JPH054977B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH054977B2 JPH054977B2 JP59251738A JP25173884A JPH054977B2 JP H054977 B2 JPH054977 B2 JP H054977B2 JP 59251738 A JP59251738 A JP 59251738A JP 25173884 A JP25173884 A JP 25173884A JP H054977 B2 JPH054977 B2 JP H054977B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyolefin
- parts
- present
- hindered amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims description 19
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 3
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OCOCC21COCOC2 BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- QGMCRJZYVLHHHB-UHFFFAOYSA-N (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 QGMCRJZYVLHHHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYCMBWKTZNPDH-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzoate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1 YEYCMBWKTZNPDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- LKPFBGKZCCBZDK-UHFFFAOYSA-N n-hydroxypiperidine Chemical compound ON1CCCCC1 LKPFBGKZCCBZDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006076 specific stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、ポリオレフインに、トリアリルイソ
シアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレ
ート並びにヒンダードアミン系化合物とを配合し
た特に耐放射線性に優れるポリオレフイン組成物
に関する。 従来の技術 ポリオレフイン、例えばポリプロピレンを原料
とする成形品が医療器具あるいは食品包装材とし
て使用される場合、殺菌を目的として放射線を照
射することがある。しかし、その際放射線の照射
によつて該成形品は劣化を起し、そのためクラツ
クの発生や黄変、あるいは機械的強度が低下する
などの問題があつた。 そこでこの放射線照射によるポリオレフインの
劣化を防止する手段として、例えばヒンダードア
ミンと１，３，５トリス（３−ヒドロキシ−２，
６−ジメチル−４−アルキルベンジル）イソシア
ヌレートとを添加剤として用いるもの（特開昭58
−42638号公報）、ヒンダードアミンとフエノール
系化合物〔トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート〕ないし亜
リン酸エステル化合物とを添加剤として用いるも
の（特開昭58ー49737号公報）などが提案されて
いる。 しかしながら、上記の従来技術によるものは放
射線照射によるポリオレフインの着色防止効果な
ど耐放射線性は相当に向上しているものの、成形
物の機械的物性、特に耐衝撃性については必ずし
も十分ではなかつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、放射線の照射によりクラツクの発生
や黄変がなく、かつ機械的強度の低下しない成形
物を得るポリオレフイン組成物を提供することを
目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記のような問題点を改善する
ために種々検討を行つた結果、特定の安定剤を組
合せて配合することにより、本発明の目的を達成
することを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、ポリオレフイン100重量
部に対し、トリアリルイソシアヌレートおよび／
またはトリアリルシアヌレート0.3〜５重量部お
よびヒンダードアミン系化合物0.01〜0.3重量部
とを配合することを特徴とする耐放射性ポリオレ
フイン組成物である。 以下、本発明の構成について詳細に説明する。 本発明におけるポリオレフインとしては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン、ヘブテン、オクテンなどのα−オレ
フインの単独重合体もしくは共重合体、またはこ
れらのα−オレフインを主成分とする他の単量体
との共重合体などがあげられる。具体的には、
低、中あるいは高密度のポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンラン
ダムあるいはブロツク共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル
−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ブテ
ン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プ
ロピレン−ヘキセン−１−ブテン共重合体などが
あげられる。これら重合体のうちではポリプロピ
レン、プロピレン−エチレンランダムもしくはブ
ロツク共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合
体などのプロピレン系重合体において特に効果が
著しい。 本発明において配合するトリアリルイソシアヌ
レートまたはトリアリルシアヌレートは、イソシ
アヌル酸またはシアヌル酸のトリアリルエステル
として得られるものである。 また、本発明において配合するヒンダードアミ
ン系化合物としては、ヒンダードアミン窒素原子
及び任意に他の異原子を含む６員複素環からなる
ヘテロサイクリツクヒンダードアミン系化合物が
好ましい。例えば、ジ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベ
ンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、コハク酸とＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）−２，２，６，６テトラメチル−４−ヒド
ロキシピペリジンとの縮合物、１，２，３，４−
テトラ（２，２，６，６テトラメチル−４−ピペ
リジル）−ブタンテトラカルボキシレート、１，
４−ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル−２，３−ブタジオン、トリス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ト
リメリテート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルｎ−オク
トエート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ニトリルアセテート、４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒド
ロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジノールとβ，β，β′，β′−テトラメチル−
３，９（２，４，８，10−テトラオキサスピロ−
〔５，５〕ウンデカン）ジエタノールとの縮合物
などがあげられる。これらのうちでは、ジ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケイトまたはコハク酸とＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ヒドロキシピペリジンとの縮合物、１，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，
β，β′，β′−テトラメチル−３，９（２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン）
ジエタノールとの縮合物が特に好ましい。 上記のトリアリルイソシアヌレートおよび／ま
たはトリアリルシアヌレート並びにヒンダードア
ミン系化合物の配合量は、ポリオレフイン100重
量部に対しトリアリルイソシアヌレートおよび／
またはトリアリルシアヌレートを0.3〜５重量部、
好ましくは0.5〜１重量部で、ヒンダードアミン
系化合物は0.01〜0.3重量部好ましくは0.05〜0.2
重量部である。上記配合量が下限値に満たない場
合はその効果が発揮されず、一方上限値を超過す
る場合にはそれ以上の効果の向上が期待できず、
また衛生毒性面あるいはブリードアウトするなど
で好ましくない。 本発明の組成物には前記の必須成分の他に必要
に応じて通常ポリオレフインに用いられる添加
剤、例えば酸化防止剤、紫外線安定剤、金属石ケ
ン、造核剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、アンチ
ブロツキング剤、顔料などを添加することができ
る。 本発明の組成物の製造方法は、一般にポリオレ
フインに添加剤を添加する方法によつて行うこと
ができる。例えば、粉末状またはペレツト状のポ
リオレフインに前記の必須成分またはその他の添
加剤を添加し、ミキサーなどで予備混合を行つた
後、押出機にて溶融混練してペレツト化する方法
が適当である。また、成形品は、得られたペレツ
トから射出成形、押出成形、ブロー成形などで成
形することができるが、各成分を混合したものか
ら直接成形してもよい。 発明の効果 本発明のポリオレフイン組成物は、放射線照射
を行つた場合にポリオレフインの劣化による物性
の低下や黄変がなく、従来のものに比べて特に耐
衝撃性に優れたものである。従つて、医療分野の
他食品包装材や容器類などの用途として好適であ
る。 実施例 以下に本発明の実施例を示す。なお、実施例に
おける試験方法は次の通りである。 (1) 曲げ弾性率：JIS Ｋ 7203 (2) デユポン衝撃強度：ASTM Ｄ 2794 実施例 １〜７、比較例 １〜５ 粉末状のプロピレン−エチレンランダム共重合
体（MFR9ｇ／10分、エチレン含有量３重量％）
100重量部に酸化防止剤〔トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト〕0.1重量部、
金属石けん（ステアリン酸カルシウム）0.05重量
部、造核剤（ジパラ−メチルベンジリデンソルビ
トール）0.2重量部、トリアリルイソシアヌレー
トおよびヒンダードアミン系化合物〔コハク酸と
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６テ
トラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとの縮合
物（以下Ａと略す）、１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピヘリジノールとβ，β，β′，β′−テ
トラメチル−３，９（２，４，８，10−テトラオ
キサスピロ−〔５，５〕ウンデカン）ジエタノー
ルとの縮合物（以下Ｂと略す）〕とを表−１に示
す配合量でそれぞれ添加し、予備混合を行い、こ
の混合物を230℃の押出機にてペレツト化した。
このペレツトを用いて射出成形により試験片（曲
げ弾性率用110mm×10mm×４mm、デユポン衝撃強
度用80mm×80mm×３mm）を成形した。この試験片
にコバルト60の線源を使用して2.5メガラツドの
照射量のγ線を照射した後の特性を５日後に評価
して表−１に示した。 なお、比較のためにトリアリルイソシアヌレー
トまたはヒンダードアミン系化合物を用いない場
合、トリアリルイソシアヌレートに代りトリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート（以下安定剤Ｃという）
を用いた場合およびトリアリルイソシアヌレート
の配合量が0.3重量部未満の場合についても同様
の評価を行いその結果を表−１に併記した。
シアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレ
ート並びにヒンダードアミン系化合物とを配合し
た特に耐放射線性に優れるポリオレフイン組成物
に関する。 従来の技術 ポリオレフイン、例えばポリプロピレンを原料
とする成形品が医療器具あるいは食品包装材とし
て使用される場合、殺菌を目的として放射線を照
射することがある。しかし、その際放射線の照射
によつて該成形品は劣化を起し、そのためクラツ
クの発生や黄変、あるいは機械的強度が低下する
などの問題があつた。 そこでこの放射線照射によるポリオレフインの
劣化を防止する手段として、例えばヒンダードア
ミンと１，３，５トリス（３−ヒドロキシ−２，
６−ジメチル−４−アルキルベンジル）イソシア
ヌレートとを添加剤として用いるもの（特開昭58
−42638号公報）、ヒンダードアミンとフエノール
系化合物〔トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート〕ないし亜
リン酸エステル化合物とを添加剤として用いるも
の（特開昭58ー49737号公報）などが提案されて
いる。 しかしながら、上記の従来技術によるものは放
射線照射によるポリオレフインの着色防止効果な
ど耐放射線性は相当に向上しているものの、成形
物の機械的物性、特に耐衝撃性については必ずし
も十分ではなかつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、放射線の照射によりクラツクの発生
や黄変がなく、かつ機械的強度の低下しない成形
物を得るポリオレフイン組成物を提供することを
目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記のような問題点を改善する
ために種々検討を行つた結果、特定の安定剤を組
合せて配合することにより、本発明の目的を達成
することを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、ポリオレフイン100重量
部に対し、トリアリルイソシアヌレートおよび／
またはトリアリルシアヌレート0.3〜５重量部お
よびヒンダードアミン系化合物0.01〜0.3重量部
とを配合することを特徴とする耐放射性ポリオレ
フイン組成物である。 以下、本発明の構成について詳細に説明する。 本発明におけるポリオレフインとしては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン、ヘブテン、オクテンなどのα−オレ
フインの単独重合体もしくは共重合体、またはこ
れらのα−オレフインを主成分とする他の単量体
との共重合体などがあげられる。具体的には、
低、中あるいは高密度のポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンラン
ダムあるいはブロツク共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル
−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ブテ
ン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プ
ロピレン−ヘキセン−１−ブテン共重合体などが
あげられる。これら重合体のうちではポリプロピ
レン、プロピレン−エチレンランダムもしくはブ
ロツク共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合
体などのプロピレン系重合体において特に効果が
著しい。 本発明において配合するトリアリルイソシアヌ
レートまたはトリアリルシアヌレートは、イソシ
アヌル酸またはシアヌル酸のトリアリルエステル
として得られるものである。 また、本発明において配合するヒンダードアミ
ン系化合物としては、ヒンダードアミン窒素原子
及び任意に他の異原子を含む６員複素環からなる
ヘテロサイクリツクヒンダードアミン系化合物が
好ましい。例えば、ジ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベ
ンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、コハク酸とＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）−２，２，６，６テトラメチル−４−ヒド
ロキシピペリジンとの縮合物、１，２，３，４−
テトラ（２，２，６，６テトラメチル−４−ピペ
リジル）−ブタンテトラカルボキシレート、１，
４−ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル−２，３−ブタジオン、トリス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ト
リメリテート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルｎ−オク
トエート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ニトリルアセテート、４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒド
ロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジノールとβ，β，β′，β′−テトラメチル−
３，９（２，４，８，10−テトラオキサスピロ−
〔５，５〕ウンデカン）ジエタノールとの縮合物
などがあげられる。これらのうちでは、ジ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケイトまたはコハク酸とＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ヒドロキシピペリジンとの縮合物、１，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，
β，β′，β′−テトラメチル−３，９（２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン）
ジエタノールとの縮合物が特に好ましい。 上記のトリアリルイソシアヌレートおよび／ま
たはトリアリルシアヌレート並びにヒンダードア
ミン系化合物の配合量は、ポリオレフイン100重
量部に対しトリアリルイソシアヌレートおよび／
またはトリアリルシアヌレートを0.3〜５重量部、
好ましくは0.5〜１重量部で、ヒンダードアミン
系化合物は0.01〜0.3重量部好ましくは0.05〜0.2
重量部である。上記配合量が下限値に満たない場
合はその効果が発揮されず、一方上限値を超過す
る場合にはそれ以上の効果の向上が期待できず、
また衛生毒性面あるいはブリードアウトするなど
で好ましくない。 本発明の組成物には前記の必須成分の他に必要
に応じて通常ポリオレフインに用いられる添加
剤、例えば酸化防止剤、紫外線安定剤、金属石ケ
ン、造核剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、アンチ
ブロツキング剤、顔料などを添加することができ
る。 本発明の組成物の製造方法は、一般にポリオレ
フインに添加剤を添加する方法によつて行うこと
ができる。例えば、粉末状またはペレツト状のポ
リオレフインに前記の必須成分またはその他の添
加剤を添加し、ミキサーなどで予備混合を行つた
後、押出機にて溶融混練してペレツト化する方法
が適当である。また、成形品は、得られたペレツ
トから射出成形、押出成形、ブロー成形などで成
形することができるが、各成分を混合したものか
ら直接成形してもよい。 発明の効果 本発明のポリオレフイン組成物は、放射線照射
を行つた場合にポリオレフインの劣化による物性
の低下や黄変がなく、従来のものに比べて特に耐
衝撃性に優れたものである。従つて、医療分野の
他食品包装材や容器類などの用途として好適であ
る。 実施例 以下に本発明の実施例を示す。なお、実施例に
おける試験方法は次の通りである。 (1) 曲げ弾性率：JIS Ｋ 7203 (2) デユポン衝撃強度：ASTM Ｄ 2794 実施例 １〜７、比較例 １〜５ 粉末状のプロピレン−エチレンランダム共重合
体（MFR9ｇ／10分、エチレン含有量３重量％）
100重量部に酸化防止剤〔トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト〕0.1重量部、
金属石けん（ステアリン酸カルシウム）0.05重量
部、造核剤（ジパラ−メチルベンジリデンソルビ
トール）0.2重量部、トリアリルイソシアヌレー
トおよびヒンダードアミン系化合物〔コハク酸と
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６テ
トラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとの縮合
物（以下Ａと略す）、１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピヘリジノールとβ，β，β′，β′−テ
トラメチル−３，９（２，４，８，10−テトラオ
キサスピロ−〔５，５〕ウンデカン）ジエタノー
ルとの縮合物（以下Ｂと略す）〕とを表−１に示
す配合量でそれぞれ添加し、予備混合を行い、こ
の混合物を230℃の押出機にてペレツト化した。
このペレツトを用いて射出成形により試験片（曲
げ弾性率用110mm×10mm×４mm、デユポン衝撃強
度用80mm×80mm×３mm）を成形した。この試験片
にコバルト60の線源を使用して2.5メガラツドの
照射量のγ線を照射した後の特性を５日後に評価
して表−１に示した。 なお、比較のためにトリアリルイソシアヌレー
トまたはヒンダードアミン系化合物を用いない場
合、トリアリルイソシアヌレートに代りトリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート（以下安定剤Ｃという）
を用いた場合およびトリアリルイソシアヌレート
の配合量が0.3重量部未満の場合についても同様
の評価を行いその結果を表−１に併記した。
【表】
比較例 ６
比較のために、実施例１においてトリアリルイ
ソシアヌレートに代り１，３，５−トリス（３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−第三ブチル
−ベンジル）イソシアヌレートを用いた外は同様
にして評価を行つた結果、曲げ弾性率は10400
Kg／cm2でデユポン衝撃強度33Kg・cmであつた。
ソシアヌレートに代り１，３，５−トリス（３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−第三ブチル
−ベンジル）イソシアヌレートを用いた外は同様
にして評価を行つた結果、曲げ弾性率は10400
Kg／cm2でデユポン衝撃強度33Kg・cmであつた。
Claims (1)
- ポリオレフイン100重量部に対し、トリアリル
イソシアヌレートおよび／またはトリアリルシア
ヌレート0.3〜５重量部およびヒンダードアミン
系化合物0.01〜0.3重量部とを配合してなること
を特徴とする耐放射線性ポリオレフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25173884A JPS61130358A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25173884A JPS61130358A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130358A JPS61130358A (ja) | 1986-06-18 |
| JPH054977B2 true JPH054977B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=17227200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25173884A Granted JPS61130358A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61130358A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4523801B2 (ja) * | 2004-06-18 | 2010-08-11 | 四国化成工業株式会社 | イソシアヌル酸化合物 |
| CN103122140B (zh) * | 2009-01-20 | 2015-07-22 | 尤尼吉可株式会社 | 树脂组合物及由其形成的成型体 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4871444A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-27 | ||
| JPS5842638A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 耐放射線性の改良されたポリプロピレン組成物 |
| JPS5849737A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐γ線照射性を付与したポリオレフイン組成物 |
| JPS60101132A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-06-05 | チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト | ヒドロキシルアミン誘導体の使用により劣化に対して安定化されたポリオレフイン組成物 |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP25173884A patent/JPS61130358A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4871444A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-27 | ||
| JPS5842638A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 耐放射線性の改良されたポリプロピレン組成物 |
| JPS5849737A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐γ線照射性を付与したポリオレフイン組成物 |
| JPS60101132A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-06-05 | チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト | ヒドロキシルアミン誘導体の使用により劣化に対して安定化されたポリオレフイン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61130358A (ja) | 1986-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4569736A (en) | Medical instruments made from a polyolefin composition which has been sterilized with gamma irradiation | |
| CA1277063C (en) | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom | |
| JPH1060193A (ja) | 電離線に対する安定性を改善するためのポリプロピレンの使用方法 | |
| KR870002104B1 (ko) | 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JPH0551023B2 (ja) | ||
| JPH054977B2 (ja) | ||
| EP0551062A2 (en) | Polymer composition which withstands sterilization carried out by irradiation, and a method for the production thereof | |
| JP2668567B2 (ja) | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 | |
| JPH0134523B2 (ja) | ||
| JPH04311747A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2770201B2 (ja) | 耐放射線性ポリプロピレン組成物 | |
| JPS6333444A (ja) | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 | |
| JP2002097322A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPS5842638A (ja) | 耐放射線性の改良されたポリプロピレン組成物 | |
| JPH02215848A (ja) | 耐放射線性ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH0433811B2 (ja) | ||
| JPH0410504B2 (ja) | ||
| JPS58103541A (ja) | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 | |
| JP2000198886A (ja) | 耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPS60190443A (ja) | 放射線に安定なポリプロピレン樹脂組成物 | |
| CA1244597A (en) | Polymeric hindered amines | |
| JPH04142354A (ja) | 耐放射線性ポリオレフィンン包装材 | |
| JPH0784545B2 (ja) | 放射線に対して安定なプロピレン系重合体組成物 | |
| JPS60115644A (ja) | 安定化されたポリオレフィン組成物 | |
| JPH07179684A (ja) | 低溶出性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |