JPH04238814A - 二価の陽イオンのチタン酸塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二価又は三価の陽イオ
ンのチタン酸塩の製造方法に関連する。

【０００２】特に、アルカリ土類金属のチタン酸塩、例
えばチタン酸バリウムなどの製造に関連する。

【０００３】これらのチタン酸塩は、電子用途、特にコ
ンデンサー又は抵抗器の製造の為に使用される。

【０００４】この用途の為に、これらの化合物は、特に
高純度、良好な焼結能力及び小さくて単分散の粒子径を
有さなければならない。もしこれらの条件が同時に満足
されない場合、化合物は良い誘電特性を持たず、従って
特に前記の用途に対して不適当になる。

【０００５】

【従来の技術】いくつかのチタン酸塩の製造方法がすで
に提案されている。

【０００６】従来の手順は、シャモット燃焼、すなわち
ＴｉＯ２　の粉末を、例えば、バリウム塩とお互いに高
温で反応させる手順である。しかしながら、粉砕する事
が困難である凝結体が形成されるので、得られる化合物
が大きい径及び非常に広い粒子径分布を有する為に、こ
れらの方法は不十分である。更に、高能率の粉砕はまた
、物質の誘電特性を損う可能性のある不純物源になる。

【０００７】更に、出発物質の初期の化学的均質性が良
くないので、化学量論量の正確な制御をする事は困難で
あり、偽相の存在を生じる。これが、特に高い焼結温度
及びチタン酸塩の粒子径に関して不十分な制御に導く。

【０００８】他の方法は、特に熱水法が提案されている
。この場合、チタン前駆体として水化酸化物のゲルが使
用される。しかしながら、得られた化合物は、やはり不
規則形態及び広い粒子径分布を有する。

【０００９】それにもかかわらず、陽イオン、例えばバ
リウムをチタン前駆体中に投入する速度の非常に正確な
制御を行いながら合成を実施するという条件で、粒子径
分布の改良及び化合物の最終径のより良い制御が達成さ
れ得る。しかしながら、これは実施するのが困難で比較
的低濃度に制限される方法である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
主題は、粒子径が小さく、特にμ寸法より小さく、そし
て単分散である粒子を含む生成物を得る事を可能にする
チタン酸塩の製造方法である。

【００１１】発明の第二の主題は、実施が簡単で、特に
反応体を高濃度で反応させる事を可能にする製造方法で
ある。

【００１２】

【発明を解決するための手段】この目的を達成するため
、少なくとも一種類の二価又は三価の陽イオンのチタン
酸塩を製造するための本発明に従う方法は、塩基溶媒中
で、該陽イオンの少なくとも１種類の塩又は水酸化物を
、熱加水分解を含む方法により得られるアナターゼ構造
の酸化チタンのゾルに反応させることが特徴とされる。

【００１３】本発明の方法は、特に非常に微細な粉末、
すなわち大きくとも０．５μｍの径を有する粉末を得る
ことを可能にする。これらの粉末は、一般に狭い径分布
、例えばφ７５／φ２５≦１．５を有する、非多孔性及
び容易な分散性の球状粒子からなる。

【００１４】本発明の他の特性、詳細及び利点は、以下
の記述及び限定するわけではない例から更に明らかにな
るであろう。

【００１５】まず第一に本発明は、少なくとも一種類の
二価又は三価の陽イオンのチタン酸塩、すなわちその式
中に一種類以上の二価又は三価の陽イオンを含み得るチ
タン酸塩、例えばバリウム及びストロンチウムの複合チ
タン酸塩などの製造方法に適用されることが認められる
であろう。従って、以下の記載を通じて、二価又は三価
の陽イオンに関するすべての記述は、数種類の陽イオン
に適用できる事として理解されるべきである。

【００１６】二価の陽イオンに関する限りでは、鉛及び
アルカリ土類金属が挙げられる。後者として特にバリウ
ム及びストロンチウムが挙げられる。

【００１７】考えられる三価の陽イオンの例は、希土類
、例えばイットリウム、ランタン及びランタノイド系列
（例えばプラセオジム及びネオジム）の三価の陽イオン
である。三価の陽イオンとしてビスマスも挙げられる。

