JPH054993B2 - - Google Patents

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JPH054993B2
JPH054993B2 JP58167642A JP16764283A JPH054993B2 JP H054993 B2 JPH054993 B2 JP H054993B2 JP 58167642 A JP58167642 A JP 58167642A JP 16764283 A JP16764283 A JP 16764283A JP H054993 B2 JPH054993 B2 JP H054993B2
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JP
Japan
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clear lacquer
polyvinylidene fluoride
boiling solvent
clear
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JP58167642A
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JPS5966465A (ja
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Goru Uerunaa
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Solvay SA
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Solvay SA
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明の目的は、ポリ弗化ビニリデン
（PVDF）をベースとするラツカー並びに金属表
面をこのラツカーで塗装する方法に関する。 ポリ弗化ビニリデンは、ラツカー結合剤として
の使用を望ましいものとする一連の有用な性質に
より優れている。それは無機の酸及びアルカリ、
二酸化硫黄等のような腐食性化学薬品に対して安
定である。更に、汚れ付着防止性、引掻抵抗性、
耐候性でありかつUV線により分解されない。 これらの有利な性質故に、PVDFは金属表面を
耐久性であるように塗装するのに使用される。し
かしPVDFの金属に対する付着性は極めて不良で
あり、それ故PVDFによる金属の塗装は、結合剤
と金属との間の接着を補助するプライマーを施し
た後で初めて行なうことができることが明らかに
なつた。 PVDFの接着性及び膜形成性を共重合体の形成
により改良することが試みられた。西ドイツ国特
許公告第1669018号明細書により、弗化ビニリデ
ン重合体及びアルデヒド変性した重合可能な不飽
和カルボン酸アミドと他の共重合可能なエチレン
系不飽和の単量体少なくとも１種との共重合体よ
り成る被覆剤が明らかである。しかし、クリヤラ
ツカーの場合金属上の保護膜の接着性はこの樹脂
の添加ではエポキシプライマーの存在においてだ
け十分に改良される。 それ故本発明は、プライマーという補助手段を
使用しなくとも金属表面上で十分な接着を可能に
し、それと同時にPVDFの有用な性質を有するポ
リ弗化ビニリデンをベースとするクリヤラツカー
を開示するという課題に基づいている。 本発明によりこの課題は、 ａ Ｋ値40〜55のポリ弗化ビニリデン
30〜45重量％ ｂ アクリル酸及び／又はメタクリル酸のアミド
及び／又はエステルより成るアクリレート樹脂
４〜15重量％ ｃ 潜在性高沸点溶剤 33〜50重量％ ｄ 低沸点溶剤 ３〜15重量％ ｅ レベリング助剤 0.01〜1.0重量％ ｆ 光安定剤 0.01〜0.95重量％ を含有するポリ弗化ビニリデンをベースとするク
リヤラツカーにより解決された。 この組成を有するクリヤラツカーは金属表面の
非常に良好で耐久性の塗装を可能にし、これはポ
リ弗化ビニリデンの他の有利な性質を損なわない
ことが明らかとなつた。本発明によるラツカーの
膜形成性についても何の問題も生じない。 本発明によるクリヤラツカーはポリ弗化ビニリ
デン30〜45重量％を含有する。PVDFを30〜40重
量％の量で使用すると優れている。その際に、乳
化重合により製造したPVDFが最も好適である。 生じる塗膜の機械的性質は使用するPVDFのＫ
値を前提とする。フイツケンチヤーのＫ値は“固
有粘度”とも表わされる重合体に固有の定数であ
る。Ｋ値は平均重合度の尺度でありかつ
DIN53726により測定する。低いＫ値は低い重合
度を、それ故低い分子量を表わす。 ところで、比較的低いＫ値40〜55のPVDFが特
に接着強固なクリヤラツカーの製造を可能にする
ことが確認され驚異的であつた。 本発明によるクリヤラツカー中のアクリレート
樹脂の割合は４〜15重量％である。その際に、範
囲８〜12重量％が特に優れている。この樹脂はア
クリル酸及び／又はメタクリル酸のアミド及び／
又はエステルより成る。アクリル重合体としては
特にアクリルアミド、メタクリルアミド、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルアク
リレート及びブチルメタクリレート、その混合物
及び共重合体が好適である。 本発明範囲の潜在性高沸点溶剤はPVDFを高い
温度で溶解する溶剤であるが、PVDFはこの溶剤
中で室温では微粒子状で分散している。このため
にはイソホロン、プロピレンカーボネート、ジメ
チルホルムアミド及びアルキルフタレートを使用
すると優れている。ジブチルフタレートが特に優
れている。潜在性高沸点溶剤は33〜50重量％で添
加し、範囲38〜48重量％が優れている。 低沸点溶剤としては125℃より低い沸点を有す
るすべての溶剤が好適である。就中、キシレン、
エチルグリコールアセテート及びトルエンが有用
であることが判明した。この溶剤は量３〜15重量
％で使用する。 本発明によるクリヤラツカーの製造に当り塗料
助剤が必要である。一般に、クリヤラツカーにレ
ベリング助剤を0.01〜1.0重量％の量で添加する。
レベリング助剤を0.01〜0.5重量％の量で添加す
ると優れている。その際にシリコーン油の使用が
好適であることが明らかになつた。特に優れてい
る実施形ではモンフロール（Monflor）53（非
イオン性弗化エステル）又はアンチ・テツラ
（Anti Terra）Ｕ（長鎖状ポリアミンアミドと
高分子酸性エステルとからの塩）を使用する。 更に、クリヤラツカーに光安定剤を0.01〜0.95
重量％の量で添加する。光の作用に対する安定化
はベンゾトリアゾール誘導体をベースとするUV
吸収剤により行なう。 本発明によるクリヤラツカーを用いる金属表面
の塗装は常用の塗装法、塗布、吹付け等により行
なう。塗装後に、クリヤラツカーを温度250〜380
℃で焼付ける。焼付け時間は温度に応じて１〜10
分間、殊に３〜５分間である。 本発明によるクリヤラツカーを用いて行なう塗
装により乾燥層厚10〜17μmが生じる。 本発明によるクリヤラツカーはすべての金属表
面の塗装に好適である。特に、鋼、銅又はアルミ
ニウムの塗装に好適である。 本発明により安定性及び抵抗性によるばかりで
なく接着強さにより優れているクリヤラツカーが
開示される。このクリヤラツカーを用いてPVDF
の有用な性質を有する接着強固な皮膜を金属表面
上に施すことができる。 次に、本発明を実施例により詳説するが、これ
に限定されるものではない。 例 １〜６ 種々の組成のクリヤラツカーを試験する。その
際、Ｋ値70〜85を有するポリ弗化ビニリデンをベ
ースとするクリヤラツカーをＫ値40〜55のポリ弗
化ビニリデンをベースとする本発明のクリヤラツ
カーと比較する。それぞれの試験用クリヤラツカ
ーの詳細な組成は表１から明らかである。比較例
としては例１，３及び５が該当し、例２，４及び
６は本発明のクリヤラツカーに関する。 ラツカーを鋼、アルミニウム及び銅のような
種々の金属支持体上に施す。異なる温度で焼付け
る際に乾燥皮膜10〜17μmが生成する。接着試験
としては、押込み前に格子切断を塗装された材料
上に施すように変更するDIN53156により格子切
断におけるエリクセン押し込み試験を適用する。
押込みを数ミリメータで実施する。格子切断の中
心点は押込みポンチの中央に位置するようにす
る。ポンチを介して接着帯材（Tesafilm 又は
3M）を押圧し、突然亀裂を生じる。剥離面積の
パーセントから接着強度を逆に予測することがで
きる。 表に接着試験の結果を記載する。該表から、
本発明によるクリヤラツカーが比較試験のクリヤ
ラツカーよりも良好な接着強度を有することが全
く明らかである。
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ａ Ｋ値40〜55のポリ弗化ビニリデン
    30〜45重量％ ｂ アクリル酸及び／又はメタクリル酸のアミド
    及び／又はエステルより成るアクリレート樹脂
    ４〜15重量％ ｃ 潜在性高沸点溶剤 33〜50重量％ ｄ 低沸点溶剤 ３〜15重量％ ｅ レベリング助剤 0.01〜1.0重量％ ｆ 光安定剤 0.01〜0.95重量％ を含有するポリ弗化ビニリデンをベースとするク
    リヤラツカー。 ２ Ｋ値40〜55のポリ弗化ビニリデン30〜40重量
    ％及びアクリレート樹脂８〜12重量％を含有する
    特許請求の範囲第１項記載のクリヤラツカー。 ３ アクリレート樹脂としてアクリルアミド、メ
    タクリルアミド、メチルアクリレート、メチルメ
    タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタ
    クリレート、ブチルアクリレート及び／又はブチ
    ルメタクリレートをベースとする重合体を使用す
    る特許請求の範囲第１項又は第２項記載のクリヤ
    ラツカー。 ４ 潜在性高沸点溶剤としてイソホロン及び／又
    はプロピレンカーボネート及び／又はジメチルホ
    ルムアミド及び／又はアルキルフタレートを含有
    する特許請求の範囲１第から第３項までのいずれ
    か１項項記載のクリヤラツカー。 ５ アルキルフタレートとしてジブチルフタレー
    トを含有する特許請求の範囲第４項記載のクリヤ
    ラツカー。 ６ 潜在性高沸点溶剤38〜48重量％を含有する特
    許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１
    項記載のクリヤラツカー。 ７ 低沸点溶剤としてキシレン及び／又はエチル
    グリコールアセテート及び／又はトルエンを含有
    する特許請求の範囲第１項から第６項までのいず
    れか１項記載のクリヤラツカー。 ８ ａ Ｋ値40〜55のポリ弗化ビニリデン
    30〜45重量％ ｂ アクリル酸及び／又はメタクリル酸のアミド
    及び／又はエステルより成るアクリレート樹脂
    ４〜15重量％ ｃ 潜在性高沸点溶剤 33〜50重量％ ｄ 低沸点溶剤 ３〜15重量％ ｅ レベリング助剤 0.01〜1.0重量％ ｆ 光安定剤 0.01〜0.95重量％ を含有するポリ弗化ビニリデンをベースとするク
    リヤラツカーを金属表面上に施しかつ温度250〜
    350℃で焼付けることを特徴とする金属表面の塗
    装法。 ９ 焼付け時間が１〜10分間である特許請求の範
    囲第８項記載の方法。 １０ 鋼、アルミニウム又は銅表面をクリヤラツ
    カーで塗装する特許請求の範囲第８項又は第９項
    記載の方法。
JP58167642A 1982-09-16 1983-09-13 ポリ弗化ビニリデンをベ−スとするクリヤラツカ−及び金属表面の塗装法 Granted JPS5966465A (ja)

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DE3234397.3 1982-09-16
DE19823234397 DE3234397A1 (de) 1982-09-16 1982-09-16 Klarlack auf basis von polyvinylidenfluorid und verfahren zur beschichtung von metallischen oberflaechen

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JPS5966465A JPS5966465A (ja) 1984-04-14
JPH054993B2 true JPH054993B2 (ja) 1993-01-21

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JP58167642A Granted JPS5966465A (ja) 1982-09-16 1983-09-13 ポリ弗化ビニリデンをベ−スとするクリヤラツカ−及び金属表面の塗装法

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CA (1) CA1217894A (ja)
DE (1) DE3234397A1 (ja)
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GB (1) GB2127029B (ja)
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SE459813B (sv) 1989-08-07
SE8304941D0 (sv) 1983-09-14
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