JPH0562435B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0562435B2 JPH0562435B2 JP59131078A JP13107884A JPH0562435B2 JP H0562435 B2 JPH0562435 B2 JP H0562435B2 JP 59131078 A JP59131078 A JP 59131078A JP 13107884 A JP13107884 A JP 13107884A JP H0562435 B2 JPH0562435 B2 JP H0562435B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anode
- sulfur
- active material
- sodium
- solid electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 20
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 5
- BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N [Na].[S] Chemical compound [Na].[S] BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 claims description 4
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 claims description 3
- 239000012210 heat-resistant fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 26
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910014103 Na-S Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014147 Na—S Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010041277 Sodium retention Diseases 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
- H01M10/39—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34 working at high temperature
- H01M10/3909—Sodium-sulfur cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、ナトリウム−硫黄電池に係り、特に
充放電効率を向上させるに好適な陽極構造に関す
る。
充放電効率を向上させるに好適な陽極構造に関す
る。
ナトリウム−硫黄電池（以下、Na−Ｓ電池と
称する）はナトリウムイオンのみを通過させる固
体電解質を介して、一方に陰極活物質である溶融
ナトリウム、他方に陽極活物質である溶融硫黄を
配し、300〜350℃程度の温度で充放電を行なう高
温作動形の二次電池である。充放電にともなう電
池反応は次式のようになつている。
称する）はナトリウムイオンのみを通過させる固
体電解質を介して、一方に陰極活物質である溶融
ナトリウム、他方に陽極活物質である溶融硫黄を
配し、300〜350℃程度の温度で充放電を行なう高
温作動形の二次電池である。充放電にともなう電
池反応は次式のようになつている。
2Na＋XS放電
充電Na2Sx
すなわち、放電時には、ナトリウム電子を遊離
してナトリウムイオンとなり、固体電解質隔壁を
透過して硫黄と反応し、多硫化ナトリウムNa2
Sxなる放電生成物を生成する。また、充電時に
は、電池電圧以上の送電圧を印加することによ
り、前記放電時とは逆の過程になる。
してナトリウムイオンとなり、固体電解質隔壁を
透過して硫黄と反応し、多硫化ナトリウムNa2
Sxなる放電生成物を生成する。また、充電時に
は、電池電圧以上の送電圧を印加することによ
り、前記放電時とは逆の過程になる。
このNa／Ｓ電池の具体的な構造として、従来、
第１図に示すものが知られている。すなわち、β
−アルミナ等からなる袋筒状の固体電解質１は、
円筒状に形成された金属製の陽極容器（外部電
極）２内に、一定の間隙を保持させて同時に挿入
配置されている。固体電解質１の上部開口は陰極
容器（外部電極）３に連結されており、陽極容器
２と陰極容器３はα−アルミナ等からなる絶縁材
４により絶縁されている。固体電解質１と陰極容
器３により密封された空間部には、陰極活物質と
してのナトリウムと、多孔質の金属繊維が充填さ
れており、これらによつて陰極５が形成されてい
る。一方、固体電解質１と陽極容器２により密封
形成される空間部には、陽極活物質としての硫黄
が含浸された多孔質のカーボンが充填されてお
り、これらによつて陽極６が形成されている。ま
た、陰極容器３の頂部にはナトリウム注入管７が
