TW213930B

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Publication number: TW213930B
Application number: TW080110310A
Authority: TW
Original assignee: Shell Internat Res Schappej B V
Priority date: 1991-01-17
Filing date: 1991-12-31
Publication date: 1993-10-01
Also published as: EP0495551A3; AU647872B2; EP0495551B1; KR100234677B1; KR920014851A; BR9200105A; SG45383A1; AU1027392A; DE69218635D1; ES2099195T3; GB9100988D0; JPH0551429A; MY108472A; EP0495551A2; DE69218635T2

Description

AS B6 ! ^ -. Ft . r>- ! 五 ' 發明說明（._ ) r..r 才 vr’'r-t .-^^^^^-^,^-疗本發明關於一種用M製備含聚合物分散體的多元醇姐合物的方法，尤其是適合用於製備聚胺基甲酸酯及/或聚異三聚氰酸酯產物，包括泡沫，的聚苯乙烯或類似的聚乙烯性聚合物分散體* Κ及用根據該方法所製備的含聚合物分散體的多元醇姐合物。固體聚合物在多元醇中的分散體•也關於如聚合物/多 7Π 酵的技 (J. of Cellular Plastics, ρρ. 84-96, 1 96 6年3月），乃尤其是用於製造特別等级的聚合物泡沫，特別是聚胺基甲酸酯泡沫，特別是高彈性泡沫。因此有對於含聚合物分散體的多元醇姐合物的活潑的興趣。一般來說，聚合物/多元酵乃在存有適當的聚醚多元醇下，用自由基起始劑催化此反應而聚合一種或多種烯烴性不飽和單體來製備。傳統上來說，丙烯腈或丙烯脂/苯乙烯混合物乃用K作為單體•且偶氮雙（異丁腈）作為自由基觸媒。苯乙烯本身只能與額外的成份物一起使用，以穩定產生的分散液；若不加K穩定化，此笨乙烯自由聚合產生了一聚合的大質塊，而不3Γ各別顆粒的分散體。在傳統方法中，丙烯腈作為共同的單體乃被認為提供了這種穩定作用。在某些應用於聚合物/多元醇和產生的泡沫中不需要高含量的丙烯腈，因為其可Μ専致泡沫焦化萎縮。因此乃需要低的丙烯腈對苯乙辦比，但是難Μ達成且仍維持一穩定的聚合物/多元醇分散體。用丙烯腈作為安定劑一共同單體所能達到的在聚苯乙烯聚合物中的最大含量在本技藝中 3M(210X 297公沒） A 6 B6 經濟部中央楳準局员工消贽合作社印製五、發明説明（2) 據了解是佔重量80%。曾經有建議在聚合過程中加入一種安定劑，參看在 EP-B- 1 62 588中所述之非水性分散性安定劑。EP-A-0&3 832建議改良一特定的起始劑來達成檯定的分敗劑。在此二文件中，曾描述且展現了 S定的100 %聚苯乙烯聚合物 /多元酵的製備。在歐洲專利規格第076 491 A號寒中，建議使用一種聚異_氰酸酯一偶合的多元酵來製備一種S定的丙烯»_基的聚> 合物多元酵，且宣稱產生了一棰正常情況下為液《、播定的聚合物/多元酵姐合物，此姐合物之形成為在存有自由基觸媒的情形下聚合⑴由約10至約50重量％之重量比分別為由約80: 20至約20: 80之丙烯睛和乙烯性未飽和共同單髏之混合物，溶在或分散在⑵由約50至約90重量％之多元酵混合物中，此多元酵混合物含（a)個數平均分子量至少 500之基質多元酵及（b> —檷基本上包含了具有之官能基多過2之多元酵與聚異氰酸酯以羥基對異氰酸基之比率高於 1之比例的反應產物之偶合多元酵，此偶合多元酵存在的量足MS定產生的聚合物/多元酵。這方面的足夠的锞定性反映了在商業製造設備中加工，不需另外加入額外的混合Μ保證均筲性的能力。根據申請察•偶合的多元酵可以在基筲多元酵中直接反應生成（用加入所的聚異氰酸酯，Μ形成箱要的偶合多元酵的含* )或是•分別製成，且接著與基質多元酵混合。後者之技術得以合成較高分子最之偶合多元酵，其傾向於更有效地給與聚合物/多元醉 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- *^τ 線- 本紙張尺度逍用中國困家標毕(CNS)甲4規格(210x297公放）五、發明説明（3) S定性；然而·也同樣產生了增加了黏度之缺黏。為了成本的理由，聚合物/多元酵的頭色，及製備好的泡沬的性質（萎縮），最好為使丙烯騎的含量滅至最低，且使共同單拥，例如苯乙烯，含量增至最大。然而與傳统的了解配合，則上述的懕用乃限制於聚合物/多元酵，其中此聚合物成份物包含了由80至最少為20重量％之丙烯騎 0 確實曾發現使用AIBN〔偶氪雙（異丁臃）〕·根據上述申~講案之較佳的觸媒•在内部產生技術或EP-A-076 491之混合法之後，並未造成穩定的，完全可接受的性質的聚苯乙烯/多元酵；當聚合純的苯乙烯時，聚笨乙烯顆粒的顆粒·大小相當大，儲存時乃導致沉降，且使聚合物/多元酵較不適合用於諸如開放的蜂巢泡沬中。為了用這棰方法得到具有較高的聚苯乙烯含*的聚合物/多元酵，必須假設需要包含一種在先前技β中所建議之進一步的安定劑。本發明的一個目的為提供一種播定的，較佳為低黏度的 •聚合物/多元酵姐合物•其中聚合物成份為小顆粒且基本上為笨乙烯的一種均霣聚合物*或是一種结構Μ連的乙烯芳番單體的均筲或共聚物，不需加入額外的分散劑安定經濟部屮央櫺準局3工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 令人觖訝的是•曾發現Μ使用一種過氧化物«媒作為自由基起始劑且使用ΕΡ-Α-076 491之方法，其中苜先製備一棰偶合的多元酵•且接著與基筲多元酵混合•乃可能播得一揷阉定的低聚合物顆粒大小的聚笨乙烯聚合物/多元酵 6 本紙張尺度边用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) 經濟部屮央檁準局OC工消许合作社印製 Λ 6 B6 五、發明説明（4) 分散體，而不須作任何額外的分散謂穩定劑或起始劑之改良。因此，本發明提供一種製備穩定的、聚合物/多元酵姐合物的方法，此组合物乃在自由基起始劑存在時，以聚合下列物霣來形成•⑴由10至50重董百分比之一種或多種乙烯性未飽和軍«•溶解或分敗在⑵由50至90重ft百分比之多元酵混合物，此混合物包含⑻一基礎多元酵®具有至少為500之儷数平均分子麗及（b> —偶合的多元酵基本上包含具有至少兩官能基之基礎多元酵（A)與聚異氰酸酯反！«的反應產物•其比例為羥基對異観酸酯基高於1 ·偁合的多元醇存在的量乃足MS定產生的聚合物/多元酵’其持激為 (I )單體或單體混合物包含重量百分比超過80%之苯乙烯及/或结構性闞連的乙烯性芳香族，且在存有（11) 一棰遇氧化物自由基起始劑的情形下聚合，《氧化物較佳乃由四烷基S氧酯或邊氧醚中選出，溶解或分敗在)多元酵混合物中，其製備法為首先分別製造偶合的多元酵’且接著將其與基礎多元酵⑭混合，較佳為製備後以基礎多元酵⑭ 作頫外的稀釋。曾發琨當製造聚笨乙烯/多元酵時，在上述的 EP-A-076 491號中所述之「育接脚造」技術產生了一 S定的，但是高黏性的聚笨乙烯/多元酵，或是一棰不S 定的聚苯乙烯/多元酵。偶合的多元酵乃Μ將—種或多棰聚異氰酸酯注入—撞或多揷基材多元_ </V中而製得。（Α)與©兩柿基笛多元醉為平本紙張尺度边用中鼷國家標準(CNS)肀4規格(210x297公龙) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 線. 經濟部屮央樣準而貝工消赀合作社印Μ 五、發明説明（5) 均具有至少兩個直鐽羥基原子團的化合物。非常恰當的多元酵為聚烯烴聚醚多元酵通常稱為聚醚多元醇，一般乃W 具有多涸活性氫原子之起始化合物與一或多種由乙烯氧化物、丙烯氧化物、丁烯氧化物或這些氧化物之混合物選出的鐽烯烴氧化物反應而得。合適的是*基筲多元酵乃與基質多元酵（B類似·或完全相同。结構關瞄之乙烯性芳香單«或共同單體在逋當情形下是一種取代的苯乙烯分子•例如α甲基苯乙烯、鹵基苯乙嫌、氰基苯乙烯或硝基苯乙烯。較佳的是苯乙烯及/或相Μ 的芳香化合物形成100% 用於本方法中的單體。製備偶合的多元酵中所用的聚異氰酸酯並沒有鰕格的限制。恰當的情況下，可Μ使用甲苯二異氰酸酯（TDI) 、4 ，4'一二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)及/或聚亞甲基聚苯撺聚異氰酸酯。