JPH0551569A - 感熱型接着剤組成物及び接着シート - Google Patents
感熱型接着剤組成物及び接着シートInfo
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- JPH0551569A JPH0551569A JP23891191A JP23891191A JPH0551569A JP H0551569 A JPH0551569 A JP H0551569A JP 23891191 A JP23891191 A JP 23891191A JP 23891191 A JP23891191 A JP 23891191A JP H0551569 A JPH0551569 A JP H0551569A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （ａ）Ｃ1〜12の（メタ）アクリル酸エステ
ル、（ｂ）アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリ
ルおよび（ｃ）カルボキシル基含有の共重合可能なビニ
ルモノマー等よりなるカルボキシル基含有アクリル系ポ
リマー １００重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜１
００重量部、エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑制
剤 １〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組成物
及び接着シート。 【効果】 本発明で用いる反応抑制剤は、常温下での感
熱型接着剤組成物の有する官能基の架橋反応の進行を妨
げるが、感熱接着を行う温度ではこのような働きを失う
ので、硬化が進行する。 この作用機構により、本発明
の感熱型接着剤組成物は、常温における保存性と感熱接
着時の優れた硬化性を併有しする。この感熱型接着剤組
成物は、一定期間の保存性が要求される感熱接着剤及び
接着シートとして極めて有利に利用することができる。
ル、（ｂ）アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリ
ルおよび（ｃ）カルボキシル基含有の共重合可能なビニ
ルモノマー等よりなるカルボキシル基含有アクリル系ポ
リマー １００重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜１
００重量部、エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑制
剤 １〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組成物
及び接着シート。 【効果】 本発明で用いる反応抑制剤は、常温下での感
熱型接着剤組成物の有する官能基の架橋反応の進行を妨
げるが、感熱接着を行う温度ではこのような働きを失う
ので、硬化が進行する。 この作用機構により、本発明
の感熱型接着剤組成物は、常温における保存性と感熱接
着時の優れた硬化性を併有しする。この感熱型接着剤組
成物は、一定期間の保存性が要求される感熱接着剤及び
接着シートとして極めて有利に利用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱型接着剤組成物及び
接着シートに関し、更に詳細には、感熱接着剤でありな
がら耐熱性を有し、フレキシブル印刷回路基板などの耐
熱性積層板に使用可能な感熱型接着剤組成物及びそれに
より形成された接着シートに関する。
接着シートに関し、更に詳細には、感熱接着剤でありな
がら耐熱性を有し、フレキシブル印刷回路基板などの耐
熱性積層板に使用可能な感熱型接着剤組成物及びそれに
より形成された接着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化、軽量化、回路
の高密度化等が進み、これらを可能とするフレキシブル
印刷回路基板（以下、「ＦＰＣ基板」という）が広く利
用されている。 このＦＰＣ基板は、基本的には、ポリ
エステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂、ポリパラバン酸樹脂等の耐熱性樹脂のフィルムまた
はこれら樹脂の繊維からなる布を基材とし、この基材上
に接着剤を介して銅やアルミニウムなどの導電性金属箔
を積層し、金属張り積層板として提供されている。この
ようなＦＰＣ基板を別の基板と張り合わせて積層または
固定するために、ノンサポート型接着剤シートが用いら
れている。 あるいは、上記ＦＰＣ基板の印刷配線加工
工程の最終段階において、前段階のエッチング工程にお
いて形成された金属導体箔パターンを酸化等から防止す
るために、ＦＰＣ基板の基材とほぼ同様な材質のシート
に接着剤を塗布したカバーレイシートが用いられてい
る。
の高密度化等が進み、これらを可能とするフレキシブル
印刷回路基板（以下、「ＦＰＣ基板」という）が広く利
用されている。 このＦＰＣ基板は、基本的には、ポリ
エステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂、ポリパラバン酸樹脂等の耐熱性樹脂のフィルムまた
はこれら樹脂の繊維からなる布を基材とし、この基材上
に接着剤を介して銅やアルミニウムなどの導電性金属箔
を積層し、金属張り積層板として提供されている。この
ようなＦＰＣ基板を別の基板と張り合わせて積層または
固定するために、ノンサポート型接着剤シートが用いら
れている。 あるいは、上記ＦＰＣ基板の印刷配線加工
工程の最終段階において、前段階のエッチング工程にお
いて形成された金属導体箔パターンを酸化等から防止す
るために、ＦＰＣ基板の基材とほぼ同様な材質のシート
に接着剤を塗布したカバーレイシートが用いられてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらには、
塗布された接着剤の安定性（保存性）が悪いという問題
があった。 すなわち、耐熱性フィルムに塗布された、