連通されている。なお、前記陰極５に充填された
金属繊維は、固体電解質１が破損したときに発生
するナトリウムと硫黄の急激な発熱反応を防止す
るためのナトリウム保持材としての機能を有して
いる。前記陽極６内に充填されたカーボンは、硫
黄に電子導電性を付与させるものである。
第１図に示すものが知られている。すなわち、β
−アルミナ等からなる袋筒状の固体電解質１は、
円筒状に形成された金属製の陽極容器（外部電
極）２内に、一定の間隙を保持させて同時に挿入
配置されている。固体電解質１の上部開口は陰極
容器（外部電極）３に連結されており、陽極容器
２と陰極容器３はα−アルミナ等からなる絶縁材
４により絶縁されている。固体電解質１と陰極容
器３により密封された空間部には、陰極活物質と
してのナトリウムと、多孔質の金属繊維が充填さ
れており、これらによつて陰極５が形成されてい
る。一方、固体電解質１と陽極容器２により密封
形成される空間部には、陽極活物質としての硫黄
が含浸された多孔質のカーボンが充填されてお
り、これらによつて陽極６が形成されている。ま
た、陰極容器３の頂部にはナトリウム注入管７が
連通されている。なお、前記陰極５に充填された
金属繊維は、固体電解質１が破損したときに発生
するナトリウムと硫黄の急激な発熱反応を防止す
るためのナトリウム保持材としての機能を有して
いる。前記陽極６内に充填されたカーボンは、硫
黄に電子導電性を付与させるものである。
このように構成された理論容量50AhのNa／Ｓ
電池の充放電特性例を第２図に示す。放電特性は
図示曲線のように、放電容量50Ahの手前にお
いて急激な電圧低下が起きている。また、充電特
性にあつては、図示曲線のように、30Ah程度
より急激な電圧上昇が起きている。
電池の充放電特性例を第２図に示す。放電特性は
図示曲線のように、放電容量50Ahの手前にお
いて急激な電圧低下が起きている。また、充電特
性にあつては、図示曲線のように、30Ah程度
より急激な電圧上昇が起きている。
この原因は、放電時においては、陽極６内に生
成された反応生成物Na2Sxのうち々分子量の大
きなNa2S5やNa2S4が重力により下方に集まつて
しまい、理論上反応に必要な活物質の量に対し、
実際に寄与する活物質の量が不足するためであ
る。一方、充電時においては、陽極６に存在する
反応生成物の組成が、多硫化ナトリウムの単一相
から、多硫化ナトリウムと硫黄との２相に変化す
る過程付近において、固体電解質１の陽極側表面
に、電子伝導性のない硫黄の層が形成され、これ
により電池の内部抵抗が増大されるためである。
成された反応生成物Na2Sxのうち々分子量の大
きなNa2S5やNa2S4が重力により下方に集まつて
しまい、理論上反応に必要な活物質の量に対し、
実際に寄与する活物質の量が不足するためであ
る。一方、充電時においては、陽極６に存在する
反応生成物の組成が、多硫化ナトリウムの単一相
から、多硫化ナトリウムと硫黄との２相に変化す
る過程付近において、固体電解質１の陽極側表面
に、電子伝導性のない硫黄の層が形成され、これ
により電池の内部抵抗が増大されるためである。
本発明の目的は、陽極内に生成される反応生成
物を流動させて反応域への活物質の供給を増大さ
せることができ、且つ固体電解質表面に硫黄層が
形成されるのを防止させることができるナトリウ
ム−硫黄電池を提供することにある。
物を流動させて反応域への活物質の供給を増大さ
せることができ、且つ固体電解質表面に硫黄層が
形成されるのを防止させることができるナトリウ
ム−硫黄電池を提供することにある。
本発明は、導電性および耐熱性を有する繊維の
充填層に陽極活物質としての溶融硫黄を含浸させ
て陽極を形成し、その繊維層の繊維の格子間距離
を、固体電解質近傍においては粗く形成し、陽極
容器側に近づくにしたがつて密に形成することに
より、固体電解質の表面近傍において下降され、
陽極容器の表面近傍において上昇されるという反
応生成物の循環流を形成して、反応域への活物質
の供給を円滑に行なわせると同時に、固体電解質
表面に硫黄層が形成されるのを防止させようとす
るものである。
充填層に陽極活物質としての溶融硫黄を含浸させ
て陽極を形成し、その繊維層の繊維の格子間距離
を、固体電解質近傍においては粗く形成し、陽極
容器側に近づくにしたがつて密に形成することに
より、固体電解質の表面近傍において下降され、
陽極容器の表面近傍において上昇されるという反
応生成物の循環流を形成して、反応域への活物質
の供給を円滑に行なわせると同時に、固体電解質
表面に硫黄層が形成されるのを防止させようとす
るものである。
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
第３図に本発明の適用された一実施例の断面構
成図を示す。図において第１図図示従来例と同一
機能・構成のものには、同一符号を付して説明を
省略する。
成図を示す。図において第１図図示従来例と同一
機能・構成のものには、同一符号を付して説明を
省略する。
図示したように、固体電解質１と陽極容器２間
に形成された陽極１１は、導電性および耐熱性を
有する黒鉛繊維に硫黄を含浸してなる第１〜第３
の繊維層１２，１３，１４を有する多層構造とさ
