JPH055098B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更
に詳しくは、プリント用として好適なハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。 ［従来の技術］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素
画像を形成するには、通常、芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中のハロゲン化銀粒子を還元する
際に、自らが酸化され、この酸化体が、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に予め含有されたカプ
ラーと反応して色素を形成することによつて行な
われる。そして、通常はカプラーとしては、減色
法による色再現を行なうため、イエロー、マゼン
タ、シアンの３つの色素を形成する３種のカプラ
ーが用いられている。 各カプラーに要求される基本的性質としては、
先ず高沸点有機溶媒等に対する溶解性が大きいこ
と、ハロゲン化銀乳剤中における分散性および分
散安定性が良好で容易に析出しないこと、分光吸
収特性に優れ、色調が良好で広範な色再現域にお
ける鮮明な色素画像が形成されること、ならびに
得られる色素画像が光、熱、湿気等に対して堅牢
性を有することなどが挙げられる。とりわけ、シ
アンカプラーにおいては耐光性、耐熱性および耐
湿性を含む色素画像保存性がバランス良く改良さ
れていることが必要とされている。 従来知られているシアンカプラーとしては、フ
エノールの２位および５位がアシルアミノ基で置
換された２，５−ジアシルアミノフエノール系シ
アンカプラーが挙げられ、例えば米国特許第
2896826号明細書、特開昭50−112038号、同53−
109630号、ならびに同55−163537号各公報に記載
されている。 これらの２，５−ジアシルアミノフエノール型
シアンカプラーを用いた場合、耐熱性、耐湿性等
の暗褪色性が良好となる特長を有する。ところ
が、耐光性に関しては十分な改良がなされている
とはいえず、また、光黄色変などの不都合も生じ
ることがあつた。 これまで、カプラーの主として耐光性、光黄色
変防止性能などの暗褪色性を改良する目的で、カ
プラーに色素画像安定化剤を併用することが提案
されている。この色素画像安定化剤としては、フ
エノール性水酸基あるいは加水分解としてフエノ
ール性水酸基を生成する基を有する色素画像安定
化剤として、例えば特公昭48−31256号、同48−
31625号各公報に記載されているビスフエノール
類、米国特許第3069262号明細書に記載されてい
るピロガロール、ガーリツク酸、およびそのエス
テル類、米国特許第3432300号、同第3574627号各
明細書に記載されている６−ヒドロキシクロマン
類、米国特許第3573050号明細書に記載されてい
る５−ヒドロキシクロマン類、ならびに特公昭49
−20977号公報に記載されている６，6′−ジヒド
ロキシ−２，2′−ビススピロクロマン類などが提
案されている。ところが、これらの色素画像安定
化剤はマゼンタカプラーと組合せて用いられるこ
とにより、その効果が十分に発揮されるものの、
シアンカプラー、とりわけ２−アシルアミノフエ
ノール型シアンカプラーと組合せて用いた場合、
効果が発揮されず、逆にある種の化合物において
はシアンカプラーの暗褪色性を劣化させることと
なつていた。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、光黄色変が防止されると共に
耐光性、耐熱性、耐湿性がバランス良く改良さ
れ、総合的な画像保存性に巣売れた色素画像を形
成し得るハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。 本発明者等は、支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に
下記一般式［］で表わされるシアンカプラーの
うち少なくとも１つ、および下記一般式［］ま
たは一般式［］で表わされる化合物のうちの少
なくとも１つを組合せて含有させることにより、
上記目的が達成されることを見出し、本発明を完
成するに至つた。 一般式［］ ［式中、R₁₁およびR₁₂は、それぞれフエニル基
を表わす。R₁₃はアルキレン基を表わす。Ｘは−
Ｏ−又は−SO₂−の２価の基を表わす。Z₂は水素
原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基を表わす。］ 一般式［］ ［式中、R₄およびR₅、それぞれアルキル基を表
わす。R₆は水素原子、アルキル基、−NHR₆′基、
−SR₆′基（R₆′は１価の有機基を表わす。）、また
は−COOR₆″基（R₆″は水素原子または１価の有
機基を表わす。）を表わす。］ 一般式［］ ［式中、R₇は水素原子、ヒドロキシル基、オキ
シラジカル基（−O〓基）、−SOR₇′基、−SO₂R₇″基
（R₇′およびR₇″はそれぞれ１価の有機基を表わ
す。）、アルキル基、または−COR₇基（R₇は
１価の有機基を表わす。）を表わす。R₈はアルキ
ル基を表わす。R₉およびR₁₀は、それぞれ水素原
子または−OCOR′基（R′は１価の有機基を表わ
す。）を表わすか、あるいはR₉およびR₁₀が共同
して複素環基を形成してもよい。］ 本発明において、前記一般式［］のR₁₁で表
わされるフエニル基は単一もしくは複数の置換基
を有するものを含み、例えばフエニル基に導入さ
れる置換基としては代表的なものにハロゲン原子
（例えばフツ素、塩素、臭素等）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、ニアノ基、
ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンア
ミド基等）、アリールスルホンアミド基（例えば
フエニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンア
ミド基等）、アルキルスルフアモイル基（例えば
ブチルスルフアモイル基等）、アリールスルフア
モイル基（例えばフエニルスルフアモイル基等）、
アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフエニルオキシカルボニル基等）、ア
ミノスルホンアミド基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルホニル基、スルフイニル基、スル
ホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ基、アル
コキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アミノカルボニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は２
種以上がフエニル基に導入されていても良い。
R₁₁で表わされる好ましい基としては、フエニル
基またはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基、アルキルスルフアモイル基、アリー
ルスルフアモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルカルボニル基、ア
リールカルボニル基、もしくはシアノ基を置換基
として１つまたは２つ以上有するフエニル基であ
る。 R₁₂で表わされるフエニル基は単一もしくは複
数の置換基を有していても良く、例えばフエニル
基に導入される置換基としては代表的なものにハ
ロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素等）、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、
ニアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミ
ド基（例えばメチルスルホンアミド基、オクチル
スルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド
基（例えばフエニルスルホンアミド基、ナフチル
スルホンアミド基等）、アルキルスルフアモイル
基（例えばブチルスルフアモイル基等）、アリー
ルスルフアモイル基（例えばフエニルスルフアモ
イル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフエニルオキシカルボニ
ル基等）、アミノスルホンアミド基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフイ
ニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオ
キシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノ
カルボニル基などを挙げることができる。これら
の置換基は２種以上がフエニル基に導入されてい
ても良い。 R₁₃はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐
の炭素原子数１〜20個、更には炭素原子数１〜12
個のアルキレン基を表わす。 Ｘは−Ｏ−、または−SO₂−の２価基を表わ
す。 Z₂は水素原子、または芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。 一般式［］において、Z₂で表わされる芳香族
第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離し得る基は、当業者に周知のものであ
り、カプラーの反応性を改質し、またはカプラー
から離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層に
おいて、現像抑制、漂白抑制、色補正などの機能
を果たすことにより有利に作用するものである。
代表的なものとしては、例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアゾ
基、チオエーテル基、カルバモイルオキシ基、ア
シルオキシ基、イミド基、スルホンアミド基、チ
オシアノ基または複素環基（例えばオキサゾリ
ル、ジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル
等）などが挙げられる。Z₂の好ましくは、水素原
子、または塩素原子である。 以下に式［］で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。 本発明において一般式［］のR₄およびR₅で
表わされるアルキル基の好ましくは、炭素原子数
１〜12個のアルキル基、更に好ましくは炭素原子
数３〜８個のα位が分岐のアルキル基である。 R₄およびR₅の特に好ましくはｔ−ブチル基、
またはｔ−ペンチル基である。 R₆で表わされるアルキル基は、直鎖または分
岐のものであり例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、ノ
ニル基、ドデシル基、オクタデシル基等である。
このアルキル基が置換基を有する場合、これらの
置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、アリール基（例えばフ
エニル基、ヒドロキシフエニル基、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル基、３，５
−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフエニル基
等）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、１，３，５−トリアジニルアミノ
基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、ペンチルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフエノキシカルボニル基等）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基、ヘプチルカルバモイル基等のアル
キルカルバモイル基、フエニルカルバモイル基等
のアリールカルバモイル基、シクロヘキシルカル
バモイル基等のシクロアルキルカイルバモイル基
等）、イソシアヌリル基、１，３，５−トリアジ
ニル基等の複素環が挙げられる。R₆で表わされ
るアミノ基、例えばジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、メチルエチルアミノ基等のアルキルア
ミノ基、フエニルアミノ基、ヒドロキシフエニル
アミノ基等のアリールアミノ基、シクロヘキシル
アミノ基等のシクロアルキルアミノ基、１，３，
５−トリアジニルアミノ基、イソシアヌリル基等
の複素環アミノ基などを包含する。R₆′および
R₆″で表わされる１価の有機基は、例えばアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、デシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基等）、アリール基
（例えばフエニル基、ナフチル基等）、シクロアル
キル基（例えばシクロヘキシル基等）、複素環基
（例えば１，３，５−トリアジニル基、イソシア
ヌリル基等）を包含する。これらの有機基が置換
基を有する場合、この置換基としては、例えばハ
ロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素等）、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等）、ア
リール基（例えばフエニル基、トリル基等）、ア
ルケニル基（例えばアリル基等）、アルキルカル
ボニルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ
基、エチルカルボニルオキシ基、ベンジルカルボ
ニルオキシ基等）、アリールカルボニルオキシ基
（例えばベンゾイルオキシ基等）などが挙げられ
る。 本発明において一般式［］で表わされる化合
物の好ましくは下記一般式［］で表わされる化
合物である。 一般式［］ ［式中、R₁₅およびR₁₆は、それぞれ炭素原子数
３〜８個の直鎖または分岐のアルキル基、特にｔ
−ブチル基、ｔ−ペンチル基を表わす。R₁₇はｋ
価の有機基を表わす。ｋは１〜６の整数を表わ
す。］ R₁₇で表わされるｋ価の有機基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、オクチル基、ヘキサデシル基、メト
キシエチル基、クロロメチル基、１，２−ジブロ
モエチル基、２−クロロエチル基、ベンジル基、
フエネチル基等のアルキル基、アリル基、プロペ
ニル基、ブテニル基等のアルケニル基、エチレ
ン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化
水素基、グリセリル、ジグリセリル、ペンタエリ
スリチル、ジペンタエリスリチル等の不飽和炭化
水素基、シクロプロピル、シクロヘキシル、シク
ロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基、フエニル
基、ｐ−オクチルフエニル基、２，４−ジメチル
フエニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル
基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエニル基、ｐ−
クロロフエニル基、２，４−ジブロモフエニル
基、ナフチル基等のアリール基、１，２−、１，
３−または１，４−フエニレン基、３，５−ジメ
チル−１，４−フエニレン基、２−ｔ−ブチル−
１，４−フエニレン基、２−クロロ−１，４−フ