あるいはノンサポート型接着剤シートに加工された感熱
接着剤は、その官能基が経時的に架橋反応を起こし、接
着力が低下するという問題があった。そして、上記のＦ
ＰＣ基板は、印刷配線加工工程ののち、一般にはハンダ
浴処理されるのであるが、積層板やカバーレイシートに
おいて接着力が低下していると、加熱圧着時に被着体へ
のなじみが十分でなく、ハンダ浴処理において発泡やふ
くれ、ハガレ等の問題が生じることがあった。したがっ
て、これらの問題を解消した感熱型接着剤組成物の開発
が切望されていた。
塗布された接着剤の安定性（保存性）が悪いという問題
があった。 すなわち、耐熱性フィルムに塗布された、
あるいはノンサポート型接着剤シートに加工された感熱
接着剤は、その官能基が経時的に架橋反応を起こし、接
着力が低下するという問題があった。そして、上記のＦ
ＰＣ基板は、印刷配線加工工程ののち、一般にはハンダ
浴処理されるのであるが、積層板やカバーレイシートに
おいて接着力が低下していると、加熱圧着時に被着体へ
のなじみが十分でなく、ハンダ浴処理において発泡やふ
くれ、ハガレ等の問題が生じることがあった。したがっ
て、これらの問題を解消した感熱型接着剤組成物の開発
が切望されていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記現状に
鑑み、経時的な変化がなく、かつ優れた感熱接着能を有
する接着剤を得べく鋭意研究を行った結果、特定の組成
の感熱型接着剤組成物を用い、その有する官能基の反応
を特定の化合物で抑制すればその目的が達成されること
を見出し本発明を完成した。
鑑み、経時的な変化がなく、かつ優れた感熱接着能を有
する接着剤を得べく鋭意研究を行った結果、特定の組成
の感熱型接着剤組成物を用い、その有する官能基の反応
を特定の化合物で抑制すればその目的が達成されること
を見出し本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、カルボキシル基含有ア
クリル系ポリマー１００重量部に対し、フェノール樹脂
２５〜１００重量部、エポキシ樹脂５〜５０重量部、反
応抑制剤１〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組
成物を提供するものである。
クリル系ポリマー１００重量部に対し、フェノール樹脂
２５〜１００重量部、エポキシ樹脂５〜５０重量部、反
応抑制剤１〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組
成物を提供するものである。
【０００６】本発明の感熱型接着剤組成物において用い
られるカルボキシル基含有アクリル系ポリマーは、基本
的には、アクリル系モノマーを主とし、これと少量のカ
ルボキシル基を有するモノマーから構成されるものであ
れば良く、通常の溶液重合、エマルジョン重合、懸濁重
合、塊状重合のいずれで調製されたものであっても良
い。
られるカルボキシル基含有アクリル系ポリマーは、基本
的には、アクリル系モノマーを主とし、これと少量のカ
ルボキシル基を有するモノマーから構成されるものであ
れば良く、通常の溶液重合、エマルジョン重合、懸濁重
合、塊状重合のいずれで調製されたものであっても良
い。
【０００７】このアクリル系ポリマーの好ましい例とし
ては、次の３成分、（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１
２である（メタ）アクリル酸エステル、（ｂ）アクリロ
ニトリルまたはメタアクリロニトリルおよび（ｃ）カル
ボキシル基含有の共重合可能なビニルモノマーを含有す
るアクリル系ポリマーが挙げられる。
ては、次の３成分、（ａ）アルキル基の炭素数が１〜１
２である（メタ）アクリル酸エステル、（ｂ）アクリロ
ニトリルまたはメタアクリロニトリルおよび（ｃ）カル
ボキシル基含有の共重合可能なビニルモノマーを含有す
るアクリル系ポリマーが挙げられる。
【０００８】このうち、（ａ）成分であるアルキル基の
炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステルは感熱
型接着剤組成物に柔軟性を付与するものであり、具体的
な化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、
（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチ
ル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル
酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル等が挙げ
られ、これらの１種以上が使用される。 これら（ａ）
成分の配合割合は、アクリル系ポリマー中に４０〜７９
重量％（以下単に「％」で示す）であることが好まし
い。 配合量が４０％以下の場合は、柔軟性が損なわれ
ることもあり、また逆に７９％以上の場合には加熱圧着
時のはみ出しが発生することもあるので好ましくない。
炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステルは感熱
型接着剤組成物に柔軟性を付与するものであり、具体的
な化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、
（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチ
ル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル
酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル等が挙げ
られ、これらの１種以上が使用される。 これら（ａ）
成分の配合割合は、アクリル系ポリマー中に４０〜７９
重量％（以下単に「％」で示す）であることが好まし
い。 配合量が４０％以下の場合は、柔軟性が損なわれ
ることもあり、また逆に７９％以上の場合には加熱圧着
時のはみ出しが発生することもあるので好ましくない。
【０００９】また、（ｂ）成分であるアクリロニトリル
またはメタアクリロニトリルは、耐熱性、接着性、耐薬
品性を付与するのものであり、アクリル系ポリマー中に
２０〜５０％配合することが好ましい。 これが２０％
以下では耐熱性が劣り、また、５０％以上では柔軟性を
損ねることがあり好ましくない。
またはメタアクリロニトリルは、耐熱性、接着性、耐薬
品性を付与するのものであり、アクリル系ポリマー中に
２０〜５０％配合することが好ましい。 これが２０％
以下では耐熱性が劣り、また、５０％以上では柔軟性を
損ねることがあり好ましくない。
【００１０】更に、成分（ｃ）のカルボキシル基含有の
共重合可能なビニルモノマーは、接着性を付与すると同
時に、加熱時の架橋点となるものであり、具体的な化合
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
この（ｃ）成分のアクリル系ポリマー中での配合量は１
〜１０％が好ましく、配合量が１％以下では架橋効果が
少なく、また、１０％以上では架橋しすぎて被着体への
なじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処理時
に泡やふくれの原因となることがあるので好ましくな
い。
共重合可能なビニルモノマーは、接着性を付与すると同
時に、加熱時の架橋点となるものであり、具体的な化合
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
この（ｃ）成分のアクリル系ポリマー中での配合量は１
〜１０％が好ましく、配合量が１％以下では架橋効果が
少なく、また、１０％以上では架橋しすぎて被着体への
なじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処理時
に泡やふくれの原因となることがあるので好ましくな
い。
【００１１】一方、本発明の感熱型接着剤組成物に用い
られるフェノール樹脂は、熱硬化性、耐熱性、接着性等
を付与するものであり、その好ましい例としては、ビス
フェノールＡや、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、オクチル
フェノール、ｐ−クミルフェノール等のアルキルフェノ
ール、ｐ−フェニルフェノール、クレゾール等を原料と
して調製したレゾール型フェノール樹脂が挙げられる。
フェノール系樹脂は、アクリル系ポリマー１００重量
部に対し２５〜１００重量部配合することが好ましい。
フェノール樹脂の配合量が２５部以下の場合は熱硬化性
が不足することがあり、また、１００部以上の場合は接
着力が低下することがあるので何れも好ましくない。
られるフェノール樹脂は、熱硬化性、耐熱性、接着性等
を付与するものであり、その好ましい例としては、ビス
フェノールＡや、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、オクチル
フェノール、ｐ−クミルフェノール等のアルキルフェノ
ール、ｐ−フェニルフェノール、クレゾール等を原料と
して調製したレゾール型フェノール樹脂が挙げられる。
フェノール系樹脂は、アクリル系ポリマー１００重量
部に対し２５〜１００重量部配合することが好ましい。
フェノール樹脂の配合量が２５部以下の場合は熱硬化性
が不足することがあり、また、１００部以上の場合は接
着力が低下することがあるので何れも好ましくない。
【００１２】更に、本発明で用いるエポキシ樹脂は、感
熱型接着剤組成物に熱硬化性と接着力に寄与するもので
あり、アクリル系ポリマー１００重量部に対し５〜５０
重量部配合することが好ましい。 エポキシ樹脂の配合
量が５重量部以下の場合は、熱硬化性、耐熱性が不足
し、また、５０重量部以上の場合は架橋しすぎて被着体
へのなじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処
理時に泡やふくれの原因となることがるので好ましくな
い。 なお、好ましいエポキシ樹脂としては、エポキシ
基を２個以上含有し、そのエポキシ当量が１５０〜１０
００のものであり、具体的には、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキ
シ樹脂等が挙げられる。 エポキシ当量が１５０〜１０
００のものを利用した場合は優れた接着力が得られる
が、エポキシ当量１５０以下のものを用いた場合は接着
力が低く、逆にエポキシ当量１０００以上のものを用い
た場合は反応性が低く、熱硬化性が不足するのでいずれ
も好ましくない。 また、上記条件を満たすフェノール
樹脂、エポキシ樹脂を組み合わせた形のエポキシ変性フ
ェノール樹脂を用いてもよい。
熱型接着剤組成物に熱硬化性と接着力に寄与するもので
あり、アクリル系ポリマー１００重量部に対し５〜５０
重量部配合することが好ましい。 エポキシ樹脂の配合
量が５重量部以下の場合は、熱硬化性、耐熱性が不足
し、また、５０重量部以上の場合は架橋しすぎて被着体
へのなじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処
理時に泡やふくれの原因となることがるので好ましくな
い。 なお、好ましいエポキシ樹脂としては、エポキシ
基を２個以上含有し、そのエポキシ当量が１５０〜１０
００のものであり、具体的には、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキ
シ樹脂等が挙げられる。 エポキシ当量が１５０〜１０
００のものを利用した場合は優れた接着力が得られる
が、エポキシ当量１５０以下のものを用いた場合は接着
力が低く、逆にエポキシ当量１０００以上のものを用い
た場合は反応性が低く、熱硬化性が不足するのでいずれ
も好ましくない。 また、上記条件を満たすフェノール
樹脂、エポキシ樹脂を組み合わせた形のエポキシ変性フ
ェノール樹脂を用いてもよい。
【００１３】本発明で用いる反応抑制剤は、常温におい
て感熱型接着剤組成物中に存在する官能基の架橋反応を
抑制し、かつ、加熱時には架橋反応を阻害せず熱硬化を
発現させる機能を付与するものである。この反応抑制剤
