JPH0551429A - ポリウレタンフオームおよび／またはポリイソシアヌレートフオームのための重合体分散体を含有するポリエーテルポリオール - Google Patents
ポリウレタンフオームおよび／またはポリイソシアヌレートフオームのための重合体分散体を含有するポリエーテルポリオールInfo
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- JPH0551429A JPH0551429A JP4024281A JP2428192A JPH0551429A JP H0551429 A JPH0551429 A JP H0551429A JP 4024281 A JP4024281 A JP 4024281A JP 2428192 A JP2428192 A JP 2428192A JP H0551429 A JPH0551429 A JP H0551429A
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- C08G71/04—Polyurethanes
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
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- C08G18/636—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the presence of a dispersion-stabiliser
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （ａ）数平均分子量５００以上のベースポリ
オール（Ｂ）および（ｂ）ＯＨ／ＮＣＯが１以上でポリ
イソシアネートと反応したベースポリオール（Ａ）の反
応生成物からなるポリオール混合物５０ないし９０重量
％（２）の中に溶解または分散したエチレン状不飽和単
量体１０ないし５０重量％（１）を、遊離基開始剤の存
在下で重合させることによって形成される安定な重合体
／ポリオール組成物を製造する方法において、単量体混
合物が８０重量％を越えるスチレン等のビニル芳香族炭
化水素を含み、そしてまず別に連結ポリオールを製造
し、ついでこの製造に続いて、好ましくはベースポリオ
ール（Ｂ）による付加的な希釈とともに、その連結ポリ
オールをベースポリオール（Ｂ）と配合することによっ
て調製されたポリオール混合物（III）の中に溶解また
は分散された過酸化物遊離基開始剤（ｔ−アルキルペル
オキシエステルまたはペルオキシエーテル）の存在下で
前記単量体混合物を重合させる方法。 【効果】 小さな粒子寸法を有する安定な、粘度の低い
重合体／ポリオール組成物を提供できる。
オール（Ｂ）および（ｂ）ＯＨ／ＮＣＯが１以上でポリ
イソシアネートと反応したベースポリオール（Ａ）の反
応生成物からなるポリオール混合物５０ないし９０重量
％（２）の中に溶解または分散したエチレン状不飽和単
量体１０ないし５０重量％（１）を、遊離基開始剤の存
在下で重合させることによって形成される安定な重合体
／ポリオール組成物を製造する方法において、単量体混
合物が８０重量％を越えるスチレン等のビニル芳香族炭
化水素を含み、そしてまず別に連結ポリオールを製造
し、ついでこの製造に続いて、好ましくはベースポリオ
ール（Ｂ）による付加的な希釈とともに、その連結ポリ
オールをベースポリオール（Ｂ）と配合することによっ
て調製されたポリオール混合物（III）の中に溶解また
は分散された過酸化物遊離基開始剤（ｔ−アルキルペル
オキシエステルまたはペルオキシエーテル）の存在下で
前記単量体混合物を重合させる方法。 【効果】 小さな粒子寸法を有する安定な、粘度の低い
重合体／ポリオール組成物を提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発泡体を包含するポリウ
レタンおよび／またはポリイソシアヌレート生成物を製
造するのに適した、重合体の分散体、殊にポリスチレン
またはそれに類似したポリビニレン重合体の分散体を含
有するポリオール組成物の製造方法、並びにこの方法に
よって製造された重合体分散体を含有するポリオール組
成物に関する。
レタンおよび／またはポリイソシアヌレート生成物を製
造するのに適した、重合体の分散体、殊にポリスチレン
またはそれに類似したポリビニレン重合体の分散体を含
有するポリオール組成物の製造方法、並びにこの方法に
よって製造された重合体分散体を含有するポリオール組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】当該技術においては重合体／ポリオール
とも言われる、ポリオール中に分布した固体重合体の分
散体（ジャーナル オブ セルラー プラスティックス
（J. of Cellular Plastics)，第８４頁〜第９６頁，１
９６６年３月）は、とりわけ、特別な等級の重合体フォ
ーム、特にポリウレタンフォーム、殊にレジリエンスの
高いフォームを製造するために使用される。それ故、重
合体の分散体を含有するポリオール組成物には活発な関
心が寄せられている。一般に重合体／ポリオールは、反
応に触媒作用を与える遊離基開始剤を使用して、適当な
ポリエーテルポリオールの存在下で１種または２種以上
のオレフィン状不飽和単量体を重合することによって製
造される。従来１種または２種以上の単量体としてはア
クリロニトリルまたはアクリロニトリル／スチレン混合
物が使用され、そして遊離基触媒としてアゾビス（イソ
ブチロニトリル）が使用されている。スチレン単独では
重合の結果生成した分散体を安定化させるための付加的
な成分と一緒にしか用いることができず、安定化されな
いと、このスチレンは自由に重合して重合体の塊を生
じ、分離した粒子の分散体を生成しない。従来の提案で
は、共単量体としてのアクリロニトリルが安定効果を提
供するものと考えられている。
とも言われる、ポリオール中に分布した固体重合体の分
散体（ジャーナル オブ セルラー プラスティックス
（J. of Cellular Plastics)，第８４頁〜第９６頁，１
９６６年３月）は、とりわけ、特別な等級の重合体フォ
ーム、特にポリウレタンフォーム、殊にレジリエンスの
高いフォームを製造するために使用される。それ故、重
合体の分散体を含有するポリオール組成物には活発な関
心が寄せられている。一般に重合体／ポリオールは、反
応に触媒作用を与える遊離基開始剤を使用して、適当な
