JPH054817A - ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法 - Google Patents
ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法Info
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- JPH054817A JPH054817A JP3154479A JP15447991A JPH054817A JP H054817 A JPH054817 A JP H054817A JP 3154479 A JP3154479 A JP 3154479A JP 15447991 A JP15447991 A JP 15447991A JP H054817 A JPH054817 A JP H054817A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粒径が微細で粒度分布が狭く、比表面積の大
きなペロブスカイト型複合酸化物粉末を容易に、かつ、
安価に製造できるようにすること。 【構成】 一般式：ＡＢＯ3、(式中、Ａは少なくとも一
種のアルカリ土類金属、Ｂは少なくとも一種の４価の金
属元素を表す)で表されるペロブスカイト型複合酸化物
粉末の製造方法において、水と非混和性で沸点が１００
℃以上の有機溶剤と界面活性剤を含有する６０〜９５℃
の混合溶剤に、Ａサイトを構成する元素の水酸化物の温
水溶液を加えてエマルジョン溶液を調製し、該エマルジ
ョン溶液にＢサイトを構成する元素のアルコキシド溶液
を加えてペロブスカイト型複合酸化物を生成させ、その
反応液を１００℃で加熱して水分を除去した後、減圧乾
燥して有機溶剤を除去する。
きなペロブスカイト型複合酸化物粉末を容易に、かつ、
安価に製造できるようにすること。 【構成】 一般式：ＡＢＯ3、(式中、Ａは少なくとも一
種のアルカリ土類金属、Ｂは少なくとも一種の４価の金
属元素を表す)で表されるペロブスカイト型複合酸化物
粉末の製造方法において、水と非混和性で沸点が１００
℃以上の有機溶剤と界面活性剤を含有する６０〜９５℃
の混合溶剤に、Ａサイトを構成する元素の水酸化物の温
水溶液を加えてエマルジョン溶液を調製し、該エマルジ
ョン溶液にＢサイトを構成する元素のアルコキシド溶液
を加えてペロブスカイト型複合酸化物を生成させ、その
反応液を１００℃で加熱して水分を除去した後、減圧乾
燥して有機溶剤を除去する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子部品用セラミックス
の原料として有用なペロブスカイト型複合酸化物粉末の
製造方法に関するものである。
の原料として有用なペロブスカイト型複合酸化物粉末の
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ペロブスカイト型複合酸化物粉末
の製造方法としては、その構成元素の炭酸塩や酸化物を
原料として用い、それらを所定比で混合した後、１００
０℃以上の温度で仮焼して粉砕する乾式法が一般に採用
されている。しかしながら、この方法では原料粉末を分
子レベルで均一に分散させることは不可能であり、ミク
ロ的に均一な粉末を得ることができないだけでなく、製
造過程での凝集や粒子成長のため微細な粉末を得ること
ができないという問題があった。
の製造方法としては、その構成元素の炭酸塩や酸化物を
原料として用い、それらを所定比で混合した後、１００
０℃以上の温度で仮焼して粉砕する乾式法が一般に採用
されている。しかしながら、この方法では原料粉末を分
子レベルで均一に分散させることは不可能であり、ミク
ロ的に均一な粉末を得ることができないだけでなく、製
造過程での凝集や粒子成長のため微細な粉末を得ること
ができないという問題があった。
【０００３】これらの問題を解決するため、液相反応に
より沈澱物あるいは共沈体を生成させ、これを濾別、洗
浄した後、乾燥させ、次いで焙焼する湿式法が提案され
ている。例えば、(１)ジャ−ナル・オブ・アメリカン・
セラミック・ソサイエテイ、４６巻、３５９〜３６５頁
(１９６３)には、ガラファー（Ｐ．Ｋ．Ｇallagher）等
により、バリウム及びチタンの水溶性化合物をシュウ酸
と反応させ、生成したシュウ酸塩を高温で焙焼してチタ
ン酸バリウムを製造する方法が、また、(２)ジャ−ナル
・オブ・アメリカン・セラミック・ソサイエテイ、５２
巻、５２３〜５２６頁(１９６９)には、マツディヤスニ
（Ｋ.Ｓ.Ｍazdiyasni）等によりバリウム及びチタンの
アルコキシドの混合溶液を加水分解してチタン酸バリウ
ムを製造する方法が、さらに、(３)高知大学水熱化学実
験所報告第２巻、５号(１９７８)には、酸化チタンと水
酸化バリウムをＢａ／Ｔｉ＝１.２の割合で混合し、オ