としては、例えば、エポキシ基とカルボキシル基の反応
を抑制する有機酸無水物および水酸基とカルボキシル基
の反応を抑制する芳香族アミン等が使用される。具体的
な有機酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水トリメリット酸、無水ドデシルコハク酸等が、芳香
族アミンとしては、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレ
ンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、２,４−トルイ
レンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−トルイレ
ンジアミン、４,４'−ジアミノジフェニルメタン、４,
４'−ジアミノジフェニルエーテル、及びこれらを変性
した芳香族アミン等がそれぞれ挙げられる。この反応抑
制剤は、アクリル系ポリマー１００重量部に対し １〜
２０重量部配合することが好ましい。反応抑制剤の添加
量が１重量部以下では十分な効果は得られず、また、２
０重量部以上に添加しても効果はほとんど向上せず、逆
に接着力の低下が起こるので好ましくない。
て感熱型接着剤組成物中に存在する官能基の架橋反応を
抑制し、かつ、加熱時には架橋反応を阻害せず熱硬化を
発現させる機能を付与するものである。この反応抑制剤
としては、例えば、エポキシ基とカルボキシル基の反応
を抑制する有機酸無水物および水酸基とカルボキシル基
の反応を抑制する芳香族アミン等が使用される。具体的
な有機酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水トリメリット酸、無水ドデシルコハク酸等が、芳香
族アミンとしては、ｍ−フェニレンジアミン、キシリレ
ンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、２,４−トルイ
レンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−トルイレ
ンジアミン、４,４'−ジアミノジフェニルメタン、４,
４'−ジアミノジフェニルエーテル、及びこれらを変性
した芳香族アミン等がそれぞれ挙げられる。この反応抑
制剤は、アクリル系ポリマー１００重量部に対し １〜
２０重量部配合することが好ましい。反応抑制剤の添加
量が１重量部以下では十分な効果は得られず、また、２
０重量部以上に添加しても効果はほとんど向上せず、逆
に接着力の低下が起こるので好ましくない。
【００１４】本発明の感熱型接着剤組成物は、常法に従
い、上記各成分を配合混合せしめれば良く、必要に応じ
更に公知の配合成分を加えることもできる。かくして得
られた感熱型接着剤組成物は、耐熱性フィルムに塗布、
乾燥せしめた後セパレーターを貼着することにより片面
接着シート等とすることができる。また、セパレーター
上に、本発明の感熱型接着剤組成物を塗布、乾燥せし
め、更にこれに別のセパレーターを貼付することによ
り、ノンサポート型接着剤シートとすることができる。
い、上記各成分を配合混合せしめれば良く、必要に応じ
更に公知の配合成分を加えることもできる。かくして得
られた感熱型接着剤組成物は、耐熱性フィルムに塗布、
乾燥せしめた後セパレーターを貼着することにより片面
接着シート等とすることができる。また、セパレーター
上に、本発明の感熱型接着剤組成物を塗布、乾燥せし
め、更にこれに別のセパレーターを貼付することによ
り、ノンサポート型接着剤シートとすることができる。
【００１５】具体的に、本発明の感熱型接着剤組成物を
用いた製品としては次のものが例示される。 セパレーター上に、カルボキシル基含有アクリル系
ポリマー １００重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜
１００重量部、エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑
制剤 １〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組成
物を塗布、乾燥せしめ、更にこれに別のセパレーターを
貼付してなるノンサポート型接着剤シート。 両面セパレータ上にカルボキシル基含有アクリル系
ポリマー １００重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜
１００重量部、エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑
制剤 １〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組成
物を塗布、乾燥せしめ、これをロール状にしたノンサポ
ート型接着シート。 不織布あるいはプラスチックフィルムを芯材とし、
両面にカルボキシル基含有アクリル系ポリマー １００
重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜１００重量部、
エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑制剤 １〜２０重
量部を配合してなる感熱型接着剤組成物を塗布、乾燥せ
しめ、両側あるいは片側にセパレーターを貼付してなる
両面接着テープ。
用いた製品としては次のものが例示される。 セパレーター上に、カルボキシル基含有アクリル系
ポリマー １００重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜
１００重量部、エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑
制剤 １〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組成
物を塗布、乾燥せしめ、更にこれに別のセパレーターを
貼付してなるノンサポート型接着剤シート。 両面セパレータ上にカルボキシル基含有アクリル系
ポリマー １００重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜
１００重量部、エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑
制剤 １〜２０重量部を配合してなる感熱型接着剤組成
物を塗布、乾燥せしめ、これをロール状にしたノンサポ
ート型接着シート。 不織布あるいはプラスチックフィルムを芯材とし、
両面にカルボキシル基含有アクリル系ポリマー １００
重量部に対し、フェノール樹脂 ２５〜１００重量部、
エポキシ樹脂 ５〜５０重量部、反応抑制剤 １〜２０重
量部を配合してなる感熱型接着剤組成物を塗布、乾燥せ
しめ、両側あるいは片側にセパレーターを貼付してなる
両面接着テープ。
【００１６】
【作用】感熱型接着剤組成物として、前記のカルボキシ
ル基含有アクリル系ポリマー、フェノール樹脂およびエ
ポキシ樹脂の組み合せを用いても優れた特性を有する接
着剤が得られる。 しかし、このものをフィルムに塗布
した状態やトランスファーシートの状態で放置すると経
時的に架橋反応が進行し、接着力が低下し、この結果、
加工時に発泡やふくれが発生することがあった。本発明
で用いる反応抑制剤は、上記感熱型接着剤組成物の有す
る官能基の反応を抑制し、架橋反応の進行を妨げる働き
をするものである。 そして、この反応抑制剤は、感熱
接着や加熱キュアーを行う温度では架橋反応の進行を妨
げる働きを失うので、熱硬化性を低下させることがな
い。このような作用機構により、本発明の感熱型接着剤
組成物は、常温における保存性と感熱接着や加熱キュア
ー時における優れた熱硬化性を両立することを可能なら
しめたのである。
ル基含有アクリル系ポリマー、フェノール樹脂およびエ
ポキシ樹脂の組み合せを用いても優れた特性を有する接
着剤が得られる。 しかし、このものをフィルムに塗布
した状態やトランスファーシートの状態で放置すると経
時的に架橋反応が進行し、接着力が低下し、この結果、
加工時に発泡やふくれが発生することがあった。本発明
で用いる反応抑制剤は、上記感熱型接着剤組成物の有す
る官能基の反応を抑制し、架橋反応の進行を妨げる働き
をするものである。 そして、この反応抑制剤は、感熱
接着や加熱キュアーを行う温度では架橋反応の進行を妨
げる働きを失うので、熱硬化性を低下させることがな
い。このような作用機構により、本発明の感熱型接着剤
組成物は、常温における保存性と感熱接着や加熱キュア
ー時における優れた熱硬化性を両立することを可能なら
しめたのである。
【００１７】
【発明の効果】本発明の感熱型接着剤組成物は、上記し
たように常温における保存性と感熱接着や加熱キュアー
時における優れた熱硬化性を具備するので、前記したよ
うな片面接着シートやノンサポート型接着剤シートのよ
うに、一定期間の保存性が要求される感熱接着剤として
極めて有利に利用することができる。
たように常温における保存性と感熱接着や加熱キュアー
時における優れた熱硬化性を具備するので、前記したよ
うな片面接着シートやノンサポート型接着剤シートのよ
うに、一定期間の保存性が要求される感熱接着剤として
極めて有利に利用することができる。
【００１８】
【実施例】次に、製造例、実施例、比較例等を挙げ、本
発明を更に詳しく説明する。なお、これら実施例等はな
んら本発明を制約するものではない。 製 造 例 １ アクリルポリマー Ａ−１の調製：撹拌機、コンデンサ
ー、温度計および窒素導入管を備えた反応容器にイオン
交換水２００ｇを入れ、ポバール（クラレ ＰＶＡ ２１
７）を１.０ｇ溶かし込んだ。 別の容器でアクリル酸ｎ
−ブチル（ＢＡ）６５ｇ、アクリロニトリル（ＡＮ）３
５ｇおよびアクリル酸（ＡＡ）５ｇにラウリルパーオキ
サイド（ＬＰＯ）０.８ｇを充分撹拌溶解したものを反
応容器に入れ、内部温度を７０℃に保ち、４時間反応さ
せた。冷却後放置し、沈澱したものを乾燥し、酢酸エチ
ルに溶解させ、不揮発分３０％に調整した。 ＧＰＣに
より測定した重量平均分子量は４２万であった。
発明を更に詳しく説明する。なお、これら実施例等はな
んら本発明を制約するものではない。 製 造 例 １ アクリルポリマー Ａ−１の調製：撹拌機、コンデンサ
ー、温度計および窒素導入管を備えた反応容器にイオン
交換水２００ｇを入れ、ポバール（クラレ ＰＶＡ ２１
７）を１.０ｇ溶かし込んだ。 別の容器でアクリル酸ｎ
−ブチル（ＢＡ）６５ｇ、アクリロニトリル（ＡＮ）３
５ｇおよびアクリル酸（ＡＡ）５ｇにラウリルパーオキ
サイド（ＬＰＯ）０.８ｇを充分撹拌溶解したものを反
応容器に入れ、内部温度を７０℃に保ち、４時間反応さ
せた。冷却後放置し、沈澱したものを乾燥し、酢酸エチ
ルに溶解させ、不揮発分３０％に調整した。 ＧＰＣに
より測定した重量平均分子量は４２万であった。
【００１９】製 造 例 ２ 製造例１と同様な方法で、ＢＡ／ＡＮ／ＡＡが８５／１
０／５である配合品（アクリルポリマーＡ−２）を調製
した。 このものの重量平均分子量は５８万であった。
０／５である配合品（アクリルポリマーＡ−２）を調製
した。 このものの重量平均分子量は５８万であった。
【００２０】製 造 例 ３ 製造例１と同様な方法で、ＢＡ／ＡＮ／ＡＡが８５／３
５／１である配合品（アクリルポリマーＡ−３）を調製
した。 このものの重量平均分子量は４６万であった。
５／１である配合品（アクリルポリマーＡ−３）を調製
した。 このものの重量平均分子量は４６万であった。
【００２１】実 施 例 １ 製造例１で得たアクリルポリマーＡ−１ １００部に対
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４；レゾール型 昭
和高分子(株)製）を固形分重量比（以下同様）で３０
部、エポキシ樹脂（エピコート＃１００１；ビスフェノ
ールＡ型 エポキシ当量 ４５０〜５００ 油化シェルエ
ポキシ（株）製）１５部および無水フタル酸 ８部を加
え、これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成
物を得た（本発明接着剤１）。
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４；レゾール型 昭
和高分子(株)製）を固形分重量比（以下同様）で３０
部、エポキシ樹脂（エピコート＃１００１；ビスフェノ
ールＡ型 エポキシ当量 ４５０〜５００ 油化シェルエ
ポキシ（株）製）１５部および無水フタル酸 ８部を加
え、これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成
物を得た（本発明接着剤１）。
【００２２】実 施 例 ２ 反応抑制剤としての無水フタル酸 ８部を、ｍ−フェニ
レンジアミン４部および無水フタル酸 ４部に代える以
外は実施例１と同様にして感熱型接着剤組成物を得た
（本発明接着剤２）。
レンジアミン４部および無水フタル酸 ４部に代える以
外は実施例１と同様にして感熱型接着剤組成物を得た
（本発明接着剤２）。
【００２３】実 施 例 ３ 製造例１で得たアクリルポリマーＡ−１ １００部に対
し、フェノール樹脂（ＰＬ−２２０８；レゾール型 群
栄化学(株)製）２５部、エポキシ樹脂（エピコート＃１
００３；ビスフェノールＡ型 エポキシ当量 ６７０〜７
７０ 油化シェルエポキシ（株）製） ２０部および無水
フタル酸 ８部を加え、これを常法にしたがって混合し
て感熱型接着剤組成物を得た（本発明接着剤３）。
し、フェノール樹脂（ＰＬ−２２０８；レゾール型 群
栄化学(株)製）２５部、エポキシ樹脂（エピコート＃１
００３；ビスフェノールＡ型 エポキシ当量 ６７０〜７
７０ 油化シェルエポキシ（株）製） ２０部および無水
フタル酸 ８部を加え、これを常法にしたがって混合し
て感熱型接着剤組成物を得た（本発明接着剤３）。
【００２４】実 施 例 ４ 反応抑制剤としての無水フタル酸 ８部をｍ−キシレン
ジアミン ８部に代える以外は実施例１と同様にして感
熱型接着剤組成物を得た（本発明接着剤４）。
ジアミン ８部に代える以外は実施例１と同様にして感
熱型接着剤組成物を得た（本発明接着剤４）。
【００２５】比 較 例 １ 無水フタル酸をのぞく以外は実施例１と同様な組成で感
熱型接着剤組成物を得た（比較接着剤１）
熱型接着剤組成物を得た（比較接着剤１）
【００２６】比 較 例 ２ 製造例１で得たアクリルポリマーＡ−１ １００部に対
し、エポキシ樹脂（エピコート＃１００１）を加え、こ
れを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を得
た（比較接着剤２）。
し、エポキシ樹脂（エピコート＃１００１）を加え、こ
れを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を得
た（比較接着剤２）。
【００２７】比 較 例 ３ 製造例１で得たアクリルポリマーＡ−１ １００部に対
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４）３０部を加え、
これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を
得た（比較接着剤３）。
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４）３０部を加え、
これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を
得た（比較接着剤３）。
【００２８】比 較 例 ４ 製造例１で得たアクリルポリマーＡ−１ １００部に対
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４）３０部、エポキ
シ樹脂（エピコート１００７；ビスフェノールＡ型;エ
ポキシ当量 １７５０〜２２００ 油化シェルエポキシ
（株）製）１５部および無水フタル酸 ８部を加え、こ
れを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を得
た（比較接着剤４）。
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４）３０部、エポキ
シ樹脂（エピコート１００７；ビスフェノールＡ型;エ
ポキシ当量 １７５０〜２２００ 油化シェルエポキシ
（株）製）１５部および無水フタル酸 ８部を加え、こ
れを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を得
た（比較接着剤４）。
【００２９】比 較 例 ５ 製造例１で得たアクリルポリマーＡ−１ １００部に対
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ２４００；ノボラック型
昭和高分子(株)製）３０部、エポキシ樹脂（エピコート
＃１００１） １５部および無水フタル酸 ８部を加え、
これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を
得た（比較接着剤５）
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ２４００；ノボラック型
昭和高分子(株)製）３０部、エポキシ樹脂（エピコート
＃１００１） １５部および無水フタル酸 ８部を加え、
これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成物を
得た（比較接着剤５）
【００３０】比 較 例 ６ 製造例２で得たアクリルポリマーＡ−２ １００部に対
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４） ３０部、エポ
キシ樹脂（エピコート＃１００１） １５部および無水
フタル酸 ８部を加え、これを常法にしたがって混合し
て感熱型接着剤組成物を得た（比較接着剤６）。
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４） ３０部、エポ
キシ樹脂（エピコート＃１００１） １５部および無水
フタル酸 ８部を加え、これを常法にしたがって混合し
て感熱型接着剤組成物を得た（比較接着剤６）。
【００３１】比 較 例 ７ 製造例３で得たアクリルポリマーＡ−３ １００部に対
