JPH0550745A - 記録システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱、感圧、感光感圧記録システムにおい
て、耐油、耐溶剤、耐水、耐光性に優れた保存性の高い
記録紙の提供。 【構成】 保護置換基を導入した有色染料（一般式
［１］〜［５］で表される化合物）の１種または２種以
上と、置換基離脱剤として塩基性化合物、置換基離脱後
の有色染料と反応して濃色化する物質として金属化合物
を発色成分とした記録システムに、ロイコ染料と顕色
剤、または熱可融性増感剤を併用することにより、保存
性、発色濃度、発色速度等に優れた記録紙が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱、感圧、感光感圧
記録システムに関する。更に詳しくは、一般式［１］〜
［５］の化合物の１種または２種以上と金属化合物と塩
基性化合物から成る新規なキレート発色システムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、熱、圧力などのエネルギーを
利用した化学的発色システムが数多く知られている。

【０００３】特に、通常無色または淡色のロイコ染料と
該ロイコ染料と接触して発色する顕色剤との２成分から
成る発色システム、有機酸金属塩と多価ヒドロキシ芳香
族化合物との２成分から成るキレート発色システムが古
くから知られており、広く記録材料に利用されている。

【０００４】例えば、熱エネルギーを利用した感熱記録
紙、圧力エネルギーを利用した感圧記録紙、光、圧力エ
ネルギーを利用した感光感圧記録紙がある。

【０００５】ロイコ染料を用いた感熱記録紙は、特公昭
４５−１４０３９号等に、キレートを利用した感熱記録
紙は米国特許２６６３６５４号等に開示されている。こ
れら、感熱記録紙は熱エネルギ−を感熱記録層に加え、
発色成分を溶融し、接触させ発色するという原理に基づ
いている。熱ヘッドを用いる感熱記録方式はノンインパ
クトで記録時の騒音がなく、小型、軽量化でき保守管理
が容易であるなど多くの利点があり、ファクシミリ、各
種プリンター、レコーダー、自動券売機等に利用されて
いる。

【０００６】一方、感圧記録紙は、例えばロイコ染料を
用いた場合、染料溶液をマイクロカプセル化し支持体上
に塗布した上用紙と、顕色剤を塗布した下用紙からな
り、上用紙と、下用紙を対向させ圧力エネルギーを加
え、マイクロカプセルを破壊し、染料が顕色剤層に転
移、接触し発色するという原理に基づいている。多数枚
複写できることから伝票等に大量に使用されている。ロ
イコ染料を用いた感圧記録紙は米国特許２７１１３７５
号等に、キレートを利用した感圧記録紙は特公昭４５−
３８２０６号等に開示されている。

【０００７】また、感光感圧記録紙は、ロイコ染料、重
合性モノマー、光重合開始剤をマイクロカプセル化し支
持体上に塗布し、これに光を照射してマイクロカプセル
を一部硬化させ潜像を形成する。その後この露光シ−ト
と顕色剤を塗布した受け紙を対向させ、圧力エネルギー
を加え、硬化しないマイクロカプセルを破壊し染料が顕
色剤層に転移、接触して発色する原理に基づいている。
感圧記録紙の発色システムを巧妙に利用したカラー複写
システムである。感光感圧記録紙は、特開昭５９−３０
５３７号等に開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら各種記
録紙には数々の欠点があり改良が望まれていた。例え
ば、感熱記録紙は光、または可塑剤等の油により発色文
字が消失すること、エタノ−ル等の溶剤により発色文字
がにじんだり、白紙部分が逆に発色して判読不能になる
こと、光、ＮＯｘガスにより白紙部分が黄変するなどの
欠点があった。これら欠点のうち、可塑剤、溶剤による
発色文字の消失、及び白紙部分の発色を防ぐ目的で、感
熱記録層の上に保護層を設ける方法が取られている。水
溶性高分子、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等が
保護層として用いられているが、記録層への接触を保護
するのが目的のためバリア−効果を上げようとして保護
層を厚くすると感熱層への熱伝導性が低下し、感度が出
なくなる欠点がある。しかしいずれにしても光透過性の
樹脂のため、光などの影響を除くことはできず、光退色
を防ぐ事はできない。キレ−ト型は生成したキレ−ト化
合物が顔料であるため、発色文字の日光堅牢度は高い
が、基紙中に含まれる鉄分、充填剤に含まれる多価金属
の影響で高温、多湿下白紙部分が発色すること、また白
紙部分の発色により発色文字が判読不能になること、発
色濃度が低いなどの欠点があった。

【０００９】また、感圧記録紙には、活性白土、フェノ
−ル樹脂、芳香族カルボン酸多価金属塩、カルボキシ変
性テルペンフェノ−ル樹脂多価金属塩等顕色剤の種類に
より多少異なるが、光または可塑剤等の油による発色文
字の消失、光、ＮＯｘガスによる白紙部分の黄変などの
欠点があった。

【００１０】感光感圧記録紙も感圧記録紙と基本的に発
色原理が同じであるため、同様の課題をかかえている。

【００１１】現在、ファクシミリなど一部に使用されて
いる保存性の良い画像が得られる記録方式に、レ−ザ−
記録方式、熱転写記録方式がある。これらは、普通紙に
トナ−あるいは有色染料、顔料を転写させて画像を得る
ものである。しかし、装置の小型、軽量化、価格が安
い、保守管理が容易などにおいては感熱記録方式が、直
接筆記により記録でき多数枚複写できる点においては感
圧記録紙が優れている。

【００１２】本発明は、感熱、感圧、感光感圧記録シス
テムにおいて耐油、耐溶剤、耐水、耐光性に優れた高保
存性の記録紙の開発を目的としている。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら課
題を解決するため鋭意検討した結果、一般式［１］〜
［５］の化合物の１種または２種以上と金属化合物と塩
基性化合物を発色成分とする新規キレ−ト発色システム
を用いることにより耐油、耐溶剤、耐水、耐光性等の保
存性を改善できることを見い出した。

【００１４】前述のようにロイコ染料発色系では保護層
を設けるなどの物理的手段を講じないと保存性を高める
ことは不可能であり、保存性の高い画像を得る方法とし
てレ−ザ−記録方式による有色染料、顔料の使用があ
る。染料、顔料は堅牢度の高い物が多く、その特性を生
かし衣類、印刷物等に数多く利用されている。これら
は、有色のためそのまま用いると感熱記録紙は記録層が
着色し、感圧記録紙は、例えばマイクロカプセル側に用
いると上用紙の裏面が着色するなどの欠点が残る。本発
明者らは、染料、顔料の堅牢度の高さ、即ち高保存性に
注目し、その特性を生かし、しかも目的とする記録シス
テムに合うように化学修飾を行い検討した結果、本発明
に至った。

【００１５】本発明は、有色染料をロイコ染料のように
無色ないし淡色化すること、次に、無色ないし淡色化し
た染料を熱（感熱記録）あるいは熱を加えないで他の物
質と接触する（感圧記録）ことにより、もとの染料にも
どすこと（発色）に基づいている。さらに詳しくは、有
色染料の無色ないし淡色化には、着色または深色着色に
寄与している有色染料の置換基に他の置換基（保護基）
を導入し共鳴をおさえ浅色化する方法、発色および記録
には、置換基（保護基）脱離剤の存在下、熱あるいは熱
を加えない状態で一度導入した置換基（保護基）を脱離
し、もとの有色染料に戻し、次に他の物質と反応するこ
とにより有色染料がさらに濃い色に着色する原理に基づ
いている。ここで、保護置換基を導入した有色染料は前
記一般式［１］〜［５］の化合物であり、置換基脱離剤
は塩基性化合物であり、置換基が脱離した後の有色染料
と反応し濃色化する物質は金属化合物である。この濃色
化反応はキレ−ト形成反応である。本発明者らは、この
発色システムを用いることにより前記目的を完全に達成
できることを見出した。また本発明の記録システムは近
赤外領域の光学的読取り性に優れているので感熱ラベル
等のＰＯＳシステム等に利用できる。

【００１６】有色染料は、染色的分類をすると、塩基性
染料、酸性染料、酸性媒染染料、金属錯塩染料、媒染染
料、直接染料、建染染料、可溶性建染染料、硫化染料、
アゾイック染料、酸化染料、分散染料、反応染料に、ま
た構造的分類をすると、アゾ染料、アントラキノン染
料、インジゴイド染料、可溶性建染染料、硫化染料、カ
−ボニウム染料、キノンイミン染料、フタロシアニン染
料等に大別される。本発明の染料に相当する化合物に求
められる性質は、まず第一に反応後黒に近い色調を有
し、さらに耐油、耐溶剤、耐水、耐光性に優れているこ
と、置換基を導入した場合淡色化が可能で記録層が白く
なること及び白紙部分が発色したり黄変したりしないこ
と、毒性がないこと、コストが安いこと等が上げられ
る。上記染料の中でこれらの条件を満たし本発明の記録
システムに用いることができる化合物について研究を進
めた結果、上記染料のうち媒染染料の一部と同染料と同
じ基本構造を有する化合物、即ちキノン（カルボニル
基）のα位が置換基で保護された水酸基を有する一般
式、［１］〜［５］で表される化合物のみであった。他
の分類の染料即ち、塩基性染料、酸性染料は水易溶性の
ため、酸性媒染染料は水不溶性だが錯塩形成にクロムを
使用し毒性のため、金属錯塩染料は錯塩形成にクロムを
使用するので毒性のため、及び染料の淡色化が困難であ
るため、直接染料、可溶性建染染料は水溶性のため建染
染料は水不溶だが黒い色調が得られないため、硫化染料
は水不溶性で黒い色調が得られるが淡色化が困難である
ため、及びアゾイック染料、反応性染料は安定性に欠け
るため、本発明の目的を達成する染料としては不適であ
った。

【００１７】上記一般式［１］〜［５］の化合物はアン
トラキノン系、ナフトキノン系、ベンゾキノン系、ベン
ゾフェノン系、アセトフェノン、プロピオフェノン系化
合物であり、これら化合物の水酸基に置換基を導入する
前の化合物として下記に示すものを例示することができ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００１８】アントラキノン系化合物としては、１−ヒ
ドロキシアントラキノン、１，２−ジヒドロキシアント
ラキノン、１，３−ジヒドロキシアントラキノン、１，
４−ジヒドロキシアントラキノン、１，５−ジヒドロキ
シアントラキノン、１，６−ジヒドロキシアントラキノ
ン、１，７−ジヒドロキシアントラキノン、１，８−ジ
ヒドロキシアントラキノン、１，２，３−トリヒドロキ
シアントラキノン、１，２，４−トリヒドロキシアント
ラキノン、１，２，５−トリヒドロキシアントラキノ
ン、１，２，６−トリヒドロキシアントラキノン、１，
２，７−トリヒドロキシアントラキノン、１，２，８−
トリヒドロキシアントラキノン、１，４，５−トリヒド
ロキシアントラキノン、１，４，６−トリヒドロキシア
ントラキノン、１，２，３，４−テトラヒドロキシアン
トラキノン、１，２，４，６−テトラヒドロキシアント
ラキノン、１，２，５，６−テトラヒドロキシアントラ
キノン、１，２，５，８−テトラヒドロキシアントラキ
ノン、１，２，６，７−テトラヒドロキシアントラキノ
ン、１，２，７，８−テトラヒドロキシアントラキノ
ン、１，３，５，７−テトラヒドロキシアントラキノ
ン、１，４，５，７−テトラヒドロキシアントラキノ
ン、１，２，３，５，７−ペンタヒドロキシアントラキ
ノン、１，２，４，５，８−ペンタヒドロキシアントラ
キノン、１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロキシア
ントラキノン、１，２，４，５，６，８−ヘキサヒドロ
キシアントラキノン、１，２，４，５，７，８−ヘキサ
ヒドロキシアントラキノン、１−ヒドロキシ−２，４−
ジブロムアントラキノン、１，２−ジヒドロキシ−３−
クロルアントラキノン、１，５−ジヒドロキシ−２，６
−ジブロムアントラキノン、１，２，３−トリヒドロキ
シ−４−ブロムアントラキノン、１−ヒドロキシ−４−
ニトロアントラキノン、１−ヒドロキシ−２，４−ジニ
トロアントラキノン、１，２−ジヒドロキシ−３−ニト
ロアントラキノン、１，４−ジヒドロキシ−５−ニトロ
アントラキノン、１，２，３−トリヒドロキシ−４−ニ
トロアントラキノン、１，２，６−トリヒドロキシ−４
−ニトロアントラキノン、１−ヒドロキシ−３−ブロモ
−４−アミノアントラキノン、１−ヒドロキシ−４−ア
ミノアントラキノン、１，４−ジヒドロキシ−５−アニ
リノアントラキノン、１，５−ジヒドロキシ−４，８−
ジメチルアミノアントラキノン、１−ヒドロキシ−４−
アセトアミドアントラキノン、１，５−ジヒドロキシ−
４，８−ｐ−メトキシベンゾイルアミノアントラキノ
ン。

【００１９】ナフトキノン系化合物としては、２−ヒド
ロキシ−１，４−ナフトキノン、５−ヒドロキシ−１，
４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，
４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−シクロヘキシ
ル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−ベン
ジル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−ク
ロル−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−ニ
トロ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−ア
ニリノ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジヒドロキシ
−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，
４−ナフトキノン、５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナ
フトキノン、５，８−ジヒドロキシ−２−メチル−１，
４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−α−ナフチル
アミドナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−ｏ−メトキ
シフェニルアミドナフトキノン。ベンゾキノン系化合物
としては、オキシ−ｐ−ベンゾキノン、３−ヒドロキシ
−２−メチル−ｐ−ベンゾキノン、５−ヒドロキシ−２
−メチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジオキシ−ｐ−
ベンゾキノン。

【００２０】ベンゾフェノン系化合物としては、２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，３´−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４
´−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２，５−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，４，４´−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン。

【００２１】アセトフェノン、プロピオフェノン系化合
物としては、２´−ヒドロキシアセトフェノン、２´，
４´−ジヒドロキシアセトフェノン、２´，５´−ジヒ
ドロキシアセトフェノン、２´，６´−ジヒドロキシア
セトフェノン、２´，３´，４´−トリヒドロキシアセ
トフェノン、２´−ヒドロキシプロピオフェノン、２
´，４´−ジヒドロキシピオフェノン、２´，４´，６
´−トリヒドロキシプロピオフェノン。