【００１８】二価又は三価の陽イオンは、第一に塩の形
で使用され得る。

【００１９】これらは、無機塩、例えば塩化物及び硝酸
塩であり得る。

【００２０】有機塩、例えば酢酸塩、クエン酸塩、蓚酸
塩及び酒石酸塩を使用する事も可能である。

【００２１】二価又は三価の陽イオンはまた、水酸化物
の形で使用され得る。

【００２２】本発明の主要な特徴の一つに従って、二価
又は三価の陽イオンを、熱加水分解を含む方法により得
られるアナターゼ構造の酸化チタンのゾルに反応させる
。

【００２３】ゾルはここでは直径１０〜２００ｎｍの酸
化チタン粒子のコロイド分散体を意味することとして理
解され、これらの粒子自身は、約５〜７ｎｍの微結晶か
ら成る事が可能である。

【００２４】更に酸化チタンは、本質的にアナターゼの
形でなければならない。

【００２５】更にチタンゾルは、熱加水分解を含む方法
により得られたものでなければならない。

【００２６】熱加水分解は、溶液中のチタン塩を加熱す
る操作を意味する事として理解される。ここで、更に複
雑な方法、すなわち他の段階、例えば熱加水分解の他に
得られたゾルの後処理を含む方法により得られるゾルを
使用する事がまったく可能である事が認められるであろ
う。

【００２７】更に、焼成されていない酸化チタンのゾル
を使用する事が好ましい。

【００２８】硫黄がない酸化チタンを使用する事はまた
好都合である。

【００２９】最後に、酸化チタンの水性ゾルを使用する
事が好ましい。

【００３０】更に本発明の変形により、前記の型のゾル
は、特定の溶媒中のチタン化合物の熱加水分解により得
ることができる。以下でこの化合物を化合物Ａと呼ぶ。

【００３１】一般に、化合物Ａは、チタンのハロゲン化
物、オキシハロゲン化物、硝酸塩及びアルコキシドから
選択される。

【００３２】熱加水分解が起こる反応溶媒は：（ｉ）一
つのカルボキシル基及び少なくとも二つのヒドロキシル
基及び／又はアミン基、又は、少なくとも二つのカルボ
キシル基及び少なくとも一つのヒドロキシル基及び／又
はアミン基のいずれかを含む酸；及び（ｉｉ）（ｉ）で
挙げられた酸の塩、から選択される少なくとも一種類の
化合物（化合物Ｂ）を含むことが特徴とされる。

【００３３】このチタン酸塩ゾルを製造する為の方法は
、以下に、より詳細に記載されるであろう。

【００３４】それ故にこの方法の第一段階は、第一に、
前に定義された少なくとも一種類の化合物Ａ及び少なく
とも一種類の化合物Ｂを含む溶液の調製工程を含む。

【００３５】加水分解されるべきこの初めの溶液は、好
ましくは完全に水性であり；もし適当ならば他の溶媒、
例えばアルコールは、使用される化合物Ａ及びＢが、こ
の混合物中に実質上可溶性であるならば、当然加えられ
得る。

【００３６】その上、チタン化合物Ａは、硫黄が含まれ
ない事が好ましく、そしてこの場合、硫酸チタン又はオ
キシ硫酸チタンの型の塩の使用を除く。

【００３７】チタンハロゲン化物又はチタンオキシハロ
ゲン化物の型のチタン化合物を使用する事が好ましいで
あろう。使用され得るチタンハロゲン化物又はオキシハ
ロゲン化物は、より具体的にはチタン弗化物、塩化物、
臭化物及び沃化物、そしてチタンオキシ弗化物、オキシ
塩化物、オキシ臭化物及びオキシ沃化物である。

【００３８】特に、チタンオキシ塩化物、ＴｉＯＣｌ２
　を使用することが可能である。

【００３９】この製造方法に従うと、初めの溶液はまた
、前に定義された少なくとも一種類の化合物Ｂ、すなわ
ちヒドロキシ−及び／又はアミノ−カルボン酸の全般の
族から選択される化合物Ｂを含まなければならない。

