨは１２．４であった）
中に下塗素材の固形分１ｇを入れインキュベ−タ−にて
３分間振とうして溶解したものをＯ、不溶解物が残った
ものをＸとした。

【００９８】試験９ 磁性層及び／またはバック層空隙
率 測定方法：ＱＵＡＮＴＡ ＣＨＲＯＭＥ社製、全自動ガ
ス吸着量測定装置「ＡＵＴＯＳＯＲＢ−１」を用いてＮ
₂吸着法により測定した。

【００９９】試験１０ ガラス転移温度（Ｔｇ） オリエンテック社製レオバイブロンを用い、サンプル幅
３ｍｍ，サンプル長５０ｍｍ、厚み約５０ミクロンの下
塗素材クリア膜を周波数１１０Ｈｚで測定した動的粘弾
性の温度依存性の損失弾性率Ｅ”のピ−ク温度をＴｇと
した。

【０１００】試験１１ ｐＨの測定方法 ｐＨ：横河電気製ｐＨメ−タ−”ｐＨ１８”で温度２３
℃で測定した。

【０１０１】 表２ 磁気テ−プの Ｎｏ 密着力 粉落ち 剥離性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ １ ３８ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ２ ４０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ３ ４５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４ ５０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ５ ４０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ ６ ０ Ｘ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ ７ ５０ Ｏ Ｘ Ｏ3’ − Ｏ Ｏ ８ ５０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ1゜ Ｏ △ ９ ５０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ １０ ５２ Ｏ Ｏ1' Ｏ15" − Ｏ Ｏ １１ ５６ Ｏ Ｏ1' Ｏ15" − Ｏ Ｏ １２ ４８ Ｏ Ｏ1' Ｏ15" − Ｏ Ｏ １３ ４０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ １４ ０ Ｘ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ

【０１０２】密着力：ｇｆ／８ｍｍ幅 剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１０３】表２より明らかなごとく本発明の下塗層を
設けたサンプルは通常の状態では磁性層と非磁性プラス
チック支持体との密着力を高め、走行耐久性に優れてい
た。更にアルカリ処理を行うと容易に磁性層が非磁性プ
ラスチック支持体から剥離することがわかった。

【０１０４】−方、下塗層として従来使用されているポ
リエステル系下塗り剤を用いた場合は弱アルカリまたは
低濃度アルカリ水溶液（０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃、
０．５重量％のＮａＯＨ水溶液）では剥離しないことが
わかった（サンプルＮｏ５，Ｎｏ１３）。又下塗層を有
しないサンプルＮｏ６、Ｎｏ１４では粉落ちがあると共
に弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液の剥離性も不
良であった。なお、サンプルＮｏ７はＣＯＯＨ基の量が
２．３３ｘ１０^-4ｅｑ／ｇで酸価が１３で弱アルカリま
たは低濃度アルカリ水溶液の剥離性はやや不十分であ
り、限界であることがわかった。またサンプルＮｏ８は
ＣＯＯＨ基の量が少ないために磁性層が剥離せず、強ア
ルカリ水溶液（５重量％のＮａＯＨ水溶液）によって剥
離しても回収したＰＥＴは着色及び分子量低下があっ
た。

【０１０５】実施例２、比較例２ 表３の樹脂をＰＥＴ上にＭＥＫ／シクロヘキサノン＝７
／３（重量比）の混合溶媒を用いて塗布し、下塗層を得
た。磁性層の結合剤としてＭＲ１１０の代わりに塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体（日本ゼオ
ン社製「４００Ｘ１１０Ａ」、重合度４００）を用いた
以外は実施例１と同様にした。得られた結果を表４に示
した。

【０１０６】 表３ Ｎｏ ポリウレタン ＣＯＯＨ基 重量 Ｔｇ 下塗り素材 構造 含有量 平均 溶解性 ｅｑ／ｇ 酸価 分子量 （℃） ａ １５ HMDI/TDI/DMP/2EG 21X10^-4 108 4.8 85 Ｏ =30/20/30/20 １６ HMDI/MDI/DMP/4EG 18X10^-4 102 5.2 80 Ｏ =10/40/30/20 １７ HMDI/DMP/BD/AA 28X10^-4 155 3.9 40 Ｏ =40/40/10/10 １８ MDI/DMB/PCL 8X10^-4 45 8.0 50 Ｏ =50/30/20 １９ 「STAFIX」(フシ゛フィルム） − − − 25 Ｏ ２０ TDI/DMP/4EG 10X10^-4 56 3.6 40 Ｏ =50/17.5/32.5 ２１ MDI/DMP/BD/AA 7X10^-4 41 6.0 25 Ｏ =40/20/20/20 ２２ TDI/DMP/4EG 4X10^-4 22 4.3 40 Ｘ 50/7.5/42.5

【０１０７】重量平均分子量；単位：万 HMDI:ヘキサメチレンジイソシアネ−ト MDI:ジフェニルメタンジイソシアネ−ト TDI:トリレンンジイソシアネ−ト DMP:ジメチロ−ルプロピオン酸 2EG:ジエチレングリコ−ル 4EG:テトラエチレングリコ−ル DMB:ジメチロ−ル酪酸 BD:ブタンジオ−ル AA:アジピン酸 PCL:ポリカプロラクトン

【０１０８】合成方法 コンデンサ−、攪拌機を備え、予め窒素置換した１リッ
トルの３つ口丸底フラスコにモノマ−組成Ａを加え、シ
クロヘキサノン２２６ｇに溶解した。これにモノマ−組
成Ｂを加え、更に触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウ
レ−ト０．３１ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を加え、窒素気
流下で９０℃にて９時間加熱攪拌し、ポリウレタン溶液
を得た。