ートクレーブ中１１０〜１３０℃で水熱処理してチタン
酸バリウムを製造する方法がそれぞれ提案されている。
より沈澱物あるいは共沈体を生成させ、これを濾別、洗
浄した後、乾燥させ、次いで焙焼する湿式法が提案され
ている。例えば、(１)ジャ−ナル・オブ・アメリカン・
セラミック・ソサイエテイ、４６巻、３５９〜３６５頁
(１９６３)には、ガラファー（Ｐ．Ｋ．Ｇallagher）等
により、バリウム及びチタンの水溶性化合物をシュウ酸
と反応させ、生成したシュウ酸塩を高温で焙焼してチタ
ン酸バリウムを製造する方法が、また、(２)ジャ−ナル
・オブ・アメリカン・セラミック・ソサイエテイ、５２
巻、５２３〜５２６頁(１９６９)には、マツディヤスニ
（Ｋ.Ｓ.Ｍazdiyasni）等によりバリウム及びチタンの
アルコキシドの混合溶液を加水分解してチタン酸バリウ
ムを製造する方法が、さらに、(３)高知大学水熱化学実
験所報告第２巻、５号(１９７８)には、酸化チタンと水
酸化バリウムをＢａ／Ｔｉ＝１.２の割合で混合し、オ
ートクレーブ中１１０〜１３０℃で水熱処理してチタン
酸バリウムを製造する方法がそれぞれ提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記
(１)の方法では、生成物を高温で焙焼してチタン酸バリ
ウムを得ているため、固相反応と同様に粒子の凝集が起
こり易く、しかも、シュウ酸を回収して再利用できない
ため、コストが高くなるという問題がある。また、(２)
の方法では、サブミクロンオーダーの微粉末を製造でき
るが、バリウムおよびチタンの両元素ともアルコキシド
を用いているため、コストが非常に高くなり、しかも、
これらのアルコキシドは大気中では極めて不安定である
ため、合成時に大気中の水分により加水分解を生じない
ように特別の雰囲気を必要とする他、有機溶剤に対する
溶解度が低いため、１バッチ当たりの生産性が低いとい
う問題がある。さらに、(３)の方法では、オートクレー
ブ中で反応を行うため、高温高圧に耐える容器が必要で
あり、反応装置が高価となる他、バッチ式であるため生
産性が低いという問題がある。しかも、前記いずれの方
法でも、高分散状態のチタン酸バリウム粉末を得ること
ができないという問題があった。
(１)の方法では、生成物を高温で焙焼してチタン酸バリ
ウムを得ているため、固相反応と同様に粒子の凝集が起
こり易く、しかも、シュウ酸を回収して再利用できない
ため、コストが高くなるという問題がある。また、(２)
の方法では、サブミクロンオーダーの微粉末を製造でき
るが、バリウムおよびチタンの両元素ともアルコキシド
を用いているため、コストが非常に高くなり、しかも、
これらのアルコキシドは大気中では極めて不安定である
ため、合成時に大気中の水分により加水分解を生じない
ように特別の雰囲気を必要とする他、有機溶剤に対する
溶解度が低いため、１バッチ当たりの生産性が低いとい
う問題がある。さらに、(３)の方法では、オートクレー
ブ中で反応を行うため、高温高圧に耐える容器が必要で
あり、反応装置が高価となる他、バッチ式であるため生
産性が低いという問題がある。しかも、前記いずれの方
法でも、高分散状態のチタン酸バリウム粉末を得ること
ができないという問題があった。
【０００５】従って、本発明は、粒径が微細かつ均一で
比表面積が大きく、粒度分布の狭いペロブスカイト型複
合酸化物粉末を容易に、かつ、安価に製造できるように
することを目的とするものである。
比表面積が大きく、粒度分布の狭いペロブスカイト型複
合酸化物粉末を容易に、かつ、安価に製造できるように
することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するための手段として、一般式：ＡＢＯ3、(式中、Ａ
は少なくとも一種のアルカリ土類金属、Ｂは少なくとも
一種の４価の金属元素を表す)で表されるペロブスカイ
ト型複合酸化物粉末の製造方法において、水と非混和性
で沸点が１００℃以上の有機溶剤と界面活性剤を含有す
る６０〜９５℃の混合溶剤に、Ａサイトを構成する元素
の水酸化物の温水溶液を加えてエマルジョン溶液を調製
し、該エマルジョン溶液にＢサイトを構成する元素のア
ルコキシド溶液を加えてペロブスカイト型複合酸化物を
生成させ、その反応液を１００℃で加熱して水分を除去
した後、減圧乾燥して有機溶剤を除去するようにしたも
のである。
決するための手段として、一般式：ＡＢＯ3、(式中、Ａ
は少なくとも一種のアルカリ土類金属、Ｂは少なくとも
一種の４価の金属元素を表す)で表されるペロブスカイ
ト型複合酸化物粉末の製造方法において、水と非混和性
で沸点が１００℃以上の有機溶剤と界面活性剤を含有す
る６０〜９５℃の混合溶剤に、Ａサイトを構成する元素
の水酸化物の温水溶液を加えてエマルジョン溶液を調製
し、該エマルジョン溶液にＢサイトを構成する元素のア
ルコキシド溶液を加えてペロブスカイト型複合酸化物を