【００４０】本発明の構成範囲内にある限定するわけで
はない化合物Ｂの例として、特に、以下の：ヒドロキシ
ポリカルボン酸、より具体的にはヒドロキシジカルボン
酸又はヒドロキシトリカルボン酸、例えば、リンゴ酸、
クエン酸及びタルトロン酸など、（ポリヒドロキシ）モ
ノカルボン酸、例えば、グルコヘプトン酸、グルコン酸
など、ポリ（ヒドロキシカルボン）酸、例えば酒石酸な
ど、アミノジカルボン酸及びそれらのアミド相当物、例
えばアスパラギン酸、アスパラギン及びグルタミン酸な
ど、そしてヒドロキシル化又は非ヒドロキシル化アミノ
モノカルボン酸、例えば、リシン、セリン及びトレオニ
ンなど、が挙げられる。

【００４１】すでに示されたように、化合物Ｂとして、
前記に挙げられた任意の塩の使用も可能である。

【００４２】好ましくは、これらの塩は、アルカリ金属
塩、特にナトリウム塩か又はアンモニウム塩のいづれか
であろう。

【００４３】特に前記で定義された好ましい化合物Ｂは
、脂肪族の型の炭化水素化合物であろう。

【００４４】最後に主炭化水素鎖の長さは、好ましくは
１５個の炭素原子、更に好ましくは１０個の炭素原子を
超えないであろう。

【００４５】加水分解される溶液中に存在するチタン化
合物の量は、一般に該溶液のモルチタン濃度が０．１〜
１．５ｍｏｌ／ｌｉｔｒｅの範囲である。

【００４６】０．１ｍｏｌ／ｌｉｔｒｅより低いチタン
濃度は、製造方法の経済性及び実行可能性を減じる。

【００４７】１．５ｍｏｌ／ｌｉｔｒｅより高いチタン
濃度は、加水分解反応の収率を減じ得る。

【００４８】約１．５ｍｏｌ／ｌｉｔｒｅ以上のチタン
濃度に対しては、加水分解反応の収率及び／又は反応速
度を増加させる目的で、好ましくは１．５を越えないモ
ル比［ＮＨ３　］／［Ｔｉ］の溶液に、水性アンモニア
、ＮＨ４　ＯＨを添加する事が有利になり得る。

【００４９】初めの溶液中の化合物Ｂの濃度は、０．０
０２〜０．５ｍｏｌ／ｌｉｔｒｅの範囲になり得る。一
般に、化合物Ｂの比較的低い濃度、すなわち０．００２
〜０．１ｍｏｌ／ｌｉｔｒｅの濃度は、所望される結果
を達成するのに十分である事が認められる。

【００５０】より具体的には、モル比Ｂａ／Ｔｉが少な
くとも１．５％、好ましくは少なくとも２％であるよう
な条件になり得る。

【００５１】最後に、発明の具体例に従うと、初めの溶
液は、もし適当ならば、アナターゼ種をも含み得る事が
認められるであろう。種の量は、全ＴｉＯ２　に対して
０．１〜２重量％の範囲に変化させ得る。これらの種の
存在は、加水分解速度を促進し、ゾルの粒径をより良く
制御する事を可能にする。

【００５２】この方法で得られる初めの溶液は、次に加
水分解される。

【００５３】この加水分解は、好ましくは６０℃以上の
温度で実施される。より低い温度は、当然使用され得る
が、この場合加水分解反応は、より時間がかかり、そし
て明らかに製造方法の経済性を減じる。

【００５４】反応が完了した場合、生成された固体が、
特にろ過により回収される。

【００５５】このようにして回収された固体は、次に残
留不純物を除去するために、例えば水で洗浄され、その
後乾燥される。

【００５６】Ｘ線回折分析は、得られた化合物が実質的
に又は全面的にアナターゼ結晶形で存在する酸化チタン
、ＴｉＯ２　である事を示す。

【００５７】前記のように、本発明の製造方法は、二価
又は三価の陽イオンを、前記の型或は今記載した製造方
法により得られる型のゾルに、反応させる事を含む。

【００５８】この反応は一般に、少なくとも５０℃、好
ましくは少なくとも７０℃の温度で行われる。

【００５９】通常、２００℃の温度を越えない。

【００６０】従って、７０〜１８０℃、例えば好ましく
は７０〜１２０℃で反応を実施する事が可能である。

【００６１】１００℃を超える温度に対しては、反応を
オートクレーブ中で実施する必要があるであろう。

【００６２】本発明の製造方法で有利な点の一つは、使
用温度が比較的低い事がここに認められるであろう。

【００６３】更に、反応は、塩基又は強い塩基溶媒中で
実施される。

【００６４】従って、反応溶媒は少なくとも１０、好ま
しくは少なくとも１２、更に好ましくは少なくとも１３
．５のｐＨでなければならない。

【００６５】もし必要ならば、所望されるｐＨ値を得る
ために、無機又は有機塩基、例えばＮａＯＨ又はＫＯＨ
の様なアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、
第四アンモニウム塩又は水和物、又はアミンが、反応溶
媒に添加され得る。