【０１０９】 組成表 Ｎｏ モノマ−組成Ａ モノマ−組成Ｂ １５ DMP=0.24mol 2EG=0.16mol HMDI=0.24mol TDI=0.16mol １６ DMP=0.24mol 4EG=0.16mol HMDI=0.04mol TDI=0.36mol １７ DMP=0.4mol BD-AA(2000)=0.01mol HMDI=0.4mol １８ DMB=0.24mol PCL(1000)=0.01mol MDI=0.4mol ２０ DMP=0.14mol 4EG=0.26mol TDI=0.4mol ２１ DMP=0.2mol BD-AA(800)=0.2mol MDI=0.4mol ２２ DMP=0.06mol 4EG=0.34mol TDI=0.4mol

【０１１０】BD-AA(2000):ポリブチレンアジペ−ト 分
子量約２０００ BD-AA(800):ポリブチレンアジペ−ト 分子量約８００

【０１１１】 表４ 密着力 粉落ち 磁気テ−プ Ｎｏ （ｇｆ／８ｍｍ幅） 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ １５ ６５ Ｏ Ｏ30" Ｏ10" − Ｏ Ｏ １６ ５０ Ｏ Ｏ30" Ｏ10" − Ｏ Ｏ １７ ４５ Ｏ Ｏ30" Ｏ10" − Ｏ Ｏ １８ ６０ Ｏ Ｏ30" Ｏ10" − Ｏ Ｏ １９ ４０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ ２０ ４８ Ｏ Ｏ30” Ｏ10” − Ｏ Ｏ ２１ ７０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ1゜ Ｏ △ ２２ ５０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ

【０１１２】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１１３】表４より明らかなごとく本発明の下塗層を
設けたサンプルは通常の状態では磁性層と非磁性プラス
チック支持体との密着力が高く、走行耐久性に優れてい
た。更にアルカリ処理を行うと容易に磁性層が非磁性プ
ラスチック支持体から剥離することがわかった。−方、
下塗層として従来使用されているポリエステル系下塗り
剤を用いた場合は弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶
液（０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃、０．５重量％のＮａＯ
Ｈ水溶液）では剥離しないことがわかった（サンプルＮ
ｏ１９）。なお、サンプルＮｏ２１はＣＯＯＨ基の量が
７ｘ１０^-4ｅｑ／ｇで酸価が４１で弱アルカリまたは低
濃度アルカリ水溶液の剥離性はやや不十分であり、限界
であることがわかった。またサンプルＮｏ２２はＣＯＯ
Ｈ基の量が少ないために磁性層が剥離せず、強アルカリ
水溶液（５重量％のＮａＯＨ水溶液）によって剥離して
も回収したＰＥＴは着色及び分子量低下があった。

【０１１４】実施例３、比較例３ 表５の樹脂をＭＥＫ／シクロヘキサノン＝２／８（重量
比）の混合溶媒を用いて下塗層を塗布した。磁性層の結
合剤としてＭＲ１１０の代わりに塩化ビニル／酢酸ビニ
ル／無水マレイン酸共重合体（日本ゼオン社製「４００
Ｘ１１０Ａ」、重合度４００）を用いた以外は実施例１
と同様にした。得られた結果を表６に示した。

【０１１５】 表５ Ｎｏ 極性基 重量平均 Ｔｇ 溶解性 種 量（eq/g) 分子量 (℃) ａ ２３ ホ゜リエチレンク゛リコ-ル -SO₃H 4X10^-4 3.2 35 Ｏ ホ゜リウレタン ２４ ホ゜リカフ゜ロラクトン -SO₄H 8X10^-4 4.3 43 Ｏ ホ゜リウレタン ２５ ホ゜リカ-ホ゛ネ-ト -PO₃H₂ 4X10^-4 5.5 58 Ｏ ホ゜リウレタン ２６ ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコ-ル -PO₃H₂ 10X10^-4 8.3 38 Ｏ ホ゜リウレタン ２７ 「STAFIX」(フシ゛フィルム） − − − 25 Ｘ ２８ − − − − − − ２９ ホ゜リカフ゜ロラクトン -SO₄H 8X10^-5 5.0 30 Ｏ ホ゜リウレタン ３０ ホ゜リカフ゜ロラクトン -SO₄H 6X10^-5 4.0 30 Ｘ ホ゜リウレタン

【０１１６】 表６ 密着力 粉落ち 磁気テ−プの Ｎｏ （ｇｆ／８ｍｍ幅） 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｄ ２３ ９２ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ２４ １１３ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ２５ １０５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ２６ １２１ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ２７ ４０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ ２８ ０ Ｘ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ ２９ ５３ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ1゜ Ｏ △ ３０ ４２ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ

【０１１７】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１１８】表６より明らかなごとく本発明の下塗層を
設けたサンプルは通常の状態では磁性層と非磁性プラス
チック支持体との密着力を高め、走行耐久性に優れてい
た。更にアルカリ処理を行うと容易に磁性層が非磁性プ
ラスチック支持体から剥離することがわかった。−方、
下塗層として従来使用されているポリエステル系下塗り
剤を用いた場合は弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶
液（０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃、０．５重量％のＮａＯ
Ｈ水溶液）では剥離しないことがわかった（サンプルＮ
ｏ２７）。又下塗層を有しないサンプルＮｏ２８では粉
落ちがあると共に弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶
液の剥離性も不良であった。なお、サンプルＮｏ２９は
極性基の量が８ｘ１０^-5ｅｑ／ｇで弱アルカリまたは低
濃度アルカリ水溶液の剥離性はやや不十分であり、限界
であることがわかった。またサンプルＮｏ３０は極性基
の量が少ないために磁性層が剥離せず、強アルカリ水溶
液（５重量％のＮａＯＨ水溶液）によって剥離しても回
収したＰＥＴは着色及び分子量低下があった。

【０１１９】実施例４、比較例４ 下記の組成物をボ−ルミルを用いて４８時間混練した
後、１ミクロンの平均孔径を有するフィルタを用いて濾
過し、磁性塗料を調製した。次に厚さ１０ミクロンのポ
リエチレンテレフタレ−ト非磁性プラスチック支持体の
表面に表７の樹脂をアセトン／シクロヘキサノン＝７／
３（重量比）の混合溶媒で溶解した液を乾燥膜厚０．１
ミクロンになるように塗布、乾燥して下塗層を得、この
上に得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４ミクロンにな
るように、リバ−スロ−ルを用いて塗布した。

【０１２０】 表７ ポリエステル ＣＯＯＨ基 重量 Ｔｇ 溶解性 Ｎｏ 構造 含有量 平均 ａ ｅｑ／ｇ 酸価 分子量 （℃） ３１ PA/AA/DMP/EG 24X10^-4 133 3.5 85 Ｏ =20/30/30/20 ３２ AA/DMP/NPG/BD 16X10^-4 89 4.2 80 Ｏ =50/20/20/10 ３３ AA/DMP/CHDM/PEG 9X10^-4 50 5.1 40 Ｏ =50/15/25/10 ３４ PA/AA/DMP/EG 19X10^-4 105 − 50 Ｏ =20/30/30/20 80 「STAFIX」 20 (フシ゛フィルム) ３５ STAFIX」(フシ゛フィルム) − − − 25 Ｏ ３６ − − − − − − ３７ PA/DMB/DEG 7X10^-4 39 2.5 25 Ｏ ３８ PA/DMB/DEG 4X10^-4 22 3.0 30 Ｘ

【０１２１】DMP:ジメチロ−ルプロピオン酸 EG:エチレングリコ−ル DEG:ジエチレンレングリコ−ル DMB:ジメチロ−ル酪酸 BD:ブタンジオ−ル AA:アジピン酸、PA:イソフタル酸 CHDM:シクロヘキサンジメタノ−ル PEG:ポリエチレングリコ−ル

【０１２２】 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％，Ｎｉ２％，；Ｈｃ： １５００Ｏｅ；ＢＥＴ比表面積：５４ｍ²／ｇ） ポリエステル ５部 （重量平均分子量：４万；数平均分子量：２．５万； １分子当り平均２個のＳＯ₃Ｎａ基を持つ） 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体 １２部 （日本ゼオン社製「４００Ｘ１１０Ａ」、重合度４００） 研磨剤（α−アルミナ、平均粒径０．３ミクロン） ５部 ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 ステアリン酸ブチル ２部 カ−ボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン ２００部 シクロヘキサノン １００部 磁性塗料が塗布された非磁性プラスチック支持体を、磁
性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配
向を行い、更に乾燥後、ス−パ−カレンダ−処理を行っ
た後８ｍｍ幅にスリットして、ビデオテ−プを製造し
た。得られたテ−プサンプルについて下記の試験を行
い、表８の結果を得た。

【０１２３】 表８ 密着力 粉落ち 磁気テ−プ Ｎｏ（ｇｆ／８ｍｍ幅） 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ３１ ５０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ３２ ４５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ３３ ６０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ３４ ４５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ３５ ４０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ ３６ ０ Ｘ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ ３７ ５５ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ1゜ Ｏ △ ３８ ４０ Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ

【０１２４】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１２５】表８より明らかなごとく本発明の下塗層を
設けたサンプルは通常の状態では磁性層と非磁性プラス
チック支持体との密着力が高く、走行耐久性に優れてい
た。更にアルカリ処理を行うと容易に磁性層が非磁性プ
ラスチック支持体から剥離することがわかった。

【０１２６】−方、下塗層として従来使用されているポ
リエステル系下塗り剤を用いた場合は弱アルカリまたは
低濃度アルカリ水溶液（０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃、
０．５重量％のＮａＯＨ水溶液）では剥離しないことが
わかった（サンプルＮｏ３５）。又下塗層を有しないサ
ンプルＮｏ３６では粉落ちがあると共に弱アルカリまた
は低濃度アルカリ水溶液の剥離性も不良であった。な
お、サンプルＮｏ３７はＣＯＯＨ基の量が７ｘ１０^-4ｅ
ｑ／ｇで酸価が４１で弱アルカリまたは低濃度アルカリ
水溶液の剥離性はやや不十分であり、限界であることが
わかった。またサンプルＮｏ３８はＣＯＯＨ基の量が少
ないために磁性層が剥離せず、強アルカリ水溶液（５重
量％のＮａＯＨ水溶液）によって剥離しても回収したＰ
ＥＴは着色及び分子量低下があった。

【０１２７】実施例５、比較例５（蒸着） １３ミクロン厚のポリエチレンテレフタレ−ト非磁性プ
ラスチック支持体の表面に表１１の樹脂をＭＥＫ／シク
ロヘキサノン＝７／３（重量比）の混合溶媒で溶解した
液を乾燥膜厚０．１ミクロンになるように塗布、乾燥
し、この上にコバルト−ニッケル磁性膜（膜厚１５０ｎ
ｍ）を斜め蒸着し、磁気テ−プの原反を調製した。蒸発
源としては電子ビ−ム蒸発源を使用し、これにコバルト
−ニッケル合金（Ｃｏ：８０Ｗｔ％，Ｎｉ：２０Ｗｔ
％）をチャ−ジし、入射角が５０度となるように斜め蒸
着を行なった。得られた磁気テ−プの原反の磁性金属薄
膜上に潤滑剤としてＤｕ Ｐｏｎｔ社製ＫＲＩＴＯＸ１
５７ＳＬをＭＯＮＴＥＦＬＵＯＳ社製ＦＯＭＢＬＩＮ
ＺＳ１００に溶解して固形分で５．５ｍｇ／ｍ²になる
ように塗布、乾燥した後８ｍｍ幅にスリットして８ｍｍ
ビデオテ−プサンプルを得た。得られた磁性金属薄膜の
空隙率は３０容量％であった。得られた蒸着型８ｍｍビ
デオテ−プサンプルについて試験を行い表９の結果を得
た。

【０１２８】 表９ 下塗り素材 磁気テ−プ Ｎｏ 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ３９ １ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４０ １５ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４１ ２３ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ

【０１２９】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。表９の結果より本発明の下塗素材の効
果は金属薄膜媒体においても同様であることがわかっ
た。

【０１３０】実施例６（フロッピ−デイスク） 厚さ７５ミクロンのポリエチレンテレフタレ−ト非磁性
プラスチック支持体の表面にサンプルＮｏ１、９、１
５、２０、２３、３１の樹脂をアセトン／シクロヘキサ
ノン＝８／２（重量比）の混合溶媒で溶解した液を乾燥
膜厚０．１ミクロンになるように塗布、乾燥し、下塗層
を設けた。この上に以下のごとく磁性塗料を塗布した。
まず以下の組成物をニ−ダ−で約１時間混練した。

【０１３１】 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９９％、Ｎｉ１％，；Ｈｃ： １５８０Ｏｅ；比表面積：５０ｍ²／ｇ；飽和磁化 ：１３０ｅｍｕ／ｇ） 塩化ビニル共重合体 １３．５部 （日本ゼオン社製「ＭＲ１１０」、重合度３２０、 ＳＯ₃Ｋ基、エポキシ基，ＯＨ基含有） 研磨剤（Ｃｒ₂Ｏ₃、平均粒径０．５ミクロン） １０部 カ−ボンブラック（ライオンアクゾ社製、 ケッチェンブラックＥＣ、平均粒径３０ｎｍ） １０部 カ−ボンブラック（カンカルブ社製、サ−マックスＭＴ、 平均粒径２８０ｎｍ） ３部 トルエン ３６部 シクロヘキサノン ３６部 得られた均一な組成物に、さらに以下の組成物を加え
て、サンドグラインダ−により、２０００ｒｐｍで２時
間分散処理を施して均一な分散物をえた。 ポリウレタン樹脂（アルコ−ル成分：シクロヘキサン ５．１部 −１−４−ジメタノ−ル７０モル％、ブタンジオ−ル ３０モル％、酸成分：アジピン酸、ポリイソシアネ−ト ：アルコ−ル成分の１５モル％、 −ＣＯＯＨ１．０重量％含有、 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部 さらにこの分散物に以下の組成物を加え均一に混合して
磁性塗布液を得た。 トリデシルステアレ−ト １１部 （結合剤全量の３８重量％に相当） ポリイソシアネ−ト（日本ポリウレタン社製 １１．４部 コロネ−トＬ）

【０１３２】この磁性塗布液を、前述のポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムの両面に乾燥膜厚が各々３．０ミ
クロンとなるようにグラビアロ−ルにて塗布し、約１０
０℃で乾燥して、ついで約４０℃でカレンダ−処理し
て、強磁性金属粉末系の磁気記録媒体を得た。得られた
磁性層の空隙率は４容量％であった。得られた磁気記録
媒体のシ−トを３．５インチのフロッピ−デイスクに打
ち抜き加工した。そしてケンダ−ル社製不織布Ｎｏ９２
４６をライナ−に使用したカ−トリッジに装顛した。得
られたサンプルについて下記の試験を行い、表１０の結
果を得た。

【０１３３】 表１０ サンプル ポリマ− 粉落ち フロッピ−デイスク Ｎｏ Ｎｏ 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｄ ４２ １ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４３ ９ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４４ １５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４５ ２０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４６ ２３ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４７ ３１ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ 市販（１） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（２） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（３） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ 市販（４） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（５） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ 市販（６） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ 市販（７） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ1゜ Ｏ Ｘ 市販（８） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ

【０１３４】 市販（１）：FUJI FILM（製） MF2HD 市販（２）：FUJI FILM（製） MF2DD 市販（３）：TDK（製） M2HD256 Lot.K928K362 5インチ 市販（４）：MAXELL（製） SUPER RD MD2DD 5インチ 市販（５）：SONY（製） M2DD Lot.OM02T124D 5インチ 市販（６）：TDK（製） MF-2DD 3.5インチ 市販（７）：MAXELL（製） SUPER RD MF2DD Lot.LO40J15 3.5インチ 市販（８）：SONY（製） MF−2DD Lot.W351089 3.5インチ

【０１３５】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１３６】表１０の結果より明らかのごとく本発明の
下塗層を設けたフロッピ−デイスクは弱アルカリまたは
低濃度アルカリ水溶液で良好な剥離性を示した。一方市
販のフロッピ−デイスクは剥離性がいずれも極めて不良
であった。

【０１３７】実施例（重層ビデオテ−プ） 厚さ１５ミクロンのポリエチレンテレフタレ−ト非磁性
プラスチック支持体の表面にサンプルＮｏ１、９、１
５、２０、２３、３１の樹脂をアセトン／シクロヘキサ
ノン＝８／２（重量比）の混合溶媒で溶解した液を乾燥
膜厚０．１ミクロンになるように塗布、乾燥し、下塗層
を設けた。この上に以下のごとく磁性塗料を塗布した。
以下の処方で磁性塗布液を調製した。

【０１３８】 （１）下層磁性層用塗布液 Ｃｏ−ｒ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ：６５０Ｏｅ、 １００部 比表面積：５０ｍ²／ｇ 塩化ビニル共重合体 １２部 （重合度：２６０、ＳＯ₃Ｎａ基：６ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、 エポキシ基：２０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ，ＯＨ基： ４０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、塩化ビニル：８６Ｗｔ％） ポリエステルポリウレタン ５部 （ＳＯ₃Ｎａ基：８ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、ＯＨ基： １０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、重量平均分子量：３万） ８部 メチルエチルケトン ２０部 トルエン ２０部 シクロヘキサノン ２０部 上記のものをオ−プンニ−ダを用いて混練してさらに ステアリン酸 ２部 トリデシルステアレ−ト ２部 カ−ボンブラック（平均粒径８０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン １５０部 を加えてサンドグラインダ−を用いて分散した。この分
散液にポリイソシアネ−ト化合物（日本ポリウレタン社
製 コロネ−トＬ）を５部とメチルエチルケトン２０部
を加えて混合して、下層磁性層用塗布液をえた。

【０１３９】 （２）上層磁性層用塗布液 Ｃｏ−ｒ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ：７００Ｏｅ、 １００部 比表面積：４５ｍ²／ｇ 塩化ビニル共重合体 １２部 （重合度：２６０、ＳＯ₃Ｎａ基：６ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、 エポキシ基：２０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ，ＯＨ基： ４０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、塩化ビニル：８６Ｗｔ％） ポリエステルポリウレタン ５部 （ＳＯ₃Ｎａ基：８ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、ＯＨ基： １０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、重量平均分子量：３万） ８部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．０８ミクロン） ５部 メチルエチルケトン １０部 トルエン １０部 シクロヘキサノン １０部 上記のものを加圧ニ−ダを用いて混練してさらに ステアリン酸 ２部 トリデシルステアレ−ト ２部 カ−ボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン １５０部 を加えてサンドグラインダ−を用いて分散して、上層磁
性層用塗布液をえた。

【０１４０】得られた下層磁性層用塗布液を乾燥後の厚
さ３．０ミクロンになるように前述の下塗層を設けたポ
リエチレンテレフタレ−ト非磁性プラスチック支持体上
にリバ−スロ−ルを用いて塗布した。その後、下層磁性
層が湿潤状態のうちに上層磁性層用塗布液を乾燥後の厚
さが０．５ミクロンになるようにリバ−スロ−ルを用い
て塗布し、磁石により配向処理し、乾燥後ス−パ−カレ
ンダ−処理を行ない、１／２インチ幅にスリットしビデ
オテ−プを得た。得られた磁性層の空隙率は２６容量％
であった。得られたサンプルについて下記の試験を行
い、表１１の結果を得た。

【０１４１】 表１１ サンプル ポリマ− 粉落ち 磁気テ−プ Ｎｏ Ｎｏ 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ４８ １ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ４９ ９ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ５０ １５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ５１ ２０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ５２ ２３ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ５３ ３１ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ 市販 （９） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（１０） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（１１） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（１２） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｘ Ｏ Ｘ

【０１４２】 市販（９）：FUJI FILM（製） VHS SUPER AG DC 市販（１０）：FUJI FILM（製） AXIA AVテ-フ゜ DC 市販（１１）：コニカ（製） HART GALLERY HG Lot.JI39CD1 市販（１２）：TDK（製） SS-XP HiFi Lot.ADCF001

【０１４３】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１４４】表１１の結果より明かのごとく本発明の下
塗層を設けた重層のビデオテ−プは弱アルカリまたは低
濃度アルカリ水溶液で良好な剥離性を示した。一方市販
の重層のビデオテ−プは剥離性がいずれも極めて不良で
あった。

【０１４５】実施例８（バック層を設けた８ｍｍテ−
プ） 厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレフタレ−ト非磁性
プラスチック支持体の両表面にサンプルＮｏ１、９、１
５、２０、２３、３１の樹脂をアセトン／シクロヘキサ
ノン＝８／２（重量比）の混合溶媒で溶解した液を乾燥
膜厚０．１ミクロンになるように塗布、乾燥し、下塗層
を設けた。この上に以下のごとく磁性塗料、バックコ−
ト塗料を塗布した。バック層の空隙率は２０容量％であ
った。

【０１４６】 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９８％、Ｎｉ２％，；Ｈｃ： １５００Ｏｅ；ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ） ポリウレタン（日本ポリウレタン社製：Ｎ−２３０１ ５部 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体 １２部 （日本ゼオン社製「４００Ｘ１１０Ａ」、重合度４００） 研磨剤（α−アルミナ、平均粒径０．５ミクロン） ５部 ステアリン酸 ２部 オレイン酸 １部 ステアリン酸ブチル ２部 カ−ボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン ３１７部 ポリイソシアネ−ト化合物（日本ポリウレタン社製 コロネ−トＬ） ５部

【０１４７】 バックコ−ト液組成 カ−ボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） １００部 ニトロセルロ−ス ５０部 ポリウレタン（日本ポリウレタン社製：Ｎ−２３０１ ５部 ポリイソシアネ−ト化合物（日本ポリウレタン社製 コロネ−トＬ） ５部 メチルエチルケトン ５００部 トルエン １０部 以上の磁性層用塗布液を乾燥後の厚さ３．０ミクロンに
なるように前述の下塗層を設けたポリエチレンテレフタ
レ−ト非磁性支持体上にリバ−スロ−ルを用いて塗布
し、バック液は他方の面に０．５ミクロンの厚さになる
ように塗布、乾燥して試料とした。得られたサンプルに
ついて下記の試験を行い、表１２の結果を得た。

【０１４８】 表１２ サンプル ポリマ− 粉落ち 磁気テ−プ Ｎｏ Ｎｏ 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｄ ６０ １ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６１ ９ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６２ １５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６３ ２０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６４ ２３ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６５ ３１ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ 市販（１３） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（１４） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（１５） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ 市販（１６） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｘ Ｏ Ｘ 市販（１７） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30' Ｏ Ｘ

【０１４９】 市販（１３）：FUJI FILM（製） 8ミリヒ゛テ゛オ SUPER AG スリム 市販（１４）：FUJI FILM（製） 8ミリヒ゛テ゛オ SUPER HG スリム 市販（１５）：SONY HG120 Lot.4020154 8ミリヒ゛テ゛オ 市販（１６）：TDK（製） HG120 Lot.ALA1014 8ミリヒ゛テ゛オ 市販（１７）：MAXELL（製） HG120 Lot.G0596 8ミリヒ゛テ゛オ

【０１５０】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１５１】表１２の結果より明らかのごとく本発明の
下塗層を設けた８ミリビデオテ−プは弱アルカリまたは
低濃度アルカリ水溶液で良好な剥離性を示した。一方市
販の８ミリビデオテ−プは剥離性がいずれも極めて不良
であった。

【０１５２】実施例９（単層ビデオテ−プ） 厚さ１５ミクロンのポリエチレンテレフタレ−ト非磁性
プラスチック支持体の表面にサンプルＮｏ１、９、１
５、２０、２３、３１の樹脂をアセトン／シクロヘキサ
ノン＝８／２（重量比）の混合溶媒で溶解した液を乾燥
膜厚０．１ミクロンになるように塗布、乾燥し、下塗層
を設けた。この上に以下のごとく磁性塗料を塗布した。
以下の処方で磁性塗布液を調製した。

【０１５３】 磁性層用塗布液 Ｃｏ−ｒ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ：７００Ｏｅ、 １００部 比表面積：４５ｍ²／ｇ 塩化ビニル共重合体 １２部 （重合度：２６０、ＳＯ₃Ｎａ基：６ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、 エポキシ基：２０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ，ＯＨ基： ４０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、塩化ビニル：８６Ｗｔ％） ポリエステルポリウレタン ５部 （ＳＯ₃Ｎａ基：８ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、ＯＨ基： １０ｘ１０^-5ｅｑ／ｇ、重量平均分子量：３万） ８部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．０８ミクロン） ５部 メチルエチルケトン １０部 トルエン １０部 シクロヘキサノン １０部 上記のものを加圧ニ−ダを用いて混練してさらに ステアリン酸 ２部 トリデシルステアレ−ト ２部 カ−ボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン １５０部 を加えてサンドグラインダ−を用いて分散して、磁性層
用塗布液をえた。

【０１５４】得られた磁性層用塗布液を乾燥後の厚さ
３．５ミクロンになるように前述の下塗層を設けたポリ
エチレンテレフタレ−ト非磁性プラスチック支持体上に
リバ−スロ−ルを用いて磁性塗料を塗布し、磁石により
配向処理し、乾燥後ス−パ−カレンダ−処理を行ない、
１／２インチ幅にスリットし、ビデオテ−プを得た。得
られた磁性層の空隙率は２５容量％であった。得られた
サンプルについて下記の試験を行い、表１３の結果を得
た。

【０１５５】 表１３ サンプル ポリマ− 粉落ち 磁気テ−プ Ｎｏ Ｎｏ 剥 離 性 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｄ ６０ １ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６１ ９ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６２ １５ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６３ ２０ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６４ ２３ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ ６５ ３１ Ｏ Ｏ40" Ｏ10" − Ｏ Ｏ 市販（１８） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30’ Ｏ Ｘ 市販（１９） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ2゜ Ｏ Ｘ 市販（２０） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ30’ Ｏ Ｘ 市販（２１） − Ｏ Ｘ Ｘ Ｏ1° Ｏ Ｘ

【０１５６】 市販（１８）：TDK（株） SSHS Lot.AFAA007 市販（１９）：MAXELL（製） VX Lot.1260BB712 市販（２０）：SONY（製） VB Lot.4E72038 市販（２１）：3M（製） EG-TV Lot.OJ203

【０１５７】剥離性：Ａ；０．１重量％−Ｎａ₂ＣＯ₃水
溶液、４０℃ Ｂ；０．５重量％のＮａＯＨ水溶液、４０℃ Ｃ；５重量％のＮａＯＨ水溶液、９０℃ Ｄ；水、４０℃ Ｅ；回収ＰＥＴの着色及び分子量低下の有無 例えば１０”は１０秒を示し、１’は１分を示し、１°
は１時間を示す。

【０１５８】表１３の結果より明らかのごとく本発明の
下塗層を設けた単層ビデオテ−プは弱アルカリまたは低
濃度アルカリ水溶液で良好な剥離性を示した。一方市販
の単層ビデオテ−プは剥離性がいずれも極めて不良であ
った。

【０１５９】剥離実施例１ 前記サンプルＮｏ４８〜５３の磁気テ−プをロ−タリ−
カッタ−で小片に裁断したもの２００ｇを０．５重量％
（０．１２５Ｎ）ＮａＯＨ４リットルが入っている槽に
投入した。槽にはタ−ビン羽のついた攪拌機があり、槽
の下部は３ｍｍ直径の孔のあいた板で仕切ができてい
る。ＮａＯＨの温度は４０℃に設定し、攪拌は８００ｒ
ｐｍで強く攪拌した。

【０１６０】磁気テ−プ投入後１０分でサンプリングす
るとフィルムと強磁性粉末は完全に剥離していた。さら
に１０分攪拌を続け、剥離した強磁性粉末を細かく粉砕
後、攪拌を停止すると、大半の強磁性粉末は多孔板を通
して下に沈積し、フィルムと分離することができた。槽
の下から液を抜くことで強磁性粉末を取り出し、再び槽
に水を入れ、攪拌後ＨＣｌでｐＨを６．０〜７．０の間
に中和した。攪拌停止、水抜きを繰り返すことでフィル
ムから強磁性粉末を完全に分離することができた。この
操作を４回繰り返した。このようにしてＰＥＴのフィル
ム１３０ｇを品質劣化させることなく、分離回収するこ
とができた。

【０１６１】剥離実施例２ 本発明による下塗り剤を塗布したサンプルＮｏ４８〜５
３の磁気テ−プを予め市販のロ−タリ−カッタ−用いて
２〜３０ｍｍ角程度に小片に裁断したものを剥離テスト
用に準備した。剥離テストに用いた装置は内径８００ｍ
ｍ、深さ１０００ｍｍの加熱ジャケット付きの攪拌槽
で、槽の下方に２ｍｍ直径の孔のあいた多孔板で仕切ら
れており、攪拌羽は羽径７５０ｍｍ、幅１２０ｍｍの２
枚の板羽根が多孔板の真上にできている。この攪拌槽に
４０℃の温水３５０リットルをいれ、これに固形のＮａ
ＯＨ１．７５Ｋｇを投入溶解した。これに予め準備した
裁断したテ−プ３５Ｋｇを投入し強く攪拌した（回転数
１１０ｒｐｍ）。攪拌後３０分して１００ｃｃのビ−カ
−でサンプリングしてフィルムと強磁性粉末の剥離の状
態を調べたところ小片からは強磁性粉末が完全に剥離し
ていることを確認した。

【０１６２】さらに３０分攪拌することで剥離した強磁
性粉末を細かく砕き攪拌を停止した。底バルブを開け液
を抜くことで強磁性粉末の大半は多孔板を通して分離す
ることができた。その後底バルブを締め水３５０リット
ルを投入し攪拌した。これに３５％ＨＣｌ、３００ミリ
リットルを添加しＮａＯＨを中和した（ｐＨ６．６）。
その後攪拌１５分で停止し水抜きすることで残った強磁
性粉末を分離した。この後、水の投入、攪拌、水抜きの
操作を４回繰り返すことで強磁性粉末を更に分離した。
分離したフィルムから５ｇサンプリングして残存強磁性
粉末量を測定したところ５ｐｐｍ以下であった。またフ
ィルムを溶解してＩ．Ｖ値を測定したところ０．６４で
あり、もとのフィルムのＩ．Ｖ値と変わらなかった。分
離したフィルムを脱水し乾燥したところ２２Ｋｇのフィ
ルム片を得ることができた。

【０１６３】剥離実施例３ 本発明による下塗り剤を塗布したサンプルＮｏ５４〜５
９のパンケ−キに巻かれた磁気テ−プを用いてつぎの実
験を行なった。ロ−ル送り出しから送り出されたテ−プ
を温度７０℃、濃度０．５重量％のＮａＯＨ溶液が入っ
た槽に浸せきした後、次の剥離槽においてブレ−ドで強
磁性粉末をベ−スからかき落とすとともに、水洗水をシ
ャワ−状にベ−スに吹き付けることで、ベ−スに付着し
た微量の強磁性粉末やＮａＯＨを洗い落とした。その
後、熱風を吹き付けてベ−スに付いた水を乾燥し、ロ−
ル状に巻き取った。ベ−スの搬送速度は３０ｍ／ｍｉ
ｎ、ＮａＯＨ溶液での浸せき長は１．５ｍ（浸せき時間
は３秒）であった。この様にして強磁性粉末を分離した
ベ−スには強磁性粉末の付着は見られず（残存Ｆｅ量は
１ｐｐｍ以下）、またＩＶ値も０．６４とまったく生ベ
−スの値と変わらなかった。

【０１６４】

【発明の効果】以上説明したように本発明は弱アルカリ
または低濃度アルカリ水溶液、特に高くとも当初のｐＨ
が１３未満の弱アルカリまたは低濃度アルカリ水溶液に
易溶解性を示す新規な下塗層を非磁性プラスチック支持
体と磁性層及び／またはバック層との間に設ける事によ
って、従来極めて剥離の困難な磁気記録媒体から非磁性
プラスチック支持体が容易に回収できた。すなわちを磁
性層及び／またはバック層の空隙を通して弱アルカリま
たは低濃度アルカリ水溶液が磁性層及び／またはバック
層に滲み込み、前記の新規な下塗層を溶解する事によ
り、極めて簡単に前記磁性層及び／またはバック層が剥
離でき、環境保護に適合した磁気記録媒体が得られた。

【０１６５】本発明はカルボキシル基を２ｘ１０^-4ｅｑ
／ｇ以上を有するポリマ−、または酸価１３以上である
ポリマ−、ジカルボン酸またはその無水物を含むモノマ
−を成分とする共重合体、カルボキシル基を８ｘ１０^-4
ｅｑ／ｇ以上を有するポリウレタン、酸価４５以上であ
るポリウレタン、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₄Ｍ、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂、−ＰＯ（ＯＭ）₂（ここでＭは水素であり、部分
的にアルカリ金属塩になっていてもよい。）から選ばれ
る少なくとも１種以上の極性基を２ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以
上を有するポリウレタン、カルボキシル基を８ｘ１０^-4
ｅｑ／ｇ以上を有するポリエステルなどからなることに
より、非磁性プラスチック支持体と磁性層及び／または
バック層との間の密着が良好であるとともに、廃磁気記
録媒体としたときには弱アルカリまたは低濃度アルカリ
水溶液に浸せき処理することにより、ほぼ完全な形で従
来極めて剥離の困難な磁気記録媒体から非磁性プラスチ
ック支持体が容易に回収できた。弱アルカリまたは低濃
度アルカリ水溶液に浸せき処理するためにＰＥＴ等のベ
−ス材料は溶解したり、加水分解したりして変質したり
することがなく、回収後ほぼ完全な形で次の使用に供す
ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平3−4003 (32)優先日 平３(1991)１月17日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 鈴木 恵一 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性プラスチック支持体と少なくとも
   磁性層及び／またはバック層との間に下塗層を設けてな
   る磁気記録媒体において、前記磁性層及び／またはバッ
   ク層の空隙率が最大４０容量％であり、前記下塗層は４
   ０℃の水に対する溶解性よりも、４０℃、０．５重量％
   のＮａＯＨ水溶液に対する溶解性の方が高く、且つ前記
   下塗層は高くとも当初のｐＨが１３未満の弱アルカリま
   たは０．２５Ｎ以下の低濃度アルカリ水溶液に易溶解性
   を示すことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記下塗層は４０℃の水に対する溶解性
   よりも、有機溶剤に対する溶解性及び４０℃、０．５重
   量％のＮａＯＨ水溶液に対する溶解性の方が高いポリマ
   −からなることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】 非磁性プラスチック支持体と少なくとも
   磁性層及び／またはバック層との間に下塗層を設けてな
   る磁気記録媒体において、前記磁性層及び／またはバッ
   ク層の空隙率が最大４０容量％であり、前記下塗層は少
   なくとも酸性極性基を有するポリマ−からなり、且つ前
   記下塗層は高くとも当初のｐＨが１３未満の弱アルカリ
   または０．２５Ｎ以下の低濃度アルカリ水溶液に易溶解
   性を示すことを特徴とする磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記下塗層は０．５重量％のＮａＯＨ水
   溶液に、４０℃で、３分以内に溶解する剥離速度を有す
   ることを特徴とする請求項１または請求項３記載の磁気
   記録媒体。
5. 【請求項５】 前記下塗層は４０℃の０．５重量％のＮ
   ａＯＨ水溶液５０ｇ中に少なくとも固形分１ｇが溶解す
   るポリマ−からなることを特徴とする請求項１または請
   求項３記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記下塗層中のポリマ−に含まれる酸性
   極性基はＣＯＯＨ基、ＳＯ₃Ｈ基、ＳＯ₄Ｈ基、ＯＰＯ
   （ＯＨ）₂基、ＰＯ（ＯＨ）₂基から選ばれる少なくとも
   １種以上の極性基であり、その塩を含む場合は、ポリマ
   −全体として酸性を示すかまたは４０℃の水に対する溶
   解性よりも、４０℃、０．５重量％のＮａＯＨ水溶液に
   対する溶解性の方が高いポリマ−であることを特徴とす
   る請求項１または請求項３記載の磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 前記下塗層がカルボキシル基を２ｘ１０
   ^-4ｅｑ／ｇ以上を有するポリマ−を含有することを特徴
   とする請求項１または請求項３記載の磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 前記下塗層が酸価１３以上であるポリマ
   −を含有することを特徴とする請求項１または請求項３
   記載の磁気記録媒体。
9. 【請求項９】 前記下塗層がジカルボン酸またはその無
   水物を含むモノマ−を成分とする共重合体を含有するこ
   とを特徴とする請求項１または請求項３記載の磁気記録
   媒体。
10. 【請求項１０】 前記下塗層がカルボキシル基を８ｘ１
    ０^-4ｅｑ／ｇ以上を有するポリウレタンまたはポリエス
    テルを含有することを特徴とする請求項１または請求項
    ３記載の磁気記録媒体。
11. 【請求項１１】 前記下塗層が酸価４５以上であるポリ
    ウレタンまたはポリエステルを含有することを特徴とす
    る請求項１または請求項３記載の磁気記録媒体。
12. 【請求項１２】 前記下塗層が−ＳＯ₃Ｍ基、−ＳＯ₄Ｍ
    基、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂基、−ＰＯ（ＯＭ）₂基（ここで
    Ｍは水素であり、部分的にアルカリ金属塩になっていて
    もよい。）から選ばれる少なくとも１種以上の極性基を
    ２ｘ１０^-4ｅｑ／ｇ以上を有するポリウレタンまたはポ
    リエステルを含有することを特徴とする請求項１または
    請求項３記載の磁気記録媒体。
13. 【請求項１３】 前記下塗層は密着力が３０ｇｆ以上
    で、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１００℃であ
    ることを特徴とする請求項１または請求項３記載の磁気
    記録媒体。
14. 【請求項１４】 前記非磁性プラスチック支持体がポリ
    エチレンテレフタレ−ト、またはポリエチレンテレナフ
    タレ−トよりなることを特徴とする請求項１または請求
    項３記載の磁気記録媒体。
15. 【請求項１５】 非磁性プラスチック支持体上に少なく
    とも空隙率が最大４０容量％である磁性層及び／または
    バック層とを有してなる磁気記録媒体を裁断し、高くと
    も当初のｐＨが１３未満の弱アルカリまたは０．２５Ｎ
    以下の低濃度アルカリ水溶液で、裁断した前記磁気記録
    媒体を浸せき、攪拌して、該裁断片の４０℃の水に対す
    る溶解性よりも、４０℃、０．５重量％のＮａＯＨ水溶
    液に対する溶解性の方が高いポリマ−を有する下塗層を
    溶解することにより、前記非磁性プラスチック支持体か
    ら磁性層及び／またはバック層とを剥離させた後、それ
    らの固形物をそれぞれ分離することを特徴とする磁気記
    録媒体の回収処理方法。
16. 【請求項１６】 非磁性プラスチック支持体上に少なく
    とも空隙率が最大４０容量％である磁性層及び／または
    バック層との間に４０℃の水に対する溶解性よりも、４
    ０℃、０．５重量％のＮａＯＨ水溶液に対する溶解性の
    方が高いポリマ−を有する下塗層を有してなる帯状もし
    くはテ−プ状の磁気記録媒体を所定の走行路に沿って連
    続的に搬送させながら、該磁気記録媒体を高くとも当初
    のｐＨが１３未満の弱アルカリまたは０．２５Ｎ以下の
    低濃度アルカリ水溶液タンク中を通過させ該タンク通過
    後、該磁気記録媒体を洗浄液で洗浄しながらスクレ−パ
    −で前記磁性層及び／またはバック層とを前記非磁性プ
    ラスチック支持体から剥離することを特徴とする磁気記
    録媒体の回収処理方法。