生成させ、その反応液を１００℃で加熱して水分を除去
した後、減圧乾燥して有機溶剤を除去するようにしたも
のである。
【０００７】前記一般式のＡサイトを構成する元素（以
下、Ａサイト構成元素という）である代表的なアルカリ
土類金属としては、バリウム(Ｂａ)、ストロンチウム
(Ｓｒ)、マグネシウム(Ｍｇ)およびカルシウム(Ｃａ)な
どが挙げられるが、これらは目的とするペロブスカイト
型複合酸化物に応じて単独で若しくは２種以上を組み合
わせて使用できる。
下、Ａサイト構成元素という）である代表的なアルカリ
土類金属としては、バリウム(Ｂａ)、ストロンチウム
(Ｓｒ)、マグネシウム(Ｍｇ)およびカルシウム(Ｃａ)な
どが挙げられるが、これらは目的とするペロブスカイト
型複合酸化物に応じて単独で若しくは２種以上を組み合
わせて使用できる。
【０００８】また、前記一般式のＢサイトを構成する元
素（以下、Ｂサイト構成元素という）である４価の金属
元素の代表的なものとしては、チタン、ジルコニウムお
よび錫が挙げられるが、これらも単独で若しくは２種以
上を組み合わせて使用できる。このＢサイト構成元素の
アルコキシドとしては、任意のものを使用できるが、ア
ルコキシ基の炭素数が１５以下、好ましくは、８以下の
ものが望ましい。代表的なものとしては、チタンアルコ
キシドを例にすると、チタン イソブトキシド(Ｔｉ(Ｏ
Ｃ4Ｈ9)4)、チタンイソプロポキシド(Ｔi(ＯＣ
3Ｈ7)4)、ジブトキシージトリエタノールーアミネート
チタン、ジブトキシ−ジ(２-(ヒドロキシエチルアミノ)
エトキシ)チタン(Ｔi(Ｃ4Ｈ9Ｏ)2・〔Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)
2(Ｃ2Ｈ4Ｏ)〕2)などが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
素（以下、Ｂサイト構成元素という）である４価の金属
元素の代表的なものとしては、チタン、ジルコニウムお
よび錫が挙げられるが、これらも単独で若しくは２種以
上を組み合わせて使用できる。このＢサイト構成元素の
アルコキシドとしては、任意のものを使用できるが、ア
ルコキシ基の炭素数が１５以下、好ましくは、８以下の
ものが望ましい。代表的なものとしては、チタンアルコ
キシドを例にすると、チタン イソブトキシド(Ｔｉ(Ｏ
Ｃ4Ｈ9)4)、チタンイソプロポキシド(Ｔi(ＯＣ
3Ｈ7)4)、ジブトキシージトリエタノールーアミネート
チタン、ジブトキシ−ジ(２-(ヒドロキシエチルアミノ)
エトキシ)チタン(Ｔi(Ｃ4Ｈ9Ｏ)2・〔Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)
2(Ｃ2Ｈ4Ｏ)〕2)などが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
【０００９】前記界面活性剤としては、イオン性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤のう
ちの任意のものを単独で若しくは組み合わせて使用すれ
ば良いが、金属イオンを含有しないものが好適である。
前記イオン性界面活性剤には、カルボン酸塩、スルホン
酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、脂肪族アミ
ン塩およびそのアンモニウム塩、芳香族４級アンモニウ
ム塩、複素環４級アンモニウム塩などが含まれる。非イ
オン性界面活性剤には、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、単一鎖長ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級
アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレ
ングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミ
ド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レンアルキルアミンなどが含まれる。両性界面活性剤に
は、カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノカル
ボン酸塩、イミダゾリン誘導体などが含まれる。
性剤、非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤のう
ちの任意のものを単独で若しくは組み合わせて使用すれ
ば良いが、金属イオンを含有しないものが好適である。
前記イオン性界面活性剤には、カルボン酸塩、スルホン
酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、脂肪族アミ
ン塩およびそのアンモニウム塩、芳香族４級アンモニウ
ム塩、複素環４級アンモニウム塩などが含まれる。非イ
オン性界面活性剤には、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、単一鎖長ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級
アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレ
ングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミ
ド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レンアルキルアミンなどが含まれる。両性界面活性剤に
は、カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノカル
ボン酸塩、イミダゾリン誘導体などが含まれる。
【００１０】有機溶剤としては、水と非混和性で沸点が
１００℃以上のものであれば任意のものを使用でき、代
表的なものとしては、トルエン、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシ
レン、デカンおよびその異性体など炭素数８以上のメタ
ン列炭化水素などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
１００℃以上のものであれば任意のものを使用でき、代
表的なものとしては、トルエン、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシ
レン、デカンおよびその異性体など炭素数８以上のメタ
ン列炭化水素などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
【００１１】また、Ｂサイト構成元素のアルコキシド溶
液に、イットリウムおよび希土類元素の少なくとも一種
の元素のアルコキシドを含有させ、その溶液を用いて反
応させるようにしても良い。これらの元素のアルコキシ
ドを溶解させる溶媒としては、アルコール類が好適であ
る。
液に、イットリウムおよび希土類元素の少なくとも一種
の元素のアルコキシドを含有させ、その溶液を用いて反
応させるようにしても良い。これらの元素のアルコキシ
ドを溶解させる溶媒としては、アルコール類が好適であ
る。
【００１２】
【作用】本発明方法においては、まず、Ａサイトを構成
する元素の水溶性酸化物の水溶液のエマルジョンを形成
させ、これにＢサイト構成元素のアルコキシド溶液を加
えて反応させているため、反応により生成するペロブス
カイト型複合酸化物の粒子は、Ａサイト構成元素の水酸
化物溶液のエマルジョンの大きさに律速され、非常に微
細な粒子となる。また、反応系がＷ／Ｏ型エマルジョン
を形成しているため、生成したペロブスカイト型複合酸
化物粒子は水非混和性の有機溶剤に囲まれた形になり、
凝集が非常に少ない状態になっていることと、有機溶剤
が水より沸点が高いため反応液から最初に水分を簡単に
除去でき、従って、水分除去後は、粉末粒子はその表面
に凝集を起こす原因である水分の付着のない状態となっ
て有機溶剤中に分散していることから、水分除去後、減
圧乾燥することにより低温で有機溶剤を除去でき、従っ
て、微細なペロブスカイト型複合酸化物粒子を凝集させ
ることなく、高分散状態の微細な粉末を可能にしてい
る。
する元素の水溶性酸化物の水溶液のエマルジョンを形成
させ、これにＢサイト構成元素のアルコキシド溶液を加
えて反応させているため、反応により生成するペロブス
カイト型複合酸化物の粒子は、Ａサイト構成元素の水酸
化物溶液のエマルジョンの大きさに律速され、非常に微
細な粒子となる。また、反応系がＷ／Ｏ型エマルジョン
を形成しているため、生成したペロブスカイト型複合酸
化物粒子は水非混和性の有機溶剤に囲まれた形になり、
凝集が非常に少ない状態になっていることと、有機溶剤
が水より沸点が高いため反応液から最初に水分を簡単に
除去でき、従って、水分除去後は、粉末粒子はその表面
に凝集を起こす原因である水分の付着のない状態となっ
て有機溶剤中に分散していることから、水分除去後、減
圧乾燥することにより低温で有機溶剤を除去でき、従っ
て、微細なペロブスカイト型複合酸化物粒子を凝集させ
ることなく、高分散状態の微細な粉末を可能にしてい
る。
【００１３】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１４】
(実施例１)ソルビタンモノラウレート４ｇとトルエン１
５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に加温し、こ
れに、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８Ｈ2Ｏ１１.０４２ｇと
Ｓr(ＯＨ)2・８Ｈ2Ｏ３.９８７ｇを溶解して９０〜９５
℃に加温した温水溶液を高速撹拌しながら添加してエマ
ルジョン溶液を調製する。このエマルジョン溶液に、イ
ソプロピルアルコール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１４．２
７mlを添加して８０〜８５℃に加温した温溶液を高速撹
拌しながら添加し、ペロブスカイト型複合酸化物の沈殿
物を生成させる。次いで、この反応液を１００℃に加熱
しながら水分を完全に除去する。水分を除去した反応液
をロータリエバポレータで減圧乾燥し、ペロブスカイト
型複合酸化物粉末を得る。
５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に加温し、こ
れに、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８Ｈ2Ｏ１１.０４２ｇと
Ｓr(ＯＨ)2・８Ｈ2Ｏ３.９８７ｇを溶解して９０〜９５
℃に加温した温水溶液を高速撹拌しながら添加してエマ
ルジョン溶液を調製する。このエマルジョン溶液に、イ
ソプロピルアルコール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１４．２
７mlを添加して８０〜８５℃に加温した温溶液を高速撹
拌しながら添加し、ペロブスカイト型複合酸化物の沈殿
物を生成させる。次いで、この反応液を１００℃に加熱
しながら水分を完全に除去する。水分を除去した反応液
をロータリエバポレータで減圧乾燥し、ペロブスカイト
型複合酸化物粉末を得る。
【００１５】得られた粉末のＸ線回折分析を行ったとこ
ろ、この粉末は（Ｂa0.70Ｓｒ0.30）ＴiＯ3でことが確
認された。また、この粉末の粒度分布を測定したとこ
ろ、粒径０.０５〜０.１０μｍと微細で分布幅が狭いこ
とが確認された。更に、比表面積を測定したところ、２
０.１m2／gと大きな値を示した。
ろ、この粉末は（Ｂa0.70Ｓｒ0.30）ＴiＯ3でことが確
認された。また、この粉末の粒度分布を測定したとこ
ろ、粒径０.０５〜０.１０μｍと微細で分布幅が狭いこ
とが確認された。更に、比表面積を測定したところ、２
０.１m2／gと大きな値を示した。
【００１６】(実施例２)ソルビタンモノオレート４ｇと
トルエン１５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に
加温する。この混合溶剤に、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８
Ｈ2Ｏ１５.７７４ｇを溶解して９０〜９５℃に加温した
温水溶液を高速撹拌しながら添加してエマルジョン溶液
を調製する。このエマルジョン溶液に、イソプロピルア
ルコール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１１．４１ml、Ｚｒ
(ＯＣ4Ｈ9)4３.８５mlを溶解して８０〜８５℃に加温し
た温溶液を高速撹拌しながら添加し、ペロブスカイト型
複合酸化物の沈殿物を生成させる。以下、この反応液を
実施例１と同様にしてペロブスカイト型複合酸化物粉末
を得る。
トルエン１５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に
加温する。この混合溶剤に、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８
Ｈ2Ｏ１５.７７４ｇを溶解して９０〜９５℃に加温した
温水溶液を高速撹拌しながら添加してエマルジョン溶液
を調製する。このエマルジョン溶液に、イソプロピルア
ルコール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１１．４１ml、Ｚｒ
(ＯＣ4Ｈ9)4３.８５mlを溶解して８０〜８５℃に加温し
た温溶液を高速撹拌しながら添加し、ペロブスカイト型
複合酸化物の沈殿物を生成させる。以下、この反応液を
実施例１と同様にしてペロブスカイト型複合酸化物粉末
を得る。
【００１７】得られた粉末のＸ線回折分析を行ったとこ
ろ、Ｂa（Ｔi0.80Ｚr0.20）Ｏ3であることが確認され
た。
ろ、Ｂa（Ｔi0.80Ｚr0.20）Ｏ3であることが確認され
た。
【００１８】(実施例３)ソルビタントリオレート４ｇと
デカン１５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に加
温する。この混合溶剤に、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８Ｈ
2Ｏ１４.９８５ｇを溶解して９０〜９５℃に加温した温
水溶液を高速撹拌しながら添加してエマルジョン溶液を
調製する。このエマルジョン溶液に、イソプロピルアル
コール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１２.２７ml、Ｃe(ＯＣ3
Ｈ7)4０.００２５モルを溶解して８０〜８５℃に加温し
た温溶液を高速撹拌しながら添加し、ペロブスカイト型
複合酸化物の沈殿物を生成させる。以下、この反応液を
実施例１と同様にしてペロブスカイト型複合酸化物粉末
を得る。
デカン１５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に加
温する。この混合溶剤に、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８Ｈ
2Ｏ１４.９８５ｇを溶解して９０〜９５℃に加温した温
水溶液を高速撹拌しながら添加してエマルジョン溶液を
調製する。このエマルジョン溶液に、イソプロピルアル
コール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１２.２７ml、Ｃe(ＯＣ3
Ｈ7)4０.００２５モルを溶解して８０〜８５℃に加温し
た温溶液を高速撹拌しながら添加し、ペロブスカイト型
複合酸化物の沈殿物を生成させる。以下、この反応液を
実施例１と同様にしてペロブスカイト型複合酸化物粉末
を得る。
【００１９】得られた粉末のＸ線回折分析を行ったとこ
ろ、（Ｂa0.095Ｃe0.05）ＴiＯ3であることが確認され
た。
ろ、（Ｂa0.095Ｃe0.05）ＴiＯ3であることが確認され
た。
【００２０】(実施例４)ソルビタンモノオレート３ｇと
トルエン１５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に
加温する。この混合溶剤に、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８
Ｈ2Ｏ１５.７７４ｇを溶解して９０〜９５℃に加温した
温水溶液を高速撹拌しながら添加してエマルジョン溶液
を調製する。このエマルジョン溶液に、イソプロピルア
ルコール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１４．２７mlを溶解し
て８０〜８５℃に加温した温溶液を高速撹拌しながら添
加し、ペロブスカイト型複合酸化物の沈殿物を生成させ
る。以下、この反応液を実施例１と同様にしてペロブス
カイト型複合酸化物粉末を得る。
トルエン１５００mlからなる混合溶剤を９０〜９５℃に
加温する。この混合溶剤に、水２０mlにＢa(ＯＨ)2・８
Ｈ2Ｏ１５.７７４ｇを溶解して９０〜９５℃に加温した
温水溶液を高速撹拌しながら添加してエマルジョン溶液
を調製する。このエマルジョン溶液に、イソプロピルア
ルコール３０mlにＴi(ＯＣ3Ｈ7)4１４．２７mlを溶解し
て８０〜８５℃に加温した温溶液を高速撹拌しながら添
加し、ペロブスカイト型複合酸化物の沈殿物を生成させ
る。以下、この反応液を実施例１と同様にしてペロブス
カイト型複合酸化物粉末を得る。
【００２１】得られた粉末のＸ線回折分析を行ったとこ
ろ、立方晶系結晶構造のＢaＴiＯ3の単相であることが
確認された。
ろ、立方晶系結晶構造のＢaＴiＯ3の単相であることが
確認された。
【００２２】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、Ａサイトを構成するアルカリ土類金属の水酸
化物とＢサイトを構成する４価の元素のアルコキシドと
の反応が温和に進行するため、微細で粒度分布幅が狭
く、比表面積の大きな表面活性の高いペロブスカイト型
複合酸化物粉末を得ることができる。また、Ａサイト構
成元素とＢサイト構成元素とを１：１のモル比で反応さ
せているため、Ａサイト構成元素を過剰にして反応させ
る従来法と異なりＡサイト構成元素の過剰イオンを除去
する操作が不要である。しかも、水熱合成法のように高
温高圧容器を必要としないため、安価な装置で製造で
き、ペロブスカイト型複合酸化物粉末のコストの低減化
を図ることができる。さらに、水とそれよりも沸点の高
く、かつ、水と非混和性の有機溶剤を用いて反応させる
ため、生成したペロブスカイト型複合酸化物は凝集の要
因となる水を吸着することがなく、凝集の少ない微細な
乾燥粉末を得ることができ、しかも、有機溶剤を水から
分離した状態で回収できるので、再利用することがで
き、製造コストの上昇を抑制することができるなど優れ
た効果が得られる。
によれば、Ａサイトを構成するアルカリ土類金属の水酸
化物とＢサイトを構成する４価の元素のアルコキシドと
の反応が温和に進行するため、微細で粒度分布幅が狭
く、比表面積の大きな表面活性の高いペロブスカイト型
複合酸化物粉末を得ることができる。また、Ａサイト構
成元素とＢサイト構成元素とを１：１のモル比で反応さ
せているため、Ａサイト構成元素を過剰にして反応させ
る従来法と異なりＡサイト構成元素の過剰イオンを除去
する操作が不要である。しかも、水熱合成法のように高