【００２２】上記水酸基に置換基が導入される前の化合
物はいずれも強く着色した染料であるが、水酸基に置換
基を導入して、水酸基の機能を封鎖した本発明の化合物
は、いずれも無色あるいは淡色の化合物である。

【００２３】物質の色と化学構造の関係については、分
子が大きいほど、あるいは複雑なほど色が深くなり、ま
た置換基も種類により色の深浅に寄与することが古くか
ら知られている。例えば深色効果を与えるものとして−
ＯＨ、−ＯＣＨ₃ 、−ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨ₃ 、−Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）₂ 等が、浅色効果を与えるものとして−ＣＯＣＨ
₃ 、−ＣＯＣ₆ Ｈ₅ 等がある。例えば、上記アントラキ
ノン系化合物についても同様のことがあてはまり、キノ
ンのα位が−ＯＨ等で置換されると長波長の光を吸収し
深色となるが、−ＯＨ基をアシル化するとアントラキノ
ン核との共鳴が妨げられ浅色となる。

【００２４】一方、自然界あるいは合成有機化合物の構
造中、水酸基は最も多く含まれる置換基で、従って化合
物の構造及び合成研究に水酸基の保護は欠くことのでき
ない反応である。このため古くから保護に関する研究が
なされ、保護基は百数十種類に及び、それらはシリルエ
−テル型、アルキルエ−テル型、アセタ−ル型、エステ
ル型に分類される。本発明に使用できる保護基の一例と
しては、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリ
ル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、メチル基、ベン
ジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｔ−ブチル基、トリ
チル基、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル
基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、ア
セチル基、ベンゾイル基、ｐ−ニトロベンゾイル基、ア
セトニド基、メチレンアセタ−ル基、メトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、カルバメート基等
を上げることができる。浅色効果、水酸基との反応のし
易さ、合成コスト、脱離のし易さを考えた場合、アセチ
ル基、ベンゾイル基等のアシル基、メトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基等のオキシカルボニル
基が最も好ましい。

【００２５】本発明に使用できる塩基性化合物としてア
ミン類、アミド類、グアニジン類、イミダゾ−ル類、チ
アゾ−ル類、トリアゾ−ル類、チオ尿素、チオカルバミ
ン酸、チウラムスルフィド類、モルフォリン類、オキサ
ゾ−ル類、ピペラジン類、ピラゾ−ル類、カルバゾ−ル
類、インド−ル類、ピペリジン類、ピロリジン類等を上
げることができ、具体的には次の化合物を例示すること
ができる。本発明はこれに限定されるものではない。

【００２６】アミン類としてヘキサデシルアミン、トリ
ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´，−テトラベンジ
ルエチレンジアミン、デカメチレンジアミン、トリシク
ロヘキシルアミン、ジオクタデシルアミン、シクロヘキ
シルジベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン、
フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミド）ジフェニルアミン、４，４´−ジアミノベ
ンズアニリド。

【００２７】アミド類としてステアリン酸アミド、Ｎ−
シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、エチレンビスステアロアミド、オレイン酸アミド、
メチレンビスステアロアミド、メチロ−ルステアロアミ
ド、ｏ−トルエンスルホンアミド。

【００２８】グアニジン類として１，３−ジフェニルグ
アニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１，３
−ジ−ｐ−メトキシフェニルグアニジン、１，３−ジシ
クロヘキシルグアニジン、１−ベンジル−３−フェニル
グアニジン、１−ｐ−トリル−３−フェニルグアニジ
ン、１−ｏ−トリルグアニジン、１，２，３−トリフェ
ニルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシルグア
ニジン、１，１，３−トリフェニルグアニジン、１，３
−ジフェニル−２−ｐ−トリルグアニジン、１，２−ジ
ベンゾイル−３−フェニルグアニジン、ジカテコ−ルボ
レ−トのジ−ｏ−トリルグアニジン塩。

【００２９】イミダゾ−ル類として２−フェニルイミダ
ゾ−ル、２−ヘプタデシルイミダゾ−ル、２−フェニル
−４−メチルイミダゾ−ル、２，４−ジアミノ−６−
［２´−ウンデシルイミダゾリル−（１´）］−エチル
−Ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−メチル−５−ヒ
ドロキシメチルイミダゾ−ル、１，２−アミノベンツイ
ミダゾ−ル、２−メルカプトベンツイミダゾ−ル。

【００３０】チアゾ−ル類として２−アミノベンゾチア
ゾ−ル、２−メルカプトベンゾチアゾ−ル、ジベンゾチ
アジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾ−ル
亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾ−ルのシクロヘキ
シルアミン塩、２−（４´−モルフォリノジチオ）ベン
ゾチアゾ−ル、２−アミノチアゾ−ル。

【００３１】トリアゾ−ル類として２−（２´−ヒドロ
キシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２
−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾ−ル、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５
´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２
−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾ−ル。

【００３２】チオ尿素類として、１，３−ジフェニル−
２−チオ尿素、１，３−ジエチル−２−チオ尿素、１，
３−ジラウリル−２−チオ尿素、エチレンチオ尿素、
１，３−ジブチル−２−チオ尿素、１，１，３−トリメ
チル−２−チオ尿素、１，３−ビス（ジメチルアミノプ
ロピル）−２−チオ尿素。

【００３３】チオカルバミン酸類として、ペンタメチレ
ンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛。

【００３４】チウラムスルフィド類として、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ド。

【００３５】本発明で使用できる金属化合物の金属はク
ロム、アルミニウム、鉄、ニッケル、錫、亜鉛、マンガ
ン、コバルト、鉛、銅、バナジウム、カルシウム、マグ
ネシウム、銀等があり、安全性、化合物の着色性、コス
ト、キレ−ト反応後の発色色調等を考慮するとアルミニ
ウム、鉄、亜鉛が好ましい。金属は単独の塩だけでな
く、二種以上の金属を使った複塩でもよい。これら金属
を使った化合物の具体例をあげるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【００３６】アルミニウム化合物として、硝酸アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、酢酸ア
ルミニウム、乳酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウ
ム、シュウ酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、
ステアリン酸アルミニウム、アセチルアセトンアルミニ
ウム、アルミニウムステアリルホスフェ−ト。

【００３７】鉄化合物として、硝酸鉄、水酸化第二鉄、
硫酸第二鉄、リン酸第二鉄、ステアリン酸第二鉄、ミリ
スチン酸第二鉄、カプロン酸第二鉄、ベヘン酸第二鉄、
ラウリン酸第二鉄、ペラルゴン酸第二鉄、酢酸第二鉄、
クエン酸第二鉄、シュウ酸第二鉄、乳酸鉄、安息香酸
鉄、サリチル酸鉄、ナフタレン第二鉄、アセチルアセト
ン鉄、ジシクロペンタジエニル鉄、第二鉄（２−エチル
ヘキシル）ホスフェ−ト。

【００３８】亜鉛化合物として、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛、
リン酸亜鉛、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸
亜鉛、ギ酸亜鉛、乳酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、シュウ酸
亜鉛、ステアリン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、安息香酸亜鉛、
サリチル酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ア
セチルアセトン亜鉛、亜鉛ステアリルホスフェ−ト。

【００３９】本発明の記録システムは、発色成分である
前記一般式［１］〜［５］の化合物、塩基性合物、金属
化合物を同時にあるいは別々に支持体上に担持させて製
造する。担持させるには通常バインダーとともに支持体
上に塗布するのが一般的である。また記録システムに応
じて要求される品質を満足させるための他の添加剤や物
理的処理はその記録システムの通常の技術範囲で行うこ
とができる。また記録システムが感圧記録紙である場
合、本発明の発色成分と、従来から公知のロイコ染料と
該ロイコ染料を発色させる顕色剤から成る発色成分とを
併用することができることが見出された。併用すること
によりロイコ染料と顕色剤による発色システムの長所で
ある発色速度が速いこと、発色色調が豊富である点が活
かされ、本発明の発色成分による発色色調を所望の色調
にすることができるとともに、発色速度が改善され、保
存性に優れた感圧記録紙とすることができる。

【００４０】また、本発明の記録システムが感熱記録紙
である場合、感圧記録紙の場合と同様に従来から公知の
ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤を併
用することができることが見出された。従来公知のロイ
コ染料と顕色剤を発色成分とする感熱記録紙は、発色感
度を改善するため通常上記発色成分より低融点の熱可融
性物質を増感剤として使用するが、この公知の増感剤は
本発明の発色成分のみを感熱発色成分とする場合にも、
発色感度の改善に有効である。

【００４１】感熱記録紙や感圧記録紙等の記録システム
を製造する場合、目的に応じて紫外線吸収剤、消泡剤、
蛍光増白剤、耐水化剤、ワックス等の滑剤、ステー剤等
の添加剤をくわえるが、これらの添加剤は本発明の場合
にも問題なく使用することができる。

【００４２】感圧記録紙は、通常発色成分の少なくとも
１つをカプセル内に封入し、他の成分をカプセルとは別
にして作成する。本発明の場合、［１］〜［５］の化合
物と、塩基性化合物を同時にカプセル内に存在させては
いけない。もし［１］〜［５］の化合物と、塩基性化合
物が溶解状態で接触すれば、［１］〜［５］の化合物の
水酸基を保護している置換基が塩基性化合物により脱離
し、発色するからである。ロイコ染料と併用する場合
は、本発明の［１］〜［５］の化合物とともに溶剤に溶
解してカプセル化しても良いし、別々にカプセル化して
も良い。

【００４３】感熱記録紙の製造に際しても、本発明の
［１］〜［５］の化合物と、塩基性化合物を同時に混合
して粉砕することは避けなければいけない。混合して同
時に粉砕すると一部反応して［１］〜［５］の化合物の
水酸基の保護基が塩基性化合物により脱離しスラリーが
着色するからである。この点に注意すれば、従来の記録
システムと同様の方法を使用して本発明の記録システム
を製造することができる。 ロイコ染料は、紙パルプ技
術タイムス ９，９９（１９８２）、機能性色素の化学
（Ｒ＆Ｄレポート，ＣＭＣ，１９８１年）等の文献及
び、各種の特許に記載されている無色または淡色の電子
供与性無色染料をいずれも使用することができるが、代
表的なものとして以下の化合物を例示することができ
る。

【００４４】トリフェニルメタンフタリド系ロイコ染料
として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド。

【００４５】フルオラン系ロイコ染料として３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチル
アニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオ
ラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン、
３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン。

【００４６】アザフタリド系ロイコ染料として３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−エチル−２−メトキシインドール−３−イル）−４−
アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド。

【００４７】フルオレン系ロイコ染料として３，３，６
´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−
９，３´−フタリド］、３，３，６´−トリス（ジエチ
ルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３´−フタリ
ド］。

【００４８】ジフェニルメタン系ロイコ染料として４，
４´−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニル−ロイコオーラミン。

【００４９】フェノチアジン系ロイコ染料として３，７
−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチ
アジン、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ｐ−
ニトロベンゾイルフェノチアジン、１０−（３´，４
´，５´−トリメトキシベンゾイル）−３，７−ビス
（ジメチルアミノ）−フェノチアジン。

【００５０】スピロピラン系ロイコ染料として３−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト（６´−メトキシベンゾ）スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン、６´，８´−ジ
クロル−１，３，３−トリメチル−インドリノ−ベンゾ
スピロピランスピロ［３−メチルクロメン−２，２´−
７´−ジエチルアミノクロメン］、スピロ［３−メチル
クロメン−２，２´−７´−ベンジルアミノクロメ
ン］。

【００５１】ラクタム系ロイコ染料としてローダミン−
Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラク
タム、Ｎ−ブチル−３−［ビス−｛４−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フェニル｝メチル］カルバゾール。

【００５２】フェノキシジン系ロイコ染料として３，７
−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノキ
シジン、３−ジエチルアミノ−７（Ｎ−メチルアニリ
ノ）−１０−ベンゾイルフェノキシジン。

【００５３】インドリルフタリド系ロイコ染料として
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−オ
クチルインドール−３−イル）フタリド、３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（１−
ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド。

【００５４】また、ロイコ染料を発色させる顕色剤は情
報用紙（紙業タイムス社、１９８７年）、紙パルプ技術
タイムス ５，３３（１９８７）、紙パルプ技術タイム
ス３，１（１９８９）等の文献及び各種の特許に記載さ
れている電子受容性化合物をいずれも使用することがで
きるが、代表的なものとして以下の化合物を例示するこ
とができる。

【００５５】ビスフェノールＡ類として、４，４´−イ
ソプロピリデンジフェノール、１，７−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、４，
４´−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４´−
（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフェノール、
２，２´−ジヒドロキシジフェノール、２，２´−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−イソブチルフェ
ノール）、４，４´−イソプロピリデンビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４´−ｓｅｃ−ブチリ
デンジフェノール、２，２´−メチレンビス（４−クロ
ルフェノール）、４，４´−イソプロピリデンビス（ｏ
−メチルフェノール）、４，４´−イソプロピリデンビ
ス（２−クロルフェノール）、２，２´−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４´−ブチリデンビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）。

【００５６】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類として
は、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安
息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４
−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル。

【００５７】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類とし
ては、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジ
ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル。

【００５８】フタル酸モノエステル類として、フタル酸
モノベンジルエステル、フタル酸モノシクロヘキシルエ
ステル、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノ
メチルフェニルエステル、フタル酸モノエチルフェニル
エステル、フタル酸モノアルキルベンジルエステル、フ
タル酸モノハロゲンベンジルエステル、フタル酸モノア
ルコキシベンジルエステル。

【００５９】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類として、ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス−（４−
ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）スルフィド、
ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチ
ル−５−イソプロピルフェニル）スルフィド、ビス−
（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）スルフ
ィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジエチルフェ
ニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−
ジイソプロピルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒ
ドロキシ−２，３，６−トリメチルフェニル）スルフィ
ド、ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシ
ル−５−メチルフェニル）スルフィド、ビス−（２，
３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−
（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジ
フェニルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキ
シ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５−メチルフェニル）ス
ルフィド。

【００６０】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類として、４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−ｎ−プロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−ｎ−ブチ
ルオキシジフェニルスルホン。

【００６１】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
−ト類として、４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホ
ナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナ
ート、４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート、
４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンゼンスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−
イソプロポキシベンゼンスルホナート、４−ヒドロキシ
フェニル−１´−ナフタリンスルホナート、４−ヒドロ
キシフェニル−２´−ナフタリンスルホナート。

【００６２】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類として、１，３−ジ［２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼ
ン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキル
フェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ジ［２
−（２，４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベ
ンゼン、１，３−ジ［２−（２，−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン。

【００６３】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル類として、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息
香酸メチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロ
ピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロ
ピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
ヘキシル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オ
クチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘ
キシル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−
フェネチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
フェニル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α
−ナフチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
β−ナフチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香
酸ｓｅｃ−ブチル。

【００６４】ビスフェノールスルホン類として、ビス−
（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニ
ル）スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス−（３−プロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−イソプロピ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−
エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−
（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−２
´−エチル−４´−ヒドロキシフェニルスルホン、４−
ヒドロキシフェニル−２´−イソプロピル−４´−ヒド
ロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−３
´−イソプロピル−４´−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−３´−ｓｅｃブチル−４
´−ヒドロキシフェニルスルホン、３−クロル−４−ヒ
ドロキシフェニル−３´−イソプロピル−４´−ヒドロ
キシフェニルスルホン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル−４´−ヒドロキシフェニルスルホン、２−
ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４´−ヒドロキ
シフェニルスルホン、２−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフェニル−４´−ヒドロキシフェニルスルホン、２−
ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４´−ヒドロ
キシフェニルスルホン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル−−３´−クロル−４´−ヒドロキシフェニ
ルスルホン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
−３´−メチル−４´−ヒドロキシフェニルスルホン、
２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３´−イソ
プロピル−４´−ヒドロキシフェニルスルホン、２−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２´−メチル−４
´−ヒドロキシフェニルスルホン、４，４´−スルホニ
ルジフェノール、２，４´−スルホニルジフェノール、
３，３´−ジクロル−４，４´−スルホニルジフェノー
ル、３，３´−ジブロモ−４，４´−スルホニルジフェ
ノール、３，３´，５，５´−テトラブロモ−４，４´
−スルホニルジフェノール、３，３´−ジアミノ−４，
４´−スルホニルジフェノール。

【００６５】フェノール類として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベンジル
フェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、４−ヒ
ドロキシアセトフェノール、１，３−ジヒドロキシ−６
（α，α−ジメチルベンジル）−ベンゼン。

【００６６】芳香族カルボン酸金属塩としては、安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、、
サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α
−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等を上げることができ、これら化
合物の金属としてはマグネシウム、アルミニウム、カド
ミウム、カルシウム、チタン、亜鉛、ニッケル、コバル
ト、マンガン、バナジウム、鉄、銅等を上げることがで
きる。

【００６７】以上感熱記録方式用顕色剤を例示したが、
感圧記録方式用顕色剤としては以下の化合物を例示する
ことができる。芳香族カルボン酸多価金属塩としては、
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、クロル安息香酸、
ブロム安息香酸、ニトロ安息香酸、メトキシ安息香酸、
エトキシ安息香酸、トルイル酸、エチル安息香酸、ｐ−
ｎ−プロピル安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、３
−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−エチル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安
息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−ベンゾイ
ル安息香酸、ｐ−シクロヘキシル安息香酸、サリチル
酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、５−ノニル
サリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、、３−シ
クロヘキシルサリチル酸、クレソチン酸、３−クミルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３，５−ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルサリチル酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、ナフト
エ酸、フタール酸モノベンジル、フタール酸モノシクロ
ヘキシル、サリチロサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ（α
−メチルベンジル）サリチル酸、フタール酸、テレフタ
ール酸、イソフタール酸、ジフェン酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、ナフタル酸等を上げることができる。これら
の化合物の金属としてはマグネシウム、アルミニウム、
カドミウム、カルシウム、チタン、亜鉛、ニッケル、コ
バルト、マンガン、バナジウム、鉄、銅等を上げること
ができる。

【００６８】活性クレー類としては、活性白土、酸性白
土、アタパルジャイト、ベントナイト、ゼオライト、モ
ンモリロナイト、ハロイサイト、カオリナイト、無水珪
酸、無水珪酸マグネシウム、無水珪酸アルミニウム等の
無機物。

【００６９】フェノール樹脂としては、ｐ−フェニルフ
ェノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−オクチルフェ
ノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−クミルフェノー
ル−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−ノニルフェノ
ール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−シクロヘキシルフ
ェノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−エチルフェノ
ール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−プロピルフェノー
ル−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−アミルフェノール−
ホルムアルデヒド重合体、ｐ−ヘキシルフェノール−ホ
ルムアルデヒド重合体、ｐ−ヘプチルフェノール−ホル
ムアルデヒド重合体、ｐ−デシルフェノール−ホルムア
ルデヒド重合体、ｐ−ドデシルフェノール−ホルムアル
デヒド重合体、ｐ−オクチルフェノール−アセトアルデ
ヒド重合体、、ｐ−フェニルフェノール−アセトアルデ
ヒド重合体、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−アセト
アルデヒド重合体。

【００７０】上記フェノール樹脂を亜鉛等の多価金属で
変性した多価金属変性フェノール樹脂またはカルボキシ
ル化テルペンフェノール樹脂の多価金属塩等も用いるこ
とができる。これら顕色剤のうち、芳香族カルボン酸の
多価金属塩、多価金属変性フェノール樹脂等の金属化合
物は一般式［１］〜［５］の化合物の保護基が脱離した
化合物とキレートを形成する金属化合物として使用する
ことができる。

【００７１】また、従来ロイコ染料と顕色剤を発色成分
とする感熱記録システムにおいては発色感度を向上させ
るために増感剤が使用される。この増感剤は、本発明の
発色成分を使用した感熱記録システムにおいても有効で
あった。増感剤は情報用紙（紙業タイムス社、１９８７
年）、ノンインパクトプリンティング（ＣＭＣ、１９８
６年）等の文献及び各種の特許に記載されているものが
使用できる。代表的なものとして以下の化合物を例示す
ることができる。

【００７２】脂肪酸類として、ステアリン酸、ベヘン酸
を、脂肪酸金属塩として、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチ
ン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛を、脂肪酸アミド類として、ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エチレンビスステアロアミド、ヤシ脂肪酸アミド
を、ワックス類として、モンタン系ワックス、ポリエチ
レンワックス。

【００７３】カーボネート類として、フェニル−α−ナ
フチルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジ
フェニルカーボネートを、ビフェニル、トリフェニル類
として、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
トリフェニルメタンを、ヒンダードフェノール類とし
て、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン。

