JPH054441A - ノーカーボン感圧複写紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 〔構成〕本発明はスリットを有する給液ヘッドより、表
面張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下で、電子供与性染料を内
蔵するマイクロカプセルを含む第１塗工層用の塗工液と
該第１塗工層の上に塗工される第２塗工層またはそれ以
上の塗工液が、該第１塗工層用の塗工液の表面張力以上
である塗工液からなる複層のカ−テン膜を形成し支持体
に衝突させ塗工することによって達せられる。 〔効果〕 スリットを有する給液ヘッドより、複層のカ
−テン膜を形成することにより、発色性および耐汚染性
に優れ、且つ高速高濃度塗工を可能としたノ−カ−ボン
感圧複写紙を得ることが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はノ−カ−ボン感圧複写紙
の製造方法に関し、詳細には発色性および耐汚染性に優
れ、且つ高速塗工を可能としたノ−カ−ボン感圧複写紙
用発色剤シ−ト及び自己発色性型シ−トの製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ノ−カ−ボン感圧複写紙は、支持体の片
面に通常無色の電子供与性染料（以下、発色剤と称す）
の溶液を内蔵するマイクロカプセルを塗工した発色剤シ
−トいわゆる上用紙と電子受容性酸性物質（以下、顕色
剤と称す）を塗工した顕色剤シ−トいわゆる下用紙とか
ら基本的に成り、筆圧或はタイプライタ−等の圧力によ
り発色剤シ−トのマイクロカプセル中から発色剤が放出
され、顕色剤シ−トの顕色剤と接触して発色し、画像が
得られるものである。

【０００３】さらに発色剤シ−トと顕色剤シ−トの役割
りを兼ねた形の中用紙（支持体の一方の面に発色剤を内
蔵するマイクロカプセル塗工層を設け、他方の面へ顕色
剤塗工層を設けたもの）を上用紙と下用紙との間に多数
枚組み合せることにより多くの複写が可能となる。

【０００４】また、支持体の一方の面へ発色剤の溶液を
内蔵するマイクロカプセルを塗工し、さらにその上に顕
色剤を積層塗工あるいは発色剤の溶液を内蔵するマイク
ロカプセルと顕色剤を混合して単一塗工すれば１枚のシ
−トで印字発色画像が得られ、自己発色性型シ−トとし
て成る。以下、自己発色性型シ−トについて、基本的に
発色剤シ−トと取扱いが同一とみなせるので発色剤シ−
トに含め説明する。

【０００５】一般に、ノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤
シ−トに要求される品質的条件、及び製造時に要求され
る主要な条件として次の２項目が挙げられる。 ．発色濃度が濃く、鮮明な画像が短時間のうちに得ら
れ、経時的にも劣化がないこと。 ．発色を意図しない時、即ちノ−カ−ボン感圧複写紙
用発色剤シ−トのの製造工程・各種印刷工程・裁断工程
・シ−ト状または巻取状態での保管及び取扱時において
汚れが生じないこと。

【０００６】上記２つの項目は、相反する特性であるた
め両者を充分に満足させることは困難であるが、発色剤
シ−トに塗工されるマイクロカプセルの製造条件、緩衝
剤の種類と量、バインダ−の種類と量等の因子を工夫す
ることにより改良がなされ、それらについて多くの提案
がなされている。

【０００７】また、ノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ
−トの製造において高い生産性を得るには、塗工時の乾
燥エネルギ−を極力低減させ塗工速度を増速させる目的
で塗工液の高濃度化が図られている。その手段として、
塗工液の液性の改良、塗工方法の工夫等が行われている
が、とりわけ発色剤シ−トにおいては、低粘度のマイク
ロカプセルエマルジョン（例えば特開昭６３−２８７５
４２号）や低粘度のバインダ−を用いる方法（例えば特
開平２−３３６７号）等で改良が試みられている。

【０００８】しかしながら、上記手段で高濃度塗工によ
り得られた発色剤シ−トは、実使用時にこすれによる耐
汚染性の低下をもたらし、ノ−カ−ボン感圧複写紙用発
色剤シ−トとしての品質を充分満足しているとは言えな
いものであった。

【０００９】また発色剤シ−トのマイクロカプセル塗工
層の形成方法としては、従来エア−ナイフコ−タ−によ
る方法が用いられてきたが、かかる方法はエア−によっ
て過剰の塗工液をかき落とし必要量塗工するものであ
る。主にエア−ナイフコ−タ−が用いられてきたのは、
比較的に高速度（３００ｍ／分以上）の塗工が可能であ
ることと、印刷用塗被紙等で従来より用いられれてきた
方式であること、さらに液の種類をあまり限定しない方
式であるからと考えられる。しかしながら、かかる方法
では昨今のさらなる高速度（８００ｍ／分以上）の要求
に対しては、ミスト及び騒音の発生等が問題となる。さ
らには、過大なエア−によって粒子径の大きな緩衝剤が
選択的にかき落とされる現象いわゆる分級作用が生じ、
結果として支持体上に粒子径の小さな緩衝剤が多くなり
発色剤シ−トの耐汚染性が低下すると言う問題があっ
た。

【００１０】また、塗工液に増粘剤等を加え液粘度を上
昇させて緩衝剤の分級作用を防止する方法も考案されて
はいるが、かかる方法はエア−ナイフ圧に必要以上の負
荷を与えるために塗工液を高濃度にすることはさらに困
難となっていた。さらに上記形成方法以外にブレ−ドコ
−タ−による方法、バ−コ−タ−による方法及びロ−ル
コ−タ−による方法等があるが、エア−ナイフコ−タ−
以上に分級作用が著しく生じたり、またストリ−クある
いはバ−・ロ−ルのパタ−ンが塗工面に発生するためと
ても実用に耐え得るものではなかった。

【００１１】そこで、上記問題を解決するため単層の自
由落下垂直カ−テンを形成せしめる、いわゆるカ−テン
コ−タ−を用いる方法（例えば特公昭６１−４６１８７
号、同６３−２３９号）が考案されている。かかる方法
は、すでに感材業界で広く行われている塗工方法（例え
ば特公昭４９−２４１３３号、同４９−３５４４７号）
を感圧複写紙の塗工に適用したもので、確かに通常用い
られるエア−ナイフコ−タ−に比べ緩衝剤の分級が発生
せずまた比較的高濃度で塗工することが可能なマイクロ
カプセル塗工層形成方法である。

【００１２】上記特公昭４９−２４１３３号、同４９−
３５４４７号のごとく単層の自由落下垂直カ−テンを用
いたカ−テンコ−タ−では、確かに８００〜１０００ｍ
／分の高速高濃度塗工が可能であるが、より高濃度化を
目指した場合必然的にカ−テン流量を少なくしなけらば
ならないが、カ−テン流量の小さくできる限界は、塗工
液自身の表面張力に多くは決ってしまう。ここで、カ−
テン流量とは給液ヘッドに供給され、カ−テン膜が形成
される必要流量である。しかしながら、ノ−カ−ボン紙
の特性上、特に印刷適性及びセット糊適性を考慮すると
塗工液の表面張力はある一定範囲に保持せざるえない。
このため、塗工液を高濃度化するためカ−テンの流量を
小さくしようとしてもおのずと限界があった。

【００１３】仮に液濃度を高くして必要塗目方を確保し
ようとすると、塗工速度をさらに速くする必要がでてく
るが、必然的にカ−テンへの風の防止対策及び塗工機の
振動対策等がよりシビアになってくる。また、カ−テン
コ−タ−では、泡対策が不十分だと泡に起因する未塗抹
部が多数発生する危険性があり、いわゆる文字切れ現象
を引き起こす可能性が大となる。このため、２層以上の
複層のカ−テンに比べ、単層のカ−テンでは確立的に未
塗抹部による文字切れ現象が生じやすくなる。

【００１４】一方、マイクロカプセルを主体とする塗布
層の上に接着剤及び保護剤を主体とする第２の塗布層を
設ける方法が特開昭５２−１５７０９号に記載されてい
る、また特開昭５７−１９７１９２号には、マイクロカ
プセル及び微粒子を主体とする第１の塗布層の上に、接
着剤を主体とする第２の塗布層を有することを特徴とす
る感圧複写紙用マイクロカプセル塗設シ−トが記載され
ているが、これらの方法によると感圧複写紙製造・加工
・印刷・帳票作製工程等の取扱時における汚れは著しく
改善されるが、複写能力がやや劣るという欠点がある。
また、第１の塗布層と第２の塗布層の塗工液の成分の違
いが大きいので、安定した品質が得にくい、あるいは塗
工開始及び終了時のロスが大きいという問題があった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のノ−
カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トの品質上及び製造上
の問題点を克服するものであり、具体的には下記の項目
を全て満足する発色剤シ−トの製造方法を提供すること
にある。 ．筆圧あるいはタイプライタ−等の圧力により、高濃
度の発色が得られる。即ち、多数枚の複写においても鮮
明なが画像が得られる。 ．発色を意図しない際の汚染を防止する。即ち、こす
れ時に発生する摩擦汚れ、発色剤シ−ト保管時・印刷時
・裁断時に加えられる圧力汚れ等の少なく、耐汚染性が
優れる。 ．高速高濃度塗工が可能である。即ち、高濃度塗工液
により乾燥負荷を軽減でき、また品質の低下のない高い
生産性が得られる。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、これら
従来の技術の欠点を解決し、スリットを有する給液ヘッ
ドより、表面張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下で、電子供与
性染料を内蔵するマイクロカプセルを含む第１塗工層用
の塗工液と該第１塗工層の上に塗工される第２塗工層ま
たはそれ以上の塗工液の表面張力が、該第１塗工層の塗
工液の表面張力以上である塗工液からなる複層のカ−テ
ン膜を形成し支持体に衝突させ塗工することによって達
せられる。

【００１７】即ち、本発明の方法により、その本来の目
的通りに有効に機能させることが可能となり、感圧複写
紙製造・加工・印刷・帳票作製工程等の取扱時における
カプセルの破壊を防止できる。

【００１８】さらには、前述したように、塗工液の固形
分濃度を高くすると、乾燥負荷が軽減し、調液設備や液
の循環系を小型化あるいは省力化することができ、特に
乾燥負荷の軽減は、乾燥能力の強化を施さずに、塗工速
度の増速を実現することができ、生産性の向上に大きく
貢献する。また、液の循環がないあるいは循環量が極力
少ない、さらには第１塗工層用の塗工液と該第１塗工層
の上に塗工される第２塗工層またはそれ以上の塗工液
が、本質的に成分が同一であるため品質の低下のない高
い生産性が得られる。

【００１９】したがって、スリットを有する給液ヘッド
より複層のカ−テン膜を形成させることにより、高濃度
あるいは高粘度の塗工液を高速塗工操作で行うことが可
能となると言った重大な効果を生む。さらに、液の給液
用に、揚程の大きな可変流量型の無脈流ポンプを使用す
れば、流出流量の調整範囲は飛躍的に大きくすることが
出来る。

【００２０】本発明は以上の結果に基づき、給液ヘッド
の高さを３〜５０ｃｍ好ましくは１０〜３０ｃｍの範囲
に保ち、塗工液を０．１〜１．０ｍｍ、より好ましくは
０．２〜０．４ｍｍのスリットを有する給液ヘッドより
複層の均一なカ−テン膜を形成させることによって達っ
せられる。さらには、第１塗工層の塗工液の表面張力が
３５ｄｙｎ／ｃｍ以下、好ましくは３２ｄｙｎ／ｃｍ以
下、第２塗工層の塗工液の表面張力が第１塗工層の塗工
液の表面張力以上とすることにより安定した塗工条件を
見いだすことが出来た。

【００２１】この時、第１塗工層の塗工液の表面張力が
３５ｄｙｎ／ｃｍを越える場合は前述したようにカ−テ
ンの安定性が劣り好ましくない。従来の塗工液の表面張
力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下にできなかったのは、一般に
ノ−カ−ボン紙の重要な特性の一つである印刷適性及び
セット糊付け適性が保てなかったからである。即ち、塗
工液の表面張力が低いと、そのまま塗工面の濡れ性が良
くなり、オフセット印刷に代表されるように界面張力の
違いによる印刷方式ではバランスがとりにくくなる。ま
たセット糊適性については、糊自身は浸み込みやすくな
り接着強度は強くなるものの、乾燥後全体が波打ち状と
なり見た目が悪く商品価値の低いものとなる。さらに
は、接着の不必要な部分である被塗工面（一般には原紙
面同志）まで接着してしまい、うまくセットできなくな
ってしまうという致命的な欠点を生じてしまう。

【００２２】一般に、カ−テンの安定性は、主にカ−テ
ン流量と塗工液の表面張力によって決まるが、従来の単
層のカ−テンではカ−テンを安定化させるためには、上
記理由により必要以上に表面張力を低くできなかった
が、本発明のごとくスリットを有する給液ヘッドより複
層のカ−テン膜を形成させる塗工方法を用いれば、第１
塗工層の塗工液の表面張力を３５ｄｙｎ／ｃｍ以下とし
てカ−テンを安定化させことが出来、しかも第１塗工層
の特性の劣化を第２塗工層の塗工液によってカバ−する
ことによって達成することが出来る。尚、表面張力は液
濃度が低い程、水の表面張力の値に近づくが、液濃度範
囲が２０％越えるかなり高濃度側では、本発明のごとく
浸透剤を含む系では希釈による表面張力の低下は無視出
来る。

【００２３】一方、さらなる高濃度塗工を行おうとする
場合、第１塗工層の塗工液の表面張力が３５ｄｙｎ／ｃ
ｍを越えてくるとカ−テンの安定性が悪くなり塗工ムラ
となり、ひどいときにはカ−テンが全く形成出来なくな
る。また、仮に表面張力が３５ｄｙｎ／ｃｍを越えて塗
工しようとした場合、カ−テンの安定性のため流量を大
きくする必要が出でくるが、必然的に塗工速度はカ−テ
ン流量に応じた速度にしなければならなくなる。しかし
ながら通常は乾燥能力に限界があるためカ−テン流量は
必要以上に大きくできない。さらには、表面張力が３５
ｄｙｎ／ｃｍを越えてくるとヘッドの広幅化が進むにつ
れカ−テンの安定性が悪くなる、あるいはスリットの仕
上げ精度をさらに高くする必要がある等、ハ−ド面にか
なりの制約が課せられる。

【００２４】先に説明したようにカ−テンが単層の場
合、泡対策が不十分だと泡に起因する未塗抹部が発生し
未発色部を生じる可能性が大となるが、カ−テンが２層
以上の複層になるに従い単層のカ−テンに比べ飛躍的に
この現象は削減される。さらには第１塗工層用の塗工液
と該第１塗工層の上に塗工される第２塗工層またはそれ
以上の塗工液が、本質的に成分が同一であるならば、仮
に液の循環があったとしても循環液の混合は可能とな
り、また塗層間はほぼ均一であるため品質の低下のない
高い生産性が得られるといった重大な効果が得られる。

【００２５】以下、本発明の効果を一層明瞭ならしめる
ため添付図面に基づき、本発明の実施態様について説明
する。図１は本発明の実施態様を示すマイクロカプセル
塗工用の塗工装置の概略図である。

【００２６】予め調製されたマイクロカプセルを含み、
表面張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の第１塗工層用の塗工
液１ａは貯蔵タンク２ａより定量ポンプ３ａによって給
液ヘッド４ａへ送られる。同様に、第１塗工層用の塗工
液の表面張力以上である第２塗工層用の塗工液１ｂは別
の貯蔵タンク２ｂから定量ポンプ３ｂによって給液ヘッ
ド４ｂへ送られる。この際、第１塗工層用の塗工液１ａ
と第２塗工層用の塗工液１ｂは、各々第１塗工層の塗目
方が１〜７ｇ／ｃｍ²及び第２塗工層の塗目方が０．１
〜４ｇ／ｃｍ²となるように適当に流量調整が行われる
が、塗工液の給液量は最終製品の塗工量および塗工時の
ライン速度と比例関係にあるため、給液ヘッド４ａ・４
ｂへの塗工液の給液量コントロ−ルは精度よく行う必要
がある。それ故に定量ポンプ３ａ・３ｂとしては可変流
量型の無脈動定流量ポンプが適当である。

【００２７】給液ヘッド４ａ・４ｂの内部はマニホ−ル
ド５ａ・５ｂ、スリット６ａ・６ｂからなり、それぞれ
高精度の仕上げが施されている。給液された塗工液は、
各々のマニホ−ルド内に満たされスリットに送られる
が、通過する狭い間隙において幅方向における圧力分布
が均一化される。最終的にはスリットの先端部において
塗工液は幅方向の圧力分布および流速分布が、さらに均
一化されて先端より流出し、複層のカ−テン膜７を形成
し、支持体８に一定速度で衝突し塗工される。

【００２８】形成された複層のカ−テン膜７を安定した
状態に保持するため、両端にエッジガイド１４が設けら
れている（図−１では、カ−テン膜７と重なる）。塗工
液１ａ・１ｂにより形成された複層のカ−テン膜７は、
連続走行している支持体８と衝突し塗工される。最後
に、支持体上の塗工液は乾燥装置１２で必要量の水が乾
燥され本発明の発色剤シ−ト１３が得られる。この時、
複層のカ−テン膜７は支持体８に全量塗工されることが
好ましいが、カ−テン膜の両端部において塗膜の厚塗り
が発生するので、適当に防止する手段が必要となる。

【００２９】一方、カ−テン膜７の両端部における塗膜
の厚塗りを防止するために、エッジガイド１４は給液ヘ
ッド４ａ・４ｂの幅を越えず、さらに支持体８の幅以下
となるように設けられる。また、カ−テン膜は支持体８
の幅を越えて形成させてもかまわないが、その際には循
環液は品質に影響ない範囲で回収混合されるため、液の
循環量は極力少なくする必要がある。

【００３０】連続走行している支持体８と複層のカ−テ
ン膜７との接触部（以後、「塗工部」という。）の両側
には支持体に同伴してくる空気流を遮風し、カ−テン周
辺の空気の回流などでカ−テン膜が乱れることなく支持
体に達するようにするため遮風板９及び１０が設けられ
ている。また、支持体の搬送方向は塗工部の直前で支持
ロ−ル１１により方向転換することにより、支持体に導
かれてくる空気流の塗工部への影響を最小限にとどめる
ように構成されている。

【００３１】形成させた複層のカ−テン膜７を安定した
状態で塗工するためには支持体８からスリットの先端ま
での高さがある程度必要とされるが、本実施態様におい
てはその高さを制御することも可能であり、塗工を安定
させるにヘッド高さは３〜５０ｃｍが適当である。

【００３２】本実施態様においては、塗工過程において
塗工液が外部より高剪断応力等の作用を受けず、また前
計量方式であるため、支持体に水が選択吸収されて塗工
液が高濃度化することもない、また塗工液を循環再使用
しても循環量が塗工量に比べ極めて少ないため塗工液の
組成が経時的に変化することも少なく、安定したノ−カ
−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを製造することが可能
であり、塗工速度の増加においてもかかる効果を期待で
きる。

【００３３】また、塗工液量は予め計量された後、支持
体上に塗工されるため、その量は必要最小限となり、ブ
レ−ドやエアナイフコ−タ−のように塗工液を過剰に給
液することがなく、その給液量は１／５あるいそれ以下
となる。塗工液をカ−テン膜に形成して、支持体に衝突
せしめて塗工する方式においては、塗工量は支持体の走
行速度と塗工液の単位時間あたりの給液量によって決定
されるが、理論的には最低給液液量はカ−テン膜を安定
に形成することが可能である量であり、それは極めて少
ない量である。したがって、高濃度あるいは高粘度の塗
工液の塗工操作において、本ヘッドを用いると、給液流
量の可変範囲が極めて広くなることから、塗工量あるい
は塗工速度の選択範囲は、極めて広くなる。

【００３４】本発明において、用いられる第１塗工層の
塗工液は、一般にマイクロカプセルをバインダ−・保護
剤及び浸透剤と共に水に溶解もしくは分散せしめた液で
あって、マイクロカプセル、バインダ−、保護剤の濃度
が１０〜６０重量％のものを指称する。マイクロカプセ
ル、バインダ−、保護剤の配合割合は、一般にマイクロ
カプセル１００重量部に対し、バインダ−及び保護剤の
割合が５重量部以上、好ましくは、１０〜７０重量部、
より好ましくは、３０〜６０重量部であり、バインダ−
と保護剤との割合は、バインダ−１００重量部に対し、
保護剤が、５０〜２００重量部であることが通常であ
る。浸透剤の割合は、特に限定されるものではないが、
第１塗工層の塗工液のカ−テン膜が安定するように表面
張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下となるように調合しなけれ
ばならない。

【００３５】また、第２塗工層の塗工液も、第１塗工層
の塗工液同様に、一般にマイクロカプセル・バインダ−
及び保護剤より形成されるが、第１塗工層の塗工液の影
響によって、先に説明したノ−カ−ボン特性が損なわれ
ないように調合しなければならない。このため必要によ
っては、ワックスあるいはシリコンなど撥水性の添加剤
を添加してもかまわない。

【００３６】なお、複層のカ−テン膜は、通常のカ−テ
ンコ−タ−で用いられる単層の自由落下垂直カ−テンに
比べ、第１塗工層用の塗工液の表面張力が３５ｄｙｎ／
ｃｍ以下と低いため安定したカ−テンとなり、自由落下
垂直カ−テンを用いるカ−テンコ−タ−に比べれば周囲
の空気の影響は小さいものの、カ−テン膜が均一に塗工
されるよう遮風板を出来るだけ支持体及びカ−テン近傍
に設置させることが好ましい。

【００３７】このように、本発明による発色剤シ−トの
製造方法は、塗工液中の緩衝剤が選択的にかき落とされ
ることがないため、長時間の製造においても塗工液の組
成変化がなく、さらに第１塗工層用の塗工液は表面張力
が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下と低くすることができるため安
定したカ−テンが形成され、その上に印刷適性及びセッ
ト糊適性の特性の劣化を、第２塗工層用の塗工液によっ
てカバ−することができる。この時第２塗工層用の塗工
液単独では、カ−テンの形成が不安定であるため、安定
した第１塗工層用の塗工液のカ−テンと重層することに
よって安定化することが出来る。従って本発明は、第１
塗工層用の塗工液と第２塗工層用の塗工液は互いの欠点
をカバ−しあうことにより理想的な発色性と耐汚染性を
兼ね備えた発色剤シ−トを高い生産性で安定して得るこ
とができる。

【００３８】但し、塗工開始と終了の際に支持体へ付着
された塗工最前部と最後部は目標塗工量の数倍もの液が
塗工されるため、必要によっては塗工面を均一にするこ
とを目的にスム−ジングロ−ルあるいはスム−ジングシ
−ト等を用いることが望ましい。

【００３９】本発明は以上の実施態様に限定されること
はなく、種々の変形が可能であることは言うまでもな
い。例えば、以上の実施態様においては、給液ヘッドと
していわゆるエクストル−ジョン型のもののみ説明して
きたが、必ずしもこれに限定されず、例えば特公昭４９
−２４１３３号、同４９−３５４４７号報等に開示され
ているいわゆるスライド型給液ヘッドないしホッパ−を
用いることも十分可能であり、かかる給液ヘッドを用い
ることも本発明に包含される。また、泡によって作業性
が低下するあるい塗工紙の品質に悪影響をおよぼすこと
もあるため、必要によっては脱泡機を使用することが望
ましい。

【００４０】本発明において発色剤としては、クリスタ
ルバイオレットラクトン、３−３ビス（Ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインド−ル−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリドのようなトリアリルメタン
フタリド系やメチレンブル−のベンゾイル、アニゾイ
ル、ビバロイル等のアシル誘導体；３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジベンジルアミノフルオランのようなキサン
テンフタリド系等がある。

【００４１】顕色剤としては、無機系顕色剤として酸性
白土、アタパルガイト等の天然粘土鉱物、酸性白土を鉱
酸で処理した活性白土、特開昭５７−１５９９６号公報
記載の半合成固体酸等があり、有機系顕色剤として各種
フェノ−ル化合物、ノボラック型フェノ−ル樹脂、芳香
族カルボン酸多価金属塩及び最近提案された特開昭６３
−１８６７２９号、同６３−２５４１２４号公報記載の
サリチル酸樹脂の多価金属化物等が既に使用されてい
る。

【００４２】なお、発色剤は、高沸点溶剤に溶解しマイ
クロカプセルとして使用される。発色剤を溶解する高沸
点溶剤としては、ジイソプロピルナフタレンで代表され
るアルキルナフタレン類、１−フェニル−１−キシリル
エタンで代表されるジアリルアルカン類、イソプロピル
ビフェニルで代表されるアルキルビフェニル類、その他
トリアリルジメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジル
ナフタレン類、ジアリルアルキレン類、アリルインダン
類等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、マレイン酸
ジオクチル等で代表されるカルボン酸エステル系化合
物；トリクレジルフォスフェ−トで代表されるリン酸エ
ステル系化合物；ヒマシ油、大豆油、綿実油等の植物油
又はその変性油；鉱物油のような天然物高沸点留分（脂
肪族炭化水素より成る）等がある。

【００４３】発色剤を内蔵するマイクロカプセルの製造
方法は、コアセルベ−ション法、インサイチュ−法、界
面重合法等の公知の方法があるが、高濃度でマイクロカ
プセルが得られる合成樹脂を壁材とする製造方法が好ま
しい。

【００４４】発色剤を内蔵するマイクロカプセルは、バ
インダ−及び緩衝剤と共に紙の如き支持体に塗工される
が、バインダ−としては、デンプン、ポリビニルアルコ
−ル等の水溶性高分子系結着剤、スチレンブタジエン
系、アクリル系、酢酸ビニル系の疎水性高分子であるラ
テックスエマルジョン系結着剤等が用いられる。緩衝剤
は、マイクロカプセルの意図しない破壊を防止するため
に添加するもので、一般にはマイクロカプセルの粒子径
の２〜１０倍程度の粒子径を有するものが使用され、具
体的には小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、セルロ−ス微粉末、合
成樹脂微粒子等が用いられる。また、塗工液の粘性を調
整あるいは緩衝剤を有効に作用させるために、カルボキ
シメチルセルロ−ス等の水容性高分子系増粘剤あるいは
アクリルエマルジョン系増粘剤等を添加してもかまわな
い。

【００４５】本発明で用いる浸透剤としては、アニオン
性、カチオン性、ノニオン性、両性の各種界面活性剤が
利用しうる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石
鹸、金属石鹸、硫酸化油、ロート油、アルキル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫
酸エステル塩、高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸エス
テル塩、アルキルスルフイン酸塩、アルキルベンゼンス
ルコン酸塩、アルキルアリルスルフオン酸塩、ジアルキ
ルスルフオコハク酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミド
スルフオン酸塩、アルキル硫酸塩等が用いられる。カチ
オン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級
アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などが用いら
れる。ノニオン性界面活性剤としては、脂肪酸グリセラ
イド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、葡糖脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレナルキルアミン、ポリオキシ
エチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリプロピ
レングリコールエーテルなどが用いられる。両性界面活
性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリン誘導体
などが用いられる。

【００４６】支持体としては、通常セルロ−ス繊維を主
体とする酸性紙、中性紙が用いられるが、合成紙等合成
樹脂からなるシ−トを用いることもできる。

【００４７】本発明において、塗工液の重量固形分濃度
は、特に限定されるものではないがカ−テン形成上ある
一定以上の粘性が必要であるので、Ｂ型粘度では好まし
くは１０ｃｐｓ以上、より好ましくは２０〜５００ｃｐ
ｓであるような任意の液濃度あるいは増粘剤の添加が必
要である。但し、必要以上に粘性が高過ぎると泡を真空
脱泡機で脱泡しきれない場合があるので考慮すべきであ
る。この時、ヘッド内部は塗工液の液温によっても変化
するため、液温管理さらにはヘッド自身に保温機能をつ
け加えることが望ましい。また、支持体へのト−タル塗
工量は乾燥重量規準で、２ｇ／ｍ²以上、好ましくは、
３〜６ｇ／ｍ²が適当である。

【００４８】

【実施例】次に実施例により本発明の効果をより具体的
に説明する。尚、以下の部はすべて重量部であり、％は
すべて重量％を表わす。 実施例１ クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）５部を溶解
した２００部の高沸点油（呉羽化学（株）製ＫＭＣ−１
１３）を５％スチレン無水マレイン酸共重合体水溶液
（ＰＨ５．０）２５０部に添加し、平均粒子径６μｍと
なるように乳化した。次に３０％メラミン−ホルマリン
初期縮合物水溶液（住友化学（株）製スミレッツレジ
ン）２０部を上記乳化液に加えて温度を７５℃とし、２
時間反応させたのち、２０％水酸化ナトリウム水溶液で
ＰＨ９．０として室温まで冷却し、４０％のマイクロカ
プセル分散液を得た。

【００４９】このようにして得られたマイクロカプセル
分散液を下記の配合で、第１塗工層用塗工液及び第２塗
工層用塗工液の４０％濃度の塗工液を得た。 〔第１塗工層用塗工液の成分〕 カプセル ： ４０％マイクロカプセル分散液 １００部 緩衝剤 ： 小麦澱粉（粒子径２０μｍ） ５０部 バインダ− ： ４８％カルボキシ変性スチレンブタジエン 共重合体ラテックスエマルジョン ２０部 浸透剤 ： ポリオキシエチレン脂肪酸エステル １部 添加水 ８０部 〔第２塗工層用塗工液の成分〕 カプセル ： ４０％マイクロカプセル分散液 １００部 緩衝剤 ： 小麦澱粉（粒子径２０μｍ） ５０部 バインダ− ： ４８％カルボキシ変性スチレンブタジエン 共重合体ラテックスエマルジョン ２０部 増粘剤 ： カルボキシメチルセルロ−ス １部 添加水 ８０部

【００５０】こうして得られた第１塗工層用塗工液及び
第２塗工層用塗工液をウイルヘルミ−法（吊板式）によ
る表面張力計（協和科学株式会社製：商品名ＥＳＢ−
Ｖ）を用いて測定したところ、各々３５ｄｙｎ／ｃｍ・
４１ｄｙｎ／ｃｍであった。次に、図１に示す巾１００
０ｍｍ、０．３ｍｍのスリット隙間を有す給液ヘッドを
用いて、カ−テン流量を各々８リットル／分、４リット
ル／分で給液し均一な複層のカ−テン膜を形成させ、ス
リット出口より１０ｃｍ離れた巾９００ｍｍ・坪量４０
ｇ／ｍ²の上質紙に１０００ｍ／分の塗工速度で塗工し
乾燥したところ、塗工量は絶乾固形分で４ｇ／ｍ²のノ
−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを得た。この時、
カ−テン膜は上質紙上でほとんど乱れることはなく、ま
た泡に起因する未塗抹部もなく非常に均一なマイクロカ
プセル塗工層が得られ、発色・耐汚染性バランスのとれ
たノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを得た。さら
に簡易印刷機によるインキの付き具合い及びセット糊適
性を評価したが良好であった。

【００５１】実施例２ 実施例１において、実施例１の第１塗工層用塗工液の浸
透剤の添加量を２部とした以外（表面張力３２ｄｙｎ／
ｃｍ）は実施例１と同様に行い、絶乾固形分で４ｇ／ｍ
²のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを得た。こ
の時、カ−テン膜は実施例１より安定で、泡に起因する
未塗抹部もなく非常に均一なマイクロカプセル塗工層が
得られ、発色・耐汚染性バランスのとれたノ−カ−ボン
感圧複写紙用発色剤シ−トを得た。さらに簡易印刷機に
よるインキの付き具合い及びセット糊適性を評価したが
良好であった。

【００５２】実施例３ 実施例１において、実施例１で得られた第１塗工層用塗
工液を第２塗工層用塗工液にも使用した以外（表面張力
３５ｄｙｎ／ｃｍ）は実施例１と同様に行い、絶乾固形
分で４ｇ／ｍ²のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−
トを得た。この時、カ−テン膜は上質紙上でほとんど乱
れることはなく、また泡に起因する起因する未塗抹部も
なく均一なマイクロカプセル塗工層が得られ、発色・耐
汚染性バランスのとれたノ−カ−ボン感圧複写紙用発色
剤シ−トを得た。さらに簡易印刷機によるインキの付き
具合い及びセット糊適性を評価したが良好であった。

【００５３】比較例１ 実施例１において、実施例１の第１塗工層用塗工液の浸
透剤を０．５部とした以外（表面張力３８ｄｙｎ／ｃ
ｍ）は実施例１と同様に行い、絶乾固形分で４ｇ／ｍ²
のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを得た。この
時、泡に起因する未塗抹部はないが、カ−テン膜は実施
例１より不安定で、これ以上の高速化は困難であった。
また、印刷機によるインキの付き具合いは良好であった
が、セット糊適性については若干接着強度が弱めであっ
た。

【００５４】比較例２ 実施例１において、実施例１の第２塗工層用塗工液を第
１塗工層用塗工液にも共用し実施例１と同様に行い、絶
乾固形分で４ｇ／ｍ²のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色
剤シ−トを得た。この時、カ−テン膜はかなり不安定と
なり、塗工開始とともにカ−テン膜が割れてしまい塗工
出来なかった。

【００５５】比較例３ 実施例１において、実施例１の第２塗工層用塗工液を第
１塗工層用塗工液とし、且つ第１塗工層用塗工液を第２
塗工層用塗工液とした以外は実施例１と同様に行い、絶
乾固形分で４ｇ／ｍ²のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色
剤シ−トを得ようとした。この時、カ−テン膜はかなり
不安定となり、塗工開始とともにカ−テン膜が割れてし
まい塗工出来なかった。

【００５６】比較例４ 実施例１で得られた第１塗工層用塗工液と第２塗工層用
塗工液を混合し両液（表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍ）とし
た以外は実施例１と同様に行い、絶乾固形分で４ｇ／ｍ
²のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを得た。こ
の時、泡に起因する未塗抹部はないが、カ−テン膜は実
施例１より不安定でこれ以上の高速化は困難であった。
さらに簡易印刷機によるインキの付き具合い及びセット
糊適性を評価したが良好であった。

【００５７】比較例５ 実施例１で得られた第１塗工層用塗工液（表面張力３５
ｄｙｎ／ｃｍ）を坪量巾９００ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ²
の上質紙に、ヘッド高さ１０ｃｍ・巾１０００ｍｍ・
０．３ｍｍのスリット隙間を有する単層の自由落下型の
カ−テンコ−タ−を用いて、カ−テン流量１２リットル
／分・塗工速度１０００ｍ／分で塗工し乾燥したとこ
ろ、塗工量は絶乾固形分で４ｇ／ｍ²のノ−カ−ボン感
圧複写紙用発色剤シ−トを得た。この時、カ−テン膜は
比較的表面張力が低いため安定していたが、同じ塗工液
を使用した複層のカ−テンに比べれば不安定で、これ以
上の高速化は困難であった。また、簡易印刷機によるイ
ンキの付き具合い及びセット糊適性については良好であ
ったが、塗工面は単層のカ−テンのため泡に起因する未
塗抹部が一部見られた。

【００５８】比較例６ 実施例１で得られた第２塗工層用塗工液（表面張力４１
ｄｙｎ／ｃｍ）を坪量巾 を坪量巾９００ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ²の上質紙に、ヘ
ッド高さ１０ｃｍ・巾１０００ｍｍ・０．３ｍｍのスリ
ット隙間を有する単層の自由落下型のカ−テンコ−タ−
を用いて、カ−テン流量１２リットル／分・塗工速度１
０００ｍ／分で塗工し乾燥したところ、塗工量は絶乾固
形分で４ｇ／ｍ²のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ
−トを得た。この時、カ−テン膜は表面張力が高いため
かなり不安定となり、塗工開始とともにカ−テン膜が割
れてしまい塗工出来なかった。

【００５９】比較例７ 実施例１で得られた第１塗工層用塗工液と第２塗工層用
塗工液を混合を（表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍ）、坪量巾
９００ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ²の上質紙に、ヘッド高さ
１０ｃｍ・巾１０００ｍｍ・０．３ｍｍのスリット隙間
を有する単層の自由落下型のカ−テンコ−タ−を用い
て、カ−テン流量１２リットル／分・塗工速度１０００
ｍ／分で塗工し乾燥したところ、塗工量は絶乾固形分で
４ｇ／ｍ²のノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを
得た。この時、カ−テン膜は上質紙上でやや乱れ、これ
以上の高速化は困難であった。簡易印刷機によるインキ
の付き具合い及びセット糊適性は良好であったが、塗工
面は泡に起因する未塗抹部が一部見られた。

【００６０】比較例８ 実施例１で得られた第１塗工層用塗工液を坪量巾９００
ｍｍ・坪量４０ｇ／ｍ²の上質紙に１０００ｍ／分の塗
工速度で塗工量が絶乾固形分で４ｇ／ｍ²となるように
エア−ナイフコ−タ−で塗工しようとしたが、エア−ナ
イフ圧を最高にしても、塗工量が多くなりすぎ、目標品
質を有するノ−カ−ボン感圧複写紙用発色剤シ−トを得
ることが出来なかった。

【００６１】比較例９ 実施例１で得られた第１塗工層用塗工液に水を加え１３
％濃度の塗工液とした。得られた塗工液を巾９００ｍｍ
・坪量４０ｇ／ｍ²の上質紙に１０００ｍ／分の塗工速
度で塗工量が絶乾固形分で４ｇ／ｍ²となるようにエア
−ナイフコ−タ−で塗工したところ、エア−ナイフ圧を
最高にした結果、絶乾固形分で４ｇ／ｍ²のノ−カ−ボ
ン感圧複写紙用発色剤シ−トを得ることが出来た。この
時、エア−ナイフコ−タ−のヘッド付近では騒音・ミス
トがひどく、作業環境上好ましいものではなかった。簡
易印刷機によるインキの付き具合い及びセット糊適性は
良好であったが、得られたマイクロカプセル塗工層の面
は、独特のエア−ナイフパタ−ンを発生させ商品価値と
しては低いものであった。さらには、過大なエア−によ
って粒子径の大きな緩衝剤が選択的にかき落とされる分
級作用が生じ、耐汚染性は弱いものであった。もちろ
ん、実施例のごとき高濃度化をはかることは困難であ
る。

【００６２】（発色剤シ−ト評価方法） ◎発色性 得られた発色剤シ−トを市販三菱ＮＣＲ紙ス−パ−下用
紙（Ｎ−４０）と組合せス−パ−カレンダ−（１００ｋ
ｇ／ｃｍ²×２回通し）を通して発色させ、発色性を評
価した。発色濃度はマクベス社濃度計を用いて測定し
た。 ◎耐汚染性 また縦３５ｃｍ×横２５ｃｍの上記下用紙に縦１５ｃｍ
×横１５ｃｍの発色剤シ−トを組合せ、その上に３５０
０ｇの耐汚染性評価用の重りを載せ発色剤シ−トを一定
速度で引っ張った時の汚れの度合により耐汚染性を評価
した。発色濃度はマクベス社濃度計を用いて測定した。 ◎印刷適性 簡易印刷機を用いインキの付き具合いを評価した。イン
キの付着濃度はマクベス社濃度計を用いて測定した。 ◎面質 肉眼によって塗工紙の塗ムラ・未塗工の有無を面質とし
て評価した。 ◎セット糊適性 得られた発色剤シ−トを市販三菱ＮＣＲ紙ス−パ−下用
紙（Ｎ−４０）と１０枚セットに組合せ断裁後、断裁面
に市販三菱ＮＣＲ紙用セット糊にて糊付けを行い２４時
間後に、接着強度（塗工面間に糊がよく浸み込みやすい
こと）・セパレ−ト性（非塗工面間が接着しないで、塗
工面間のみ接着しやすいこと）及び断裁面の外観（波状
にならないこと）について総合評価した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】以上の項目について評価した実施例評価結
果及び比較例評価結果を各々表１、表２に示す。

【００６６】

【発明の効果】上記実施例から明かなように、本発明に
より生産性・発色性・耐汚染性・印刷適性・面質及びセ
ット糊適性の優れたノ−カ−ボン感圧複写紙を得ること
ができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のノ−カ−ボン感圧複写紙の製造方法の
一例を示す概略図。

【符号の説明】

１ａ、１ｂ……塗工液 ８…
…支持体 ２ａ、２ｂ……貯液タンク ９…
…遮風板 ３ａ、３ｂ……ポンプ １０…
…遮風板 ４ａ、４ｂ……給液ヘッド １１
……支持ロ−ル ５ａ、５ｂ……マニホ−ルド １２
……乾燥装置 ６ａ、６ｂ……スリット １３…
…発色剤シ−ト ７……カ−テン膜 １４……
エッジガイド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 19/80 27/00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塗工液をスリットを有する給液ヘッドよ
   り、複層のカ−テン膜を形成し支持体に衝突させて塗工
   する方法において、第１塗工層が電子供与性染料を内蔵
   するマイクロカプセルを含む塗工液より形成され、且つ
   該塗工液の表面張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下であること
   を特徴とするノ−カ−ボン感圧複写紙の製造方法。
2. 【請求項２】 該第１塗工層の上に塗工される第２塗工
   層またはそれ以上の塗工液の表面張力が、該第１塗工層
   の塗工液の表面張力以上であることを特徴とするノ−カ
   −ボン感圧複写紙の製造方法。