エニレン基、ナフタレン基等のアリーレン基、
１，３，５−三置換ベンゼン基等が挙げられる。 R₁₇は、更に上記の基以外に、上記基のうち任
意の基を−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂−基を介して結合
したｋ価の有機基を包含する。 R₁₇の更に好ましくは、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエニ
ル基、ｐ−オクチルフエニル基、ｐ−ドデシルフ
エニル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル基、３，５−ジ−ｔ−ペンチル−４
−ヒドロキシフエニル基である。 ｋの好ましくは、１〜４の整数である。 以下に一般式［］で表わされる具体的化合物
を挙げるが、これらに限定されない。 本発明において一般式［］のR₇で表わされ
るアルキル基の炭素原子数は１〜12個であり、
R₇′、R₇″、R₇で表わされる１価の有機基は、
例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基等である。R₇で表わされる好ま
しい基としては、水素原子、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ク
ロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ベンジル基
等）、または−COR₇基であり、R₇は、例え
ばアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ベンジル基等）、アルケニル
基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル
基等）、アルキニル基（例えばエチニル基、プロ
ピニル基等）、アリール基（例えばフエニル基、
トリル基等）、である。 R₈で表わされるアルキル基の好ましくは、炭
素原子数１〜５個の直鎖または分岐のアルキル基
であり、特に好ましくはメチル基である。 R₉およびR₁₀において、R′で表わされる１価の
有機基としては、例えばアルキル基（例えばメチ
ル基、エチ基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基
等）、アルケニル基（例えばビニル基等）、アルキ
ニル基（例えばエチニル基等）、アリール基（例
えばフエニル基、ナフチル基等）、アルキルアミ
ノ基（例えばエチルアミノ基等）、アリールアミ
ノ基（例えばアニリノ基）、等である。R₉および
R₁₀が共同して形成する複素環基としては、例え
ば

【式】

【式】 等（R₁₈は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、またはフエニル基である。）などが挙げら
れる。 本発明において一般式［］で表わされる化合
物の好ましくは下記一般式［］で表わされるも
のである。 一般式［］ R₁₉はアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジ
ル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイ
ル基、プロピオロイル基、メタクリロイル基、ク
ロトノイル基等）を表わす。 R₁₉の更に好ましい基としては、メチル基、エ
チル基、ベンジル基、アセチル基、プロピオニル
基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロト
ノイル基である。 以下に一般式［］で表わされる具体的化合物
を挙げるが、これらに限定されない。 一般式［］および［］で表わされる本発明
に係る化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有させ
る場合、一般式［］で表わされる本発明に係る
シアンカプラー100重量部に対して、５〜300重量
部、更には10〜100重量部の割合で用いるのが好
ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
られたものであれば何れであつても良く、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層序
に特に制限はない。代表的具体例としては、カラ
ーのポジもしくはネガフイルム、カラー印画紙、
カラースライド、あるいは印刷用、Ｘ線用もしく
は高解像力用特殊用感光材料などが挙げられる
が、特にカラー印画紙として適切である。通常
は、前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の
大部分が親水性バインダーを含有する親水性コロ
イド層となつている。この親水性バインダーとし
ては、ゼラチン、あるいはアシル化ゼラチン、ク
アニジン化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン、シ
アノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体が好ましく用いられる。 式［］で表わされる本発明に係るシアンカプ
ラー（以下、本発明に係るシアンカプラーとい
う）は、通常のシアン色素形成カプラーにおいて
用いられる方法が同様に適用でき、本発明に係る
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
支持体上に被覆して写真要素を形成する。この写
真要素は単色要素であつても多色要素であつても
良い。多色要素の場合、本発明に係るシアンカプ
ラーは、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有
させるが、非増感乳剤または赤色以外のスペクト
ルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有
させても良い。本発明における色素画像を形成せ
しめる各構成単位は、スペクトルの或る一定領域
に対して感光性を有する単乳剤層または多層乳剤
層である。 本発明に係るシアンカプラーを乳剤に含有させ
るには、従来公知の方法に従えば良い。例えば、
フタル酸エステル（ジブチルフタレート等）、リ
ン酸エステル類（トリクレジルホスフエート等）
またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド類（Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウリンアミド等）などの高沸点有機
溶媒と、酢酸ブチルまたはプロピオン酸ブチルな
どの低沸点有機溶媒のそれぞれ単独溶媒に、また
は必要に応じてそれらの溶媒の混合液に本発明に
係るシアンカプラーをそれぞれ単独または混合し
て溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水
溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー、コロ
イドミル、あるいは超音波分散機などを用いて乳
化分散した後、ハロゲン化銀に加えて本発明に使
用するハロゲン化銀乳剤を調製することができ
る。 本発明に係るシアンカプラーをハロゲン化銀乳
剤中に添加する場合、通常ハロゲン化銀１モル当
り約0.05〜２モル、好ましくは0.1〜１モルの範
囲で添加する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が多
色要素である場合、上記の画像形成構成単位の層
を含めて写真要素に必要な層は当業界で知られて
いる様に種々の順序で配列することができる。典
型的な多色写真要素は、シアン色素形成カプラー
を有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（シ
アン色素形成カプラーの少なくとも１つは式
［］で表わされる本発明に係るシアンカプラー
である）少くとも１つのマゼンタ色素形成カプラ