ポリエーテルポリオールの存在下で１種または２種以上
のオレフィン状不飽和単量体を重合することによって製
造される。従来１種または２種以上の単量体としてはア
クリロニトリルまたはアクリロニトリル／スチレン混合
物が使用され、そして遊離基触媒としてアゾビス（イソ
ブチロニトリル）が使用されている。スチレン単独では
重合の結果生成した分散体を安定化させるための付加的
な成分と一緒にしか用いることができず、安定化されな
いと、このスチレンは自由に重合して重合体の塊を生
じ、分離した粒子の分散体を生成しない。従来の提案で
は、共単量体としてのアクリロニトリルが安定効果を提
供するものと考えられている。
【０００３】重合体／ポリオール中、および生成したフ
ォーム中にアクリロニトリルが多量に含まれているとフ
ォームのスコーチ（焼け）を導くおそれがあるので、或
種の適用にとっては望ましくない。したがってアクリロ
ニトリル対スチレンの比は低いのが望ましいが、これを
達成して、しかもなお安定な重合体／ポリオール分散体
を維持することは難しい。安定剤−共単量体としてアク
リロニトリルを使用して達成できるポリスチレンの重合
体中における最大含有量は、当該技術において８０重量
％であると理解されている。重合中に安定剤を混入する
案が出されており、これについては例えば、欧州特許出
願公告明細書第１６２，５８８号に記載された非水性分
散安定剤を参照されたい。欧州特許出願公開明細書第０
６３，８３２号は安定した分散を達成するために特定の
開始剤を変性することを提案している。いずれの文献に
も安定な１００％のスチレン重合体の製造が説明され、
そして立証されている。
ォーム中にアクリロニトリルが多量に含まれているとフ
ォームのスコーチ（焼け）を導くおそれがあるので、或
種の適用にとっては望ましくない。したがってアクリロ
ニトリル対スチレンの比は低いのが望ましいが、これを
達成して、しかもなお安定な重合体／ポリオール分散体
を維持することは難しい。安定剤−共単量体としてアク
リロニトリルを使用して達成できるポリスチレンの重合
体中における最大含有量は、当該技術において８０重量
％であると理解されている。重合中に安定剤を混入する
案が出されており、これについては例えば、欧州特許出
願公告明細書第１６２，５８８号に記載された非水性分
散安定剤を参照されたい。欧州特許出願公開明細書第０
６３，８３２号は安定した分散を達成するために特定の
開始剤を変性することを提案している。いずれの文献に
も安定な１００％のスチレン重合体の製造が説明され、
そして立証されている。
【０００４】欧州特許出願公開明細書第０７６，４９１
号では、アクリロニトリルを基とする安定な重合体ポリ
オールを製造するためにポリイソシアネートと結合した
ポリオールを使用することが提案されており、そして少
なくとも５００の数平均分子量を有するベースポリオー
ル（base polyol)（ａ）およびヒドロキシル基対イソシ
アナト基の比が１よりも大きくなるような割合で、２よ
りも大きい官能度を有するポリオールとポリイソシアネ
ートとが反応した反応生成物から本質的になり、かつ生
成した重合体／ポリオールを安定化させるのに十分な量
で存在する連結ポリオール（coupled polyol) （ｂ）か
らなるポリオール混合物約５０ないし約９０重量％
（２）の中に溶解または分散した、それぞれ約８０：２
０ないし約２０：８０の重量比のアクリロニトリルと１
種または２種以上のエチレン状不飽和共単量体との混合
物約１０ないし約５０重量％（１）を、遊離基触媒の存
在下で重合させることによって形成された、通常液体
の、安定な重合体／ポリオール組成物が特許請求の範囲
に記載されている。この点で十分な安定性は、均質性を
保証する付加的な混合を必要とすることなく商業的な生
産設備で加工される能力を示している。前記の適用に従
うと、連結ポリオールは（必要量のポリイソシアネート
を加えて所望量の連結ポリオールを形成させることによ
り）ベースポリオール中でその場で製造するか、あるい
は別に製造してから、これをベースポリオールに配合し
て製造してもよい。後者の方法は重合体／ポリオールに
安定性を与える上で一段と大きい効果を示す傾向のある
比較的高分子量の連結ポリオールの合成を許すが、粘度
が上昇するという不利益をこうむる。
号では、アクリロニトリルを基とする安定な重合体ポリ
オールを製造するためにポリイソシアネートと結合した
ポリオールを使用することが提案されており、そして少
なくとも５００の数平均分子量を有するベースポリオー
ル（base polyol)（ａ）およびヒドロキシル基対イソシ
アナト基の比が１よりも大きくなるような割合で、２よ
りも大きい官能度を有するポリオールとポリイソシアネ
ートとが反応した反応生成物から本質的になり、かつ生
成した重合体／ポリオールを安定化させるのに十分な量
で存在する連結ポリオール（coupled polyol) （ｂ）か
らなるポリオール混合物約５０ないし約９０重量％
（２）の中に溶解または分散した、それぞれ約８０：２
０ないし約２０：８０の重量比のアクリロニトリルと１
種または２種以上のエチレン状不飽和共単量体との混合
物約１０ないし約５０重量％（１）を、遊離基触媒の存
在下で重合させることによって形成された、通常液体
の、安定な重合体／ポリオール組成物が特許請求の範囲
に記載されている。この点で十分な安定性は、均質性を
保証する付加的な混合を必要とすることなく商業的な生
産設備で加工される能力を示している。前記の適用に従
うと、連結ポリオールは（必要量のポリイソシアネート
を加えて所望量の連結ポリオールを形成させることによ
り）ベースポリオール中でその場で製造するか、あるい
は別に製造してから、これをベースポリオールに配合し
て製造してもよい。後者の方法は重合体／ポリオールに
安定性を与える上で一段と大きい効果を示す傾向のある
比較的高分子量の連結ポリオールの合成を許すが、粘度
が上昇するという不利益をこうむる。
【０００５】費用、重合体／ポリオールの色、および製
造されたフォームの特性（焼け）の理由のために、アク
リロニトリルの量を最も少なく抑えて、共単量体、例え
ばスチレンの量をできるだけ多くするのが望ましい。し
かしながら、従来の理解と一致して、上述の適用は重合
体成分が８０から２０重量％の最小量のアクリロニトリ
ルを含む重合体／ポリオールに制限される。確かに、欧
州特許出願公開明細書第０７６，４９１号のその場で製
造する技術または配合方法のいずれかに従って、この特
許出願による好ましい触媒であるＡＩＢＮ〔アゾビス
（イソブチロニトリル）〕を使用すると、完全に受け入
れることができる特性を備えた安定なポリスチレン／ポ
リオールを生成せず、純粋なスチレンを重合したときに
はポリスチレン粒子の粒子寸法は全く大きくなって、貯
蔵に際して粒子の沈降を招き、そして重合体／ポリオー
ルを連続気泡フォームのような適用に一層適さないもの
とすることがわかった。この方法によってポリスチレン
含有量の高い重合体／ポリオールを得るためには、誰で
も当然、この従来技術で提案された量よりもさらに多量
の安定剤を含有させる必要があると考えるはずである。
造されたフォームの特性（焼け）の理由のために、アク
リロニトリルの量を最も少なく抑えて、共単量体、例え
ばスチレンの量をできるだけ多くするのが望ましい。し
かしながら、従来の理解と一致して、上述の適用は重合
体成分が８０から２０重量％の最小量のアクリロニトリ
ルを含む重合体／ポリオールに制限される。確かに、欧
州特許出願公開明細書第０７６，４９１号のその場で製
造する技術または配合方法のいずれかに従って、この特
許出願による好ましい触媒であるＡＩＢＮ〔アゾビス
（イソブチロニトリル）〕を使用すると、完全に受け入
れることができる特性を備えた安定なポリスチレン／ポ
リオールを生成せず、純粋なスチレンを重合したときに
はポリスチレン粒子の粒子寸法は全く大きくなって、貯
蔵に際して粒子の沈降を招き、そして重合体／ポリオー
ルを連続気泡フォームのような適用に一層適さないもの
とすることがわかった。この方法によってポリスチレン
含有量の高い重合体／ポリオールを得るためには、誰で
も当然、この従来技術で提案された量よりもさらに多量
の安定剤を含有させる必要があると考えるはずである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
体成分が小さな粒子寸法を持つとともに、本質的にスチ
レンの単独重合体、または構造上スチレンと同類のビニ
ル芳香族単量体の単独重合体または共重合体である、安
定な、好ましくは粘度の低い重合体／ポリオール組成物
を、付加的な分散安定剤を必要としないで提供すること
である。
体成分が小さな粒子寸法を持つとともに、本質的にスチ
レンの単独重合体、または構造上スチレンと同類のビニ
ル芳香族単量体の単独重合体または共重合体である、安
定な、好ましくは粘度の低い重合体／ポリオール組成物
を、付加的な分散安定剤を必要としないで提供すること
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】驚くべきことには、遊離
基開始剤として過酸化物触媒を用い、そして連結ポリオ
ールをまず調製し、ついでこれをベースポリオールと配
合する欧州特許出願公開明細書第０７６，４９１号の方
法を使用することによって、どのような付加的な分散安
定剤または開始剤の改変を必要としないで重合体粒子寸
法の小さい、安定な１００％ポリスチレン重合体／ポリ
オール分散体が得られることが発見された。
基開始剤として過酸化物触媒を用い、そして連結ポリオ
ールをまず調製し、ついでこれをベースポリオールと配
合する欧州特許出願公開明細書第０７６，４９１号の方
法を使用することによって、どのような付加的な分散安
定剤または開始剤の改変を必要としないで重合体粒子寸
法の小さい、安定な１００％ポリスチレン重合体／ポリ
オール分散体が得られることが発見された。
【０００８】したがって、本発明は、（ａ）少なくとも
５００の数平均分子量を有するベースポリオール（Ｂ）
および（ｂ）ヒドロキシル基対イソシアネート基の比が
１よりも大きくなるような割合でポリイソシアネートと
反応した、少なくとも２の官能度を有するベースポリオ
ール（Ａ）の反応生成物から本質的になり、かつ生成し
た重合体／ポリオールを安定化させるのに十分な量で存
在する連結ポリオールからなるポリオール混合物５０な
いし９０重量％（２）の中に溶解または分散した１種ま
たは２種以上のエチレン状不飽和単量体１０ないし５０
重量％（１）を、遊離基開始剤の存在下で重合させるこ
とによって形成される安定な重合体／ポリオール組成物
を製造する方法において、単量体または単量体混合物
（Ｉ）が８０重量％を越えるスチレンまたは構造上スチ
レンと同類のビニル芳香族炭化水素を含み、そしてまず
別に連結ポリオールを製造し、ついでそれをベースポリ
オール（Ｂ）と配合することによって調製されたポリオ
ール混合物(III）の中に溶解または分散された過酸化物
遊離基開始剤（II）の存在下で前記単量体または単量体
混合物を重合させることを特徴とする前記製造方法を提
供するものである。
５００の数平均分子量を有するベースポリオール（Ｂ）
および（ｂ）ヒドロキシル基対イソシアネート基の比が
１よりも大きくなるような割合でポリイソシアネートと
反応した、少なくとも２の官能度を有するベースポリオ
ール（Ａ）の反応生成物から本質的になり、かつ生成し
た重合体／ポリオールを安定化させるのに十分な量で存
在する連結ポリオールからなるポリオール混合物５０な
いし９０重量％（２）の中に溶解または分散した１種ま
たは２種以上のエチレン状不飽和単量体１０ないし５０
重量％（１）を、遊離基開始剤の存在下で重合させるこ
とによって形成される安定な重合体／ポリオール組成物
を製造する方法において、単量体または単量体混合物
（Ｉ）が８０重量％を越えるスチレンまたは構造上スチ
レンと同類のビニル芳香族炭化水素を含み、そしてまず
別に連結ポリオールを製造し、ついでそれをベースポリ
オール（Ｂ）と配合することによって調製されたポリオ
ール混合物(III）の中に溶解または分散された過酸化物
遊離基開始剤（II）の存在下で前記単量体または単量体
混合物を重合させることを特徴とする前記製造方法を提
供するものである。
【０００９】ポリスチレン／ポリオールを製造すると
き、前述の欧州特許出願公開明細書第０７６，４９１号
に発表された“その場で”製造する技術は、安定ではあ
るが、その結果粘度の高いポリスチレン／ポリオール、
または不安定なポリスチレン／ポリオールのいずれかを
生ずることがわかった。連結ポリオールは１種または２
種以上のベースポリオール（Ａ）に１種または２種以上
のポリイソシアネートを仕込むことによって製造され
る。ベースポリオール（Ａ）および（Ｂ）は両者とも、
平均して少なくとも２個の脂肪族ヒドロキシル基を有す
る化合物である。極めて好適なポリオールは、典型的に
は、複数個の反応性水素原子を有する出発化合物と、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドまたはこれらのオキシドの混合物から選ばれる１種ま
たは２種以上のアルキレンオキシドとの反応によって製
造される、通常ポリエーテルポリオールと称するポリア
ルキレンポリエーテルポリオールである。好適には、ベ
ースポリオール（Ａ）はベースポリオール（Ｂ）に類似
しているか、またはこれと同一である。
き、前述の欧州特許出願公開明細書第０７６，４９１号
に発表された“その場で”製造する技術は、安定ではあ
るが、その結果粘度の高いポリスチレン／ポリオール、
または不安定なポリスチレン／ポリオールのいずれかを
生ずることがわかった。連結ポリオールは１種または２
種以上のベースポリオール（Ａ）に１種または２種以上
のポリイソシアネートを仕込むことによって製造され
る。ベースポリオール（Ａ）および（Ｂ）は両者とも、
平均して少なくとも２個の脂肪族ヒドロキシル基を有す
る化合物である。極めて好適なポリオールは、典型的に
は、複数個の反応性水素原子を有する出発化合物と、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドまたはこれらのオキシドの混合物から選ばれる１種ま
たは２種以上のアルキレンオキシドとの反応によって製
造される、通常ポリエーテルポリオールと称するポリア
ルキレンポリエーテルポリオールである。好適には、ベ
ースポリオール（Ａ）はベースポリオール（Ｂ）に類似
しているか、またはこれと同一である。
【００１０】スチレンと構造上同類のビニル芳香族単量
体または共単量体は、好適には置換されたスチレン分
子、例えばアルファメチルスチレン、ハロスチレン、シ
アノスチレンまたはニトロスチレンである。好ましくは
スチレンおよび／またはこれと同類の芳香族化合物は本
方法において使用される１種または２種以上の単量体の
１００重量％を構成する。連結ポリオールの製造に用い
られるポリイソシアネートは臨界的でない。好適には、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）および／また
はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートを使
用することができる。連結ポリオールを製造するのに要
する有機ポリイソシアネートとベースポリオール（Ａ）
との相対的な量は、就中ポリオール（Ａ）の官能度およ
びイソシアネートの官能度によって左右される。
体または共単量体は、好適には置換されたスチレン分
子、例えばアルファメチルスチレン、ハロスチレン、シ
アノスチレンまたはニトロスチレンである。好ましくは
スチレンおよび／またはこれと同類の芳香族化合物は本
方法において使用される１種または２種以上の単量体の
１００重量％を構成する。連結ポリオールの製造に用い
られるポリイソシアネートは臨界的でない。好適には、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）および／また
はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートを使
用することができる。連結ポリオールを製造するのに要
する有機ポリイソシアネートとベースポリオール（Ａ）
との相対的な量は、就中ポリオール（Ａ）の官能度およ
びイソシアネートの官能度によって左右される。
【００１１】好ましくは連結ポリオールは、イソシアネ
ート基当量に関するベースポリオール（Ａ）および
（Ｂ）の両者のヒドロキシル基当量の比で表した相対的
な量を１ないし１００の範囲として１種または２種以上
のベースポリオール（Ａ）を１種または２種以上の有機
ポリイソシアネートと反応させることによって製造さ
れ、より好ましくは、ゲル化が起こる比（ジイソシアネ
ートおよび二官能性ポリオールの場合１）よりも大きい
初期比（initial ratio ）でまず前記１種または２種以
上のベースポリオール（Ａ）を前記１種または２種以上
の有機ポリイソシアネートと反応させ、その後予め決め
られた最終的な比を得るために十分なベースポリオール
（Ｂ）を加えることによって製造される。ベースポリオ
ール（Ａ）として三官能性ポリオールまたはポリオール
混合物および二官能性有機ポリイソシアネートまたはポ
リイソシアネート混合物を使用するとき、好ましくは前
記の初期比は２．１ないし１０．０の範囲、殊にできる
だけ２．１に近い値にある。好ましい実施態様によれ
ば、連結ポリオールの製造工程において触媒が使用され
る。この触媒はこのような目的に慣用されるいずれの触
媒であってもよい。好適には、トリエチルアミンが使用
される。通常、触媒の使用量はポリオール１００pbw に
基づいて０．０１ないし５．０pbw の範囲にある。
ート基当量に関するベースポリオール（Ａ）および
（Ｂ）の両者のヒドロキシル基当量の比で表した相対的
な量を１ないし１００の範囲として１種または２種以上
のベースポリオール（Ａ）を１種または２種以上の有機
ポリイソシアネートと反応させることによって製造さ
れ、より好ましくは、ゲル化が起こる比（ジイソシアネ
ートおよび二官能性ポリオールの場合１）よりも大きい
初期比（initial ratio ）でまず前記１種または２種以
上のベースポリオール（Ａ）を前記１種または２種以上
の有機ポリイソシアネートと反応させ、その後予め決め
られた最終的な比を得るために十分なベースポリオール
（Ｂ）を加えることによって製造される。ベースポリオ
ール（Ａ）として三官能性ポリオールまたはポリオール
混合物および二官能性有機ポリイソシアネートまたはポ
リイソシアネート混合物を使用するとき、好ましくは前
記の初期比は２．１ないし１０．０の範囲、殊にできる
だけ２．１に近い値にある。好ましい実施態様によれ
ば、連結ポリオールの製造工程において触媒が使用され
る。この触媒はこのような目的に慣用されるいずれの触
媒であってもよい。好適には、トリエチルアミンが使用
される。通常、触媒の使用量はポリオール１００pbw に
基づいて０．０１ないし５．０pbw の範囲にある。
【００１２】連結ポリオールの製造は、好適には、１種
または２種以上の触媒の存在下に、１種または２種以上
の有機ポリイソシアネートを、０ないし１００℃の範囲
の反応温度において１種または２種以上のベースポリオ
ール（Ａ）に仕込むことによって遂行される。前記の製
造は連続工程またはバッチ式によって遂行できる。重合
体／ポリオールの重合体成分は連結ポリオールを含む液
体ポリオール混合物中でスチレンおよび／またはスチレ
ンと構造上同類のビニル芳香族炭化水素を重合すること
によって製造される。さらに、単量体装入原料は少量の
（２０重量％未満の）その他の重合可能なビニル化合
物、例えばアクリロニトリルを含むことができるが、こ
れは安定性を維持させるために必要なものではない。最
終的な重合体／ポリオールは好適には、重合体／ポリオ
ールを基にして１０ないし５０重量％、より好ましくは
２０ないし４０重量％の固形分、すなわち分散した重合
体を有する重合体／ポリオールである。粘度の低い分散
体を得るために、製造された重合体／ポリオールを、こ
の製造に続いて希釈するのが屡々好ましい。確かに、固
形分の高い（３０ないし５０重量％のオーダー）重合体
／ポリオールを調製し、ついでこの重合体／ポリオール
を追加のベースポリオールと混合して、粘度の低い低固
形分（２０重量％のオーダー）の分散体を得ることによ
って、満足な結果を得ることができる。
または２種以上の触媒の存在下に、１種または２種以上
の有機ポリイソシアネートを、０ないし１００℃の範囲
の反応温度において１種または２種以上のベースポリオ
ール（Ａ）に仕込むことによって遂行される。前記の製
造は連続工程またはバッチ式によって遂行できる。重合
体／ポリオールの重合体成分は連結ポリオールを含む液
体ポリオール混合物中でスチレンおよび／またはスチレ
ンと構造上同類のビニル芳香族炭化水素を重合すること
によって製造される。さらに、単量体装入原料は少量の
（２０重量％未満の）その他の重合可能なビニル化合
物、例えばアクリロニトリルを含むことができるが、こ
れは安定性を維持させるために必要なものではない。最
終的な重合体／ポリオールは好適には、重合体／ポリオ
ールを基にして１０ないし５０重量％、より好ましくは
２０ないし４０重量％の固形分、すなわち分散した重合
体を有する重合体／ポリオールである。粘度の低い分散
体を得るために、製造された重合体／ポリオールを、こ
の製造に続いて希釈するのが屡々好ましい。確かに、固
形分の高い（３０ないし５０重量％のオーダー）重合体
／ポリオールを調製し、ついでこの重合体／ポリオール
を追加のベースポリオールと混合して、粘度の低い低固
形分（２０重量％のオーダー）の分散体を得ることによ
って、満足な結果を得ることができる。
【００１３】重合体／ポリオールの製造中に遂行される
重合反応は、過酸化物であり、そして第三−アルキル、
好ましくはｔ−Ｃ4-10アルキル、殊にｔ−Ｃ5-8 アルキ
ルペルオキシエステルおよびペルオキシエーテルから選
ばれた遊離基開始剤によって開始される。芳香族炭化水
素基、例えばベンゾイル基を含む過酸化物は粒子寸法を
小さくするのに役立つけれども、その好ましさは劣る。
というのは、それを使用すると、通常所望されるものよ
りも粘度の高い分散体をもたらすからである。より好ま
しくは前記開始剤はジ−ｔ−アルキルペルオキシドおよ
び／またはｔ−アルキルペルオキシカルボキシレートで
ある。２−エチルヘキサンペルオキシ酸の１，１−ジメ
チルプロピルエステルとも称する第三−アミルペルオキ
シ−２−エチルヘキサノエートが最も好ましい。遊離基
開始剤の量は好適には、ポリオール単量体出発原料全量
の０．０１重量％ないし５重量％の範囲にある。ビニル
単量体装入原料の重合は通常６０ないし１６０℃、好ま
しくは８０ないし１３０℃の範囲の温度において遂行さ
れる。１種または２種以上のビニル単量体の重合はま
た、予め決められた温度プログラムに従って連続的に上
昇していく温度において、または２つまたはそれ以上の
一定の温度段階を使用して遂行してもよい。
重合反応は、過酸化物であり、そして第三−アルキル、
好ましくはｔ−Ｃ4-10アルキル、殊にｔ−Ｃ5-8 アルキ
ルペルオキシエステルおよびペルオキシエーテルから選
ばれた遊離基開始剤によって開始される。芳香族炭化水
素基、例えばベンゾイル基を含む過酸化物は粒子寸法を
小さくするのに役立つけれども、その好ましさは劣る。
というのは、それを使用すると、通常所望されるものよ
りも粘度の高い分散体をもたらすからである。より好ま
しくは前記開始剤はジ−ｔ−アルキルペルオキシドおよ
び／またはｔ−アルキルペルオキシカルボキシレートで
ある。２−エチルヘキサンペルオキシ酸の１，１−ジメ
チルプロピルエステルとも称する第三−アミルペルオキ
シ−２−エチルヘキサノエートが最も好ましい。遊離基
開始剤の量は好適には、ポリオール単量体出発原料全量
の０．０１重量％ないし５重量％の範囲にある。ビニル
単量体装入原料の重合は通常６０ないし１６０℃、好ま
しくは８０ないし１３０℃の範囲の温度において遂行さ
れる。１種または２種以上のビニル単量体の重合はま
た、予め決められた温度プログラムに従って連続的に上
昇していく温度において、または２つまたはそれ以上の
一定の温度段階を使用して遂行してもよい。
【００１４】さらに、重合は１種または２種以上のビニ
ル単量体と、ポリオール混合物中に溶解した開始剤との
混合物を加熱するか、あるいはより好ましくは、予め加
熱されたポリオール混合物に前記の単量体および開始剤
を連続的に加えることによって遂行してもよい。本発明
に従って製造された重合体／ポリオールは、バッチ式ま
たは連続式に遂行できる、様々なポリウレタンおよび／
またはポリイソシアヌレート物品の製造、特にポリウレ
タンフォームおよびポリイソシアヌレートフォームの製
造において有用である。さらに、本発明に従って製造さ
れた重合体／ポリオールはまた、従来の（ポリエーテ
ル）ポリオールを使用する注型系（発泡剤を用いない
で）、塗布系、接着系およびその他の系において使用す
ることもできる。
ル単量体と、ポリオール混合物中に溶解した開始剤との
混合物を加熱するか、あるいはより好ましくは、予め加
熱されたポリオール混合物に前記の単量体および開始剤
を連続的に加えることによって遂行してもよい。本発明
に従って製造された重合体／ポリオールは、バッチ式ま
たは連続式に遂行できる、様々なポリウレタンおよび／
またはポリイソシアヌレート物品の製造、特にポリウレ
タンフォームおよびポリイソシアヌレートフォームの製
造において有用である。さらに、本発明に従って製造さ
れた重合体／ポリオールはまた、従来の（ポリエーテ
ル）ポリオールを使用する注型系（発泡剤を用いない
で）、塗布系、接着系およびその他の系において使用す
ることもできる。
【００１５】
【実施例】本発明はここで以下の実施例によって例証さ
れる。別に明示されていなければ、すべての部は重量部
である。以下の実施例では、次の化合物（* 印は商標を