温高圧容器を必要としないため、安価な装置で製造で
き、ペロブスカイト型複合酸化物粉末のコストの低減化
を図ることができる。さらに、水とそれよりも沸点の高
く、かつ、水と非混和性の有機溶剤を用いて反応させる
ため、生成したペロブスカイト型複合酸化物は凝集の要
因となる水を吸着することがなく、凝集の少ない微細な
乾燥粉末を得ることができ、しかも、有機溶剤を水から
分離した状態で回収できるので、再利用することがで
き、製造コストの上昇を抑制することができるなど優れ
た効果が得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式：ＡＢＯ3、(式中、Ａは少なくと
も一種のアルカリ土類金属、Ｂは少なくとも一種の４価
の金属元素を表す)で表されるペロブスカイト型複合酸
化物粉末の製造方法において、水と非混和性で沸点が１
００℃以上の有機溶剤と界面活性剤を含有する６０〜９
５℃の混合溶剤に、Ａサイトを構成する元素の水酸化物
の温水溶液を加えてエマルジョン溶液を調製し、該エマ
ルジョン溶液にＢサイトを構成する元素のアルコキシド
溶液を加えてペロブスカイト型複合酸化物を生成させ、
その反応液を１００℃で加熱して水分を除去した後、減
圧乾燥して有機溶剤を除去することを特徴とするペロブ
スカイト型複合酸化物粉末の製造方法。 - 【請求項２】 前記アルコキシド溶液が希土類元素およ
びＹからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素のア
ルコキシドを含む請求項１の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3154479A JPH054817A (ja) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3154479A JPH054817A (ja) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054817A true JPH054817A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=15585152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3154479A Pending JPH054817A (ja) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH054817A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005108284A1 (ja) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 複合酸化物粉末の製造方法および製造装置 |
| JP2006026485A (ja) * | 2004-07-13 | 2006-02-02 | Toyota Motor Corp | 複合酸化物の製造方法 |
| CN112679216A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 西安理工大学 | 一种液相旋蒸法制备四方相BaTiO3/HA复合纳米颗粒的方法 |
-
1991
- 1991-06-26 JP JP3154479A patent/JPH054817A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005108284A1 (ja) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 複合酸化物粉末の製造方法および製造装置 |
| US7780943B2 (en) | 2004-05-06 | 2010-08-24 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Production method and apparatus for compound oxide powder |
| JP2006026485A (ja) * | 2004-07-13 | 2006-02-02 | Toyota Motor Corp | 複合酸化物の製造方法 |
| JP4639673B2 (ja) * | 2004-07-13 | 2011-02-23 | トヨタ自動車株式会社 | 複合酸化物の製造方法 |
| CN112679216A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 西安理工大学 | 一种液相旋蒸法制备四方相BaTiO3/HA复合纳米颗粒的方法 |
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