ーを有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成単位、少
なくとも１つの黄色色素形成カプラーを有する少
なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層から
なる黄色色素画像形成構成単位を支持体に担持さ
せたものからなる。 写真要素は追加の層、例えばフイルター層、中
間層、保護層、ハレーシヨン防止層、下塗り層等
の非感光性層を有することができる。 本発明に様いられるイエロー色素形成カプラー
としては、下記一般式［］で表わされる化合物
が好ましい。 一般式［］ 式中、R₂₀はアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）またはアリー
ル基（例えば、フエニル基、ｐ−メトキシフエニ
ル等）を表わし、R₂₁はアリール基を表わし、Ｙ
は水素原子または発色現像反応の過程で離脱する
基を表わす。 さらに本発明に係る色素画像を形成するイエロ
ーカプラーとしては、特に好ましいものは、下記
一般式［′］で表わされる化合物が好ましい。 一般式［′］ 式中R₂₂は、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を表わし、R₂₃、R₂₄およびR₂₅
は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、
アリーロキシ基、カルボニル基、スルフオニル
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバミル基、スルフオン基、スルフアミル基、
スルフオンアミド基、アシルアミド基、ウレイド
基またはアミノ基を表わし、Ｙは前述の意味を有
する。 これらは例えば米国特許第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同3277155号、同第3341330号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号等の各明細書、ド
イツ特許公開第1547868号、同第2057941号、同第
2162899号、同第2163812号、同第2213461号、同
第2219917号、同第2261361号、同第2263875号、
特公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、および同50−132926号公報等に記載
されている。 マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式［］で表わされるカプラーを好ましく用
いることができる。 一般式［］ （式中、Arはアリール基を表わし、R₂₆は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキ
シ基を表わし、R₂₇はアルキル基、アミド基、イ
ミド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アル
キルスルフアモイル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、または
ウレタン基などを示す。Ｙは一般式［］におけ
るものと同一であり、Ｗは−NH−、−NHCO−
（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）また
は−NHCONH−を表わす。） これらは、例えば米国特許第2660788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3684514号、
同第3888680号、同第3907571号、同第3928044号、
同第3930861号、同3930866号、同第3933500号等
の明細書、特開昭49−29639号、同49−111631号、
同49−129538号、同50−13041号、同52−58922
号、同55−62454、同55−118034号、同56−38043
号の各公報、英国特許第1247493号、ベルギー特
許第769116号、同第792525号、西独特許2156111
号の各明細書、特公昭46−60479号公報に記載さ
れている。次に本発明において好ましく用いられ
るイエローおよびマゼンタ色素形成カプラーの具
体的代表例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。 イエローカプラー （Ｙ−１） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−［α−（ドデ
シルオキシカルボニル）−エトキシカルボニル］−
アセトアニリド。 （Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−［γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］
−アセトアニリド。 （Ｙ−３） α−フルオロ−α−ピバリル−２−クロロ−５
−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−
ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−４） α−ピバリル−α−ステアロイルオキシ−４−
スルフアモイル−アセトアニリド。 （Ｙ−５） α−ピバリル−α−［４−（４−ベンジルオキシ
フエニルスルホニル）−フエノキシ］−２−クロロ
−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−６） α−（２−メトキシベンゾイル）−α−（４−ア
セトフエノキシ）−４−クロロ−２−（４−ｔ−オ
クチルフエノキシ）−アセトアニリド。 （Ｙ−７） α−ピバリル−α−（３，３−ジプロピル−２，
４−ジオキソ−アセチジン−１−イル）−２−ク
ロロ−５−［α−（ドデシルオキシカルボニル）−
エトキシカルボニル］−アセトアニリド。 （Ｙ−８） α−ピバリル−α−サクシンイミド−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−９） α−ピバリル−α−（３−テトラデシル−１−
サクシンイミド）−アセトアニリド。 （Ｙ−10） α−（４−ドデシルオキシベンゾイル）−α−
（３−メトキシ−１−サクシンイミド）−３，５−
ジカルボキシアセトアニリド−ジカリウム塩。 （Ｙ−11） α−ピバリル−α−フタルイミド−２−クロロ
−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−12） α−２−フリル−α−フタルイミド−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−13） α−３−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）−ブチルアミド］−ベンゾイル−α−サクシ
ンイミド−２−メトキシアセトアニリド。 （Ｙ−14） α−フタルイミド−α−ピバリル−２−メトキ
シ−４−［（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）−ス
ルフアモイル］−アセトアニリド。 （Ｙ−15） α−アセチル−α−サクシンイミド−２−メト
キシ−４−［（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）−
スルフアモイル］−アセトアニリド。 （Ｙ−16） α−シクロブチリル−α−（３−メチル−３−
エチル−１−サクシンイミド）−２−クロロ−５
−［（２，５−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）アセト
アミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−17） α−（３−オクタデシル−１−サクシンイミド）
−α−プロペノイル−アセトアニリド。 （Ｙ−18） α−（２，６−ジ−オキソ−３−ｎ−プロピル
−ピペリジン−１−イル）−α−ピバリル−２−
クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）−ブチルカルバモイル］−アセトアニリ
ド。 （Ｙ−19） α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−イミ
ダゾリジン−３−イル）−α−ピバリル−２−ク
ロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−20） α−（１−ベンジル−２−フエニル−３，５−
ジオキソ−１，２，４−トリアジン−４−イル）
−α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］−
アセトアニリド。 （Ｙ−21） α−（３，３−ジメチル−１−サクシンイミド）
−α−ピバリル−２−クロロ−５−［α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］−
アセトアニリド。 （Ｙ−22） α−［３−（ｐ−クロロフエニル）−４，４−ジ
メチル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル］
−α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］−
アセトアニリド。 （Ｙ−23） α−ピバリル−α−（２，５−ジオキソ−１，
３，４−トリアジン−１−イル）−２−メトキシ
−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−24） α−（５−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−
オキサゾイル）−α−ピバリル−２−クロロ−５
−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−
ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−25） α−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−
３−オキサゾイル）−α−ピバリル−２−クロロ
−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルアミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−26） α−（３，５−ジオキソ−４−オキサゾニル）−
α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］−ア
セトアニリド。 （Ｙ−27） α−ピバリル−α−（２，４−ジオキソ−５−
メチル−３−チアゾリル）−２−クロロ−５−［γ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチル
アミド］−アセトアニリド。 （Ｙ−28） α−［３（2H）−ピリダゾン−２−イル］−α−
ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−
ｔ−アミル−フエノキシ）−ブチルアミド］−アセ
トアニリド。 （Ｙ−29） α−［４，５−ジクロロ−３（2H）−ピリダゾン
−２−イル］−α−ベンゾイル−２−クロロ−５
−［α−（ドデシルオキシカルボニル）−エトキシ
カルボニル］−アセトアニリド。 （Ｙ−30） α−（１−フエニル−テトラゾール−５−オキ
シ）−α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド］
−アセトアニリド。 （Ｙ−31） ４，４−ジ−（アセトアセトアミノ）−３，３−
ジメチルジフエニルメタン。 （Ｙ−32） Ｐ，P′−ジ−（アセトアセトアミノ）ジフエニ
ルメタン。 マゼンタカプラー （Ｍ−１） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルカルバモイル−
アニリノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−２） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミド−アニリ
ノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−３） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）−ブチルカルバモイル］−アニリノ
−５−ピラゾロン。 （Ｍ−４） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
クロロ−３−［２−クロロ−５−［γ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルカルバモイ
ル］−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−５） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
ジフエニルメチル−３−［２−クロロ−５−（γ−
オクタデシニルスクシンイミド）−プロピルスル
フアモイル］−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−６） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
アセトキシ−５−（２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−７） １−［γ−（３−ペンタデシルフエノキシ）−ブ
チルアミド］−フエニル−３−アニリノ−４−（１
−フエニル−テトラゾール−５−チオ）−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−８） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−９） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミ
ド−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−10） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−（Ｎ−フエニル−Ｎ−オクチル
カルバモイル）］−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−11） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−（Ｎ−ブチルカルボニル）−ピ
ラジニルカルボニル］−アニリノ−５−ピラゾロ
ン。 （Ｍ−12） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−（２，４−ジ−カルボキシ−５
−フエニルカルバモイル）−ベンジルアミド］−ア
ニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−13） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（４−テトラデシルチオメチルスクシンイミド）−
アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−14） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−４−（２−ベンゾフリルカルボキシ
アミド）］−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−15） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−４−［γ−２，２−ジメチル−６−