需要用來製備偶合的多元酵的有機聚異氰酸酯與基質多元酵VV的相對量尤其是依多元醇（AJ的官能基程度與異氰酸酯的官能基程度而定。較佳的是，偶合的多元酵之製餚為Μ將一或多楢基筲多元酵（AJ與一或多種有櫬聚異氰酸酯反應，其相對最•表示為_種基質多元酵與β之羥基當《對異《酸酯原子團的當量的比率*在由1至10 0的範圃内；更較佳的是首先將該一棰或多棰基笛多元酵（Α)與該一棰或多楢有機聚異氰酸 _反應•其砑始比例比膠化發生的比例來得益（在一個雙異氮故龅和一個二官能性多元酵的情肜下為1 ) •之後加 Λ 6 Β6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線. 本紙張尺度边用中國困家標準（CMS)甲4規格（210x297公;！t) Λ 6 Β 6 2139〇ο 五、發明説明（6) 人足最的基霣多元酵©，Μ達成最後預定的比例。當使用一棰三官能性多元酵或多元酵潖合物作為基質多元酵及一二官能性有機聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物時•較佳的是.該初始比例在由2.1至10.0的範圈内* 尤其是儘可能靠近2.1 。根據一較佳的具體S例，在此偶合的多元酵的製備法中使用一種觸媒。此觸媒可以是任一棰一般用於此種目的的觸媒。逋當的情況下，可以使用三乙胺。通常•所用的觸媒的量在WlOOpbw多元酵為基礎時為由0.01至5.0pbw。偁合的多元酵的製備法Μ下列方式恰當地進行，在反應溫度由0至100 的範圃内，於存有一棰或多種梅媒的情形下’將一棰或多種有機聚異氰酸酯注人一種或多棰基材多元酵㈧中.該製備法可以用連續法或批式來進行。聚合物/多元酵的聚合物成份以在含偁合的多元酵的液態多元酵混合物中聚合苯乙烯及/或结構相Μ之乙烯性芳香族而得。此外，單體一進枓可以包含少量（低於重量百分比20%)的其他可聚合的乙烯性化合物，諸如丙烯腾. 雖然這並不一定需要使用才得以維持锞定性。經濟部屮央橾準局员工消费合作社印製最後的聚合物/多元醇適當地具有固體成份物，亦即分敗的聚合物之成份，其最為以聚合物/多元醇為基準之重最百分比1 0與5 0 %之間，更適當則為介於2 0與4 0 %之間。通常較佳為在製備之後，稀釋此製備好之聚合物/多元酵•以達到較低的黏度分敗液。以製備一高固髖含最聚合物/多元酵（重量百分比約在30至50%左右）且接著用額本紙張尺度边用中Β國家標準（CNS)甲4規格(210x297公世) 五、發明説明（7 i Α6 Β6 外的基質多元酵混合此聚合物/多元醇Μ得到一低黏度的較低的固體含量（大約重量百分比為20%)分散液，確實可Κ達到良好的结果。在聚合物/多元醇製備過程中完成的聚合反應以過氧化物之自由基起始劑來開始，且過氧化物較佳乃由將烷基，較佳為特-C4-10烷基，尤其是特C5-s烷基過氧酯與過氧鍵。含有一芳香基，例如苯甲醯，之過氧化物，雖然產生有用的低顆粒大小，但是仍較差，乃由於使用其會造成比正常所需的更高黏度的分散液。更較佳的是，該起始劑為一種雙特一烷基過氧化物反/或一種特一烷基過氧璋酸酯。特一戊基過氧基一2 —乙基己酸酯，也稱為2.二乙基己烷過氧酸的1 ，1 一二甲基丙基酯，為最佳。自由基起始劑的量適當地介於缌多元醇一單體起始材料的缌重的重量百分比的0.01%至5%的範圍内。乙烯性單體進料的聚合一般在60至160 °C 的溫度範圍内進行，較佳則由80至130C 。乙烯性單體之聚合也可Μ在根據預定的溫度程式的連續上升的溫度下，或者使用兩個或更多個垣+定溫度步驟來進行。再者，此聚合可以用加熱溶在多元酵混合物中的乙烯性單體及起始劑的混合物，或者，且是更佳的，Κ連讀加該乙烯性單體及起始劑至一預熱的多元醇混合物中來進行。依據本發明製成的聚合物/多元醇有用於製備各種不同的聚胺基甲酸酯及/或聚異三聚氰酸酯顆粒，特別是聚胺 '4'f k: •訂. ♦ 甲 4(210X 297W 溲) -10- A6 B6 2i3yi>〇五，發明説明（十基甲酸酯與聚異三聚氰酸酯泡沫，其製備可Μ用批式或連續式進行。甚且，依據本發明而製備之聚合物/多元醇也可Μ用於鑲造糸统（不需使用吹射劑）、塗層系统、黏著劑系及其他使用傳統的（聚醚）多元醇的系统。本發明現在以下列實例來展示。除非另有指定所有份數均為重量。在以卡的實例中，使用下列化合物（標示来者為商品名）— -兮^之乂"'"項五：'^i;."'fi'