示す）が使用される。 カラドール（ Caradol* ) 36-3 シェルによって販
売されている、３６mg KOH／g のＯＨ価を有するポリオ
キシアルキレントリオール、４０００のオーダーの数平
均分子量、官能度：３ デスモドール（Desmodur* ) 44MS バイエルによって
販売されている、４,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、官能度：２ ルペロックス（ Luperox* ）101 ルペロックスによ
って販売されている２,5−ジメチル−２,5−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシ）−ヘキサン ルペロックス（ Luperox* ）575 ルペロックスによ
って販売されている、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート（２−エチルヘキサンペルオキシ酸の
１,1−ジメチルプロピルエステル）、 ルペロックス（ Luperox* ）PA ルペロックスによ
って販売されている、ｔ−アミルペルオキシベンゾエー
ト（ベンゼンペルオキシ酸の１,1−ジメチル−プロピル
エステル） ルシドール（ Lucidol* ）50 ＡＫＺＯヘミー
（Chemie）によって販売されているジベンゾイルペルオ
キシド トリゴノックス（Trigonox* ）B ＡＫＺＯヘミーに
よって販売されているジ−ｔ−ブチルペルオキシド トリゴノックス（Trigonox* ）C ＡＫＺＯヘミーに
よって販売されているｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト ＡＩＢＮ アルドリッチ（Al
drich ）によって販売されているアゾビス（イソブチロ
ニトリル） ＴＭＰＨ ＡＫＺＯヘミーに
よって販売されている、2,4,４−トリメチルペンチル−
２−ヒドロペルオキシド ＴＥＡ バイエルによって
販売されているトリエチルアミン
れる。別に明示されていなければ、すべての部は重量部
である。以下の実施例では、次の化合物（* 印は商標を
示す）が使用される。 カラドール（ Caradol* ) 36-3 シェルによって販
売されている、３６mg KOH／g のＯＨ価を有するポリオ
キシアルキレントリオール、４０００のオーダーの数平
均分子量、官能度：３ デスモドール（Desmodur* ) 44MS バイエルによって
販売されている、４,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、官能度：２ ルペロックス（ Luperox* ）101 ルペロックスによ
って販売されている２,5−ジメチル−２,5−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシ）−ヘキサン ルペロックス（ Luperox* ）575 ルペロックスによ
って販売されている、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート（２−エチルヘキサンペルオキシ酸の
１,1−ジメチルプロピルエステル）、 ルペロックス（ Luperox* ）PA ルペロックスによ
って販売されている、ｔ−アミルペルオキシベンゾエー
ト（ベンゼンペルオキシ酸の１,1−ジメチル−プロピル
エステル） ルシドール（ Lucidol* ）50 ＡＫＺＯヘミー
（Chemie）によって販売されているジベンゾイルペルオ
キシド トリゴノックス（Trigonox* ）B ＡＫＺＯヘミーに
よって販売されているジ−ｔ−ブチルペルオキシド トリゴノックス（Trigonox* ）C ＡＫＺＯヘミーに
よって販売されているｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト ＡＩＢＮ アルドリッチ（Al
drich ）によって販売されているアゾビス（イソブチロ
ニトリル） ＴＭＰＨ ＡＫＺＯヘミーに
よって販売されている、2,4,４−トリメチルペンチル−
２−ヒドロペルオキシド ＴＥＡ バイエルによって
販売されているトリエチルアミン
【００１６】重合体／ポリオールの特性は次の手順に従
って測定した。 粘度 ブルックフィールド粘度計を使用して
測定された２５℃におけるmPa.s 平均粒子寸法 別に明示されていなければ像の解析に
よって測定したμｍ（顕微鏡の像、倍率４００倍）
って測定した。 粘度 ブルックフィールド粘度計を使用して
測定された２５℃におけるmPa.s 平均粒子寸法 別に明示されていなければ像の解析に
よって測定したμｍ（顕微鏡の像、倍率４００倍）
【００１７】実施例１ Ｉ 連結ポリオールの製造 加熱器と攪拌機を備えた反応器にカラドール３６−３
（Ｃ３６−３；５kg）を加えた。カラドール３６−３の
さらに別の部分（５．５５kg）につづいてデスモドール
４４ＭＳ（ＭＤＩ；３９５．８ｇ）を加え、そして触媒
としてトリエチルアミン（ＴＥＡ；１０．５ｇ）を加え
た。混合物を攪拌して５０℃に加熱し、そしてその温度
に５時間保った。生成物は２５℃において５７３７０mP
a.s の粘度および２２．４mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価を持っていた。 II 重合体／ポリオールの製造 加熱器と攪拌機を備えた反応器にＣ３６−３（１４４k
g）および上記の方法に従って製造された連結ポリオー
ル（１６kg）を加えた。混合物を攪拌し、窒素でパージ
し、そして８０℃に加熱した。２時間の間にスチレン
（４０kg）およびルペロックス５７５（２．５８kg）を
加えた。反応器をさらに２時間８０℃に保ってから真空
下に５時間保持して揮発成分を除去した。生成物は２５
℃の粘度３５８０mPa.s および平均粒子寸法１．３ミク
ロンを有する白色の分散体（重合体２０％）であった。
（Ｃ３６−３；５kg）を加えた。カラドール３６−３の
さらに別の部分（５．５５kg）につづいてデスモドール
４４ＭＳ（ＭＤＩ；３９５．８ｇ）を加え、そして触媒
としてトリエチルアミン（ＴＥＡ；１０．５ｇ）を加え
た。混合物を攪拌して５０℃に加熱し、そしてその温度
に５時間保った。生成物は２５℃において５７３７０mP
a.s の粘度および２２．４mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価を持っていた。 II 重合体／ポリオールの製造 加熱器と攪拌機を備えた反応器にＣ３６−３（１４４k