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４） ３０部および
エポキシ樹脂（エピコート＃１００１） １５部を加
え、これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成
物を得た（比較接着剤７）。
し、フェノール樹脂（ＣＫＭ１６３４） ３０部および
エポキシ樹脂（エピコート＃１００１） １５部を加
え、これを常法にしたがって混合して感熱型接着剤組成
物を得た（比較接着剤７）。
【００３２】試 験 例 １ 実施例および比較例により調製された感熱型接着剤組成
物について、これをセパレーター上に乾燥後の厚みが４
０μになるよう塗布し、１００℃で３分間乾燥させ、次
いで別のセパレーターをあててノンサポート型接着シー
トを作製した。接着剤シートのセパレーターをはがした
後、９０μ厚のＦＰＣ基板と６ｍｍ厚のガラスエポキシ
板にはさみ、１５０℃で２分間、５ｋｇ／ｃｍ2の圧力
で加熱圧着した。 更にこの積層物を常圧下、１７０℃
で２０分間加熱キュアーした。
物について、これをセパレーター上に乾燥後の厚みが４
０μになるよう塗布し、１００℃で３分間乾燥させ、次
いで別のセパレーターをあててノンサポート型接着シー
トを作製した。接着剤シートのセパレーターをはがした
後、９０μ厚のＦＰＣ基板と６ｍｍ厚のガラスエポキシ
板にはさみ、１５０℃で２分間、５ｋｇ／ｃｍ2の圧力
で加熱圧着した。 更にこの積層物を常圧下、１７０℃
で２０分間加熱キュアーした。
【００３３】このようにして調製された試料について、
キュアー後の外観を観察し、ＪＩＳＣ６４８１に準じた
接着力（引き剥し強さ）およびハンダ耐熱性を調べた。
この結果を第１表に示す。
キュアー後の外観を観察し、ＪＩＳＣ６４８１に準じた
接着力（引き剥し強さ）およびハンダ耐熱性を調べた。
この結果を第１表に示す。
【００３４】
【００３５】試 験 例 ２ 実施例１および２並びに比較例５で調製した感熱型接着
剤組成物を室温で３カ月間保存した後、実施例１と同様
にして加熱圧着し、圧着後の外観、接着力およびハンダ
耐熱性を調べた。 この結果を第２表に示す。
剤組成物を室温で３カ月間保存した後、実施例１と同様
にして加熱圧着し、圧着後の外観、接着力およびハンダ
耐熱性を調べた。 この結果を第２表に示す。
【００３６】
【００３７】この結果から明らかなように、比較接着剤
は長期保存後接着力が低下し、耐熱性も低下するが、本
発明接着剤では保存後でも接着力があまり低下せず、耐
熱性も良好である。
は長期保存後接着力が低下し、耐熱性も低下するが、本
発明接着剤では保存後でも接着力があまり低下せず、耐
熱性も良好である。
【００３８】試 験 例 ３ 実施例１および比較例５で調製した感熱型接着剤組成物
を４０℃で２週間保存した後、実施例１と同様にして加
熱圧着し、加熱キュアーした後の外観、接着力およびハ
ンダ耐熱性を調べた。 この結果を第３表に示す。
を４０℃で２週間保存した後、実施例１と同様にして加
熱圧着し、加熱キュアーした後の外観、接着力およびハ
ンダ耐熱性を調べた。 この結果を第３表に示す。
【００３９】
【００４０】この結果から明らかなように、比較接着剤
は加温保存後接着力が低下し、耐熱性も低下するが、本
発明接着剤では保存後でも接着力があまり低下せず、耐
熱性も良好である。 以 上
は加温保存後接着力が低下し、耐熱性も低下するが、本
発明接着剤では保存後でも接着力があまり低下せず、耐
熱性も良好である。 以 上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＰ 8416−4Ｊ (72)発明者 西井 明 埼玉県狭山市上広瀬向田130 綜研化学株 式会社内 (72)発明者 岡本 秀二 埼玉県狭山市上広瀬向田130 綜研化学株 式会社内 (72)発明者 池田 裕治 埼玉県狭山市上広瀬向田130 綜研化学株 式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 カルボキシル基含有アクリル系ポリマー
１００重量部に対し、フェノール樹脂２５〜１００重量
部、エポキシ樹脂５〜５０重量部、反応抑制剤１〜２０
重量部を配合してなる感熱型接着剤組成物。 - 【請求項２】 カルボキシル基含有アクリル系ポリマー
の組成が次の３成分 （ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２である（メタ）アクリル酸エステルの一種 以上 ４０〜７９重量部 （ｂ）アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリル ２０〜５０重量部 （ｃ）カルボキシル基含有の共重合可能なビニルモノマー １〜１０重量部 を含有するものである請求項１記載の感熱型接着剤組成
物。 - 【請求項３】 フェノール樹脂がレゾール型のフェノー
ル樹脂である請求項１記載の感熱型接着剤組成物。 - 【請求項４】 エポキシ樹脂がエポキシ基を２個以上有
し、エポキシ当量が１５０〜１０００のものである請求
項１記載の感熱型接着剤組成物。 - 【請求項５】 反応抑制剤が有機酸無水物および芳香族
アミンよりなる群から選ばれた一種または二種以上であ
る請求項１記載の感熱型接着剤組成物。 - 【請求項６】 耐熱性フィルム上に、カルボキシル基含
有アクリル系ポリマ〜１００重量部に対し、フェノール
樹脂２５〜１００重量部、エポキシ樹脂５〜５０重量
部、反応抑制剤１〜２０重量部を配合してなる感熱型接
着剤組成物を塗布してなる片面接着シート。 - 【請求項７】 セパレーター上に、カルボキシル基含有
アクリル系ポリマー１００重量部に対し、フェノール樹
脂２５〜１００重量部、エポキシ樹脂 ５〜５０重量
部、反応抑制剤１〜２０重量部を配合してなる感熱型接
着剤組成物を塗布乾燥せしめ、更にこれに別のセパレー
ターを貼付してなるノンサポート型接着剤シート。 - 【請求項８】 両面セパレータ上にカルボキシル基含有
アクリル系ポリマー１００重量部に対し、フェノール樹
脂２５〜１００重量部、エポキシ樹脂５〜５０重量部、
反応抑制剤１〜２０重量部を配合してなる感圧接着剤組
成物を塗布、乾燥せしめ、これをロール状にしたノンサ
ポート型接着シート。 - 【請求項９】 不織布あるいはプラスチックフィルムを
芯材とし、両面にカルボキシル基含有アクリル系ポリマ
ー１００重量部に対し、フェノール樹脂２５〜１００重
量部、エポキシ樹脂５〜５０重量部、反応抑制剤１〜２
０重量部を配合してなる感圧接着剤組成物を塗布、乾燥
せしめ、両側あるいは片側にセパレーターを貼付してな
る両面接着テープ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3238911A JP2660885B2 (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | 感熱型接着剤組成物及び接着シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3238911A JP2660885B2 (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | 感熱型接着剤組成物及び接着シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551569A true JPH0551569A (ja) | 1993-03-02 |
| JP2660885B2 JP2660885B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
ID=17037105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3238911A Expired - Fee Related JP2660885B2 (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | 感熱型接着剤組成物及び接着シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2660885B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1568748A1 (en) * | 2004-02-25 | 2005-08-31 | Nitto Denko Corporation | Thermosetting adhesive or pressure-sensitive adhesive composition and thermosetting adhesive or pressure-sensitive adhesive tape or sheet |
| JP2005272710A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Nitto Denko Corp | 接着剤組成物および接着シート |
| JP2007049036A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Nitto Denko Corp | 配線回路基板 |
| CN100358960C (zh) * | 2004-03-02 | 2008-01-02 | 日东电工株式会社 | 热固型粘合·胶接带或片、及其制造方法 |
| US7348057B2 (en) * | 2003-11-10 | 2008-03-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Acrylic adhesive sheet |
| JP2009206530A (ja) * | 2009-06-16 | 2009-09-10 | Lintec Corp | シート剥離装置および方法 |
| WO2011004710A1 (ja) * | 2009-07-09 | 2011-01-13 | 日東電工株式会社 | 熱硬化型接着テープ又はシート、フレキシブル印刷回路基板 |
| JP2011162578A (ja) * | 2010-02-04 | 2011-08-25 | Dainippon Printing Co Ltd | 粘接着シート |
| JP2017031340A (ja) * | 2015-08-03 | 2017-02-09 | 京セラ株式会社 | シート状接着材及び部品パッケージ |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255186A (ja) * | 1990-03-05 | 1991-11-14 | Hitachi Chem Co Ltd | フレキシブル印刷配線板用の接着剤組成物、及びこれを用いたフレキシブル印刷配線板用基材、並びにフレキシブル印刷配線板 |
-
1991
- 1991-08-27 JP JP3238911A patent/JP2660885B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255186A (ja) * | 1990-03-05 | 1991-11-14 | Hitachi Chem Co Ltd | フレキシブル印刷配線板用の接着剤組成物、及びこれを用いたフレキシブル印刷配線板用基材、並びにフレキシブル印刷配線板 |
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| US7556850B2 (en) | 2005-08-11 | 2009-07-07 | Nitto Denko Corporation | Wiring circuit board |
| JP2007049036A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Nitto Denko Corp | 配線回路基板 |
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| JP2660885B2 (ja) | 1997-10-08 |
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