Caradol*36-3

Desmodur*44MS

Luperox*101

Luperox*575

Luperox*PA

Luc ido 1 *50 一種具有36毫克KOH/克之OH值的聚氧烯烴三酵，K Shell公司銷售；個數平均分子量約為4000，官能基：_3。 4 ，4’一二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI) ，Bayer公司銷售，官能基：2。 2 ，5 —二甲基一2 ，5 —雙（三级一丁基過氧基）一己烷* Luperox公司銷售。三级一戊基過氧基一 2 —乙基己烷酸酯 (2 —乙基己烷過氧酸的1 ，1 一二甲基丙基酷），Luperox公司銷售。三级一戊基過氧苯甲酸（苯過氧酸的1 ，1 一二甲基一丙基醋），Luperox公司P售。二苯醯過氧化物，A K Z 0化學公司銷售。 ,訂· 線· 甲 4(210X 297 7 潘)

2i3b^.J A6 B6 五、發明説明（γ)

Tr igonox'B 二一三级一丁基過氧化物，AKZO化學公司銷售。 T r i g ο η ο X » C 三級一丁基過氧基苯甲酸酯；AKZO化學公司銷售。 A I BN 偶氮雙（異丁腈），Aldrich公司銷售 Ο TMPH ‘ 2，4，4 —三甲基戊基一2 —氫過氧化物，A K Z 0化學公司銷售。 TEA 三乙胺，Bake「公司銷售。聚合物/多元酵的性質依下列步驟決定：黏度用Brookfield黏度計Μ在25t：時之毫帕、秒來表示。平均顆粒大小 K微米表示，用影像分析（顯微像，放大400X )除非另有指示。 +啻例1 -- I .偶合多元醵少脚備 Caradol 36-3(C3e-3; 5公斤）加人装置了加熱器和攪拌器的反應器内。接著加人Desmodur44MS(MDI;395.8克，然後再加人另一部份[arado丨36-3 (5.55公斤），及作為觸媒之三乙胺（TEA ; 10.5克）。攪拌且加熱此混合物至 50P，且維持在該溫度5小時。產物具有在25¾之黏度 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) 甲4(210X 297公潘） -12- A 6 B6 經濟部中央標準而貝工消赀合作社印製五、發明説明（〖〇) 57370毫帕秒，及羥基值22.4奄克KOH/克。 I . 会物/多元酶之製備 C3e-3 (144公斤）與依據上述配方製成之偶合多元酵 (16公斤）加入一装置了加熱器和攪拌器的反應器内。播拌此混合物♦以氮氣哦除，且加热至8〇υ。苯乙烯（40公斤）與Luperox 575 ( 2.58公斤）在兩小時的遇程中加入。反應器接著又維持在80Ό之下兩小時，且接著置於興空下5小時Μ除去揮發性成份物。產物為一種白色分散《 ( 20%聚合物），在25C時的黏度為3580«帕、秒*且平均顆粒大小為1 . 3微米。 g俐2 I .偶合多完醵夕脚儀 C3e-3加人裝置1加热器和攢拌器的反應器内，且 MDI ( 77«莫耳/公斤多元酵）與«媒（TEA ;多元酵的 0.1 % )加入此多元酵内。