g）および上記の方法に従って製造された連結ポリオー
ル（１６kg）を加えた。混合物を攪拌し、窒素でパージ
し、そして８０℃に加熱した。２時間の間にスチレン
（４０kg）およびルペロックス５７５（２．５８kg）を
加えた。反応器をさらに２時間８０℃に保ってから真空
下に５時間保持して揮発成分を除去した。生成物は２５
℃の粘度３５８０mPa.s および平均粒子寸法１．３ミク
ロンを有する白色の分散体（重合体２０％）であった。
【００１８】実施例２ Ｉ 連結ポリオールの製造 加熱器と攪拌機を有する反応器にＣ３６−３を加え、そ
してこのポリオールにＭＤＩ（７７ミリモル／kgポリオ
ール）および触媒（ＴＥＡ；ポリオールを基に０．１
％）を加えた。混合物を攪拌して５０℃に加熱し、そし
てその温度に５時間保った後、反応器を冷却させた。予
め窒素をフラッシュさせておいて容器に連結ポリオール
を移した。 II 重合体／ポリオールの製造 Ｃ３６−３ ４００ｇおよび前記の実施例２Ｉの一般的
な手順に従って製造された連結ポリオール４００ｇを２
０℃において反応器に入れ、ついで０．５時間窒素でフ
ラッシュした。下記の開始剤のうちの１種の開始剤の予
め決められた量につづいて２００ｇのスチレンを加え
た。その後、約０．５時間かけて下記の表に示される値
まで温度を移してから、反応混合物を５時間反応させ
た。ついで生成物を真空下に１１０℃でストリップして
未反応のスチレン（残留スチレン含有量０．２重量％未
満）を除去し、そして重合体／ポリオール（重合体２０
％）を集めた。これらの結果は次の通りであった。
してこのポリオールにＭＤＩ（７７ミリモル／kgポリオ
ール）および触媒（ＴＥＡ；ポリオールを基に０．１
％）を加えた。混合物を攪拌して５０℃に加熱し、そし
てその温度に５時間保った後、反応器を冷却させた。予
め窒素をフラッシュさせておいて容器に連結ポリオール
を移した。 II 重合体／ポリオールの製造 Ｃ３６−３ ４００ｇおよび前記の実施例２Ｉの一般的
な手順に従って製造された連結ポリオール４００ｇを２
０℃において反応器に入れ、ついで０．５時間窒素でフ
ラッシュした。下記の開始剤のうちの１種の開始剤の予
め決められた量につづいて２００ｇのスチレンを加え
た。その後、約０．５時間かけて下記の表に示される値
まで温度を移してから、反応混合物を５時間反応させ
た。ついで生成物を真空下に１１０℃でストリップして
未反応のスチレン（残留スチレン含有量０．２重量％未
満）を除去し、そして重合体／ポリオール（重合体２０
％）を集めた。これらの結果は次の通りであった。
【００１９】
【表１】 量（ミリモル／kg 開 始 剤 ポリオール ＋ 温 度 粒子寸法 粘度（25℃に 連結ポリオール） （ミクロン） おけるmPa.s) ──────────────────────────────────── トリゴノックス B ７０ １１０ 1.１ ５３６０ ルペロックス 101 ６９.5 １１０ 1.４ ６９７０ ルペロックス 575 １１０ ８０ 1.３ ６０８０ ルペロックス 575 ７０ ８０ 1.２ ５８９０ ルペロックス PA ９９.7 １１０ 1.１ １０５５０ ルシドール 50 ９２.5 ８０ 1.８ ９８１０ トリゴノックス C ９２.8 １１０ 1.２ ２１６６０ ＡＩＢＮ ７６ ７０ ≫１０ 不安定
【００２０】有用な比較を達成するために、使用された
種々の開始剤のそれぞれから当量の遊離基濃度を得るた
めのそれぞれの場合の反応温度を選んだ。それらの結果
から、必要な遊離基濃度を提供するためにより低い温度
を要求するＡＩＢＮは、極めて大きい粒子寸法を有する
不安定な生成物を与えることがわかる。過酸化物触媒は
すべて１ミクロンに近い粒子寸法を有する安定な分散体
を生じ、したがってこれは本発明方法がスチレンの粒子
の大きい重合を阻止するのに成功していることを示して
いる。ｔ−アルキルペルオキシドは有用な低粘度の分散
体を付加的に生成する。
種々の開始剤のそれぞれから当量の遊離基濃度を得るた
めのそれぞれの場合の反応温度を選んだ。それらの結果
から、必要な遊離基濃度を提供するためにより低い温度
を要求するＡＩＢＮは、極めて大きい粒子寸法を有する
不安定な生成物を与えることがわかる。過酸化物触媒は
すべて１ミクロンに近い粒子寸法を有する安定な分散体
を生じ、したがってこれは本発明方法がスチレンの粒子
の大きい重合を阻止するのに成功していることを示して
いる。ｔ−アルキルペルオキシドは有用な低粘度の分散
体を付加的に生成する。
【００２１】実施例３ Ｃ３６−３（５７０ｇ）および実施例１Ｉのようにして
製造された連結重合体（３０ｇ）を清浄な反応器に加え
てから混合し、そして７０℃において窒素でパージし
た。その後温度を９０℃に上昇させてから、スチレン
（４００ｇ）およびルペロックス５７５（８．１ｇ）を
２時間にわたって加えた。さらに１．５時間温度を９０
℃に維持してから、真空および少量の窒素流によって残
留するスチレンを除去した。得られたポリスチレン／ポ
リオールは１．５２ミクロン（マルベルン マスターサ
イザー（Malvern Mastersizer ）ＭＳ２０を用いて測
定）の粒子寸法を有するポリスチレン固体含有量４０％
および粘度８２８０mPa.s を持っていた。追加のＣ３６
−３を重合体／ポリオール分散体中に配合して固形分２
０％の生成物を達成させ、その結果得られた２０％ポリ
スチレン／ポリオール分散体の粘度は１８８０mPa.s で
あった。
製造された連結重合体（３０ｇ）を清浄な反応器に加え
てから混合し、そして７０℃において窒素でパージし
た。その後温度を９０℃に上昇させてから、スチレン
（４００ｇ）およびルペロックス５７５（８．１ｇ）を
２時間にわたって加えた。さらに１．５時間温度を９０
℃に維持してから、真空および少量の窒素流によって残
留するスチレンを除去した。得られたポリスチレン／ポ
リオールは１．５２ミクロン（マルベルン マスターサ
イザー（Malvern Mastersizer ）ＭＳ２０を用いて測
定）の粒子寸法を有するポリスチレン固体含有量４０％
および粘度８２８０mPa.s を持っていた。追加のＣ３６
−３を重合体／ポリオール分散体中に配合して固形分２
０％の生成物を達成させ、その結果得られた２０％ポリ
スチレン／ポリオール分散体の粘度は１８８０mPa.s で
あった。
【００２２】実施例４ 実験１６９４／３０７、１６９４／３１３および１６９
４／２９９についてはその場で製造する方法を用いて製
造し、それ故ベースポリオールを連結ポリオールと混合