【００７４】エーテル類として、１，２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス
（フェノキシ）ブテン、２−ナフチルベンジルエ−テ
ル、１，４−ジエトキシナフタリン、１，４−ジメトキ
シナフタリン、１，４−ジベンジルオキシナフタリン、
ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、４−クロ
ルベンジル−４´−メチルチオフェニルエーテル、４−
メチルベンジル−４´−メチルチオフェニルエーテル、
１，４−ビス（フェニルチオ）ブタン、１，４−ビス
（フェニルチオ）ブテン、１，２−ビス（４−メトキシ
フェニルチオ）ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニル、ｐ−アリ−ルオキシビフェニル、ｐ−
プロパギルオキシビフェニル。

【００７５】エステル類として、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸メチルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエス
テル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタ
ル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、ジベンゾイル
オキシメタン、１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、
ジベンジルジスルフィドを、その他、１，１−ジフェニ
ルエタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、１，
３−ジフェノキシ−２−プロパノール、ｐ−（ベンジル
オキシ）ベンジルアルコール、Ｎ−オクタデシルカルバ
モイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタ
デシルカルバモイルベンゼン。

【００７６】本発明で使用できるバインダ−としては、
各種重合度の完全ケン化及び部分ケン化ポリビニ−ルア
ルコ−ル、カルボキシ変性ポリビニ−ルアルコ−ル等の
変性ポリビニ−ルアルコ−ル、澱粉及び各種変性澱粉、
ヒドロキシエチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、カル
ボキシメチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン、酢酸ビニ−
ル、アクリルアミド、アクリル酸エステル等の重合体及
び共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹
脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂等を上げ
ることができる。これら天然及び合成高分子物質は水ま
たはアルコ−ル等の有機溶剤に溶解して使用するほか、
水等の媒体に乳化またはペ−スト状に分散した状態で使
用でき、用途に応じて併用もできる。

【００７７】本発明で使用できる填料としては、クレ
−、焼成クレ−、ケイソウ土、タルク、カオリン、炭酸
カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、
炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、シリ
カ、水酸化マグネシウム、酸化チタン、尿素−ホルマリ
ン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノ−ル樹脂等の天然ま
たは合成の無機または有機填料を上げることができる。
これらの填料を併用することもできる。

【００７８】この塗料をエア−ナイフコ−タ−、ブレ−
ドコ−タ−、ロ−ルコ−タ−等の各種コ−タ−等で任意
の支持体上に塗工すると、新規な発色システムを備えた
記録体が得られる。

【００７９】ここで使用される支持体としては、上質
紙、中質紙、コ−ト紙等の紙、合成紙、フィルム等を上
げることができる。

【００８０】

【作用】本発明は有色染料、顔料に置換基（保護基）を
導入しロイコ染料のように無色ないし淡色化した、一般
式［１］〜［５］の化合物に熱、圧力いずれかのエネル
ギーを加えることにより塩基性化合物を反応させると、
塩基性化合物は保護基として導入した置換基を脱離し元
の有色の染料あるいは顔料とする。次に有色化した染料
あるいは顔料を金属化合物と反応させ、キレ−トを形成
させて、さらに深色化合物となる記録システムである。
本発明の記録システムが耐油、耐溶剤、耐水、耐光性に
優れた高保存性である理由は、上記記録方式において使
用される反応前−置換基を導入した［１］〜［５］の化
合物及び、反応後−［１］〜［５］の化合物から保護置
換基が脱離した化合物と金属化合物により形成するキレ
−ト化合物が、水、油、溶剤に溶解したり、光で分解し
たり、逆反応が生じたりしないためと考えられる。

【００８１】

【実施例】以下本発明を合成例、実施例に従って詳細に
説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、説明中、部及びパ−セントはそれぞれ重量部及び重
量パ−セントを示す。

【００８２】［合成例１］１，２−ジヒドロキシアントラキノンのメトキシカルボ
ニル化 温度計、攪拌機つき５００ml三ツ口フラスコに、３００
mlのテトラヒドロフランを入れ１，２−ジヒドロキシア
ントラキノン５．０ｇ（０．０２０８モル）を溶解す
る。次に触媒としてピリジン１０mlを添加する。発熱反
応のためフラスコ内温度を１９〜２０℃に冷却し、クロ
ルギ酸メチル１０ml（０．０８４７モル）を滴下ロ−ト
より１時間かけて滴下する。滴下後２時間室温で反応す
る。その後、反応液を５ｌの水に入れ結晶を析出させ、
濾過し、十分に水洗し、乾燥する。融点１８８．５〜１
９０．５℃の淡黄色の結晶が得られる。

【００８３】［合成例２］１，２，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンのベ
ンゾイル化 温度計、攪拌機つき５００ml三ツ口フラスコに、３００
mlのテトラヒドロフランを入れ１，２，５，８−テトラ
ヒドロキシアントラキノン５．０ｇ（０．０１８４モ
ル）を溶解する。次に触媒としてピリジン１０mlを添加
する。発熱反応のためフラスコ内温度を１５℃に冷却
し、塩化ベンゾイル９．６ml（０．０８２７モル）を滴
下ロ−トより３０分かけて滴下する。滴下後７時間室温
で反応する。その後、反応液を５ｌの水に入れ結晶を析
出させ、濾過し、十分に水洗し、乾燥する。酢酸エチル
−メチルアルコ−ルより再結晶すると融点１７７．５〜
１７８．１℃の淡赤色の結晶が得られる。

【００８４】［合成例３］２−ヒドロキシ−３−ｏ−メトキシフェニルアミドナフ
トキノンのアセチル化 温度計、攪拌機つき５００ml三ツ口フラスコに、３００
mlのピリジンを入れ、２−ヒドロキシ−３−ｏ−メトキ
シフェニルアミドナフトキノン５．０ｇ（０．０１７１
モル）を溶解する。発熱反応のためフラスコ内の温度を
１５〜２０℃に冷却し、無水酢酸３．８ml（０．０３４
２モル）を滴下ロ−トより３０分かけて滴下する。滴下
後４時間室温で反応する。その後、反応液を５ｌの氷水
に入れ１Ｎ塩酸でpH２まで下げる。析出した結晶を濾過
し、十分に水洗し、乾燥する。融点１６３．７〜１６
４．４℃の薄い灰色の結晶が得られる。

【００８５】［合成例４］２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンのアセチル
化 温度計、攪拌機つき５００ml三ツ口フラスコに、３００
mlのピリジンを入れ、２，３，４−トリヒドロキシベン
ゾフェノン５．０ｇ（０．０２１７モル）を溶解する。
発熱反応のためフラスコ内の温度を１５〜２０℃に冷却
し、無水酢酸１０．９ml（０．０９７７モル）を滴下ロ
−トより３０分かけて滴下する。滴下後５時間室温で反
応する。その後、反応液を５ｌの氷水に入れ１Ｎ塩酸で
pH２まで下げる。析出した結晶を濾過し、十分に水洗
し、乾燥する。融点１１８．７〜１１９．０℃の淡黄色
の結晶が得られる。