オクタデシル−７−ヒドロキシ−クロマン−４−
イル）プロピオンアミド］｝−アニリノ−５−ピラ
ゾロン。 （Ｍ−16） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−（３−ペンタデシルフエニル）
フエニルカルボニルアミド］−アニリノ−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−17） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−５−［２−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエノキシ）−テトラデカンアミド］−
アニリノ｝−５−ピラゾロン。 （Ｍ−18） １−（２，６−ジクロロ−４−メトロキシフエ
ニル）−３−（２−メチル−５−テトラデカンアミ
ド）−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−19） ４，4′−ベンジリデンビス［１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−３−｛２−クロロ−４−
［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ−ブチ
ルアミド］−アニリノ｝−５−ピラゾロン］。 （Ｍ−20） ４，4′−ベンジリデンビス［１−（２，３，４，
５，６−ペンタクロロフエニル）−３−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ−ブチルアミド］−アニリノ−５−ピラゾロ
ン］。 （Ｍ−21） ４，4′−（２−クロロ）ベンジルデンビス［１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−ドデシルスクシンイミド）−アニ
リノ−５−ピラゾロン］。 （Ｍ−22） ４，4′−ベンジルデンビス［１−（２−クロル
フエニル）−３−（２−メトキシ−４−ヘキサデカ
ンアミド）−アニリノ−５−ピラゾロン］。 （Ｍ−23） ４，4′−メチレンビス［１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−ドデ
シルスクシンイミド）−アニリノ−５−ピラゾロ
ン）］。 （Ｍ−24） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド］−５−ピラゾロン。 （Ｍ−25） ３−エトキシ−１−４−［α−（３−ペンタデシ
ルフエノキシ）ブチルアミド］フエニル−５−ピ
ラゾロン。 （Ｍ−26） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
［２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ）−フエニル｝−テトラデカンアミド］
−アニリノ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−27） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
ニトロアニリノ−５−ピラゾロン。 これらイエロー色素形成カプラーおよびマゼン
タ色素形成カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中
に、ハロゲン化銀１モル当り、0.05〜２モル程度
含有される。 本発明に係る支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙；反射層を併設しあるいは反射体を併用した透
明支持体；ガラス板；セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフイルム；ポリアミドフイ
ルム；ポリカーボネートフイルム；ポリスチレン
フイルム等が挙げられる。これらの支持体はそれ
ぞれ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の使用目
的に合わせて適宜選択される。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の塗設には、デイツピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布な
ど種々の塗布方法が用いられる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものが含まれる。これ
らのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くても良
い。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶、双晶でもよく、［100］面と［111］面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであつても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであつてもよい。また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、ア
ンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであ
つても良く、また、同時混合法、順混合法、逆混
合法、コンバージヨン法等何れで製造されたハロ
ゲン化銀粒子も適用できる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、
シスチン等、また活性あるいは不活性のセレン増
感剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポ
リアミド等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具
体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウ
ムクロロオーレート、２−オーロスルホベンズチ
アゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテ
ニウム、イリジウムの水溶性塩の増感剤、具体的
にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムク
ロロプラチネートおよびナトリウムクロロパラダ
イド等の単独であるいは適宜併用で化学的に増感
することができる。 また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる。
例えば「リサーチ デイスクロージヤー」1978年
12月、No.17643に記載されているが如き写真用添
加剤である。 本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要
な感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素の選択により分光増感がなされる。この
分光増感色素としては種々のものが用いられ、こ
れらは１種あるいは２種以上併用することができ
る。 本発明においては有利に使用される分光増感色
素としては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2776281号の各
明細書に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素を代表的な
ものとして挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤奏および非感光性層には他の各種
写真用添加剤を含有させることができる。例えば
リサーチ・デイスクロージヤー誌17643号に記載