【００６６】更に、反応は、反応溶媒１ｋｇにつき０．
１〜１ｍｏｌの範囲のチタン濃度を有する溶媒中で実施
され得る。

【００６７】この同じ溶媒中の二価又は三価の陽イオン
の濃度は、反応溶媒１ｋｇにつき０．２〜２ｍｏｌの範
囲になり得る。

【００６８】これらの反応体の濃度は、従来技術で使用
される反応体の濃度に比較して高い事が認められるであ
ろう。

【００６９】最後に、ＣＯ２　が存在しない不活性雰囲
気中、例えば窒素ガス又はアルゴンガス下で実施する事
が好ましい。

【００７０】製造方法が実施される場合、反応体は任意
の順序及び任意の方法で投入される。得られた混合物は
次に必要な温度に加熱される。混合物は通常攪拌される
。

【００７１】次に混合物は、約１０〜２４０分間に渡り
、該温度に保持される。

【００７２】反応が完了すると粉末が得られ、このもの
は、ろ別され、そしてもし必要ならば、例えばｐＨ４．
８の緩衝液で洗浄され、そして最後に中温で、例えば室
温〜５０℃で乾燥されるか、或は微粒化タイプの方法に
より、粉末が得られる。

【００７３】一般に、本発明の製造方法は、通常大きく
とも０．５μｍ、特に０．１５μｍ以下、そして或はで
きる限り約０．０２５μｍに等しい小ささの径を有する
球状粒子からなる生成物を得ることを可能にさせる。

【００７４】これらの粒子は、非常に狭い径分布、例え
ばφ７５／φ２５≦１．５及び特に≦１．３を有する。

【００７５】ＢＥＴ法により計測されるそれらの比表面
積は、１〜２５ｍ２　／ｇの範囲で変化する。

【００７６】これらの粒子は、ほとんど又は全く多孔性
を有さない。それらは非常に容易な分散性がある。それ
らの結晶化度は、９５％より大きい。

【００７７】本発明の製造方法により得られるチタン酸
塩の粉末は、粉砕又は事前焼成する事なしに、焼結に非
常に適する（１２００℃より上で、理論密度の少なくと
も９５％）。当然これは、この物質の製造工程全体の実
質的な節約を可能にする。

【００７８】

【実施例】本発明の詳細な具体例を考える。

【００７９】第一の例が、以下に記載される。この例は
、化合物のサイズが前記で与えられた範囲の上部、すな
わち０．１５〜０．５μｍの範囲内にある化合物を得る
ことを可能にする。

【００８０】この例によると、反応は二段階で実施され
る。

【００８１】第一段階は、モル比、二価の陽イオン又は
三価の陽イオン／Ｔｉが１より小さい、好ましくは大き
くとも０．５、例えば０．２〜０．５の範囲である様な
条件下で実施される。次に第二段階で、二価又は三価の
陽イオンの必要な補量が添加される。

【００８２】この例の場合、異なる温度で二段階に実施
する事が好ましい。使用温度は、第一段階では低く、第
二段階ではより高い。

【００８３】次に前記と同様の方法で粉末が回収される
。

【００８４】第二の例はまた、多孔性を有さない粒子を
得る事が所望される場合に、特に使用され得る。

【００８５】この例は、異なる温度、最終段階の温度よ
り第一段階の温度が低い温度で、少なくとも二段階に反
応を実施する事にある。例えば、第一段階は５０〜１０
０℃の温度で実施され、最終段階は１５０〜２００℃で
実施され得る。

【００８６】温度上昇が更に段階的であるように（この
場合、この中間段階が他の二段階の温度の間の温度で実
施される）、第一及び最終段階の間に中間段階を準備す
る事も可能である。