【００８６】［合成例５］２´，４´−ジヒドロキシアセトフェノンのベンゾイル
化 温度計、攪拌機つき５００ml三ツ口フラスコに、３００
mlのテトラヒドロフランを入れ、２´，４´−ジヒドロ
キシアセトフェノン５．０ｇ（０．０３２９モル）を溶
解する。次に触媒としてピリジン１０mlを添加する。発
熱反応のためフラスコ内の温度を１５℃に冷却し、塩化
ベンゾイル９．６ml（０．０８２３モル）を滴下ロ−ト
より３０分かけて滴下する。滴下後８時間室温で反応す
る。その後、反応液を５ｌの水に入れ結晶を析出させ濾
過し、十分に水洗し、乾燥する。融点８０．０〜８１．
０℃の淡黄色の結晶が得られる。

【００８７】［合成例６］２，５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノンのアセチル化 温度計、攪拌機つき５００ml三ツ口フラスコに、３００
mlのピリジンを入れ、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−ベン
ゾキノン５．０ｇ（０．０３５７モル）を溶解する。発
熱反応のためフラスコ内の温度を１５〜２０℃に冷却
し、無水酢酸１１．９ml（０．１０７モル）を滴下ロ−
トより３０分かけて滴下する。滴下後５時間室温で反応
する。その後、反応液を５ｌの氷水に入れ１Ｎ塩酸でpH
２まで下げる。析出した結晶を濾過し、十分に水洗し、
乾燥する。融点１５０．０〜１５５．０℃の淡褐色の結
晶が得られる。

【００８８】［実施例１〜９］ 感熱記録紙の製造方法 表１−１、表１−２に示す各材料を下記Ａ、Ｂ、Ｃ液の
ように配合しそれぞれアトライタ−で約３時間、粒子径
３μになるまで粉砕する。Ａ液 一般式 ［１］〜［５］の化合物 ２．５部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ４．２部 水 ７．８部Ｂ液 塩基性化合物 ４．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ５．７部 水 ５．５部Ｃ液 金属化合物 ６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 ９．０部 これら分散液を下記の割合で混合し塗料とする。 Ａ液 １０．７部 Ｂ液 ２５．０部 Ｃ液 ３０．０部 カオリンクレ−分散液（３０％）５３．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ２０．０部 水 ３１．０部 上記塗料を５０ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が６．０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、ス−パ−カレンダ−処理して
感熱記録紙を得た。

【００８９】［実施例１０〜１４］ 感熱記録紙の製造
方法 表１−３に示す各材料を下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ液のよ
うに配合しそれぞれアトライタ−で約３時間、粒子径３
μになるまで粉砕する。Ａ液 一般式 ［１］〜［５］の化合物 ２．５部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ４．２部 水 ７．８部Ｂ液 ロイコ染料 ２．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ４．６部 水 ２．５部Ｃ液 塩基性化合物 ４．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ５．７部 水 ５．５部Ｄ液 金属化合物 ６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 ９．０部Ｅ液 顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 １５．０部 これら分散液を下記の割合で混合し塗料とする。 Ａ液 ９．７部 Ｂ液 ０．８部 Ｃ液 ２２．５部 Ｄ液 ２７．０部 Ｅ液 ７．２部 カオリンクレ−分散液（３０％）５３．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ２０．０部 水 ３５．０部 上記塗料を５０ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が６．０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、ス−パ−カレンダ−処理して
感熱記録紙を得た。

【００９０】［実施例１５〜１９］ 感熱記録紙の製造
方法 表１−４に示す各材料を下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ液のように
配合しそれぞれアトライタ−で約３時間、粒子径３μに
なるまで粉砕する。Ａ液 一般式 ［１］〜［５］の化合物 ２．５部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ４．２部 水 ７．８部Ｂ液 塩基性化合物 ４．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ５．７部 水 ５．５部Ｃ液 金属化合物 ６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 ９．０部Ｄ液 増感剤 ４．０部 １０％ポリビニールアルコール ５．７部 水 ５．５部 これら分散液を下記の割合で混合し塗料とする。 Ａ液 １０．７部 Ｂ液 ２５．０部 Ｃ液 ３０．０部 Ｄ液 ２５．０部 カオリンクレー分散液（３０％）５３．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ２０．０部 水 ４９．０部 上記塗料を５０ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が６．０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、ス−パ−カレンダ−処理して
感熱記録紙を得た。

【００９１】［比較例１］ 感熱記録紙の製造方法 下記配合のＡ、Ｂの各液をアトライタ−で約３時間、粒
子径３μになるまで粉砕する。Ａ液 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ４．６部 水 ２．５部Ｂ液 ４，４´−イソプロピリデンジフェノール６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 １５．０部これら分散
液を下記の割合で混合し塗料とする。 Ａ液 １０．０部 Ｂ液 ３６．５部 カオリンクレ−分散液（３０％）５０．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ２０．０部 水 ２０．０部 上記塗料を５０ｇ／ｍ² 上質紙に塗布量が６．０ｇ／ｍ
² になるように塗布し、ス−パ−カレンダ−処理して感
熱記録紙を得た。

【００９２】［実施例２０〜２８］ 感圧記録紙の製造
方法 表２−１、表２−２に示す材料を用いて下記上用紙、下
用紙を製造した。上用紙の製造 エチレン無水マレイン酸共重合体の１０％水溶液９０部
に希釈水９０部を混合しこれに尿素１０部とレゾルシン
１部を溶解してpHを３．４に調整する。別にカプセル芯
物質としてアルキルジフェニルエタンとジイソプロピル
ナフタリンの１：１混合油に、一般式 ［１］〜［５］
の化合物を４％溶解する。この油溶液１８０部を先の水
溶液中に加え、平均粒径４μまで乳化したところで３７
％ホルムアルデヒド水溶液２７部を加えて昇温し、５５
℃で２時間反応させてカプセル壁を形成させる。２８％
アンモニア水溶液でpH７．５に中和してマイクロカプセ
ルスラリ−を得た。このカプセルスラリ−１８０部と小
麦粉澱粉４０部と８％酸化澱粉溶液８５部と水３４０部
からなる塗料を４５ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が４．０
ｇ／ｍ² になるように塗布し、上用紙を得た。下用紙の製造 Ａ液 塩基性化合物 ４．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ５．７部 水 ５．５部Ｂ液 金属化合物 ６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 ９．０部 上記配合のＡ、Ｂ各液をアトライタ−で約３時間、粒子
径３μになるまで粉砕する。これら分散液を下記の割合
で混合し塗料とする。 Ａ液 ２５．０部 Ｂ液 ３０．０部 カオリンクレ−分散液（５０％）２００．０部 スチレン・ブタジエンラテックス（４８％） ２０．８
部 酸化デンプン水溶液 （２０％） ７５．０部 水 １１５．９部 上記塗料を５０ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が６．０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、下用紙を得た。