されているカブリ防止剤、色汚染防止剤、蛍光増
白剤、帯電防止剤、硬膜剤、可塑剤、湿潤剤およ
び紫外線吸収剤等を適宜用いることができる。 ［発明の具体的使用］ かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光した後発色現像として
種々の写真処理方法が用いられる。本発明に用い
られる好ましい発色現像液は、芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フエニレ
ンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ５−
ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸
塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン等が挙げられる。これ
らの発色現像主薬は単独であるいは２種以上を併
用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えば
ハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発
色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加
剤例えばハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリ
ウム、あるいは現像調節剤例えばヒドラジン酸等
を含有しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性
コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現
像主薬そのものとして、あるいは、そのプレカー
サーとして含有してもよい。発色現像主薬プレカ
ーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を生
成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシツフベース型プレカーサー、多価金属イオ
ン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレ
カーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シ
ユガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プ
レカーサーが挙げられる。これら芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬のプレカーサーは、例えば米国
特許第3342599号、同第2507114号、同第2695234
号、同第3719492号、英国特許第803783号明細書、
特開昭53−135628号、同54−79035号の各公報、
リサーチ・デイスクロージヤー誌15159号、同
12146号、同13924号に記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又は
そのプレカーサーは、現像処理する際に十分な発
色が得られる量を添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類等によつて大分異なるが、お
おむね感光性ハロゲン化銀１モル当り0.1モルか
ら５モルの間、好ましくは、0.5モルから３モル
の範囲で用いられる。これらの発色現像主薬また
はそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせ
て用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるこ
ともでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルフオスフエート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともでき、リサーチ・デイスクロージヤー誌
14850号に記載されていようにラテツクスポリマ
ーに含浸させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
通常、発色現像後に漂白および定着、または漂白
定着、ならびに水洗が行われる。漂白剤として
は、多くの化合物が用いられるが、中でも鉄
（）、コバルト（）、錫（）など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有
機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、
ジチオグリコール酸などの金属錯塩あるいはフエ
リシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または
適当な組合わせて用いられる。 ［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、
耐熱性、耐湿性等の暗退色性はもとより、耐光性
も優れ、かつ光黄色変の極めて少ない色素画像が
形成され、総合的な画像保存性の改良が達成され
るという効果が得られる。しかも、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料が多色用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料である場合には、シアン、マゼン
タおよびイエローの暗褪色性および明褪色性につ
いて褪色バランスが良好となり、この面からも画
像保存性の総合的な改良がなされることとなる。 ［発明の具体的実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳細
に説明するが、本発明の実施の態様はこれにより
限定されない。 実施例 １ 第１表に示した本発明に係るシアンカプラーま
たは下記比較カプラー−１、および式［］もし
くは［］で表わされる本発明に係る化合物また
は下記の比較色素画像安定化剤Ａ−１もしくはＡ
−２を用い、各カプラー10ｇおよび［］もしく
は［］の化合物またはＡ−１もしくはＡ−２
３ｇをそれぞれジブチルフタレート５mlと酢酸エ
チル30mlとの混合液に加え、加温して完全に溶解
した。この溶液をアルカノールXC（アルキルナフ
タレンスルホン酸ソーダ、デユポン社製）の10％
水溶液５mlおよびゼラチン５％、水溶液200mlと
混合し、超音波ホモジナイザーを用いて乳化しそ
れぞれのカプラー分散液とした。次いでこれらの
分散液を500ｇの塩臭化銀（80モル％の臭化銀を
含む。）乳剤に添加し、ポリエチレン被覆紙支持
体に塗布し、乾燥して13種の単色写真要素を作製
した。かくして作製した試料１〜20に、感光計
（コニカ(株)製、KS−７型）を用いて光楔露光を行
なつた後次の処理を行なつた。 処理工程 処理温度 処理時間 発色現像 32.8℃ ３分30秒 漂白定着 32.8℃ １分30秒 水 洗 32.8℃ ３分30秒 処理工程の各処理液組成は以下の通りである。 ［発色現像液組成］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 ５ｇ ベンジルアルコール 15ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１リツトルとし、水酸化ナトリムウ
を用いてPH10.3に調整する。 ［漂白定着液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１リツトルとする。 処理後に得ら
れた各試料については、色素画像保存性の試験を
以下の要領で行なつた。 ［色素画像保存性試験］ (1) 明褪色性 (i) 耐光性 各色素画像にアンダーグラス屋外曝露台
（スガ試験機KK製）を用いて、720時間太陽
光を曝射した後の初濃度1.0における色素残
存濃度（％）を測定した。 (ii) ステイン (i)の試験を行なつた各色素画像の未露光部
におけるブルー濃度の増加率（％）を測定し
た。試料No.３（本発明）のステインを100とし
て第１表に示した。 (2) 暗褪色性 暗所にて70℃の恒温室に500時間放置後の、
初濃度1.0における色素残存濃度（％）を測定
した。 結果を併せて第１表に示した。

【表】

【表】 第１表から明らかな様に、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料によれば、従来の色素画像安定化
剤と２，５−ジアシルアミノフエノール型シアン
カプラーとの組合せによるハロゲン化銀写真感光
材料と比べて、耐光性、ステイン等の明褪色性に
おいて著しく改良されたものであり、総合的な色
素画像安定性において優れたものである。 実施例 ２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色写真要素
を作製した。 第１層： イエローカプラーを含有する青感光性ハロゲン
化銀乳剤（90モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤
でハロゲン化銀１モル当りゼラチン300ｇを含み、
ジブチルフタレートに溶解して分散させた下記イ
エローカプラーYC−１をハロゲン化銀１モル当
り0.5モル含有する。）を塗布ゼラチン量２ｇ／m²
となる様に塗布乾燥したもの。 第２層： 第１中間層（塗布ゼラチン1.5ｇ／m²のゼラチ
ン層）。 第３層： マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン
化銀乳剤（80モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤
で、ハロゲン化銀１モル当りゼラチン400ｇを含
み、ジブチルフタレートに溶解して分散させた下
記マゼンタカプラーMC−１をハロゲン化銀１モ
ル当り0.3モルを含有する。）を塗布ゼラチン量２
ｇ／m²となる様に塗布乾燥したもの。 第４層： 紫外線吸収剤を含有する第２中間層（下記紫外
線吸収剤UV−１をジブチルフタレート20ｇに溶
解してゼラチン中に分散して、紫外線吸収剤量
0.6ｇ／m²およびゼラチン量1.5ｇ／m²となる様に
塗布乾燥したもの）。 第５層： シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化
銀乳剤［80モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で
ハロゲン化銀１モル当りゼラチン300ｇを含み、
ジブチルフタレートに溶解して分散させた、第２
表に示した本発明に係るシアンカプラー（式
［］に係る例示シアンカプラー）または実施例
１と同一の比較シアンカプラー−１をハロゲン化
銀１モル当り0.4モル含有し、および式［］ま
たは［］に係る例示化合物あるいは実施例と同
一の比較色素画像安定化剤（カプラー部に対して
35重量部の割合）を含有する。］をゼラチン塗布
量20ｇ／m²となる様に塗布乾燥したもの。 第６層： 保護層（塗布ゼラチン1.5ｇ／m²のゼラチン
層）。かくして作製した試料21〜40に、感光計
（コニカ(株)製、KS−７型）を用いて、実施性１と
同様に露光、処理した。但し、イエロー、マゼン
タ及びシアンの各単色試料を得るためにそれぞれ
青色光、緑色光および赤色光を用いてそれぞれ光
楔を通して露光した。 かくして処理された各試料について、実施例１
と同一要領にて、シアン(C)、マゼンタ(M)およびイ
エロー(Y)の各色素画像について耐光性および暗褪
色性の試験を行つた。結果を第２表に示した。

【表】 第２表から明らかな様に、従来公知のカラーペ
ーパーに使用されいる様な、比較シアンカプラー
１は暗褪色性が著しく劣下しており、また本発明
のシアンカプラー単独では暗退色性は著しく改良
されるものの耐光性が劣下し、さらに比較色素画
像安定化剤Ａ−１、Ａ−２と組合わせても耐光性
は改良されていないが、本発明に係る特定のシア
ンカプラーおよび特定の色素画像安定化剤を用い
た多色写真要素においては、耐光性が著しく改良
されることにより明退色性、暗退色性が同時に改
良されている。またシアン、マゼンタおよびイエ
ローの退色バランスがよく、総合的に画像保存性
が向上している。 実施例 ３ 実施例２の多色写真要素において、ジブチルフ
タレートの代わりにトリクレジルホスフエートを
用い、（YC−１）、（MC−１）および（UV−１）
の代わりにそれぞれ下記（YC−２）、（MC−２）
および（UV−２）を用い、更に第２表に示した
シアンカプラーおよび色素画像安定化剤の代わり
第３表に示したシアンカプラーおよび色素画像安
定化剤を用いた以外は同一の写真要素を作成し
た。 かくして得られた20種の写真要素について実施
例２と同一の試験を施した。結果を第３表に示し
た。

【表】 第３表から明らかな様に、比較シアンカプラー
は暗退色性が著しく劣化しており、また本発明の
シアンカプラー単独では、暗退色性は著しく改良
されるものの、耐光性が劣下し、さらに比較色素
画像安定化剤Ａ−３、Ａ−４と組合わせても耐光
性は改良されていないが、本発明に係る特定のシ
アンカプラーおよび特定の色素画像安定化剤を用
いた多色写真要素においては、暗退色性（耐光
性）および暗退色性が同時に改良されている。 また、シアン、マゼンタおよびイエローの退色
バランスがそろつており、総合的に画像保存性が
向上している。 実施例 ４ 第４表に示した本発明に係るシアンカプラー、
および式［］もしくは、［］で表わされる本
発明に係る化合物または比較色素画像安定化剤Ａ
−１、Ａ−２、Ａ−３もしくはＡ−４を用い実施
例１と同様な方法で試料を作成、処理し、試験を
行つた。

【表】

【表】 第４表から明らかな様に、本発明に係るシアン
カプラーに対して比較色素画像安定化剤Ａ−１、
Ａ−２、Ａ−３およびＡ−４は耐光性およびステ
インに効果なく、本発明の色素画像安定化剤は著
しく耐光性、ステインに効果がある。 さらに、明細書中に記載の好ましい色素画像安
定化剤一般式［］および［］に示される化合
物が特に効果を示していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
   剤層が設けられたハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式
   ［］で表わされるシアンカプラーのうちの少な
   くとも１つ、および下記一般式［］または一般
   式［］で表わされる化合物のうちの少なくとも
   １つが組合されて含有されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［］ ［式中、R₁₁およびR₁₂は、それぞれフエニル基
   を表わす。R₁₃はアルキレン基を表わす。Ｘは−
   Ｏ−又は−SO₂−の２価の基を表わす。Z₂は水素
   原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
   酸化体との反応により離脱しうる基を表わす。］ 一般式［］ ［式中、R₄およびR₅は、それぞれアルキル基を
   表わす。R₆は水素原子、アルキル基、−
   NHR₆′基、−SR₆′基（R₆′は１価の有機基を表わ
   す。）、または−COOR₆″基（R₆″は水素原子また
   は１価の有機基を表わす。）を表わす。］ 一般式［］ ［式中、R₇は水素原子、ヒドロキシル基、オキ
   シラジカル基（−Ｏ・基）、−SOR₇′基、−SO₂R₇″基
   （R₇′およびR₇″はそれぞれ１価の有機基を表わ
   す。）、アルキル基、または−COR₇基（R₇は
   １価の有機基を表わす。）を表わす。R₈はアルキ
   ル基を表わす。R₉およびR₁₀は、それぞれ水素原
   子または−OCOR′基（R′は１価の有機基を表わ
   す。）を表わすか、あるいはR₉およびR₁₀が共同
   して複素環基を形成してもよい。］