【００８７】具体例を挙げる。

【００８８】例１〜例３は、比較例である。これらは、
最後に得られるチタン酸塩に及ぼす前駆体の性質の影響
を示すことを可能にする。例４〜例１１は、本発明に従
う例である。

【００８９】比較例１ チタンオキシ塩化物溶液を水性アンモニアで中和する事
により得られ、Ｘ線で非晶質を示す、水和酸化チタン（
ＴｉＯ２　が１．９％）の懸濁液５０９ｇ、Ｂａ（ＯＨ
）２　・８Ｈ２　Ｏ　　７７．６ｇ及び脱炭酸された水
１４２ｇが、不活性雰囲気中のｌリットルのオートクレ
ーブ中に投入された。攪拌（３５０ｒｐｍ）しながら４
時間に渡り混合物が１００℃に保たれた。ｐＨ４．８の
緩衝溶液で洗浄した後に、ＢａＴｉＯ３　（立方相）か
ら成る粉末が９７％の収率で得られた。粒子は凝集して
おり、そして０．０７〜０．２μｍの範囲の径分布を有
する多分散である。

【００９０】比較例２ 特にチタン及びバリウムの濃度及び温度の点で例１の条
件と同じ条件下で、チタンイソプロパノール塩の加水分
解により調製され、Ｘ線で非晶質を示す、直径１．２μ
ｍの球状粒子から成る水和酸化チタンの懸濁液を反応さ
せた。これは、０．０７〜０．５μｍの範囲に変化する
粒子径を有する非常に多分散のＢａＴｉＯ３　を生じた
。 Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ　　ＤＣＰ−１０００の粒度計に
より計測された平均直径は、０．３μｍ（φ７５／φ２
５＝１．８６）である。

【００９１】比較例３ 特にチタン及びバリウムの濃度及び温度の点で例１の条
件と同じ条件下で、ＴｉＯＣｌ２　の熱加水分解により
調製され、０．２０μｍ×０．００７μｍの凝集した針
状の形を取る、ルチル形結晶構造の酸化チタンの懸濁液
を反応させた。４時間の反応時間の後、生成されたＢａ
ＴｉＯ３　の収率は、ほんの２５％であり、得られた粒
子は、０．５〜１．５μｍの範囲に変化する径を有する
多分散であった。

【００９２】例４ アナターゼ構造の酸化チタンのゾル（ＴｉＯ２　を１６
％含む）が、以下の方法により調製される。

【００９３】Ｔｉを１ｍｏｌ含むチタンオキシ塩化物の
溶液１リットルに、クエン酸０．０２ｍｏｌが添加され
る。アナターゼ種も、この溶液に、全ＴｉＯ２　に対し
て２重量％の割合で添加される。全体が沸点に加熱され
、６時間に渡り沸点に維持された。反応が完了すると、
このゾルは７ｎｍの微結晶から成る、直径３０ｎｍの粒
子の形を取る。次に特にチタン及びバリウムの濃度及び
温度の点で例１と同じ条件下で、反応させられる。これ
は少なくとも９５％の収率のＢａＴｉＯ３　を生じた。 粒子は球状で、凝集しておらず、０．０７μｍに等しい
平均径を有し、単分散（φ７５／φ２５＝１．３３）で
ある。

【００９４】例５ ０．１７ｍｏｌ／ｋｇのチタン濃度及びモル比Ｂａ／Ｔ
ｉが０．１７に等しい条件で、水酸化バリウムを例４に
記載されたようなアナターゼゾルと１２０℃で４時間に
渡りオートクレーブ処理し、平均直径が０．１２５μｍ
（φ７５／φ２５＝１．３０）、９３％の収率で、球状
外観粒子の単分散ＢａＴｉＯ３　粉末を生じた。

【００９５】例６ ０．６０ｍｏｌ／ｋｇのチタン濃度及びモル比Ｂａ／Ｔ
ｉが１．５に等しい条件で、水酸化バリウムを例４に記
載されたようなアナターゼゾルと１２０℃で４時間に渡
りオートクレーブ処理し、平均直径が０．０２５μｍ（
φ７５／φ２５＝１．２５）で球状外観粒子の単分散Ｂ
ａＴｉＯ３　粉末を得ることができた。

【００９６】例７ 例５の濃度条件、水酸化テトラエチルアンモニウム（０
．４２ｍｏｌ／ｋｇ）の存在下、７０℃の温度で、オー
トクレーブ処理が実施され、４時間の反応時間の後に９
５％の収率でＢａＴｉＯ３　を得ることができた。生成
された粒子は、球状及び単分散であり、０．０６０μｍ
（φ７５／φ２５＝１．２４）の直径を有する。

【００９７】例８ チタン濃度が０．４ｍｏｌ／ｋｇ及びモル比Ｂａ／Ｔｉ
が１．２５に等しい様な、例４に記載されたアナターゼ
ゾル及び水酸化バリウムから成る混合物が、７０℃（１
時間）、次に１００℃（１時間）及び最後に１８０℃（
２時間）でオートクレーブ処理された。これは、球状形
態の非多孔性ＢａＴｉＯ３　粒子を生じた。Ｂｒｏｏｋ
ｈａｖｅｎ　　ＤＣＰ−１０００の粒度計により計測さ
れた平均直径は、０．０７５μｍ（φ７５／φ２５＝１
．２６）である。

【００９８】窒素ガスで計測されたそれらの比表面積は
、１３ｍ２　／ｇである。二価の陽イオン／Ｔｉの比は
０．９９０に等しい。焼成も粉砕もされない粉末は、１
３００℃（２時間）で焼結した後に理論密度の９６．５
％の密度を有した。

【００９９】例９ チタン濃度が０．６ｍｏｌ／ｋｇ及びモル比Ｂａ／Ｔｉ
が０．３３に等しい様な、例４に記載されたアナターゼ
ゾル及び水酸化バリウムの混合物３６４ｇが、攪拌しな
がら８０℃で３０分間に渡り加熱された。次に水酸化バ
リウム溶液（２ｍｏｌ／ｋｇ、３６４ｇ）が添加され、
その後に、混合物が１００℃で３０分間、次に１８０℃
で２時間に渡り加熱された。これは０．１５０μｍ（φ
７５／φ２５＝１．３５）の平均径を有する単分散球状
ＢａＴｉＯ３　粒子を生じた。

【０１００】例１０ 例４に記載されたような０．１７ｍｏｌ／ｋｇの濃度の
アナターゼ形酸化チタン及び０．２１ｍｏｌ／ｋｇの濃
度の水酸化ストロンチウムから成る懸濁液が、８０℃で
４時間に渡り加熱された。洗浄の後に、０．０３５μｍ
に等しい平均粒子直径を有する単分散ＳｒＴｉＯ３　粉
末が得られた。

【０１０１】例１１ 例４に記載されたような０．１７ｍｏｌ／ｋｇの濃度の
アナターゼ形酸化チタン及び０．５ｍｏｌ／ｋｇの濃度
の水酸化カルシウムから成る、ｐＨがＮａＯＨで１３．
５に調整された懸濁液が、１５０℃で４時間に渡り加熱
された。洗浄の後に、０．４５×０．１×０．１μｍの
平行六面体粒子から成るＣａＴｉＯ３　粉末が得られた
。

【０１０２】例１２ チタン濃度が０．１７ｍｏｌ／ｋｇ及びモル比Ｂａ／Ｓ
ｒが１に等しく、モル比（Ｂａ＋Ｓｒ）／Ｔｉが１に等
しい条件で、水酸化ナトリウム（０．６６ｍｏｌ／ｋｇ
）の存在下、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウムが
、例４に記載されたアナターゼゾルと１２０℃で４時間
に渡りオートクレーブ処理される。

【０１０３】ｐＨ４．８の緩衝溶液で洗浄され、生じた
化合物は、Ｂａ０．５　Ｓｒ０．５　ＴｉＯ３　で構成
される。

【０１０４】粒子は、球状形態を有し、単分散（φ７５
／φ２５＝１．３５）であり、その平均径は０．０３５
μｍである。

【０１０５】例１３ チタン濃度が０．１７ｍｏｌ／ｋｇ及びモル比Ｂａ／Ｓ
ｒが１に等しく、モル比（Ｂａ＋Ｓｒ）／Ｔｉが０．２
５に等しい条件で、水酸化ナトリウム（０．６６ｍｏｌ
／ｋｇ）の存在下、水酸化バリウム、水酸化ストロンチ
ウムが、例４に記載されたアナターゼゾルと１２０℃で
４時間に渡りオートクレーブ処理される。