【００９３】［実施例２９〜３３］ 感圧記録紙の製造
方法 表２−３に示す材料を用いて下記上用紙、下用紙を製造
した。上用紙の製造 エチレン無水マレイン酸共重合体の１０％水溶液９０部
に希釈水９０部を混合しこれに尿素１０部とレゾルシン
１部を溶解してpHを３．４に調整する。別にカプセル芯
物質としてアルキルジフェニルエタンとジイソプロピル
ナフタリンの１：１混合油に、一般式 ［１］〜［５］
の化合物３．６％とロイコ染料０．４％をそれぞれ溶解
する。この油溶液１８０部を先の水溶液中に加え、平均
粒径４μまで乳化したところで３７％ホルムアルデヒド
水溶液２７部を加えて昇温し、５５℃で２時間反応させ
てカピセル壁を形成させる。２８％アンモニア水溶液で
pH７．５に中和してマイクロカプセルスラリ−を得た。
このカプセルスラリ−１８０部と小麦粉澱粉４０部と８
％酸化澱粉溶液８５部と水３４０部からなる塗料を４５
ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が４．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布し、上用紙を得た。下用紙の製造 Ａ液 塩基性化合物 ４．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル ５．７部 水 ５．５部Ｂ液 金属化合物 ６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 ９．０部Ｃ液 顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニ−ルアルコ−ル １５．０部 水 １５．０部 上記配合のＡ、Ｂ、Ｃ各液をアトライタ−で約３時間、
粒子径３μになるまで粉砕する。これら分散液を下記の
割合で混合し塗料とする。 Ａ液 ２２．５部 Ｂ液 ２７．０部 Ｃ液 ７．２部 カオリンクレ−分散液（５０％）２００．０部 スチレン・ブタジエンラテックス（４８％） ２０．８
部 酸化デンプン水溶液 （２０％） ７５．０部 水 １１４．２部 上記塗料を５０ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が６．０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、下用紙を得た。

【００９４】［比較例２］ 感圧記録紙の製造方法 上用紙の製造 実施例２０〜２８の上用紙の製造において、一般式
［１］〜［５］の化合物に変えて３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる以外は実
施例２０〜２８と同じ方法同じ割合でカプセルスラリ−
を製造し上用紙を得た。下用紙の製造 下記の配合でアトライタ−約３時間、粒子径３μになる
まで顕色剤を粉砕する。 ｐ−フェニルフェノ−ルレジン １０．０部 ポリアクリル酸ナトリウム ０．３部 水 １５．０部 上記分散液を下記の割合で混合し塗料とする。 上記顕色剤分散液 ３７．５部 カオリンクレ−分散液（５０％）２００．０部 スチレン・ブタジエンラテックス（４８％） ２０．８
部 酸化デンプン水溶液 （２０％） ７５．０部 水 １３３．４部 上記塗料を５０ｇ／ｍ² の上質紙に塗布量が６．０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、下用紙を得た。

【００９５】上記の実施例及び比較例で得られた感熱記
録紙及び感圧記録紙について下記表３、表４に示す品質
試験を行った。その結果、実施例１〜９は比較例１と比
べて耐油、耐光、耐水、耐溶剤性に優れていることが、
ロイコ染料と顕色剤を併用すると実施例１０〜１４のよ
うに発色色調が黒くなり到達発色濃度が高くなること
が、また増感剤を併用すると実施例１５〜１９のように
保存性を損なわず到達発色濃度が高くなり、さらに１０
秒後と２４時間後の発色濃度の差が小さくなり発色速度
が速くなることがわかる。感圧記録方式でも実施例２０
〜２８のように比較例２と比べて耐油、耐光、耐水、耐
溶剤性に優れていることが、ロイコ染料と顕色剤を併用
すると実施例２９〜３３のように発色色調が黒くなり到
達発色濃度が高くなることがわかる。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】

【表３】

【００９９】

【表４】

【０１００】

【表５】

【０１０１】

【表６】

【０１０２】

【表７】

【０１０３】

【表８】

【０１０４】 評価：（１）耐油、耐光、耐水性 （発色部分） ○ ほとんど変化しない △ 少し発色濃度が低下する × 消失する （２）耐溶剤性 （白紙部分） ○ ほとんど発色しない △ 少し発色する × 発色する 発色及び発色色調：ステップウェッジテスター１５０℃
で加熱発色し、色調を肉眼で観察する。 発色濃度：上記方法により発色し、１０秒後および２４
時間後にマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィ
ルター使用）で測定。 発色速度：１０秒後と２４時間後の発色濃度の差が小さ
いほど発色速度が速い。 耐油性 ：発色紙をサラダオイルに２４時間漬け、発色
濃度の低下を肉眼で観察する。 耐光性 ：発色紙をフェードメーターで６時間処理し、
発色濃度の低下を肉眼で観察する。 耐水性 ：発色紙を２０℃の水に２４時間漬け、発色濃
度の低下を肉眼で観察する。 耐溶剤性：白紙に９５％エタノールを滴下し３０分後に
発色状態を肉眼で観察する。

【０１０５】

【表９】

【０１０６】 評価：（１）耐油、耐溶剤、耐光性 （発色部分） ○ ほとんど変化しない △ 少し発色濃度が低下する × 消失する （２）耐光性 （白紙部分） ○ ほとんど変化しない △ 少し黄色になる × 黄色になる 発色、発色色調：上用紙と下用紙を対向させ重ね合わせ
てカレンダーで発色させ、及び発色濃度 色調を肉眼
で観察する。発色濃度はデジタルハンター白色度計
（東洋精機製）でアンバーフィルターを用
いて測定。 発色濃度（％）＝（Ｉ₀ −Ｉ₁ ）／Ｉ₀ ×１００ Ｉ₀ ：発色前の反射率 Ｉ₁ ：発色２４時間後の反射率 耐油性 ：発色紙を可塑剤を含有する塩化ビニールには
さみ６０℃，９０％で２４時間処理し、発色濃度の低下
を肉眼で観察する。 耐溶剤性：発色紙をエタノールに漬け、発色濃度の低下
を肉眼で観察する。 耐光性 ：（１）発色部分：発色紙をフェードメーター
で６時間処理し、発色濃度の低下を肉眼で観察する。 （２）白紙部分：白紙を直射日光に８時間暴露し、黄変
の度合いを肉眼で観察する。

【０１０７】

【発明の効果】以上説明したように本発明の一般式
［１］〜［５］の化合物の１種または２種以上と金属化
合物と塩基性化合物から成る新規キレート発色システム
を用いると耐油、耐溶剤、耐水、耐光性に優れた記録紙
を供給することができる。さらにこれら発色システムに
ロイコ染料と顕色剤を併用すると前記保存性と黒発色、
高発色濃度に優れた記録紙が、増感剤を併用すると前記
保存性と発色濃度、発色速度に優れた記録紙を供給する
ことができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記、一般式［１］〜［５］で表される
   化合物の１種または２種以上と金属化合物と塩基性化合
   物を発色成分とする記録システム。 【化１】 （式中、Ｘは水酸基の保護基を表し、ｌは０〜３，ｍは
   ０〜４、ｎ＋ｏは１〜２，ｐは０〜１、ｑは０〜３、ｒ
   は０〜１、ｓは０〜２、ｔは０〜４、ｕは０〜５、ｖは
   ０〜４の数を表す。Ｒ₁ 〜Ｒ₉ は水素、アルキル基、ア
   ルコキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アミノ基、ア
   ラルキル基、アリール基、ニトロ基またはハロゲン原子
   を表し、ＯＸ基置換以外の部分を置換することができ
   る。Ｒ₁₀はアルキル基を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の記録システムが発色成分
   としてロイコ染料及び該ロイコ染料を発色させる顕色剤
   を含有してなる記録システム。
3. 【請求項３】 請求項１記載の発色成分と熱可融性増感
   剤を含有してなる感熱記録システム。