播拌且加熱該琨合物至50t，且維持在該溫度5小時•之後冷卻此反應器。此偶合多元醉乃移入一先用氮氣咱除過的容器内。 H .聚合物/冬元餌之郸埔 400克C3e-3與400克偶合多元酵，根據上述實例2 I 的一般步《製備得者，置於20TC之反應器内，且Μ氮氣咱洗0 . 5小時。加人2 0 0克苯乙烯，接著又加人下表所列之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ___13 - 本紙張尺度逍用中國Β家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 五、發明説明（12) 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製由结果可知，AIBH箱要較低的溫度Μ提供必須的自由基漘度*產生了具有非常高的顆粒大小的不稞定產物。過氧化物觸媒都產生頼粒大小接近1微米的棰定分敗液 •因此顯示本發明的方法有用於g免苯乙烯的大規横聚合。特一戊基遇氧化物額外產生有用的低黏度分敗液。奮俐3 C3e-3 (570克）與如S例1 I製備之偶合多元酵（ 30克）加人一乾淨的反應器内•且接著混合且用氮氣在 70¾時哦除。溫度接著提高至90 υ，且苯乙烯（ 400克）與L u ρ e「ο X 5 7 5 ( 8 , 1克）在二個小時的期間内加入。溫度又维持在90t：1.5小時，且接著Μ真空和小的氮氣流除去殘餘的苯乙烯。所得的聚苯乙烯/多元酵具有40%聚苯乙烯的固體成份•顆粒大小為1.52微米（用Malvern Mas ter s i zer MS 20测量>，W及8280奄帕、秒之黏度。另外加入C 36.3至聚合物/多元酵分敗液中•以達到20% 固艄成份之產物；產生的20%聚苯乙烯/多元醇分敗液的黏度為1880¾帕·秒。诨例4· 進行三批S驗，其中偶合的多元酵和聚合物/多元酵依據筲例2的一般步明來製備·使用表1中所列的成份物（偶合的多元&?，用0 . 0 9 % TE A *溫度由2 0變化至Γ) 0 10 ) · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- - 15 ~ 本紙張尺度边用中國因家標準(CNS)甲4規格(210X297公货) 2139： A6 B6 五、發明説明（丨4)

{踩/闼鋅一? 1 ®-03N sooo〉 sooo〉 sooo> §00> sooo> sooo> §0·0> ——丨2Τ3Τ20§Id 踩/=0}| (ροο·5 fc?闕)釔·碧辯 ®T=0¾¾ islljisivcul) il-Jr Ξοίνϊi 一一一.'一::一 ¾.^¾¾)IVHrgi:-二rf-} OOCNI 0·^: 1.9S rsz .01' rsroId: lala ooi 0561 OS OS 0Z9U oiCSICNJ il OS l _ Iss§: § s; oecl' §

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AB 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作杜印製五、發明説明 (15) 羌 2 K合物名完Μ 實驗號： 1694/ 1707/ 1694/ 1694/ 1707/ 1694/ 1694/ 1694/ 1694/ 307 001 395 313 003 393 299 401 405 偶合多元酵混合物：稀釋因子 1 2 5 1 2 2.5 1 2 2.5 偶合多元酵 .301 391 387 309 385 387 287 389 367 實驗號1694/. 起始劑使用量 754.3 401.2 160.0 750.6 404.0 322.1 741.6 409.2 338.： (克）使用的C36-3(克） — 404.6 641.7 — 402.1 489. — 404.8 495.2 混合時間（分鐘） 30 30 30 15 30 30 15 30 30 混合物中MDI濃度 22.3 19.9 20.0 44.4 40.0 39.9 66.4 59.5 60.0 (毫莫耳/公斤多元酵）混合物中TEA濃度 .09 .045 .015 .09 .045 .035 .09 .045 .036 (多元醇的％) 使用的苯乙烯（克） 189.9 199.8 203.8 188.1 203.1 201.8 186.3 203.5 204.： TMPH濃度 70.2 69.6 71.9 71.8 70.4 71.1 71.0 69.5 68.ί (奄莫耳/公斤多元酵） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國Η家標準（CNS)甲4規格（210><297公龙）裝. 線· 9 2 ΛΒ 五、發明説明（16 ) mzm 聚合物多元酵 S 驗號： 1694/ 1707/ 1694/ 1694/ 1707/ 1694/ 1694/ 1694/ 1694/ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 307 001 395 313 003 393 299 401 405 程序條件：加入溫度re) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 反應溫度re) 130 130 130 130 130 130 130 130 130 反應時間（分鐘） 420 420 420 450 420 420 425 420 420 攪拌速度 1000 1000 1000 '1000 1000 1000 1000 1000 1000 每分鐘之轉數结果： .1T_ 經濟部屮央標準局员工消赀合作社印製 I»由於聚合物/多元酵不穩定所以未測定。一 I 一總終產物黏度 2780 4080 5560 5330 6080 9080 11660 15640 (奄帕.秒，21.8t：) 平均顆粒大小 >10 2.69 2.79 4.00 2.56 1.97 1.90 1.55 1.54 (微米) 本紙張尺度边用中國國家楳準(CNS)甲4規格（210x297公*)

Claims

A7越邀C71么、告本六、申請專利範圍經濟部中央搮準局印装 1· 一種用來製備一穩定的、聚合物/多元醇沮合物之方法，此组合物乃在自由基起始劑存在時，以聚合下列物質來形成，⑴由10至50重量百分比之一種或多種乙烯性未飽和單體，溶解或分散在⑵由50至90重量百分比之多元醇混合物，此混合物包含（ω —基礎多元醇⑭具有至少為 500之個數平均分子量及（b> —偶合的多元酵基本上包含具有#少兩官能基之基礎多元酵<A)與聚異氰酸酯反應的反應產物，其比例為羥基對異氰酸酯基高於1 ，偶合的多元醇存在的量乃足以穩定產生的聚合物/多元酵•其 ^特澂為（I )單體或單體混合物包含重量百分比超過80% 之苯乙烯及/或結構性關連的乙烯性芳香'族，且在存有 (D)—種過氧化物自由基起始劑的倩形下聚合 > 過氧化物較佳乃由四烷基過氧酯或過氧醚中選出，溶解或分散在（I )多元醇混合物中，其製備法為首先分別製造偶合的多元醇，且接著將其與基礎多元醇©混合，較佳為製備後以基礎多元醇Θ作額外的稀釋。 Ά 根據申請專利範圍第1項之方法，其中過氧化物起始劑由三级+—烷基過氧酯與過氧醚中選出。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法·其中過氧化物起始劑 '為三级一戊基過氧一 2 —乙基一己烷酸酯。 4 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中偶合的多元醇以下列方法製備，將一種或多種基材多元醇 (A)與一種或多種有機聚異氰酸酯反應 > 其相對量為，Μ 基材多元醇仰和®的羥基當量對異氰酸酯基當量比例來 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲4(210X297 公廣) A7 B7 "_D7 六、申請專利範® 表示，在由1至100的範圍内，首先將該一種或多種基材多元酵㈧與該一種或多種有機聚異氰酸酯在比膠化產生的比例更高的起始比例下反應，之後加入足夠的基材多元醇（B · K達成最後的、預定的比率。 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中偶合的多元醇以將一種三官能基多元醇作為基材多元酵A，而與一二官能性有"機聚異氰酸酯以起始比例在2.1至10.0範圍内反應而製備。 S. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中 ’製備後，聚合物/多元醇與另外的基材多元醇（B混合。 7. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之·方法所製得之穩定的聚合物/多元醇組合物。 8. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中所製得聚合物/多元醇組合物係用來製備聚胺基甲酸酯及 /或聚異三聚氰酸酯物品，鑲模系統、塗料系統或黏著劑。 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央揉準局印製甲 4(210X297 公廣）