【０１０６】ｐＨ４．８の緩衝溶液で洗浄され、生じた
化合物は、Ｂａ０．２　Ｓｒ０．８　ＴｉＯ３　で構成
される。

【０１０７】粒子は、球状形態を有し、単分散（φ７５
／φ２５＝１．５０）であり、その平均径は０．０３０
μｍである。

【０１０８】例１４ チタン濃度が０．１７ｍｏｌ／ｋｇ及びモル比Ｂａ／Ｓ
ｒが１に等しく、モル比（Ｂａ＋Ｓｒ）／Ｔｉが４に等
しい条件で、水酸化ナトリウム（０．６６ｍｏｌ／ｋｇ
）の存在下、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウムが
、例４に記載されたアナターゼゾルと１２０℃で４時間
に渡りオートクレーブ処理される。

【０１０９】ｐＨ４．８の緩衝溶液で洗浄され、生じた
化合物は、Ｂａ０．８　Ｓｒ０．２　ＴｉＯ３　で構成
される。

【０１１０】粒子は、球状形態を有し、単分散（φ７５
／φ２５＝１．２５）であり、その平均径は０．０２７
μｍである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも一種類の二価又は三価の陽
   イオンの少なくとも一種類の塩又は水酸化物を、塩基溶
   媒中で、熱加水分解を含む方法により得られるアナター
   ゼ構造の酸化チタンのゾルに反応させることを特徴とす
   る、該陽イオンのチタン酸塩の製造方法。
2. 【請求項２】　　該二価の陽イオンがアルカリ土類金属
   陽イオンから成る群から選択されることを特徴とする請
   求項１の製造方法。
3. 【請求項３】　　該陽イオンがバリウム又はストロンチ
   ウムであることを特徴とする請求項２の製造方法。
4. 【請求項４】　　該三価の陽イオンがビスマス、イット
   リウム及び希土類からなる群から選択されることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかの製造方法。
5. 【請求項５】　　該ゾルが、（ｉ）一つのカルボキシル
   基及び少なくとも二つのヒドロキシル基及び／又はアミ
   ン基、又は、少なくとも二つのカルボキシル基及び少な
   くとも一つのヒドロキシル基及び／又はアミン基、のい
   ずれかを含む酸；及び（ｉｉ）（ｉ）で挙げられた酸の
   塩、から選択される少なくとも一種類の化合物Ｂを含む
   溶媒中のチタン化合物Ａの熱加水分解化合物であること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかの製造方法。
6. 【請求項６】　　該化合物Ａがチタンのハロゲン化物、
   オキシハロゲン化物、硝酸塩又はアルコキシドであるこ
   とを特徴とする請求項５の製造方法。
7. 【請求項７】　　該反応が少なくとも５０℃の温度で実
   施されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかの製
   造方法。
8. 【請求項８】　　該反応が少なくとも１０のｐＨを有す
   る溶媒中で実施されることを特徴とする請求項１〜７の
   いずれかの製造方法。
9. 【請求項９】　　該反応が塩基を含む溶媒中で実施され
   ることを特徴とする請求項１〜８のいずれかの製造方法
   。
10. 【請求項１０】　　該反応が０．１〜１ｍｏｌ／ｋｇの
    範囲のＴｉ濃度を有する溶媒中で実施されることを特徴
    とする請求項１〜９のいずれかの製造方法。
11. 【請求項１１】　　該反応が０．２〜２ｍｏｌ／ｋｇの
    範囲の二価の陽イオン濃度を有する溶媒中で実施される
    ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかの製造方法
    。
12. 【請求項１２】　　該反応が異なる温度（最終段階の温
    度がより高い）で少なくとも二段階に実施されることを
    特徴とする請求項１〜１１のいずれかの製造方法。
13. 【請求項１３】　　該反応が二段階（第一段階が二価の
    陽イオン／Ｔｉのモル比が１より小さいような条件下で
    実施され、次に第二段階において二価の陽イオンの補量
    が投入される）に実施されることを特徴とする請求項１
    〜１２のいずれかの製造方法。
14. 【請求項１４】　　該二段階の反応が、異なる温度（第
    二段階の温度がより高い）で実施されることを特徴とす
    る請求項１〜１３のいずれかの製造方法。