れている。それらの繊維層の繊維格子間距離は、
固体電解質１に接して配置された第１の繊維層１
２が最も粗く、陽極容器２に接して配置された第
３の繊維層１４が最も密に、中間層の第２の繊維
層１３はそれらの中間の粗さに形成されている。
このような構造の陽極１１を形成するには、例え
ば、弾性の異なる３種類の黒鉛繊維を用いて、高
い弾性のものを第１の繊維層１２に、低い弾性の
ものを第３の繊維層１４に、中間の弾性のものを
第２の繊維層１３にそれぞれ対応させて一体の治
具に収納し、不活性ガス中にて150℃に加熱しな
がら硫黄を含浸させることにより得られる。
に形成された陽極１１は、導電性および耐熱性を
有する黒鉛繊維に硫黄を含浸してなる第１〜第３
の繊維層１２，１３，１４を有する多層構造とさ
れている。それらの繊維層の繊維格子間距離は、
固体電解質１に接して配置された第１の繊維層１
２が最も粗く、陽極容器２に接して配置された第
３の繊維層１４が最も密に、中間層の第２の繊維
層１３はそれらの中間の粗さに形成されている。
このような構造の陽極１１を形成するには、例え
ば、弾性の異なる３種類の黒鉛繊維を用いて、高
い弾性のものを第１の繊維層１２に、低い弾性の
ものを第３の繊維層１４に、中間の弾性のものを
第２の繊維層１３にそれぞれ対応させて一体の治
具に収納し、不活性ガス中にて150℃に加熱しな
がら硫黄を含浸させることにより得られる。
このように構成された実施例の作用について、
放電過程と充電過程に分け、さらにそれらの過程
において、陽極１１内に硫黄と多硫化ナトリウム
の２成分が存在する過程Ａと、多硫化ナトリウム
のみしか存在しない過程Ｂとに分けて説明する。
放電過程と充電過程に分け、さらにそれらの過程
において、陽極１１内に硫黄と多硫化ナトリウム
の２成分が存在する過程Ａと、多硫化ナトリウム
のみしか存在しない過程Ｂとに分けて説明する。
まず、放電過程Ａにおいて、陰極５内の溶融ナ
トリウムは電子が遊離されてナトリウムイオンと
なり、固体電解質１の隔壁を透過して陽極１１内
に移送される。そして、溶融硫黄と反応して多硫
化ナトリウムとなり、格子間距離が粗く表面張力
の小さい第１の繊維層１２内を電池底部に向つて
下降される。他方、第２および第３繊維層１３，
１４内の未反応硫黄は第１の繊維層１２に導か
れ、上記反応に寄与される。また、電池底部に下
降された多硫化ナトリウムは、格子間距離が密で
表面張力の大きい第３の繊維層１４によつて上方
に吸い上げられる。このようにして、陽極１１内
には活物質の循環流が形成され、上記反応に要す
る硫黄が円滑に反応域である固体電解質１の陽極
面に供給される。そして、全ての単体硫黄が反応
して、陽極１１内が多硫化ナトリウムのみになる
と、次に説明する放電過程Ｂの状態になる。
トリウムは電子が遊離されてナトリウムイオンと
なり、固体電解質１の隔壁を透過して陽極１１内
に移送される。そして、溶融硫黄と反応して多硫
化ナトリウムとなり、格子間距離が粗く表面張力
の小さい第１の繊維層１２内を電池底部に向つて
下降される。他方、第２および第３繊維層１３，
１４内の未反応硫黄は第１の繊維層１２に導か
れ、上記反応に寄与される。また、電池底部に下
降された多硫化ナトリウムは、格子間距離が密で
表面張力の大きい第３の繊維層１４によつて上方
に吸い上げられる。このようにして、陽極１１内
には活物質の循環流が形成され、上記反応に要す
る硫黄が円滑に反応域である固体電解質１の陽極
面に供給される。そして、全ての単体硫黄が反応
して、陽極１１内が多硫化ナトリウムのみになる
と、次に説明する放電過程Ｂの状態になる。
放電過程Ｂにおける前記反応域では、放電が進
むにつれて、次式に示す反応に移行する。
むにつれて、次式に示す反応に移行する。
Na2S5→Na2S4→Na2S3
このときの反応生成物は前述と同様に陽極１１
内の循環流にしたがつて移行される。そして、次
第に供給されるナトリウムイオンに対して反応に
寄与できる硫黄の割合が減少し、理論的には陽極
１１内活物質の組成が全てNa2S3となつて放電完
了する。上述の過程において、反応に要する活物
質は前記循環流により反応域に円滑に供給される
ため、活物質不足に起因する電圧低下等が改善さ
れ、すなわち放電効率が向上され、放電容量が増
大される。
内の循環流にしたがつて移行される。そして、次
第に供給されるナトリウムイオンに対して反応に
寄与できる硫黄の割合が減少し、理論的には陽極
１１内活物質の組成が全てNa2S3となつて放電完
了する。上述の過程において、反応に要する活物
質は前記循環流により反応域に円滑に供給される
ため、活物質不足に起因する電圧低下等が改善さ
れ、すなわち放電効率が向上され、放電容量が増
大される。
次に、充電過程Ａについて説明すると、当初の
陽極１１内の活物質組成は放電によつてNa2S3と
なつているが、充電が進むにつれて、 Na2S3→Na2S5 に移行されていく。この過程においては、電子導
電性を有さない単体硫黄の生成が起らないので、
内部抵抗増大による充電障害は発生しない。
陽極１１内の活物質組成は放電によつてNa2S3と
なつているが、充電が進むにつれて、 Na2S3→Na2S5 に移行されていく。この過程においては、電子導
電性を有さない単体硫黄の生成が起らないので、
内部抵抗増大による充電障害は発生しない。
さらに充電が進むと、過程Ｂの状態、すなわち
反応域で単体硫黄が生成されるようになる。これ
が固体電解質１の表面に付着して硫黄層が形成さ
れると、内部抵抗が増大して充電の障害になるの
であるが、生成された硫黄は滞留することなく表
面張力の小さな第１の繊維層１２内を通つて、速
やかに電池底部へ移送されるため、そのような障
害は発生しないことになる。一方、第２および第
３繊維層１３，１４内の多硫化ナトリウムは、第
１の繊維層１２に移送され、充電反応が維持され
る。
反応域で単体硫黄が生成されるようになる。これ
が固体電解質１の表面に付着して硫黄層が形成さ
れると、内部抵抗が増大して充電の障害になるの
であるが、生成された硫黄は滞留することなく表
面張力の小さな第１の繊維層１２内を通つて、速
やかに電池底部へ移送されるため、そのような障
害は発生しないことになる。一方、第２および第
３繊維層１３，１４内の多硫化ナトリウムは、第
１の繊維層１２に移送され、充電反応が維持され
る。
上述したように、本実施例によれば、陽極１１
の繊維層を３層構造とし、その繊維格子間距離
が、固体電解質１に接する第１の層１２は粗く、
陽極容器２に向つて次第に密に形成されているこ
とから、陽極１１の内部の活物質に循環流が生
じ、これによつて反応域への活物質の供給および
反応域外への反応生成物の移送が活発となり、放
電時にあつては反応に要する活物質の不足が解消
され、充電時にあつては単体硫黄層の生成が防止
されることから、充放電効率が向上され、充放電
容量が増大されるという効果がある。
の繊維層を３層構造とし、その繊維格子間距離
が、固体電解質１に接する第１の層１２は粗く、
陽極容器２に向つて次第に密に形成されているこ
とから、陽極１１の内部の活物質に循環流が生
じ、これによつて反応域への活物質の供給および
反応域外への反応生成物の移送が活発となり、放
電時にあつては反応に要する活物質の不足が解消
され、充電時にあつては単体硫黄層の生成が防止
されることから、充放電効率が向上され、充放電
容量が増大されるという効果がある。
なお、陽極１１に充填される繊維は、黒鉛に限
られるものではなく、導電性および耐熱性を有す
るもの、例えば炭素繊維であつてもよい。また、
繊維層は３層構造に限らず、さらに多層であつて
もよく、且つ連続的に格子間距離を変えた構造の
ものとしてもよい。
られるものではなく、導電性および耐熱性を有す
るもの、例えば炭素繊維であつてもよい。また、
繊維層は３層構造に限らず、さらに多層であつて
もよく、且つ連続的に格子間距離を変えた構造の
ものとしてもよい。
以上説明したように、本発明によれば、陽極内
の活物質の流動が活発となり、反応域への活物質
供給が増大され且つ固体電解質表面への硫黄層形
成が防止されることから、放電特性および充電特
性が改善され、充放電容量が増大化されるという
効果がある。
の活物質の流動が活発となり、反応域への活物質
供給が増大され且つ固体電解質表面への硫黄層形
成が防止されることから、放電特性および充電特
性が改善され、充放電容量が増大化されるという
効果がある。
第１図は従来例の構成断面図、第２図は従来例
の充放電特性線図、第３図は本発明の一実施例の
構成断面図である。 １……固体電解質、２……陽極容器、５……陰
極、１１……陽極、１２，１３，１４……繊維
層。
の充放電特性線図、第３図は本発明の一実施例の
構成断面図である。 １……固体電解質、２……陽極容器、５……陰
極、１１……陽極、１２，１３，１４……繊維
層。
Claims (1)
- １ 溶融ナトリウムを陰極活物質とする陰極と、
導電性および耐熱性を有する繊維の充填層に陽極
活物質としての溶融硫黄を含浸させてなる陽極と
が、固体電解質からなる垂直隔壁を介して対向配
置して構成され、前記充填層の繊維の格子間距離
は、前記垂直隔壁近傍において粗く、該隔壁から
はなれるにしたがつて密に形成されることを特徴
とするナトリウム−硫黄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59131078A JPS6110880A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | ナトリウム−硫黄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59131078A JPS6110880A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | ナトリウム−硫黄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6110880A JPS6110880A (ja) | 1986-01-18 |
| JPH0562435B2 true JPH0562435B2 (ja) | 1993-09-08 |
Family