しなかった点を除いて、第１表に示された成分（連結ポ
リオール、０．０９％のＴＥＡを使用、２０ないし５０
℃に変化する温度）および第２表に示された成分（２０
℃において製造された重合体／ポリオール）を使用し
て、実施例２の一般的な手順に従って連結ポリオールお
よび重合体／ポリオールが製造される実験の３つのバッ
チを遂行した。これらの実験で使用された開始剤は２，
４，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロペルオキシド
（ＴＭＰＨ）であった。第２表から、連結ポリオールを
製造するために殆ど同じ最終ヒドロキシル／イソシアネ
ート比を用いると、ほぼ２の初期比で製造された連結ポ
リオールは最も小さな重合体粒子寸法を有する重合体／
ポリオールを生ずることが認められる。比較実験１６９
４／３０７、１６９４／３１３および１６９４／２９９
から、その場で製造する方法ではスチレンの自由な重合
が起こって、本発明方法を使用して達成できるものより
も大きいポリスチレン粒子寸法が重合体／ポリオール中
に生ずることがわかる。それで、この配合方法はポリス
チレン重合体／ポリオールの粒子寸法を改善するのに有
効であることが示されている。
４／２９９についてはその場で製造する方法を用いて製
造し、それ故ベースポリオールを連結ポリオールと混合
しなかった点を除いて、第１表に示された成分（連結ポ
リオール、０．０９％のＴＥＡを使用、２０ないし５０
℃に変化する温度）および第２表に示された成分（２０
℃において製造された重合体／ポリオール）を使用し
て、実施例２の一般的な手順に従って連結ポリオールお
よび重合体／ポリオールが製造される実験の３つのバッ
チを遂行した。これらの実験で使用された開始剤は２，
４，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロペルオキシド
（ＴＭＰＨ）であった。第２表から、連結ポリオールを
製造するために殆ど同じ最終ヒドロキシル／イソシアネ
ート比を用いると、ほぼ２の初期比で製造された連結ポ
リオールは最も小さな重合体粒子寸法を有する重合体／
ポリオールを生ずることが認められる。比較実験１６９
４／３０７、１６９４／３１３および１６９４／２９９
から、その場で製造する方法ではスチレンの自由な重合
が起こって、本発明方法を使用して達成できるものより
も大きいポリスチレン粒子寸法が重合体／ポリオール中
に生ずることがわかる。それで、この配合方法はポリス
チレン重合体／ポリオールの粒子寸法を改善するのに有
効であることが示されている。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルス・ウアン・エルデレン−ウアン・デ ユツセルドルプ オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 ロナルド・ウアン・ケムペン オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３
Claims (8)
- 【請求項１】 （ａ）少なくとも５００の数平均分子量
を有するベースポリオール（Ｂ）および（ｂ）ヒドロキ
シル基対イソシアネート基の比が１よりも大きくなるよ
うな割合でポリイソシアネートと反応した、少なくとも
２の官能度を有するベースポリオール（Ａ）の反応生成
物から本質的になり、かつ生成した重合体／ポリオール
を安定化させるのに十分な量で存在する連結ポリオール
からなるポリオール混合物５０ないし９０重量％（２）
の中に溶解または分散した１種または２種以上のエチレ
ン状不飽和単量体１０ないし５０重量％（１）を、遊離
基開始剤の存在下で重合させることによって形成される
安定な重合体／ポリオール組成物を製造する方法におい
て、単量体または単量体混合物（Ｉ）が８０重量％を越
えるスチレンまたは構造上スチレンと同類のビニル芳香
族炭化水素を含み、そしてまず別に連結ポリオールを製
造し、ついでそれをベースポリオール（Ｂ）と配合する
ことによって調製されたポリオール混合物(III）の中に
溶解または分散された過酸化物遊離基開始剤（II）の存
在下で前記単量体または単量体混合物を重合させること
を特徴とする前記製造方法。 - 【請求項２】 過酸化物開始剤がｔ−アルキルペルオキ
シエステルおよびペルオキシエーテルから選ばれる請求
項１の方法。 - 【請求項３】 過酸化物開始剤がｔ−アミルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエートである請求項２の方法。 - 【請求項４】 ゲル化が起こる比よりも大きい初期比で
まず１種または２種以上のベースポリオール（Ａ）を１
種または２種以上の有機ポリイソシアネートと反応さ
せ、その後予め決められた最終的な比を得るのに十分な
ベースポリオール（Ｂ）を加えることにより、イソシア
ネート基当量に関する前記ベースポリオール（Ａ）およ
び（Ｂ）の両者のヒドロキシル基当量の比で表した相対
的な量を１ないし１００の範囲として１種または２種以
上の前記ベースポリオール（Ａ）を１種または２種以上
の有機ポリイソシアネートと反応させることによって連
結ポリオールが製造される請求項１ないし３のいずれか
１つの方法。 - 【請求項５】 ２．１ないし１０．０の範囲の初期比
で、ベースポリオール（Ａ）としての三官能性ポリオー
ルを二官能性有機ポリイソシアネートと反応させること
によって連結ポリオールが製造される請求項４の方法。 - 【請求項６】 重合体／ポリオールの製造に引き続いて
重合体／ポリオールを追加のベースポリオール（Ｂ）と
配合する請求項１ないし５のいずれか１つの方法。 - 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれか１つの方法
によって製造された重合体／ポリオール組成物を用い
る、ポリウレタンおよび／またはポリイソシアヌレート
の物品、注型系、塗布系または接着剤の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１ないし６のいずれか１つの方法
によって製造された安定な重合体／ポリオール組成物
を、ポリウレタンおよび／またはポリイソシアヌレート
の物品、注型系、塗布系または接着剤の製造に使用する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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