ID=15049470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59131078A Granted JPS6110880A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | ナトリウム−硫黄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6110880A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2598737B2 (ja) * | 1986-01-21 | 1997-04-09 | 杏林製薬 株式会社 | 選択毒性に優れた８−アルコキシキノロンカルボン酸およびその塩並びにその製造方法 |
| JP2589743B2 (ja) * | 1988-03-01 | 1997-03-12 | 日本碍子株式会社 | ナトリウム−硫黄電池 |
| JP2612894B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1997-05-21 | 日本碍子株式会社 | ナトリウム−硫黄電池 |
| JP2620434B2 (ja) * | 1991-09-30 | 1997-06-11 | 日本碍子株式会社 | ナトリウム―硫黄電池における陽極用導電筒の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5757064B2 (ja) * | 1976-02-23 | 1982-12-02 | Sankyo Kagaku Kk |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5757064U (ja) * | 1980-09-20 | 1982-04-03 |
-
1984
- 1984-06-27 JP JP59131078A patent/JPS6110880A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5757064B2 (ja) * | 1976-02-23 | 1982-12-02 | Sankyo Kagaku Kk |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6110880A (ja) | 1986-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9728814B2 (en) | Electrochemical energy storage devices | |
| JPH07263025A (ja) | 化学電池 | |
| JPH0562435B2 (ja) | ||
| US4091151A (en) | Secondary battery or cell with improved rechargeability | |
| JPS6012680A (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| KR100294468B1 (ko) | 다층구조의유황전극을갖는나트륨-유황전지 | |
| JPS61206177A (ja) | 電気化学蓄電池 | |
| JPH01235168A (ja) | 流動型ナトリウム―硫黄電池 | |
| HU196533B (en) | Lead accumulator, preferably for long-lasting uniform employment | |
| JPH0415989B2 (ja) | ||
| JPH0145945B2 (ja) | ||
| JPS6226768A (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JPH01253171A (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JPS60148071A (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JPS60235370A (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JP2612894B2 (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JP2614262B2 (ja) | ナトリウム―硫黄集合電池 | |
| JPH0552631B2 (ja) | ||
| JPS63271865A (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JPS6160549B2 (ja) | ||
| JP2635989B2 (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JPH0351066B2 (ja) | ||
| JPH0631647Y2 (ja) | ナトリウム−硫黄電池の固体電解質管 | |
| JP2612888B2 (ja) | ナトリウム−硫黄電池 | |
| JPH03219567A (ja) | 自然循環型ナトリウム―硫黄電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |