JPH0543584A - 新規セフエム化合物 - Google Patents

新規セフエム化合物

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JPH0543584A
JPH0543584A JP3263327A JP26332791A JPH0543584A JP H0543584 A JPH0543584 A JP H0543584A JP 3263327 A JP3263327 A JP 3263327A JP 26332791 A JP26332791 A JP 26332791A JP H0543584 A JPH0543584 A JP H0543584A
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JP
Japan
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cephem
vinylthio
nujol
carboxylic acid
syn isomer
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Pending
Application number
JP3263327A
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English (en)
Inventor
Takao Takatani
隆男 高谷
Zenzaburo Totsuka
善三郎 戸塚
Nobusachi Yasuda
修祥 安田
Koji Kawabata
浩二 川端
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/32—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 抗菌作用を有し、医薬として有用な新規セフ
ェム化合物を提供する。 【構成】 下記式： ［式中、Ｒ１１は低級アルカノイル基または式： で示される基、Ｒ３はカルボキシ基または保護されたカ
ルボキシ基、Ｙ２は酸残基、Ｒ５はアミノ基または保護
されたアミノ基、Ｒ６は水素または適当な置換基を有し
ていてもよい有機基を示す］で示される化合物およびそ
の塩。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明の下記一般式（ＩＩ
Ｉ′）で示される化合物およびその塩は例えば抗菌活性
を有し医薬として有用である下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物およびその塩などの重要な中間体として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】セフェム化合物は数多く知られている
が、この発明のセフェム化合物は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】抗菌作用を有し、医薬
として有用なセフェム化合物は数多く知られているが、
この発明はさらに優れた医薬品の開発を意図してなされ
たものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は新規セフェム
化合物およびその塩に関する。さらに詳しくは、この発
明は抗菌活性を有するセフェム化合物およびその塩を製
造するための重要な中間体である新規なセフェム化合物
およびその塩、それらの製造法に関する。目的とするセ
フェム化合物およびその塩は新規であり、下記一般式
（ＩＩＩ′）で示すことができる。 ［式中、Ｒ１１は低級アルカノイル基または式： （式中、Ｒ５はアミノ基または保護されたアミノ基、Ｒ
６は水素または適当な置換基を有していてもよい有機基
をそれぞれ意味する）で示される基、Ｒ３はカルボキシ
基または保護されたカルボキシ基、Ｙ２は酸残基をそれ
ぞれ意味する］で示される化合物およびその塩。この発
明の上記一般式（ＩＩＩ′）で示される化合物およびそ
の塩を出発原料として例えば下記一般式（Ｉ）で示すよ
うな抗菌活性を有する新規セフェム化合物およびその塩
を製造することができる。 （式中、Ｒ１はアミノ基またはアシルアミノ基、Ｒ２は
水素、適当な置換基を有していてもよいアリール基、適
当な置換基を有していてもよい複素環基またはシアノ
基、Ｒ３はカルボキシ基または保護されたカルボキシ基
をそれぞれ意味する）およびその塩。
【０００５】この発明により、新規セフェム化合物
（Ｉ）は下記反応式で示される種々の製造法によって製
造することができる。
【０００６】製造法１
【０００７】製造法２
【０００８】製造法３
【０００９】製造法４
【００１０】製造法５
【００１１】製造法６
【００１２】製造法７ （式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前と同じ意
味であり、 Ｙ１は酸残基、Ｒ４は低級アルキル基またはアジド（低
級）アルキル基、 Ｙ２は酸残基、Ｒ１０は水素または低級アルキル基をそ
れぞれ意味する）。
【００１３】この発明の原料化合物中、化合物（ＩＩ
Ｉ）の数種および化合物（ＩＶ）は新規であり、下記反
応式で示される製造法によって製造することができる。
【００１４】
【００１５】製造法Ｂ
【００１６】
【００１７】製造例Ｄ
【００１８】製造法Ｅ
【００１９】
【００２０】製造法Ｇ
【００２１】製造法Ｈ
【００２２】製造法Ｉ
【００２３】 Ｒ５はアミノ基または保護されたアミノ基、Ｒ６は水素
または適当な置換基を有していてもよい有機基、 Ｒ７は適当な置換基を有していてもよいアリール基、適
当な置換基を有していてもよい複素環基、シアノ基また
はカルバモイル基、Ｒ８はメルカプト保護基をそれぞれ
意味する）。
【００２４】目的化合物（Ｉ）の好適な塩は慣用の無毒
性塩であり、無機塩基との塩、その例として、例えばリ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩、例えばカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩；有機塩基との塩、その例
として、例えばトリエチルアミン塩、ピリジン塩、ピコ
リン塩、エクノールアミン塩、トリエタノールアミン
塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ，Ｎ′−ジベンジル
エチレンジアミン塩等の有機アミン塩；例えば塩酸塩、
臭化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸付加塩；例え
ばギ酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸
塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン
酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機カルボン酸付
加塩または有機スルホン酸付加塩；例えばアルギニン、
アスパラギン酸、グルタミン酸等の塩基性または酸性ア
ミノ酸との塩のような塩基との塩または酸付加塩；分子
間または分子内第四級塩等が挙げられる。前記分子間第
四級塩は、化合物（Ｉ）のＲ２の複素環基が例えばピリ
ジル基等のように窒素原子を含む場合に生成させること
ができ、好適な分子間第四級塩としては、例えば１−メ
チルピリジニウムメチル硫酸塩、１−エチルピリジニウ
ムエチル硫酸塩等の１−低級アルキルピリジニウム低級
アルキル硫酸塩、例えば１−メチルピリジニウム沃化物
等の１−低級アルキルピリジニウムハロゲン化物、例え
ば１，２−ジメチルピリジニウム沃化物、１，２−ジエ
チルピリジニウム沃化物等のジ（低級）アルキルピリジ
ニウムハロゲン化物、例えば１−アジドメチルピリジニ
ウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、１−（２−アジ
ドエチル）ピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸
塩等の１−アジド（低級）アルキルピリジニウムトリハ
ロ（低級）アルカンスルホン酸塩等が挙げられる。前記
分子内第四級塩は、化合物（Ｉ）のＲ２の複素環基が例
えばピリジル等のように窒素原子を含み、Ｒ３がカルボ
キシ基である場合に生成させることができ、好適な分子
内第四級塩としては、例えば１−メチルピリジニウムカ
ルボキシレート、１−エチルピリジニウムカルボキシレ
ート、１−プロピルピリジニウムカルボキシレート、１
−イソプロピルピリジニウムカルボキシレート、１−ブ
チルピリジニウムカルボキシレート等の１−低級アルキ
ルピリジニウムカルボキシレート、例えば１，２−ジメ
チルピリジニウムカルボキシレート、１，２−ジエチル
ピリジニウムカルボキシレート等のジ（低級）アルキル
ピリジニウムカルボキシレート、例えば１−アジドメチ
ルピリジニウムカルボキシレート、１−（２−アジドエ
チル）ピリジニウムカルボキシレート等の１−アジド
（低級）アルキルピリジニウムカルボキシレート等が挙
げられる。
【００２５】この明細書の以上および以下の記載におい
て、この発明の範囲内に包含される種々の定義の例およ
び説明を以下詳細に述べる。
【００２６】「低級」とは、特に指示がなければ、炭素
原子１〜６個を意味するものとする。「高級」とは、特
に指示がなければ、炭素原子７〜２０個を意味するもの
とする。
【００２７】「アシルアミノ基」、「保護されたアミノ
基を有するアシルアミノ基」および「アミノ基を有する
アシルアミノ基」の好適な「アシル」部分としては、カ
ルバモイル基、脂肪族アシル基および芳香族アシル基と
称せられる芳香環を含むアシル基、または複素環アシル
基と称せられる複素環を含むアシル基が挙げられる。
【００２８】前記アシル基の好適な例としては、例えば
ホルミル、アセチル、スクシニル、ヘキサノイル、ヘプ
タノイル、バレリル、ステアロイル等の低級または高級
アルカノイル基；例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、第三級ブトキシカルボニル、第三級ペンチ
ルオキシカルボニル、へプチルオキシカルボニル等の低
級または高級アルコキシカルボニル基；例えばメタンス
ルホニル、エタンスルホニル等の低級または高級アルカ
ンスルホニル基；例えばメトキシスルホニル、エトキシ
スルホニル等の低級または高級アルコキシスルホニル基
等のような脂肪族アシル基；例えばベンゾイル、トルオ
イル、ナフトイル等のアロイル等；例えばフェニルアセ
チル、フェニルプロピオニル等のフェニル（低級）アル
カノイル基のようなアル（低級）アルカノイル基；例え
ばフェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等
のアリールオキシカルボニル基；例えばフェノキシアセ
チル、フェノキシプロピオニル等のアリールオキシ（低
級）アルカノイル基；例えばフェニルグリオキシロイ
ル、ナフチルグリオキシロイル等のアリールグリオキシ
ロイル基；例えばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンス
ルホニル等のアレーンスルホニル基等のような芳香族ア
シル基；例えばテノイル、フロイル、ニコチノイル等の
複素環カルボニル基；例えばチエニルアセチル、チアゾ
リルアセチル、チアジアゾリルアセチル、テトラゾリル
アセチル等の複素環（低級）アルカノイル基；例えばチ
アゾリルグリオキシロイル、チエニルグリオキシロイル
等の複素環グリオキシロイル基等のような複素環アシル
基が挙げられ、複素環アシル基については、前記「複素
環カルボニル基」、「複素環（低級）アルカノイル基」
および「複素環グリオキシロイル基」の好適な複素環部
分は、さらに詳細には、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子等のようなへテロ原子少なくとも１個を含む飽和また
は不飽和、単環または多環複素環基を意味する。
【００２９】とりわけ好ましい複素環基としては、窒素
原子１〜４個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは
５〜６員複素単環基、その例としてピロリル、ピロリニ
ル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジルおよびそのＮ
−オキシド、ジヒドロピリジル、ピリミジル、ピラジニ
ル、ピリダジニル、例えば４Ｈ−１，２，４−トリアゾ
リル、１Ｈ−１，２，３−トリアゾリル、２Ｈ−１，
２，３−トリアゾリル等のトリアゾリル、例えば１Ｈ−
テトラゾリル、２Ｈ−テトラゾリル等のテトラゾリル
等；窒素原子１〜４個を含む飽和３〜８員、さらに好ま
しくは５〜６員複素単環基、例えばピロリジニル、イミ
ダゾリジニル、ピペリジノ、ピペラジニル等；窒素原子
１〜４個を含む不飽和縮合複素環基、例えばインドリ
ル、イソインドリル、インドリジニル、ベンズイミダゾ
リル、キノリル、イソキノリル、インダゾリル、ベンゾ
トリアゾリル等；酸素原子１〜２個および窒素原子１〜
３個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは５〜６員
複素単環基、その例として、オキサゾリル、イソオキサ
ゾリル、例えば１，２，４−オキサジアゾリル、１，
３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾ
リル等のオキサジアゾリル等；酸素原子１〜２個および
窒素原子１〜３個を含む飽和３〜８員、さらに好ましく
は５〜６員複素単環基、例えばモルホリニル、シドノニ
ル等；酸素原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む
不飽和縮合複素環基、例えばベンズオキサゾリル、ベン
ズオキサジアゾリル等；イオウ原子１〜２個および窒素
原子１〜３個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは
５〜６員複素単環基、その例としてチアゾリル、イソチ
アゾリル、例えば１，２，３−チアジアゾリル、１，
２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリ
ル、１，２，５−チアジアゾリル等のチアジアゾリル、
ジヒドロチアジニル等；イオウ原子１〜２個および窒素
原子１〜３個を含む飽和３〜８員、さらに好ましくは５
〜６員複素単環基、例えばチアゾリジニル等；イオウ原
子１〜２個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは５
〜６員複素単環基、例えばチエニル、ジヒドロジチイニ
ル、ジヒドロジチオニル等；イオウ原子１〜２個および
窒素原子１〜３個を含む不飽和縮合複素環基、例えばベ
ンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル等；酸素原子１
個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは５〜６員複
素単環基、例えばフリル等；酸素原子１個およびイオウ
原子１〜２個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは
５〜６員複素単環基、例えばジヒドロオキサチイニル
等；イオウ原子１〜２個を含む不飽和縮合複素環基、例
えばベンゾチエニル、ベンゾチイニル等；酸素原子１個
およびイオウ原子１〜２個を含む不飽和縮合複素環基、
例えばベンズオキサチイニル等のような複素環基が挙げ
られる。
【００３０】上記複素環基については、複素環基が特異
的に置換基としてアミノ基または保護されたアミノ基を
分子内に有するチアゾリル基またはチアジアゾリル基で
ある場合には、そのチアゾリル基またはチアジアゾリル
基には、チアゾール環またはチアジアゾール環の特異的
挙動に基づく互変異性体が含まれるものとする。すなわ
ち、例えば前記アミノ−または保護されたアミノ−チア
ゾリル基またはチアジアゾリル基は式： （式中、Ｒ５は前と同じ意味であり、ＺはＣＨまたはＮ
を意味する）で示され、式（Ａ）で示される基が式： （式中、Ｒ５およびＺはそれぞれ前と同じ意味）で示さ
れる形を取る場合、式（Ａ′）で示される基は、別の形
として互変異性の式： （式中、Ｚは前と同じ意味であり、Ｒ５′はイミノ基ま
たは保護されたイミノ基を意味する）で示すこともでき
る。すなわち、式（Ａ′）および（Ａ″）で示される基
は両者ともに次の平衡式で示されうる互変異性平衡の状
態にある （式中、Ｒ５、ＺおよびＲ５′はそれぞれ前と同じ意
味）。上記のような２−アミノチアゾール化合物または
５−アミノチアゾール化合物および２−イミノチアゾリ
ン化合物または５−イミノチアジアゾリン化合物の間の
これらの互変異性の型は当業界では周知のことであり、
互変異性体の両者が平衡関係にあり、相互間に変化しう
る状態にあることは当業者には自明の理であるので、従
って、そのような異性体は化合物それ自体の同じ範ちゅ
うに包含されるものとする。すなわち、互変異性の形は
両者とも明白にこの発明の範囲内に包含される。この明
細書では、そのような互変異性体の基を含む目的化合物
および原料化合物は、それらの表現法の一つ、すなわ
ち、２−アミノ（または保護されたアミノ）チアゾリ
ル、または５−アミノ（または保護されたアミノ）チア
ジアゾリルおよび式： を用いて示すことにする。
【００３１】上記アシル部分は、例えばメチル、エチル
等の低級アルキル基；例えばメトキシ、エトキシプロポ
キシ等の低級アルコキシ基；例えばメチルチオ、エチル
チオ等の低級アルキルチオ基；例えばメチルアミノ等の
低級アルキルアミノ基；例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル等のシクロ（低級）アルキル基；例えばシクロ
ヘキセニル、シクロヘキサジエニル等のシクロ（低級）
アルケニル基；ハロゲン；アミノ基；保護されたアミノ
基；ヒドロキシ基；保護されたヒドロキシ基；シアノ
基；ニトロ基；カルボキシ基；保護されたカルボキシ
基；スルホ基；スルハモイル基；イミノ基；オキソ基；
例えばアミノメチル、アミノエチル等のアミノ（低級）
アルキル基；カルバモイルオキシ基；例えばヒドロキシ
メチル、１−または２−ヒドロキシエチル、１−または
２−または３−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ（低
級）アルキル基；例えばシアノビニルチオ等のシアノ
（低級）アルケニルチオ基；式：＝Ｎ−ＯＲ６（式中、
Ｒ６は前と同じ意味）で示される基等のような、１〜１
０個の同じであるかまたは異なる適当な置換基を有して
いてもよい。この点に関連して、アシル部分が式：＝Ｎ
−ＯＲ６（式中、Ｒ６は前と同じ意味）で示される基を
置換基として有する場合、二重結合の存在に起因するシ
ン異性体およびアンチ異性体の幾何異性体が存在する。
例えばシン異性体は式： 示される基を有する一つの幾何異性体を意味し、対応す
るアンチ異性体は式： で示される基を有する別の幾何異性体を意味する。
【００３２】「適当な置換基を有していてもよいアリー
ル基」の好適な「アリール基」としては、フェニル、ト
リル、キシリル、クメニル、ナフチル等が挙げられる。
【００３３】「適当な置換基を有していてもよいアリー
ル基」の好適な「置換基」としては、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン例えばフッ素、塩素、臭素または沃素等が挙げら
れる。
【００３４】「適当な置換基を有していてもよい複素環
基」の好適な「複素環基」は、前述の複素環基を参照す
ればよい。
【００３５】「適当な置換基を有していてもよい複素環
基」の好適な「置換基」としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第
三級ブチル、ペンチル、へキシル等の低級アルキル基、
例えばアジドメチル、２−アジドエチル等のアジド（低
級）アルキル基等が挙げられる。
【００３６】好適な「保護されたカルボキシ基」として
は下記のような「エステル化されたカルボキシ基」が挙
げられる。エステル化されたカルボキシ基のエステル部
分の好適な例としては、少なくとも１個の適当な置換基
を有していてもよい例えばメチルエステル、エチルエス
テル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチ
ルエステル、イソブチルエステル、第三級ブチルエステ
ル、ペンチルエステル、へキシルエステル、１−シクロ
プロピルエチルエステル等の低級アルキルエステル、そ
の例として、例えばアセトキシメチルエステル、プロピ
オニルオキシメチルエステル、ブチリルオキシメチルエ
ステル、バレリルオキシメチルエステル、ピバロイルオ
キシメチルエステル、ヘキサノイルオキシメチルエステ
ル、１（または２）−アセトキシエチルエステル、１
（または２または３）−アセトキシプロピルエステル、
１（または２または３または４）−アセトキシブチルエ
ステル、１（または２）−プロピオニルオキシエチルエ
ステル、１（または２または３）−プロピオニルオキシ
プロピルエステル、１（または２）−ブチリルオキシエ
チルエステル、１（または２）−イソブチリルオキシエ
チルエステル、１（または２）−ピバロイルオキシエチ
ルエステル、１（または２）−ヘキサノイルオキシエチ
ルエステル、イソブチリルオキシメチルエステル、２−
エチルブチリルオキシメチルエステル、３，３−ジメチ
ルブチリルオキシメチルエステル、１（または２）−ペ
ンタノイルオキシエチルエステル等の低級アルカノイル
オキシ（低級）アルキルエステル、例えば２−メシルエ
チルエステル等の低級アルカンスルホニル（低級）アル
キルエステル、例えば２−ヨードエチルエステル、２，
２，２−トリクロロエチルエステル等のモノ（またはジ
またはトリ）−ハロ（低級）アルキルエステル、例えば
メトキシカルボニルオキシメチルエステル、エトキシカ
ルボニルオキシメチルエステル、２−メトキシカルボニ
ルオキシエチルエステル、１−エトキシカルボニルオキ
シエチルエステル、１−イソプロポキシカルボニルオキ
シエチルエステル等の低級アルコキシカルボニルオキシ
（低級）アルキルエステル、フタリジリデン（低級）ア
ルキルエステルまたは例えば（５−メチル−２−オキソ
−１，３−ジオキソール−４−イル）メチルエステル、
（５−エチル−２−オキソ−１，３−ジオキソール−４
−イル）メチルエステル、（５−プロピル−２−オキソ
−１，３−ジオキソール−４−イル）エチルエステル等
の（５−低級アルキル−２−オキソ−１，３−ジオキソ
ール−４−イル）（低級）アルキルエステル；例えばビ
ニルエステル、アリルエステル等の低級アルケニルエス
テル；例えばエチニルエステル、プロピニルエステル等
の低級アルキニルエステル；例えばベンジルエステル、
４−メトキシベンジルエステル、４−ニトロベンジルエ
ステル、フェネチルエステル、トリチルエステル、ベン
ズヒドリルエステル、ビス（メトキシフェニル）メチル
エステル、３，４−ジメトキシベンジルエステル、４−
ヒドロキシ−３，５−ジ第三級ブチルベンジルエステル
等の少なくとも１個の適当な置換基を有していてもよい
モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）アルキル
エステルのような少なくとも１個の適当な置換基を有し
ていてもよいアル（低級）アルキルエステル；例えばフ
ェニルエステル、４−クロロフェニルエステル、トリル
エステル、第三級ブチルフェニルエステル、キシリルエ
ステル、メシチルエステル、クメニルエステル等の少な
くとも１個の適当な置換基を有していてもよいアリール
エステル等のようなものが挙げられる。
【００３７】好適な「保護されたアミノ基」および「保
護されたアミノ基を有するアシルアミノ基」の好適な
「保護されたアミノ部分」としては、「アシル」部分が
上記のようなものであるアシルアミノ基、ホスホノアミ
ノ基、保護されたホスホノアミノ基、ベンジルアミノ、
フェネチルアミノ、トリチルアミノのようなアル（低
級）アルキルアミノ基等が挙げられる。
【００３８】好適な酸残基としては、アシルオキシ基、
ハロゲン例えばフッ素、塩素、臭素または沃素等が挙げ
られ、これらの中で「アシルオキシ基」のアシル部分は
前に例示したようなものを参照すればよい。
【００３９】好適な「低級アルカノイル基」としては、
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基等が挙げられ
る。
【００４０】好適な「適当な置換基を有していてもよい
有機基」としては、例えばメチル、エチル、プロピル等
の低級アルキル基、例えばビニル、アリル、２−ブテニ
ル等の低級アルケニル基、例えばエチニル、２−プロピ
ニル等の低級アルキニル基、例えばシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のシク
ロ（低級）アルキル基、例えばシクロブテニル、シクロ
ペンテニル、シクロヘキセニル等のシクロ（低級）アル
ケニル基、例えばベンジル、フェネチル等のフェニル
（低級）アルキル基のようなアル（低級）アルキル基、
例えばカルボキシメチル、１−カルボキシエチル、カル
ボキシプロピル等のカルボキシ（低級）アルキル基、例
えばモノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）アル
コキシカルボニルメチル、ニトロフェニル（低級）アル
コキシカルボニルメチル等のエステル化されたカルボキ
シ（低級）アルキル基のような保護されたカルボキシ低
級アルキル基、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル等のヒドロキシ（低級）アルキル基、例えばカルボ
キシビニル、カルボキシアリル、カルボキシ−２−ブテ
ニル等のカルボキシ（低級）アルケニル基、保護された
カルボキシ（低級）アルケニル基等が挙げられる。
【００４１】好適な「メルカプト保護基」としては、前
記低級アルキル基のような慣用の保護基；例えばベンジ
ル、フェネチル、フェニルプロピル、トリチル等のモノ
（またはジまたはトリ）フェニル（低級）アルキル基；
アシル基、その例として、例えばホルミル、アセチル等
の低級アルカノイル基等が挙げられる。
【００４２】目的化合物（Ｉ）の好ましい実施態様は次
のとおりである。Ｒ１の好ましい実施態様はアミノ基、
低級アルカノイルアミノ基、低級アルコキシイミノ基を
有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカノイルアミ
ノ基、低級アルケニルオキシイミノ基を有するアミノチ
アジアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、低級アル
キニルオキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル
（低級）アルカノイルアミノ基、カルボキシ（低級）ア
ルコキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低
級）アルカノイルアミノ基、シクロ（低級）アルケニル
オキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）
アルカノイルアミノ基、シクロ（低級）アルコキシイミ
ノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカノイ
ルアミノ基、ヒドロキシイミノ基を有するアミノチアジ
アゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、低級アルコキ
シイミノ基を有する保護されたアミノチアゾリル（低
級）アルカノイルアミノ基［さらに好ましくは低級アル
コキシイミノ基を有するアシルアミノチアゾリル（低
級）アルカノイルアミノ基、最も好ましくは低級アルコ
キシイミノ基を有する低級アルカノイルアミノチアゾリ
ル（低級）アルカノイルアミノ基または低級アルコキシ
イミノ基を有するトリハロ（低級）アルカノイルアミノ
チアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基］、低級アル
コキシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アル
カノイルアミノ基、低級アルケニルオキシイミノ基を有
する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカノイル
アミノ基［さらに好ましくは低級アルケニルオキシイミ
ノ基を有するアシルアミノチアゾリル（低級）アルカノ
イルアミノ基、最も好ましくは低級アルケニルオキシイ
ミノ基を有する低級アルケノイルアミノチアゾリル（低
級）アルカノイルアミノ基］、低級アルケニルオキシイ
ミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイル
アミノ基、低級アルキニルオキシイミノ基を有する保護
されたアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基
［さらに好ましくは低級アルキニルオキシイミノ基を有
するアシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ
ノ基、最も好ましくは、低級アルキニルオキシイミノ基
を有する低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）ア
ルカノイルアミノ基］、低級アルキニルオキシイミノ基
を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ
基、保護されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基
を有する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカノ
イルアミノ基［さらに好ましくはエステル化されたカル
ボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアシルアミ
ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、最も好ま
しくはモノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）ア
ルコキシカルボニル（低級）アルコキシイミノ基を有す
る低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アルカノ
イルアミノ基またはニトロフェニル（低級）アルコキシ
カルボニル（低級）アルコキシイミノ基を有するトリハ
ロ（低級）アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アル
カノイルアミノ基］、保護されたカルボキシ（低級）ア
ルコキシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）ア
ルカノイルアミノ基［さらに好ましくはエステル化され
たカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミ
ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、最も好ま
しくはモノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）ア
ルコキシカルボニル（低級）アルコキシイミノ基を有す
るアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基］、
カルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノ
チアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、カルボキシ
（低級）アルコキシイミノ基を有する保護されたアミノ
チアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基［さらに好ま
しくはカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有する
アシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ
基、最も好ましくはカルボキシ（低級）アルコキシイミ
ノ基を有するトリハロ（低級）アルカノイルアミノチア
ゾリル（低級）アルカノイルアミノ基］、シクロ（低
級）アルケニルオキシイミノ基を有する保護されたアミ
ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基［さらに好
ましくはシクロ（低級）アルケニルオキシイミノ基を有
するアシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ
ノ基、最も好ましくはシクロ（低級）アルケニルオキシ
イミノを有する低級アルカノイルアミノチアゾリル（低
級）アルカノイルアミノ基］、シクロ（低級）アルケニ
ルオキシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）ア
ルカノイルアミノ基、ヒドロキシ（低級）アルキル基を
有する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカノイ
ルアミノ基［さらに好ましくはヒドロキシ（低級）アル
キル基を有するアル（低級）アルキルアミノチアゾリル
（低級）アルカノイルアミノ基］、ヒドロキシ（低級）
アルキル基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノ
イルアミノ基、保護されたアミノ基を有するヒドロキシ
フェニル（低級）アルカノイルアミノ基［さらに好まし
くはアシルアミノ基を有するヒドロキシフェニル（低
級）アルカノイルアミノ基、最も好ましくはジオキソ基
および低級アルキル基で置換されたピペラジニルカルボ
ニルアミノ基を有するヒドロキシフェニル（低級）アレ
カノイルアミノ基］、フェニル（低級）アルカノイルア
ミノ基またはシアノ（低級）アルケニルチオ（低級）ア
ルカノイルアミノ基；
【００４３】Ｒ２の好ましい実施態様はピリジル基、低
級アルキルピリジル基、アリール基［さらに好ましくは
フェニル基］、シアノ基または水素；
【００４４】Ｒ３の好ましい実施態様はカルボキシ基ま
たは保護されたカルボキシ基［さらに好ましくはエステ
ル化されたカルボキシ基、最も好ましくはモノ（または
ジまたはトリ）フェニル（低級）アルコキシカルボニル
基、ニトロフェニル（低級）アルコキシカルボニル基ま
たは低級アルカノイルオキシ（低級）アルコキシカルボ
ニル基］である。
【００４５】目的化合物（Ｉ）の好適な分子内第四級塩
または分子間第四級塩としては、７−［２−（２−保護
されたアミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコ
キシイミノアセトアミド］−３−［２−（１−低級アル
キル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−
４−カルボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル
（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−［２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコキシイミ
ノアセトアミド］−３−［２−（１−低級アルキル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）ア
ルキル・ハロゲン化物、７−［２−（２−保護されたア
ミノチアゾール−４−イル）−２−保護されたカルボキ
シ（低級）アルコキシイミノアセトアミド］−３−［２
−（１−低級アルキル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］
−３−セフェム−４−カルボン酸モノ（またはジまたは
トリ）フェニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−
［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−保護
されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノアセトアミ
ド］−３−［２−（１−低級アルキル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸モノ
（またはジまたはトリ）フェニル（低級）アルキル・ハ
ロゲン化物、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル］−２−低級アルコキシイミノ
アセトアミド］−３−［２−（１−低級アルキル−３−
ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）アル
キル・ハロゲン化物、７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−低級アルケ
ニルオキシイミノアセトアミド］−３−［２−（１−低
級アルキル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフ
ェム−４−カルボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェ
ニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−［２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−
２−カルボキシ（低級）アルコキシイミノアセトアミ
ド］−３−［２−（１−低級アルキル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸モノ
（またはジまたはトリ）フェニル（低級）アルキル・ハ
ロゲン化物、７−［２−（２−保護されたアミノチアゾ
ール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノアセトア
ミド］−３−｛２−［１，２−ジ（低級）アルキル−５
−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カル
ボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）ア
ルキル・ハロゲン化物、７−［２−（２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノアセトア
ミド］−３−｛２−［１，２−ジ（低級）アルキル−５
−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カル
ボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）ア
ルキル・ハロゲン化物、７−［２−（２−保護されたア
ミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルケニルオキ
シイミノアセトアミド］−３−｛２−［１，２−ジ（低
級）アルキル−５−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セ
フェム−４−カルボン酸モノ（またはジまたはトリ）フ
ェニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−［２−
（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルケ
ニルオキシイミノアセトアミド］−３−｛２−［１，２
−ジ（低級）アルキル−５−ピリジニオ］ビニルチオ｝
−３−セフェム−４−カルボン酸モノ（またはジまたは
トリ）フェニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−
［２−（２−保護されたアミノチアゾール−４−イル）
−２−低級アルコキシイミノアセトアミド］−３−｛２
−［１−アジド（低級）アルキル−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸モノ（また
はジまたはトリ）フェニル（低級）アルキル・トリハロ
（低級）アルカンスルホン酸塩、７−［２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノ
アセトアミド］−３−｛２−［１−アジド（低級）アル
キル−３−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−
４−カルボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル
（低級）アルキル・トリハロ（低級）アルカンスルホン
酸塩、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−低級アルコキシイミノアセト
アミド］−３−｛２−［１，２−ジ（低級）アルキル−
５−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カ
ルボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）
アルキル・ハロゲン化物、７−［２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノアセト
アミド］−３−［２−（１−低級アルキル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−カルボキシ（低級）アルコキシイミノアセトアミ
ド］−３−［２−（１−低級アルキル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）−２−低級アルコキシイミノアセトア
ミド］−３−［２−（１−低級アルキル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）−２−（低級アルケニルオキシイミ
ノ）アセトアミド］−３−［２−（１−低級アルキル−
３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボキシレート、７−［２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボキシ（低
級）アルコキシイミノアセトアミド］−３−［２−（１
−低級アルキル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボキシレート、７−［２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコキシイミ
ノアセトアミド］−３−｛２−［１，２−ジ（低級）ア
ルキル−５−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム
−４−カルボキシレート、７−［２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−低級アルケニルオキシイミノ
アセトアミド］−３−｛２−［１，２−ジ（低級）アル
キル−５−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−
４−カルボキシレート、７−［２−（２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノアセトア
ミド］−３−｛２−［１−アジド（低級）アルキル−３
−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カル
ボキシレート、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）−２−低級アルコキシイミ
ノアセトアミド］−３−｛２−［１，２−ジ（低級）ア
ルキル−５−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム
−４−カルボキシレート等が挙げられる。
【００４６】この発明の目的化合物の製造法を以下詳細
に説明する。 製造法１ 化合物（Ｉｂ）またはその塩は、化合物（Ｉａ）または
アミノ基におけるその反応性誘導体またはその塩をアシ
ル化反応に付すことにより製造することができる。化合
物（Ｉａ）のアミノ基における好適な反応性誘導体とし
ては、化合物（Ｉａ）とアルデヒド、ケトン等のような
カルボニル化合物との反応によって生成するシッフの塩
基型イミノまたはそのエナミン型互変異性体；化合物
（Ｉａ）とビス（トリメチルシリル）アセトアミド、モ
ノ（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチ
ルシリル）尿素等のようなシリル化合物との反応によっ
て生成するシリル誘導体；化合物（Ｉａ）と三塩化燐ま
たはホスゲンとの反応との反応によって生成する誘導体
等が挙げられる。このアシル化反応で使用される好適な
アシル化剤としては、慣用のものが挙げられ、これらは
式：Ｒ９−ＯＨ（ＸＶＩＩ）（式中、Ｒ９はアシル基を
意味する）で示される化合物またはその反応性誘導体ま
たはその塩である。化合物（Ｉａ）および（Ｉｂ）の好
適な塩類は、化合物（Ｉ）について例示したようなもの
である。化合物（ＸＶＩＩ）の好適な塩としては、無機
塩基との塩、その例として、例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩等のアルカリ金属塩、例えばカルシウム塩、マグ
ネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩；
有機塩基との塩、その例として、例えばトリエチルアミ
ン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、エタノールアミン塩、
トリエタノールアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、
Ｎ，Ｎ′−ジベンジルエチレンジアミン塩等の有機アミ
ン塩等；例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩
等の無機酸付加塩；例えばギ酸塩、酢酸塩、トリフルオ
ロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
等の有機カルボン酸付加塩または有機スルホン酸付加
塩；例えばアルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸
等の塩基性または酸性アミノ酸との塩のような塩基との
塩または酸付加塩が挙げられる。化合物（ＸＶＩＩ）の
好適な反応性誘導体としては、酸ハロゲン化物、酸無水
物、活性化アミド、活性化エステル等が挙げられる。そ
の好適な例としては、酸塩化物；酸アジド；例えばジア
ルキル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、ジベンジ
ル燐酸、ハロゲン化燐酸等の置換された燐酸、ジアルキ
ル亜燐酸、亜硫酸、チオ硫酸、硫酸、例えばメタンスル
ホン酸等のスルホン酸、アルキル炭酸、例えばピバリン
酸、ペンタン酸、イソペンタン酸、２−エチル酪酸また
はトリクロロ酢酸等の脂肪族カルボン酸、または例えば
安息香酸等の芳香族カルボン酸のような酸との混合酸無
水物；対称酸無水物；イミダゾール、４−置換イミダゾ
ール、ジメチルピラゾール、トリアゾールまたはテトラ
ゾールとの活性化アミド；または例えばシアノメチルエ
ステル、メトキシメチル ステル、プロパルギルエステル、ｐ−ニトロフェニルエ
ステル、２，４−ジニトロフェニルエステル、トリクロ
ロフェニルエステル、ペンタクロロフェニルエステル、
メシルフェニルエステル、フェニルアゾフェニルエステ
ル、フェニルチオエステル、ｐ−ニトロフェニルチオエ
ステル、ｐ−クレジルチオエステル、カルボキシメチル
チオエステル、ピラニルエステル、ピリジルエステル、
ピペリジルエステル、８−キノリルチオエステル等の活
性化エステル、または例えばＮ，Ｎ−ジメチルヒドロキ
シルアミン、１−ヒドロキシ−２−（１Ｈ）−ピリド
ン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシフ
タルイミド、１−ヒドロキシ−６−クロロ−１Ｈ−ベン
ゾトリアゾール等のＮ−ヒドロキシ化合物とのエステル
等が挙げられる。これらの反応性誘導体は使用すべき化
合物（ＸＶＩＩ）の種類によって、それらの中から任意
に選択することができる。反応は通常、水、例えばメタ
ノール、エタノール等のアルコール、アセトン、ジオキ
サン、アセトニトリル、クロロホルム、塩化メチレン、
塩化エチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジンのような慣用の溶
媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒で
あれば、その他のいかなる有機溶媒中でも行なうことが
できる。これらの慣用の溶媒は水と混合して使用しても
よい。化合物（ＸＶＩＩ）が遊離酸の形またはその塩の
形で使用される場合には、反応をＮ，Ｎ′−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド；Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−モ
ルホリノエチルカルボジイミド；Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ′−（４−ジエチルアミノシクロヘキシル）カルボジ
イミド；Ｎ，Ｎ′−ジエチルカルボジイミド；Ｎ，Ｎ′
ジイソプロピルカルボジイミド；Ｎ−エチル−Ｎ′−
（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド；Ｎ，
Ｎ′−カルボニルビス−（２−メチルイミダゾール）；
ペンタメチレンケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン；ジ
フェニルケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン；エトキシ
アセチレン：１−アルコキシ−１−クロロエチレン；亜
燐酸トリアルキル；ポリ燐酸エチル；ポリ燐酸イソプロ
ピル；オキシ塩化燐（塩化ホスホリル）；三塩化燐；塩
化チオニル；塩化オキサリル；トリフェニルホスフィ
ン；２−エチル−７−ヒドロキシベンズイソオキサゾリ
ウム塩；２−エチル−５−（ｍ−スルホフェニル）イソ
オキサゾリウムヒドロキシド分子内塩；１−（ｐ−クロ
ロベンゼンスルホニルオキシ）−６−クロロ−１Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと塩
化チオニル、ホスゲン、クロロギ酸トリクロロメチル、
オキシ塩化燐等との反応によって調製したいわゆるビル
スマイヤー試薬等のような慣用の縮合剤の存在下に行な
うのが好ましい。この反応はまた、アルカリ金属炭酸水
素塩、トリ（低級）アルキルアミン、ピリジン、Ｎ−
（低級）アルキルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジ（低級）アル
キルベンジルアミン等のような無機塩基または有機塩基
の存在下に行なってもよい。反応温度は特に限定され
ず、通常は冷却下または常温で反応が行なわれる。
【００４７】製造法２ 化合物（Ｉｄ）またはその塩は、化合物（Ｉｃ）または
その塩を化合物（ＩＩ）と反応させることにより製造す
ることができる。化合物（Ｉｃ）の好適な塩としては、
化合物（ＸＶＩＩ）について例示したような塩を挙げる
ことができる。化合物（Ｉｄ）の好適な塩としては、化
合物（Ｉ）について例示したような塩を挙げることがで
きる。反応は通常、水、アセトン、テトラヒドロフラ
ン、エタノール、エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドのような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及
ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反
応を行なうことができる。反応温度は特に限定されず、
通常は冷却下から加熱下の範囲で反応が行なわれる。Ｒ
３がカルボキシ基である化合物（Ｉｄ）が、慣用の方
法、例えば化合物（Ｉｄ）を塩基で処理することによ
り、その分子内第四級塩に変化する場合もこの発明の範
囲内に包含される。
【００４８】製造法３ 化合物（Ｉｆ）またはその塩は、化合物（Ｉｅ）または
その塩をアミノ保護基の脱離反応に付すことにより製造
することができる。化合物（Ｉｅ）および（Ｉｆ）の好
適な塩類は、化合物（Ｉ）について例示したようなもの
である。この脱離反応は加水分解；還元；保護基がアシ
ル基である化合物（Ｉｅ）をイミノハロゲン化剤、次い
でイミノエーテル化剤と反応させ、必要に応じて生成し
た化合物を加水分解に付す方法等のような慣用の方法に
より行なわれる。加水分解には酸または塩基またはヒド
ラジン等を用いる方法が含まれる。これらの方法は脱離
すべき保護基の種類によって選択すればよい。これらの
方法中、酸を用いる加水分解は、例えば第三級ペンチル
オキシカルボニル、第三級ブトキシカルボニル等の置換
されたもしくは非置換アルコキシカルボニル基、例えば
ホルミル等のアルカノイル基、シクロアルコキシカルボ
ニル基、例えばベンジルオキシカルボニル、置換された
ベンジルオキシカルボニル等の置換されたもしくは非置
換アラルコキシカルボニル基、例えばベンジル、トリメ
チル等のアル（低級）アルキル基等のような保護基の脱
離に共通した好ましい方法の一つである。好適な酸とし
ては有機酸または無機酸、例えば、ギ酸、トリフルオロ
酢酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
塩酸等が挙げられるが、好ましい酸は、例えば、ギ酸、
トリフルオロ酢酸、塩酸等である。反応に適切な酸は脱
離すべき保護基の種類により選択することができる。脱
離反応を酸で行なう場合、反応は溶媒を存在させても、
させなくても行なうことができる。好適な溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、テトラヒドロフラ
ン等の慣用の有機溶媒、水またはそれらの混合物が挙げ
られる。トリフルオロ酢酸を使用する場合、脱離反応を
アニソールの存在下に行なうのが好ましい。ヒドラジン
を使用する加水分解は、例えばスクシニル基またはフタ
ロイル基のような保護基の脱離に共通して適用される。
塩基による加水分解はアシル基、その例として例えばジ
クロロアセチル、トリフルオロアセチル等のハロアルカ
ノイル基等の脱離に適用するのが好ましい。好適な塩基
の例を挙げると、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化
物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウ
ム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属
炭酸水素塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の
アルカリ金属酢酸塩、例えば燐酸マグネシウム、燐酸カ
ルシウム等のアルカリ土類金属燐酸塩、例えば燐酸水素
二ナトリウム、燐酸水素二カリウム等のアルカリ金属燐
酸水素塩等のような無機塩基、および例えばトリメチル
アミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン、ピ
コリン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン−５−
エン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタ
ン、１，５−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン
−５等のような有機塩基が挙げられる。塩基を用いる加
水分解はしばしば水、慣用の有機溶媒またはそれらの混
合物中で行なわれる。保護基中、アシル基は一般的に上
記のような加水分解またはその他の慣用の加水分解によ
って脱離することができる。アシル基がハロゲン置換ア
ルコキシカルボニル基または８−キノリルオキシカルボ
ニル基である場合には、これらは銅、亜鉛等のような重
金属処理によって脱離される。還元脱離は通常、例えば
トリクロロエトキシカルボニル等のハロアルコキシカル
ボニル基、例えばベンジルオキシカルボニル、置換され
たベンジルオキシカルボニル等の置換されたもしくは非
置換アラルコキシカルボニル基、２−ピリジルメトキシ
カルボニル等の保護基の脱離に適用される。好適な還元
法としては、その例として、例えば水素化ホウ素ナトリ
ウム等の水素化ホウ素アルカリ金属による還元等が挙げ
られる。反応温度は特に限定されず、アミノ基の保護基
の種類と上記脱離法の種類によって選択すればよく、こ
の反応は冷却下、常温または若干温度を上昇させる程度
のような温和な条件下に行なうのが好ましい。
【００４９】製造法４ 化合物（Ｉｈ）またはその塩は、化合物（Ｉｇ）または
その塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付すことにより
製造することができる。化合物（Ｉｇ）および（Ｉｈ）
の好適な塩類としては、化合物（Ｉ）について例示した
塩類を挙げることができる。この反応は加水分解、還元
等のような慣用の方法によって行なうことができる。保
護基がエステルである場合には、保護基は加水分解によ
って脱離することができる。加水分解は塩基またはルイ
ス酸を含む酸の存在下に行なうのが好ましい。好適な塩
基としては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属、例えばマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土
類金属、それらの水酸化物または炭酸塩または炭酸水素
塩、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等のト
リアルキルアミン、ピコリン、 １，５−ジアザビシク
ロ［４，３，０］ノン−５−エン、１，４−ジアザビシ
クロ［２，２，２］オクタン、１，８ージアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン−７等のような無機塩基およ
び有機塩基が挙げられる。好適な酸としては、例えばギ
酸、酢酸、プロピオン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオ
ロ酢酸等の有機酸および例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸
等の無機酸が挙げられる。例えばトリクロロ酢酸、トリ
フルオロ酢酸等のトリハロ酢酸等のようなルイス酸を使
用する脱離は、例えばアニソール、フェノール等の陽イ
オン捕捉剤の存在下に行なうのが好ましい。反応は通常
水、例えばメタノール、エタノール等のアルコール、塩
化メチレン、テトラヒドロフランのような溶媒、それら
の混合物中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない
溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも行なうことが
できる。液状の塩基または酸も溶媒として使用すること
ができる。反応温度は特に限定されず、通常は冷却下な
いし加温下に反応が行なわれる。還元は４−ニトロベン
ジル基、２−ヨードエチル基、２，２，２−トリクロロ
エチル基等のような保護基の脱離に適用するのが好まし
い。脱離反応に適用できる還元法としては、その例とし
ては、例えば亜鉛、亜鉛アマルガム等の金属または例え
ば塩化第一クロム、酢酸第一クロム等のクロム化合物の
塩と例えば酢酸、プロピオン酸、塩酸等の有機酸または
無機酸との組合わせを使用する還元；および例えばパラ
ジウム−炭素等の慣用の金属触媒の存在下における接触
還元法が挙げられる。この反応の間、またはこの反応の
後処理工程中に、Ｒ１の保護されたカルボキシ（低級）
アルコキシイミノ基またはシクロ（低級）アルケニルオ
キシイミノ基が、それぞれカルボキシ（低級）アルコキ
シイミノ基またはヒドロキシイミノ基に変化する場合
も、この発明の範囲内に包含される。さらに、分子間第
四級塩の形の化合物（Ｉｈ）が、慣用の方法、例えば化
合物（Ｉｈ）を塩基で処理することにより、その分子内
第四級塩に変化する場合もこの発明の範囲内に包含され
る。
【００５０】製造法５ 化合物（Ｉ）またはその塩は、化合物（ＩＩＩ）または
その塩を化合物（ＩＶ）またはその塩と反応させること
により製造することができる。化合物（ＩＩＩ）の好適
な塩としては、化合物（ＸＶＩＩ）について例示したよ
うなものを挙げることができる。化合物（ＩＶ）の好適
な塩としては、化合物（Ｉ）について例示したようなも
のおよび銀塩が挙げられる。この反応は沃化ナトリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム等の存在下に行なってもよ
い。反応は通常、水、アセトン、クロロホルム、ニトロ
ベンゼン、塩化メチレン、塩化エチレン、アセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メタノール、エタ
ノール、エーテル、テトラヒドロフランのような溶媒中
で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であれ
ばその他のいかなる溶媒中でも行なうことができる。ア
ミノ基および／またはカルボキシ基を有する化合物（Ｉ
ＩＩ）がこの反応に使用される場合、化合物（ＩＩＩ）
を予じめビス（トリメチルシリル）アセトアミド、モノ
（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチル
シリル）尿素等のようなシリル化合物で処理しておくの
が好ましい。化合物（ＩＶ）を遊離の形で反応に使用す
る場合、反応を塩基、例えばアルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、例えばナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカ
リ金属アルコキシド、トリアルキルアミン、ピリジン等
のような有機塩基または無機塩基の存在下に行なうのが
好ましく、反応を中性付近の条件で行なうのが好まし
い。反応温度は特に限定されず、通常は冷却下、常温ま
たは加温下に反応が行なわれる。
【００５１】製造法６ 化合物（Ｉａ）またはその塩は、化合物（Ｉｂ）または
その塩を脱アシル反応に付すことにより製造することが
できる。この反応は前記製造法３と同様にして行なうこ
とができる。
【００５２】製造法７ 化合物（Ｉｇ）またはその塩は、化合物（Ｉｈ）または
その塩にカルボキシ保護基を導入することにより製造す
ることができる。この反応に使用されるカルボキシ保護
基導入剤としては、アルコールまたは例えばハロゲン化
物、スルホン酸エステル、硫酸エステル、ジアゾ化合物
等のその反応性同族体のような慣用のエステル化剤が挙
げられる。反応は通常、製造法３で述べたような塩基の
存在下、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランまたはそれ
らの混合物のような反応に悪影響を及ぼさない慣用の溶
媒中で行なわれる。反応温度は特に限定されず、通常は
冷却下常温または加温下に反応が行なわれる。
【００５３】数種の化合物（ＩＩＩ）および化合物（Ｉ
Ｖ）の製造法を以下に説明する。 製造法Ａ 化合物（ＩＩＩａ）またはその塩は、化合物（Ｖ）また
はアミノ基におけるその反応性誘導体またはその塩を化
合物（ＶＩ）またはカルボキシ基におけるその反応性誘
導体またはその塩と反応させることにより製造すること
ができる。化合物（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＩＩＩａ）
の好適な塩類としては、化合物（ＸＶＩＩ）について例
示したようなものを挙げることができる。化合物（Ｖ）
のアミノ基における好適な反応性誘導体および化合物
（ＶＩ）のカルボキシ基における好適な反応性誘導体と
しては、化合物（Ｉａ）および（ＸＶＩＩ）についてそ
れぞれ例示したようなものを挙げることができる。この
反応は前記製造法１と同様にして行なうことができる。
【００５４】製造法Ｂ 化合物（ＩＩＩｃ）またはその塩は、化合物（ＩＩＩ
ｂ）またはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付す
ことにより製造することができる。化合物（ＩＩＩｂ）
および（ＩＩＩｃ）の好適な塩類としては、化合物（Ｘ
ＶＩＩ）について例示したようなものを挙げることがで
きる。この反応は前記製造法４と同様にして行なうこと
ができる。
【００５５】製造法Ｃ 化合物（ＶＩＩｂ）またはその塩は、化合物（ＶＩＩ
ａ）またはその塩にカルボキシ保護基を導入することに
により製造することができる。化合物（ＶＩＩａ）およ
び（ＶＩＩｂ）の好適な塩類としては、化合物（ＸＶＩ
Ｉ）について例示したようなものを挙げることができ
る。この反応は前記製造法７と同様にして行なうことが
できる。
【００５６】製造法Ｄ− 化合物（ＩＸ）またはその塩は、化合物（ＶＩＩ）また
はアミノ基におけるその反応性誘導体またはその塩を、
化合物（ＶＩＩＩ）またはその反応性誘導体またはその
塩と反応させることにより製造することができる。化合
物（ＶＩＩ）の好適な塩としては、化合物（ＸＶＩＩ）
について例示したようなものを挙げることができる。化
合物（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）の好適な塩類として
は、無機塩基との塩、その例として、例えばナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、例えばカルシウム
塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩；有機塩基との塩、その例として、例えばトリエ
チルアミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、エタノールア
ミン塩、トリエタノールアミン塩、ジシクロヘキシルア
ミン塩、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルエチレンジアミン塩等の
有機アミン塩等が挙げられる。化合物（ＶＩＩ）のアミ
ノ基における好適な反応性誘導体および化合物（ＶＩＩ
Ｉ）の反応性誘導体としては、化合物（Ｉａ）および
（ＸＶＩＩ）についてそれぞれ例示したようなものを挙
げることができる。この反応は前記製造法１と同様にし
て行なうことができる。
【００５７】製造法Ｄ− 化合物（Ｘ）またはその塩は、化合物（ＩＸ）またはそ
の塩を脱水素反応に付すことにより製造することができ
る。化合物（Ｘ）の好適な塩としては、化合物（ＩＸ）
について例示したようなものを挙げることができる。脱
水素法としては、例えば無水酢酸、無水トリフルオロ酢
酸等の酸無水物とジメチルスルホキシドとの組合わせ等
を用いる脱水素法が挙げられる。この反応は通常、前記
製造法３で例示したような塩基の存在下、塩化メチレ
ン、ジメチルスルホキシド等のような反応に悪影響を及
ぼさない慣用の溶媒中で行なわれる。反応温度は特に限
定されず、通常は冷却下に反応が行なわれる。
【００５８】製造法Ｄ− 化合物（ＩＩＩｄ）またはその塩は、化合物（Ｘ）また
はその塩をヒドロキシ基の酸残基への変換反応に付すこ
とにより製造することができる。化合物（ＩＩＩｄ）の
好適な塩としては、化合物（ＩＸ）について例示したよ
うなものを挙げることができる。この反応の好適な試薬
としては、例えば塩化メシル、臭化メシル、塩化エタン
スルホニル、臭化エタンスルホニル等の低級アルカンス
ルホニルハロゲン化物、例えば塩化ベンゼンスルホニ
ル、臭化ベンゼンスルホニル、塩化トシル、臭化トシル
等のアレーンスルホニルハロゲン化物等のような酸ハロ
ゲン化物；例えば塩化チオニル、臭化チオニル等のハロ
ゲン化チオニル；例えば三塩化燐、三臭化燐等の三ハロ
ゲン化燐等が挙げられる。この反応は通常、前記製造法
３で例示したような塩基の存在下に行なわれる。反応は
通常Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ンのような溶媒中で行われるが、反応に悪影響を及ぼさ
ない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも行なう
ことができる。反応温度は特に限定されず、通常は冷却
下または常温で反応が行なわれる。
【００５９】製造法Ｅ− 化合物（ＸＩＩ）またはその塩は、化合物（ＸＩ）また
はアミノ基におけるその反応性誘導体またはその塩を、
化合物（ＶＩＩＩ）またはその反応性誘導体またはその
塩と反応させることにより製造することができる。化合
物（ＸＩ）の好適な塩としては、化合物（ＸＶＩＩ）に
ついて例示したようなものを挙げることができる。化合
物（ＸＩＩ）の好適な塩としては、化合物（ＩＸ）につ
いて例示したようなものを挙げることができる。化合物
（ＸＩ）のアミノ基における好適な反応性誘導体として
は、化合物（Ｉａ）について例示したようなものを挙げ
ることができる。この反応は前記製造法１と同様にして
行なうことができる。
【００６０】製造法Ｅ− 化合物（Ｘ）またはその塩は、化合物（ＸＩＩ）または
その塩を、炭素−炭素二重結合の酸化開裂に適用されう
る酸化剤と反応させることにより製造することができ
る。好適な酸化剤としては、オゾンまたは例えば過マン
ガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム等のマンガン
化合物、例えば四酸化オスミウム等のオスミウム化合物
等のような金属化合物が挙げられる。化合物（Ｘ）の好
適な塩としては、化合物（ＩＸ）について例示したよう
なものを挙げることができる。オゾンを酸化剤として使
用する場合には、生成する化合物、すなわちオゾン化物
を、例えば水素化ホウ素ナトリウム、ジボラン等のホウ
素化合物または例えば硫化ジメチル等の硫化ジ（低級）
アルキルで処理することが必要である。反応は例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール等の低級アルコール、クロロ
ホルム、塩化メチレン、アセトン、テトラヒドロフラ
ン、ベンゼン、ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドのような溶媒中で行なうのが好ましいが、反
応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかな
る溶媒中でも反応を行なうことができる。反応温度は特
に限定されないが、好ましくは冷却下に反応が行なわれ
る。
【００６１】製造法Ｆ 化合物（ＸＩＩｂ）は化合物（ＸＩＩａ）またはその塩
に、カルボキシ保護基を導入することにより製造するこ
とができる。化合物（ＸＩＩａ）の好適な塩としては、
化合物（ＩＸ）について例示したようなものを挙げるこ
とができる。この反応は前記製造法７と同様にして行な
うことができる。
【００６２】製造法Ｇ 化合物（ＸＶ）またはその塩は、化合物（ＸＩＩＩ）ま
たはその塩を化合物（ＸＩＶ）またはその塩と反応させ
ることにより製造することができる。化合物（ＸＩＶ）
を遊離の形で反応に使用する場合、反応を、例えばナト
リウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、カリウムエトキシド、カリウム第三級ブトキ
シド等のアルカリ金属アルコキシド、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等の
ような塩基の存在下に行なうのが好ましい。反応は通
常、水、テトラヒドロフランのような溶媒中で行なわれ
るが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であればその他の
いかなる溶媒中でも反応を行なうことができる。反応温
度は特に限定されず、通常は冷却下ないし加温下に反応
が行なわれる。
【００６３】製造法Ｈ 化合物（ＸＶＩａ）は化合物（ＸＶａ）を脱水反応に付
すことにより製造することができる。この脱水反応に使
用される脱水剤としては、塩化ホスホリル、塩化チオニ
ル、五酸化燐、五塩化燐、五臭化燐等が挙げられる。こ
の反応は通常、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドのような溶媒中で行なわれるが、反応に悪
影響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒
中でも反応を行なうことができる。反応温度は特に限定
されず、通常は冷却下、常温または加温下に反応が行な
われる。
【００６４】製造法Ｉ 化合物（ＩＶ）またはその塩は、化合物（ＸＶＩ）また
はその塩を、メルカプト保護基の脱離反応に付すことに
より製造することができる。この脱離反応は、例えば酢
酸、臭化水素酸等の有機酸または無機酸を使用する加水
分解、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド等の有機塩基または無機塩基を使用する加水分解、
例えば硝酸銀等の硝酸塩を使用する加アルコール分解等
のような慣用の方法によって行なわれる。この反応は通
常、水、例えばメタノール、エタノール等のアルコー
ル、テトラヒドロフランのような溶媒またはそれらの混
合物中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒
であればその他のいかなる溶媒中でも反応を行なうこと
ができる。反応温度は特に限定されず、冷却下から加熱
下の範囲で反応が行なわれる。
【００６５】この発明の目的化合物（Ｉ）およびその塩
類は新規化合物であり、高い抗菌活性を発揮し、グラム
陽性菌およびグラム陰性菌を含む広汎な病原菌の生育を
阻止して抗菌剤として有用である。治療のためにこの発
明の化合物は、経口投与、非経口投与または外部投与に
適した有機または無機固体状または液状賦形剤のような
医薬として許容される担体と混合して、前記化合物を有
効成分として含有する慣用の医薬製剤の形で使用するこ
とができる。医薬製剤はカプセル、錠剤、糖衣錠、軟膏
または坐剤のような固体状であってもよいし、溶液、懸
濁液またはエマルジョンのような液状であってもよい。
所望により、上記製剤中に、助剤、安定剤、湿潤剤もし
くは乳化剤、緩衝液および乳糖、フマール酸、クエン
酸、酒石酸、ステアリン酸、マレイン酸、コハク酸、リ
ンゴ酸、ステアリン酸マグネシウム、白土、庶糖、とう
もろこしでん粉、タルク、ゼラチン、寒天、ペクチン、
落花生油、オリーブ油、カカオ脂、エチレングリコール
等のようなその他の通常使用される添加剤が含まれても
よい。化合物の投与量は患者の年齢および条件によって
変化するが、この発明の化合物は平均１回投与量約１０
ｍｇ、５０ｍｇ、１００ｍｇ、２５０ｍｇ、５００ｍ
ｇ、１０００ｍｇを投与すれば、病原菌感染症治療に有
効である。一般的には１ｍｇ〜約６０００ｍｇの量、ま
たはそれ以上を１日当りに投与してもよい。
【００６６】目的化合物の有用性を示すために、この発
明の代表的化合物の抗菌活性を次に示す。 最小発育阻止濃度 （Ａ） 試験法 下記の寒天板倍数希釈法によって試験管内抗菌活性を測
定した。試験菌株をトリプトケース ソイブロス中、一
夜培養してその１白金耳（生菌数１０８個／ｍｌ）を各
濃度段階の試験化合物を含むハート インフュージョン
寒天（ＨＩ寒天）に接種し、３７℃で２０時間培養した
後、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）をμｇ／ｍｌで表わし
た。 （Ｂ）試験化合物 （１）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 （２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 （３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 （４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 （Ｃ）試験結果
【００６７】以下製造例および実施例によりこの発明を
さらに詳細に説明する。 製造例１ プロピオールアミド（１ｇ）のテトラヒドロフラン（１
０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）中氷冷溶液に、トリフェ
ニルメタンチオール（４．２ｇ）、テトラヒドロフラン
（１０ｍｌ）および１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１ｍ
ｌ）の混合物を０〜５℃で加える。混合物を０〜１０℃
で３０分間攪拌する。反応混合物に水（４０ｍｌ）を加
え、混合物を冷却する。生成する沈殿を濾取して、
（Ｚ）−３−トリチルチオアクリルアミド（４．２ｇ）
を得る。 ＩＲ （ヌジョール）：３３８０，３１８０，１６４
０，１５７０ｃｍ−１
【００６８】製造例２ （Ｚ）−３−トリチルチオアクリルアミド（３．９ｇ）
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）中氷冷懸
濁液に、五塩化燐（３．６５ｇ）を加え、混合物を２０
℃で３０分間攪拌する。反応混合物を氷水中に注ぎ、酢
酸エチルで抽出する。有機層を分取し、食塩水で洗浄し
て硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し
て、（Ｚ）−３−トリチルチオアクリロニトリル（２．
８５ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：２２００ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：５．６５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），７−７．６７（１５Ｈ，ｍ）
【００６９】製造例３ トリフェニルメタンチオール（１．４１ｇ）および３−
エチニルピリジン（０．５ｇ）の無水テトラヒドロフラ
ン（１０ｍｌ）溶液に、カリウム第三級ブトキシド（５
７１ｍｇ）を常温で加える。混合物を２時間還流する。
反応混合物を常温に冷却後、氷水中に注ぐ。混合物を酢
酸エチルで抽出する。抽出液を塩化ナトリウム飽和水溶
液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して
結晶を得る。結晶をエタノールで洗浄し、乾燥して、３
−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニル］ピリジン
（１．１１ｇ）を得る。 融点１４０〜１４１℃ ＩＲ（ヌジョール）：１５９０，１５６０，１４７０，
１４５０，１４１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：６．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１Ｈｚ），６．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），
７．２７（１５Ｈ，ｓ），７．１３−７．２３（１Ｈ，
ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝２，８Ｈｚ），
８．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２，５Ｈｚ），８．６３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）
【００７０】製造例４ 製造例３と同様にして下記化合物を得る。 （１）２−［（Ｚ）−２−（トリメチルチオ）ビニル］
ピリジン。 ＩＲ（ヌジョール）：１５９５，１５８０，１５４５，
１４９０，１４４０，１４３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：６．３０（２Ｈ，ｓ），
６．８７−７．７３（１８Ｈ，ｍ），８．６３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，５Ｈｚ） （２）２−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニル］チ
オフェン。 ＩＲ（ヌジョール）：１６９０，１４９０，１４４０，
１３６０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：５．８０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１１Ｈｚ），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈ
ｚ），６．８０−７．６０（１８Ｈ，ｍ） 製造例５ ３−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニル］ピリジン
（６９０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３ｍｌ）、メタ
ノール（５ｍｌ）およびピリジン（０．１４７ｍｌ）の
混合物溶液に、硝酸銀（３７１ｍｇ）のメタノール（２
０ｍｌ）溶液を常温で滴下する。反応混合物を暗所中、
４０℃で攪拌する。沈殿を濾取してメタノールで洗浄
し、五酸化燐で乾燥して、［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］銀（４８７ｍｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１５９０，１５８０，１５６０，
１４２０ｃｍ−１
【００７１】製造例６ 製造例５と同様にして下記化合物を得る。 ［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］銀 ＩＲ（ヌジョール）：２２００，１５３０ｃｍ−１
【００７２】製造例７ ２−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニル］ピリジン
（１４．５ｇ）のテトラヒドロフラン（８０ｍｌ）およ
びメタノール（９０ｍｌ）混合物中懸濁液に、硝酸銀
（７．７９ｇ）の水（２０ｍｌ）およびメタノール混合
物溶液を常温で加える。混合物を６０℃で６時間攪拌す
る。沈殿を濾取してメタノールおよびテトラヒドロフラ
ンで順次洗浄し、乾燥して、［（ＺおよびＥ）−２−
（２−ピリジル）ビニルチオ］銀（１０．５４ｇ）を得
る。 ＩＲ（ヌジョール）：１５９０ｃｍ−１
【００７３】製造例８ ７−アミノ−３−メシルオキシ−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（６．９１ｇ）およびビス（ト
リメチルシリル）尿素（１８．４ｇ）の塩化メチレン
（６９ｍｌ）溶液に、２−アリルオキシイミノ−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）アセチルクロリド・塩酸塩（シン異性体）（４．０
８ｇ）を攪拌下、−１０℃で加え、混合物を同温で３０
分間攪拌する。反応混合物を水と塩化メチレンとの混合
物に撹拌下に加えた後、溶液を炭酸水素ナトリウム飽和
水溶液でｐＨ７．０に調製する。有機層を分取し、食塩
水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下
に留去して、７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ア
セトアミド］−３−メシルオキシ−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（８．９０
ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７４０，１６８０，
１６２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）： ３．１７（３Ｈ，
ｓ），３．５−４．２３（２Ｈ，ｍ），４．６５（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０６−６．１５（５Ｈ，
ｍ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．０５−７．６０（１
０Ｈ，ｍ），８．１２（２Ｈ，ブロードｓ），９．６７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００７４】製造例９ 製造例８と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１７２５，１６６０，１６００ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．１７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．４および３．９（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１６Ｈｚ），４．１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．
２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｓ），
７．２７（１０Ｈ，ｓ），９．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ） （２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７３０，１６７０，
１６１０，１５９０，１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．１６（３Ｈ，
ｓ），３．４４−４．１２（２Ｈ，ｍ），３．９２（３
Ｈ，ｓ），５．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，８Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，
ｓ），７．０４−７．６０（１０Ｈ，ｍ），７．９６−
８．３２（２Ｈ，ｍ），９．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）
【００７５】製造例１０ ジフェニルジアゾメタン（１．７モル）の酢酸エチル
（２．１３ｌ）溶液を、７−アミノ−３−ヒドロキシセ
フアム−４−カルボン酸（１８６ｇ）のジメチルスルホ
キシド（１．５ｌ）中混合物に加える。この混合物を室
温で３２時間撹拌して濾過する。濾液に水を加えて混合
物を酢酸エチルで抽出する。抽出液を３回水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥後濾過し、濾液の溶媒を減圧下に留
去する。残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕して、
７−アミノ−３−ヒドロキシセファム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（２２３ｇ）を粉末として得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，１７５０，１７２０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．６−３．２（２
Ｈ，ｍ），３．８−４．３（１Ｈ，ｍ），４．４４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），５．０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．３
７（１０Ｈ，ｓ）
【００７６】製造例１１ ギ酸（０．４ｍｌ）および無水酢酸（１ｍｌ）を４０℃
で３０分間攪拌する。反応混合物を氷浴中で冷却し、７
−アミノ−３−ヒドロキシセファム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（１．０ｇ）の塩化メチレン（３０ｍｌ）
中混合物に３℃で滴下する。混合物を３℃で１０分間撹
拌し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調
製し、水洗して硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶
媒を留去する。残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕
して、７−ホルムアミド−３−ヒドロキシセファム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（１．０５ｇ）を粉末とし
て得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３４５０，３３００，１７７０，
１７３０，１６６５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＨＳＯ−ｄ６，δ）：２．６−３．２（２
Ｈ，ｍ），３．８−４．３（１Ｈ，ｍ），４．７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈｚ），
６．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，
ｓ），７．３７（１０Ｈ，ｓ），８．０８（１Ｈ，
ｓ），８．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【００７７】製造例１２ 無水トリフルオロ酢酸（２．１２ｍｌ）の塩化メチレン
（５ｍｌ）溶液をジメチルスルホキシド（１．５６ｇ）
の塩化メチレン（１０ｍｌ）溶液に−５０℃で滴下す
る。混合物を−５０℃で１０分間撹拌する。この混合物
に７−ホルムアミド−３−ヒドロキシセファム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（４．１２ｇ）の塩化メチレン
（１０ｍｌ）およびジメチルスルホキシド（１ｍｌ）溶
液を加える。混合物を−５０℃で３０分間攪拌し、トリ
エチルアミン（４ｍｌ）を−５０℃で滴下する。反応混
合物の温度を常温まで上昇せしめ、氷水中に注いで塩化
メチレンで抽出する。抽出液を３回水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥後濾過し、濾液の溶媒を減圧下に留去す
る。残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕して、７−
ホルムアミド−３−ヒドロキシ−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（３．４２ｇ）を粉末として得
る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０，１６６０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．９−４．９（２
Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．６
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，５Ｈｚ），６．９（１
Ｈ，ｓ），７．３７（１０Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，
ｓ），９．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【００７８】製造例１３ 塩化メシル（０．６６ｍｌ）および炭酸カリウム（１．
３８ｇ）を、７−ホルムアミド−３−ヒドロキシ−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（２．０５
ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６ｍｌ）溶液に
−３０℃で加える。混合物を−３０℃で３０分間撹拌す
る。塩化メシル（０．４ｍｌ）を混合物に加える。反応
混合物を−３０℃で２０分間撹拌し、氷水中に注いで酢
酸エチルで抽出する。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濾過して濾液の溶媒を減圧下に留去する。
残渣を少量の酢酸エチルに溶解して混合物をシリカゲル
を使用するカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン
−酢酸エチル混合物（１：１）で溶出する。溶出液の溶
媒を減圧下に留去する。残渣をジイソプロピルエーテル
で粉砕して、７−ホルムアミド−３−メシルオキシ−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（０．８５
ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３２９０，１７９０，１７２０，
１６６５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．２（３Ｈ，ｓ），
３．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），５．９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，５Ｈｚ），
６．９２（１Ｈ，ｓ），７．３８（１０Ｈ，ｓ），８．
１７（１Ｈ，ｓ），９．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【００７９】製造例１４ ギ酸（１ｌ）および無水酢酸（２．５ｌ）の混合物を５
０℃で１時間攪拌し、４０℃に冷却する。この混合物に
７−アミノ−３−メチレンセファム−４−カルボン酸
（１．０７０ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（５００ｍｌ）を加える。混合物を５５℃で１時間攪拌
して氷浴中で冷却する。生成する沈殿を濾取して少量の
酢酸エチル−ジイソプロピルエーテル混合物（１：１）
で洗浄して、７−ホルムアミド−３−メチレンセファム
−４−カルボン酸（１．０２ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３６０，２５００，１７７０，
１７３０，１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．３８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１３．４Ｈｚ），３．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．
４Ｈｚ），５．０７（１Ｈ，ｓ），５．２７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），５．２７（２Ｈ，ｓ），５．５
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４．６Ｈｚ），８．
１（１Ｈ，ｓ），８．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ）
【００８０】製造例１５ ７−ホルムアミド−３−メチレンセファム−４−カルボ
ン酸（１．５７０ｇ）を、ジフェニルジアゾメタンの酢
酸エチル溶液（０．９３Ｍ，８．３６ ｌ）に少量ずつ
加える。混合物を４５℃で１時間攪拌し、溶媒を減圧下
に留去する。残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕し
て、７−ホルムアミド−３−メチレンセファム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（２．３３７ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３６０，１７６５，１７２５，
１６６０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．４６（２Ｈ，
ｓ），５．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈｚ），
５．４７（２Ｈ，ｓ），５．６５（１Ｈ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ），６．８５（１Ｈ，ｓ），７．３２（１０Ｈ，
ｓ），８．１１（１Ｈ，ｓ），９．０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ）
【００８１】製造例１６ ７−ホルムアミド−３−メチレンセファム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（４０．８ｇ）の塩化メチレン（３
００ｍｌ）およびメタノール（１．２ｌ）溶液をドライ
アイス−アセトン浴中−７４℃に冷却する。理論量のオ
ゾンを溶液に、攪拌下−７４℃で１０分間吹込み、次い
で窒素ガスを溶液に−７４℃で１０分間吹込む。硫化ジ
メチル（２０ｍｌ）を−７４℃で溶液に加える。混合物
の温度を徐々に室温まで戻し、溶媒を減圧下に留去す
る。残渣をシリカゲルを使用するカラムクロマトグラフ
ィーに付し、酢酸エチルで溶出する。溶出液の溶媒を減
圧下に留去して、７−ホルムアミド−３−ヒドロキシ−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（３４．
４ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０，１６６０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ （ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．９−４．９（２
Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．６
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，５Ｈｚ），６．９（１
Ｈ，ｓ），７．３７（１０Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，
ｓ），９．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【００８２】製造例１７ 五塩化燐（５７ｇ）の塩化メチレン（１ｌ）溶液に、ピ
リジン（２２ｍｌ）を−２０℃で加え、混合物を−２０
℃で３０分間攪拌する。この溶液に７−（２−フェニル
アセトアミド）−３−メシルオキシ−３−セフェム−４
−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（５０ｇ）を５℃で加
え、同温で１時間攪拌する。メタノール（５６ｍｌ）を
溶液−３０℃で加え、−１５℃で３０分間攪拌する。こ
の溶液にピリジン（８０ｍｌ）およびジイソプロピルエ
チルアミン（３１．４ｍｌ）を−３０℃で加える。この
溶液に２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセチルクロリド・
塩酸塩（シン異性体）（２６．７ｇ）を−３０℃で少量
ずつ加え、−１５℃で１時間攪拌する。水（１ｌ）を溶
液に加えて３０分間攪拌する。生成する沈殿を濾取して
ジイソプロピルエーテルで洗浄し、風乾して、７−［２
−（５−アミノ１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−メシル
オキシ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベン
ジル（シン異性体）（４０ｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．４７（３Ｈ，ｓ），３．５０−４．
３３（２Ｈ，ｍ），４．２３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），５．２７−５．６２（１Ｈ，ｍ），５．４２（２
Ｈ，ｓ），５．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ＝５
Ｈｚ），７．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２７
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．０−８．３３（２Ｈ，
ｍ），９．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００８３】製造例１８ ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３
−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニ
トロベンジル（シン異性体）（４０ｇ）を酢酸（４．８
ｍｌ）、メタノール（２００ｍｌ）およびテトラヒドロ
フラン（１２００ｍｌ）の混合溶媒に溶解する。１０％
パラジウム−炭素（３０ｇ）を溶液に加えた後、混合物
を大気圧下室温で接触還元に付す。触媒を濾去し、テト
ラヒドロフランとメタノールとの混合物で洗浄する。濾
液と洗液とを合わせて減圧濃縮する。濃縮溶液を炭酸水
素ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調製し、溶媒を減圧
下に留去する。残渣に酢酸エチルを加える。不溶物を濾
去する。濾液を酢酸エチルで洗浄し、水層を分取して減
圧濃縮し、塩酸でｐＨ２．５に調整する生成する沈殿を
濾取、水洗し、五塩化燐で乾燥して、７−［２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−エトキシイミノアセトアミド］−３−メシルオキシ−
３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）（１７．
５ｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．４０（３Ｈ，ｓ），３．８１（２
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１０Ｈｚ），４．２０（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），５．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），
８．２０（２Ｈ，ｓ），９．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）
【００８４】実施例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１．２６ｇ）およびオ
キシ塩化リン（２．６４ｇ）か酢酸エチル（２６．５ｍ
ｌ）中で常法によりビルスマイヤー試薬を調整する。２
−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−メ
トキシイミノ酢酸（シン異性体）（３．２９ｇ）をビル
スマイヤー試薬懸濁液に攪拌しながら氷冷下に加え、混
合物を同温で３０分間攪拌して、活性化酸溶液を得る。
７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（６ｇ）およびビス（トリメチルシリル）尿素（９．
７８ｇ）のテトラヒドロフラン（６０ｍｌ）溶液に、上
記活性化酸溶液を−３０℃で加え、混合物を−２０〜−
１０℃で３０分間攪拌する。この溶液に水と酢酸エチル
を攪拌下に加え、有機層を分取して炭酸水素ナトリウム
飽和水溶液および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥する。有機層の溶媒を減圧下に留去して得る残渣を
シリカゲルを使用するカラムクロマトグラフィーに付
し、酢酸エチル−塩化メチレン混液（１：１）で溶出す
る。目的化合物を含む画分を合わせ、溶媒を減圧下に留
去して、７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
（３．０９ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７７０，１７０５，
１６８０，１６５０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６−４．３（２
Ｈ，ｍ），３．９０（３Ｈ，ｓ），５．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，５Ｈｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），
６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．２−７．６（１２Ｈ，ｍ），７．６５−
８．６５（３Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｓ），９．７
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００８５】実施例２ 五塩化燐（４５５ｍｇ）の塩化メチレン（１５ｍｌ）溶
液に、２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）
オキシイミノ酢酸（シン異性体）（５５７ｍｇ）を−２
０℃で加える。混合物を−２０〜−１０℃で３０分間攪
拌する。この混合物を７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（１ｇ）およびビス（トリメチ
ルジリル）尿素（２ｇ）の塩化メチレン（２０ｍｌ）溶
液に−２０℃で加える。混合物を−２０〜−１０℃で３
０分間攪拌する。混合物を減圧濃縮し、残渣を水（１０
０ｍｌ）、炭酸水素ナトリウム（９２０ｍｇ）、酢酸エ
チルおよびテトラヒドロフランの混合物に溶解する。有
機層を分取し、水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順
次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残
渣をジエチルエーテル中で粉砕して、７−［２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイミノアセ
トアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異性体）（１．１２ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７５，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．８−２．６（４
Ｈ，ｍ），３．７０および４．１１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１８Ｈｚ），５．１−５．５（１Ｈ，ｍ），５．２２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７−６．２（３Ｈ，
ｍ），６．７７（２Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｓ），
７．１−７．６（１Ｈ，ｍ），７．６−７．９（１Ｈ，
ｍ），８．１（２Ｈ，ブロード ｓ），８．３−８．７
（２Ｈ，ｍ），９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００８６】実施例３ ７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（３ｇ）およびビス（トリメチルシリル）尿素（３．
７０ｇ）のテトラヒドロフラン（４５ｍｌ）溶液に、２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−カルボキシメトキシイミノ酢酸メタンスルホ
ン酸無水物（シン異性体）（１．４５ｇ）を−３０℃で
加える。混合物を−２０〜−１０℃で１時間、０℃で一
夜、常温で２日間攪拌する。混合物を酢酸エチルと塩化
ナトリウム飽和水溶液との混合物中に注ぐ。有機層を分
取し、硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮して沈殿を得
る。この沈殿を濾取し、酢酸エチルおよびジイソプロピ
ルエーテルで順次洗浄して、７−［２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボ
キシメトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２
−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１．９５
ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７３０，１６７０，
１６１０，１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７３，４．１３
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．７３（２Ｈ，ブ
ロード ｓ），５．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，Ｊ＝８Ｈｚ），
６．８０（２Ｈ，ブロード ｓ），６．９３（１Ｈ，
ｓ），７．１３−７，６７（１１Ｈ，ｍ），７．６７−
７．９３（１Ｈ，ｍ），８．０７−８．３３（２Ｈ，
ｍ），８．４３−８．７０（２Ｈ，ｍ），９．６７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００８７】実施例４ Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキソ−１−ピペラ
ジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）
グリシン（２ｇ）の塩化メチレン（１２ｍｌ）中懸濁液
に、トリメチルクロロシラン（１．５９ｍｌ）を室温で
加え、この混合物にトリエチルアミン（１６．７ｍｌ）
を氷冷下に加え、混合物を１５〜２０℃で１時間攪拌す
る。上記混合物にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．
４７ｍｌ）およびクロロギ酸トリクロロメチル（０．３
９ｍｌ）を−２０℃で加え、混合物を−１０〜−１５℃
で２時間攪拌する。この混合物に７−アミノ−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（３ｇ）および
ビス（トリメチルシリル）尿素（４．９ｇ）の塩化メチ
レン（３０ｍｌ）中懸濁液を−１５〜−１０℃で加え、
混合物を氷冷下に３０分間攪拌する。水と酢酸エチルと
を攪拌下、反応混合物に順次加え、有機層を分取し、炭
酸水素ナトリウム飽和水溶液および食塩水で洗浄して硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して残渣
を得る。残渣をシリカゲルを使用するカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して、７−［Ｄ−Ｎ−（４−エチル
−２，３−ジオキソ−１−ピペラジニルカルボニル）−
２−（４−ヒドロキシフェニル）グリシンアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（１．７ｇ）
を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７８０，１７０５，
１６７０，１６０５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．０（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），３．１６−３．６７（４Ｈ，ｍ），３．６
７−４．０７（４Ｈ，ｍ），５．１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），５．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），６．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．８９
（１Ｈ，ｓ），７−７．６（１６Ｈ，ｍ），９，３７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ）
【００８８】実施例５ ７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（６００ｍｇ）およびビス（トリメチルシリル）尿素
（９８１ｍｇ）の塩化メチレン（６ｍｌ）中混合物を３
０〜３５℃で３０分間攪拌して透明な溶液を得る。この
透明な溶液に２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセチル
クロリド・モノ塩酸塩（シン異性体）（４８０ｍｇ）を
−２０℃で加え、混合物を−１０〜−１５℃で３０分間
攪拌する。混合物をクロロホルムと水との混合物中に注
ぐ。有機層を分取し、減圧濃縮して得る残渣をテトラヒ
ドロフラン、酢酸エチルおよび炭酸水素ナトリウム希水
溶液の混合物に溶解する。有機層を分取し、炭酸水素ナ
トリウム希水溶液および塩化ナトリウム飽和水溶液で順
次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残
渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕して、７−［２−
アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
（８４８ｍｇ）を得る ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１６２０，
１６００，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７６，４．１２
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．６８（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），５．１２−５．４８（３Ｈ，ｍ），
５．７６−６．２４（２Ｈ，ｍ），６．６８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈ
ｚ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．００−７．５６（１
２Ｈ，ｍ），７．６８−８．４０（３Ｈ，ｍ），８．６
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ）
【００８９】実施例６ 実施例１〜５と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６４０，
１５４０ｃｍ−１ （２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６７０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ （３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６６０，
１６１０，１５３０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７１０，１６６０，
１６２０ｃｍ−１ （５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６６０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ （６）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１７３０，１６６０，
１６０５ｃｍ−１ （７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ （８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １７１℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２５０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１
【００９０】（１１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６７５，１６１５ｃｍ−１ （１２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （１３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １６４℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （１４）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５５０，
１２８０，１２２５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５（１Ｈ，ｍ），
３．７４および４．１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），
４．８（２Ｈ，ｍ），５．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），５．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈ
ｚ），６．７９（２Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｓ），
７．１−７．６（１５Ｈ，ｍ），７．６−７．９（１
Ｈ，ｍ），８．４−８．７（２Ｈ，ｍ），８．５５（１
Ｈ，ｓ），９．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６７０，
１５５０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：４．１５および３．７
５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．６−４．８（２
Ｈ，ｍ），５．０−５．６（２Ｈ，ｍ），５．３２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７−６．３（２Ｈ，ｍ），
６．８０（２Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ），７．２
−７．６（１２Ｈ，ｍ），７．６−８．０（１Ｈ，
ｍ），８．４−８．８（２Ｈ，ｍ），８．５５（１Ｈ，
ｓ），９．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），１２．６
（１Ｈ，ｓ） （１６）７−［２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７３０，１６８０，
１５４０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７５および４．１
８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．９７（２Ｈ，
ブロード ｓ），５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ，６．９３（１Ｈ，ｓ，）６．９７（１Ｈ，
ｓ），７．１２−８．６７（２５Ｈ，ｍ），８．５７
（１Ｈ，ｓ），９．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１７）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５４０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．６−４．３（２Ｈ，ｍ），４．１７
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），５．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈ
ｚ），６．７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．８５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．９（１Ｈ，ｓ），
７．１−８．６７（１５Ｈ，ｍ），８．５２（１Ｈ，
ｓ），９．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１６７５，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５０−４．３７
（２Ｈ，ｍ），４．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．０７−５．５３（３Ｈ，ｍ），５．６７−６．２７
（２Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ），
６．９０（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．７３（１３Ｈ，
ｍ），７．７７−８．４０（３Ｈ，ｍ），８．５０−
８．７６（１Ｈ，ｍ），９．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ） （１９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７８０，
１６７５，１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６δ）：３．７（２Ｈ，ブロード
ｓ），４．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．１−
６．１２（４Ｈ，ｍ），５．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），５．９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．９５
（１Ｈ，ｓ），７．２−７．６７（１０Ｈ，ｍ），７．
７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），９．６７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２０）７−［２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体） ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，１７６０，１７３５，
１６６０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５９および４．２
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．３３（３Ｈ，ｓ），
４．９２（１Ｈ，ブロード ｓ），５．３３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，５Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
６．９（２Ｈ，ｓ），７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
７．１２−９（２５Ｈ，ｍ），８．５（１Ｈ，ｓ），
９．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００９１】（２１）７−［２−エトキシイミノ−２−
（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチルー３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６５０ｃ
ｍ−１ （２２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０，
１２７０，１２１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５（１Ｈ，ｍ），
３．７７および４．１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈ
ｚ），４．７（２Ｈ，ｍ），５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８
Ｈｚ），６．８２（２Ｈ，ｓ），６．８６（１Ｈ，
ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．１−７．６（１１
Ｈ，ｍ），７．６−７．９（１Ｈ，ｍ），８．４−８．
７（２Ｈ，ｍ），９．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６７０，
１６１０，１５３５，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （２４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェムー４−
カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６−４．２（２
Ｈ，ｍ），４．３（３Ｈ，ｓ），４．９（２Ｈ，ｓ），
５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），６．８７（３Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７−９．０５（２４Ｈ，ｍ），
９．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６７５ｃ
ｍ−１ （２６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６２５ｃ
ｍ−１ （２７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異
性体）。 融点 １７８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７５，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ （２８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０，
１１９０ｃｍ−１ （２９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （３０）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １６８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５３０ｃｍ−１
【００９２】（３１）７−［２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点 １６０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１５，
１５８０，１５３０ｃｍ−１ （３２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７７０，１６６０ｃ
ｍ−１ （３３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （３４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７６０，
１６６０，１６１０ｃｍ−１ （３５）７−［Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキ
ソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシンアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１７１０，
１６７５，１６０５ｃｍ−１ （３６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 融点 １８８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６００ｃｍ−１ （３７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−フェニルビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７５，３１７５，１７７０，
１６８０，１６７０，１５４０，１５２０，１４００ｃ
ｍ−１ （３８）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−（２−
ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６９０−１６６０，
１５９０，１５８０ｃｍ−１ （３９）７−ホルムアミド−３−［（Ｅ）−２−（２−
ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６６０，
１６００，１５８０ｃｍ−１ （４０）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−シアノ
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７８０，
１７３０，１６８０ｃｍ−１
【００９３】（４１）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）
−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８５，１７０５，１６９０，
１５６０，１２２０ｃｍ−１ （４２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−ヒドロキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０ｃｍ−１ （４３）７−［２−（２−シクロペンテン−１−イル）
オキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７６５，１６５０，
１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．６０−２．４７
（４Ｈ，ｍ），３．７０−４．２０（２Ｈ，ｍ），５．
１３−５．４７（２Ｈ，ｍ），５．６０−６．５０（３
Ｈ，ｍ），６．９２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，４Ｈ
ｚ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．６７−９．０（５
Ｈ，ｍ），９．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４４）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ），３．７
３−４．３７（４Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ），７．６３
−８．８３（３Ｈ，ｍ），８．５（１Ｈ，ｓ），９．６
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７−２．０７
（８Ｈ，ｍ），３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ），４．
５３−４．９０（１Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈ
ｚ），６．５０−７．０５（２Ｈ，ｍ），６．９０（１
Ｈ，ｓ），７．０５−７．９０（１３Ｈ，ｍ），７．９
０−８．８０（３Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｓ），
９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （４６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５０−４．０５
（２Ｈ，ｍ），３．３１（１Ｈ，ｓ），５．３１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ，８Ｈｚ），６．７９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，
１０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．０３−７．６
４（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．９９（１Ｈ，ｍ），
７．９７−８．５８（２Ｈ，ｍ），８．５６−８．７５
（２Ｈ，ｍ）９．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９０（３Ｈ，
ｓ），４，０３（３Ｈ，ｓ），３．５７−４．２７（２
Ｈ，ｍ），５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．７５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．
０７−７．６２（１１Ｈ，ｍ），７．９３−９．０６
（６Ｈ，ｍ），９．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （４８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．８６−２．５７
（４Ｈ，ｍ），３．６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．１３−５．４０（２Ｈ，
ｍ），５．６０−６．２３（３Ｈ，ｍ），６．５０（１
Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．３３−８．８３
（４Ｈ，ｍ），９．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ），３．７
３−４．３７（４Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ），７．６３
−８．８２（３Ｈ，ｍ），９．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ） （５０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２６０，１７６５，１６６０，
１６１０ｃｍ−１
【００９４】（５１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．０−３．９３（２Ｈ，ｍ），４．２
０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．３６（３Ｈ，ｓ），
５．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
７．８０−９．３０（４Ｈ，ｍ），８．１７（２Ｈ，
ｓ），９．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （５２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２８０，３１８０，１７７５，
１６６５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．６６−２．０（２Ｈ，ｍ），３．４
３−４．４３（４Ｈ，ｍ），５，１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），５．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈ
ｚ），６．４８−６．９５ （３Ｈ，ｍ），７．２４−８．８５（６Ｈ，ｍ），９．
６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （５３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３３−２．３３
（８Ｈ，ｍ），３．５０−４．２７（２Ｈ，ｍ），５．
２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．５３−７．００（２
Ｈ，ｍ），７．２７−８．８３（４Ｈ，ｍ），８．０２
（１Ｈ，ｓ），９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （５４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６δ）；３．５２（１Ｈ，ｍ），
３．６６−４．０８（２Ｈ，ｍ），４．８２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），５．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１０Ｈ
ｚ），６．９２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１０Ｈ
ｚ），７．１７−８．９２（６Ｈ，ｍ），９．１５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ） （５５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸１−アセトキシエチル（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０−１７８０，
１６７０，１２４０，１２１０，１０７０ｃｍ−１
【００９５】実施例７ ７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（２ｇ）の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に、沃
化メチル（２ｍｌ）を常温で加え、混合物を同温で２時
間攪拌する。反応混合物の溶媒を減圧下に留去して、７
−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−
２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２
−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シ
ン異性体）（２．４ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６４０，
１５４０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５５−４．１６
（２Ｈ，ｍ），３．９２（３Ｈ，ｓ），４．３５（３
Ｈ，ｓ），５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９
７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．１７−７．６７
（１１Ｈ，ｍ），７．９７−９．０３（４Ｈ，ｍ），
８．５３（１Ｈ，ｓ），９．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）
【００９６】実施例８ ７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）（２．３ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（１２ｍｌ）溶液に、沃化メチル（２．３ｍｌ）
を常温で加え、混合物を同温で３時間攪拌する。反応混
合物の溶媒を減圧下に留去して、７−［２−アリルオキ
シイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン
異性体）（２．７１ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６７−４．２０
（２Ｈ，ｍ），４．３５（３Ｈ，ｓ），４．７０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），４．７−６．２（５Ｈ，ｍ），
６．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９（１Ｈ，
ｓ），７．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．１２−
７．６（１０Ｈ，ｍ），７．９−９．０５（４Ｈ，
ｍ），９．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００９７】実施例９ 実施例７および８と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７１０，１６６０，
１６２０ｃｍ−１ （２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６６０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ （３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ （４）７−［２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメト
キシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチ
ル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，１７６０，１７３５，
１６６０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５９および４．２
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．３３（３Ｈ，ｓ），
４．９２（１Ｈ，ブロード ｓ），５．３３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，５Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
６．９（２Ｈ，ｓ），７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
７．１２−９（２５Ｈ，ｍ），８．５（１Ｈ，ｓ），
９．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （５）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルムア
ミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６５０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），３．６−４．３（２Ｈ，ｍ），４．２（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．３７（３Ｈ，ｓ），５．３
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），７．１−９．０５（１５Ｈ，ｍ），８．
５５（１Ｈ，ｓ），９．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６−４．２（２
Ｈ，ｍ），４．３（３Ｈ，ｓ），４．９（２Ｈ，ｓ），
５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），６．８７（３Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７−９．０５（２４Ｈ，ｍ），
９．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６２５ｃ
ｍ−１ （８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６００ｃｍ−１ （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９０（３Ｈ，
ｓ），４．０３（３Ｈ，ｓ），３．５７−４．２７（２
Ｈ，ｍ），５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．７５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．
０７−７．６２（１１Ｈ，ｍ），７．９３−９．０６
（６Ｈ，ｍ），９．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【００９８】（１１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−メトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２６０，１７６５，１６６０，
１６１０ｃｍ−１ （１２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６７０，
１６１０ｃｍ−１
【００９９】実施例１０ ７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）（２．３５ｇ）のメタノール（１２ｍ
ｌ）中懸濁液に、濃塩酸（０．６１ｍｌ）を常温で加
え、混合物を同温で４時間攪拌する。反応混合物に水、
テトラヒドロフランおよび酢酸エチルを加える。混合物
を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ７に調整する。
有機層を分取し、食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶液の溶媒を減圧下に留去して、７−［２−
（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）
（２．２ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７１０，１６６０，
１６２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５−４．２（２
Ｈ，ｍ），３．９３（３Ｈ，ｓ），４．３３（３Ｈ，
ｓ），５．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｓ），６．９５
（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），
７．０２−７．６７（１０Ｈ，ｍ）７．９７−９．１
（４Ｈ，ｍ），９．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１００】実施例１１ ７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１ｇ）の
メタノール（１０ｍｌ）およびテトラヒドロフラン（５
ｍｌ）溶液に濃塩酸（０．３１ｍｌ）を常温で加え、混
合物を同温で４時間攪拌する。反応混合物に水と酢酸エ
チルとを加え混合物を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で
ｐＨ７に調整する。有機層を分取し、食塩水で洗浄して
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して、
７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（０．８６ｇ）
を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６７０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６８および４．１
８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．８８（３Ｈ，
ｓ），５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），５．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），６．７５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．８（１Ｈ，ｓ），６．８
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，
ｓ），７．０５−７．６（１１Ｈ，ｍ），７．７−８．
４（３Ｈ，ｍ），９．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１０１】実施例１２ 実施例１０および１１と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６６０，
１６１０，１５３０ｃｍ−１） （２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６６０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ （３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１７３０，１６６０，
１６０５ｃｍ−１ （４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾ−ル−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ （５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （６）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ （７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １７１℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２５０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ （８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６７５，１６１５ｃｍ−１ （９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１
【０１０２】（１１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−（２−シク
ロペンテン−１−イル）オキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７５，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ （１２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７３０，１６７０，
１６１０，１５２０ｃｍ−１ （１３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１６７５，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （１４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１６２０，
１６００，１５３０ｃｍ−１ （１５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７８０，
１６７５，１６１０ｃｍ−１ （１６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０，
１２７０，１２１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５（１Ｈ，ｍ），
３．７７および４．１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈ
ｚ），４．７ （２Ｈ，ｍ），５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ および ８Ｈ
ｚ），６．８２（２Ｈ，ｓ），６．８６（１Ｈ，ｓ），
６．９７（１Ｈ，ｓ），７．１−７．６（１１Ｈ，
ｍ），７．６−７．９（１Ｈ，ｍ），８．４−８．７
（２Ｈ，ｍ），９．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６７０，
１６１０，１５３５，１２８０，１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７９および４．１
１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０−５．５（２Ｈ，ｍ），５．
３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７−６．２（２
Ｈ，ｍ），６．８１（２Ｈ，ｓ），７．９６（１Ｈ，
ｓ），７．０−７．６（１２Ｈ，ｍ），７．６−７．９
（１Ｈ，ｍ），８，３−８．７（２Ｈ，ｍ），９．６４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６−４．２（２
Ｈ，ｍ），４．３（３Ｈ，ｓ），４．９（２Ｈ，ｓ），
５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），６．８７（３Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７−９．０５（２４Ｈ，ｍ），
９．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６７５ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．６３−４．３３（２Ｈ，ｍ）４．１
７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），５．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈ
ｚ），６．７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８（１
Ｈ，ｓ），６．９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９
７（１Ｈ，ｓ），７．１２−８．６７（１４Ｈ，ｍ），
９．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２０）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６２５ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），３．７−４．４（２Ｈ，ｍ），４．２５
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．４（３Ｈ，ｓ，５．３
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０
Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７（１Ｈ，ｓ），７．
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．１−９．１３（１
４Ｈ，ｍ），９．９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１０３】（２１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボキシ
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）。 融点 １７８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７５，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ （２２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０，
１１９０ｃｍ−１ （２３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （２４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １６８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７０，４．１７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．７３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）５．０７−５．５７（２Ｈ，ｍ），
５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７０−６．３
３（２Ｈ，ｍ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈ
ｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．０７
−７．５０（２Ｈ，ｍ），７．６７−７．９７（１Ｈ，
ｍ），８．００−８．３０（２Ｈ，ｍ），８．５３−
８．７７（１Ｈ，ｍ），９．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ） （２５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １６０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１５，
１５８０，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６７，４．１０
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．７０（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０７−６．４０（２Ｈ，ｍ），
５．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７０−６．４
０（２Ｈ，ｍ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈ
ｚ），７．２３−７．９７（３Ｈ，ｍ），７．９０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ），８．００−８．２７（２Ｈ，
ｍ），８．５０−８．６７（１Ｈ，ｍ），９．６３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （２６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７７０，１６６０ｃ
ｍ−１ （２７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （２８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７６０，
１６６０，１６１０ｃｍ−１ （２９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６００ｃｍ−１ （３０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−フェニルビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １６５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２７５，３１７５，１７７０，
１６８０，１６７０，１５４０，１５２０，１４００ｃ
ｍ−１
【０１０４】（３１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−ヒドロキシ
イミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点 １７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０ｃｍ−１ （３２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７−２．０７
（８Ｈ，ｍ），３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ），４．
５３−４．９０（１Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈ
ｚ），６．５０−７．０５（２Ｈ，ｍ），６．９０（１
Ｈ，ｓ），７．０５−７．９０（１３Ｈ，ｍ），７．９
０−８．８０（３Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｓ），
９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （３３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５０−４．０５
（２Ｈ，ｍ），３．３１（１Ｈ，ｓ），５．３１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ，８Ｈｚ），６．７９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，
１０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．０３−７．６
４（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．９９（１Ｈ，ｍ），
７．９７−８，５８（２Ｈ，ｍ），８．５６−８．７５
（２Ｈ，ｍ），９．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９０（３Ｈ，
ｓ），４．０３（３Ｈ，ｓ），３．５７−４．２７（２
Ｈ，ｍ），５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．７５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．
０７−７．６２（１１Ｈ，ｍ），７．９３−９．０６
（６Ｈ，ｍ），９．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （３５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．８６−２．５７
（４Ｈ，ｍ），３．６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．１３−５．４０（２Ｈ，
ｍ），５．６０−６．２３（３Ｈ，ｍ），６．５０（１
Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．３３−８．８３
（４Ｈ，ｍ），９．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ），３．７
３−４．３７（４Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ），７．６３
−８．８２（３Ｈ，ｍ），９．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ） （３７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２６０，１７６５，１６６０，
１６１０ｃｍ−１ （３８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ （３９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２８０，３１８０，１７７５，
１６６５ｃｍ−１ （４０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ （４１）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ （４２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸１−アセトキシエチル（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０−１７８０，
１６７０，１２４０，１２１０，１０７０ｃｍ−１
【０１０５】実施例１３ ７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン
異性体）（２．１５ｇ）およびアニソール（２．８１
ｇ）の塩化メチレン（５．５ｍｌ）中懸濁液に、トリフ
ルオロ酢酸（５．９３ｇ）を氷冷下に加え、混合物を同
温で１時間攪拌する。反応混合物をジイソプロピルエー
テル（２００ｍｌ）に滴下し、沈殿を濾取する。沈殿を
水中に懸濁し、懸濁液を炭酸水素ナトウム水溶液でｐＨ
５に調整し不溶物を濾過する。濾液を非イオン性吸着樹
脂「ダイアイオンＨＰ−２０」（商標；三菱化成工業社
製）（４０ｍｌ）を使用するカラムクロマトグラフィー
に付す。カラムを水洗後、イソプロピルアルコール１０
％水溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め、
イソプロピルアルコールを減圧下に留去し、残渣を凍結
乾燥して、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体）（０．８４ｇ）を得る。 融点 １７４〜１７８℃ ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６６０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．０２−４．０５
（２Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），４．３８（３
Ｈ，ｓ），５．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．５
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．６７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｓ），７．
０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７−９．２３（４
Ｈ，ｍ），９．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１０６】実施例１４ ７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）（２．７１ｇ）およ
びアニソール（３．４９ｇ）の塩化メチレン（７ｍｌ）
中懸濁液に、トリフルオロ酢酸（７．３６ｇ）を氷冷下
に加え、混合物を同温で１時間攪拌する。反応混合物を
ジイソプロピルエーテル（２００ｍｌ）に滴下し、沈殿
を濾取する。沈殿を水中に懸濁し、懸濁液を炭酸水素ナ
トリウム水溶液でｐＨ５に調整して不溶物を濾去する。
濾液を非イオン性吸着樹脂「ダイヤイオンＨＰ−２０」
（５５ｍｌ）を使用するカラムクロマトグラフィーに付
す。カラムを水洗後、イソプロピルアルコール１０％水
溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め、イソ
プロピルアルコールを減圧下に留去し、残渣を凍結乾燥
して、７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート（シン異性体）（０．４４ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３−３．９（２Ｈ，
ｍ），４．４（３Ｈ，ｓ），４．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），５−６．０５（５Ｈ，ｍ），６．６７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１Ｈｚ），７．９２−９．２５（４Ｈ，ｍ），８．２０
（２Ｈ，ブロード ｓ），９．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ）
【０１０７】実施例１５ ７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（０．８ｇ）お
よびアニソール（１．２６ｇ）の塩化メチレン（２ｍ
ｌ）溶液に、トリフルオロ酢酸（２．６６ｇ）を氷冷下
に加え、混合物を同温で１時間攪拌する。反応混合物を
ジイソプロピルエーテル（２００ｍｌ）に滴下し、沈殿
を濾取する。沈殿を水と酢酸エチルとの混合物に加え、
混合物を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ７に調整
する。水層を分取して酢酸エチルに加え、混合物を１０
％塩酸でｐＨ３に調整する。有機層を分取して食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して、
７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）（０．３７ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６６０，
１６１０，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５２−４．２６
（２Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），５．２０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，５Ｈｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈ
ｚ），６．７７（１Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１Ｈｚ），７−８．６７（４Ｈ，ｍ），９．６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１０８】実施例１６ ７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）（１．２ｇ）およびアニソール（１．８
２ｇ）の塩化メチレン（３ｍｌ）溶液に、トリフルオロ
酢酸（３．８４ｇ）を氷冷下に加え、混合物を同温で１
時間攪拌する。反応混合物をジイソプロピルエーテル
（２００ｍｌ）に滴下し、沈澱を濾取する。沈殿を水と
酢酸エチルとの混合物に加え、混合物を炭酸水素ナトリ
ウム飽和水溶液でｐＨ７．０に調整する。水層を分取
し、１０％塩酸で酸性にしてｐＨ３．０とし、沈殿を濾
取して、７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
（０．５８ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６７および４．１
３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．６７（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５−６．０５（５Ｈ，ｍ），６．６
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１２Ｈｚ），７．３３−８．６７（４Ｈ，ｍ），
８．１２（２Ｈ，ブロード ｓ），９．６３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１０９】実施例１７ ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）（１．２８ｇ）の塩化メチレン（３．８
ｍｌ）およびアニソール（１．２８ｍｌ）混合物溶液
に、トリフルオロ酢酸（２．６ｍｌ）を氷冷下に加え
る。混合物を同温で４５分間攪拌する。混合物をジイソ
プロピルエーテル（２００ｍｌ）中に注いで沈殿を生成
させる。沈殿を濾取してジイソプロピルエーテルで洗浄
し、酢酸エチルと炭酸水素ナトリウム希水溶液との混合
物にｐＨ５で溶解する。不溶物を濾去する。水層を分取
し、酢酸エチルをとりのぞくために減圧濃縮する。水溶
液で希塩酸でｐＨ４．５に調整し、非イオン性吸着樹脂
「ダイヤイオンＨＰ−２０」（２０ｍｌ）を使用するカ
ラムクロマトグラフィーに付し、水で溶出する。目的化
合物を含む画分を合わせて約２０ｍｌに減圧濃縮する。
濃縮溶液を氷冷下に希塩酸でｐＨ２に調整して、沈殿を
生成させる。沈殿物を濾取して冷水で洗浄し、五酸化燐
で乾燥して、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）（２２０ｍｇ）を得る。 融点 １７８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７５，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）： ３．６７，４．１３
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．７０（２Ｈ，
ｓ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．８７（２
Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），８．００−８．５０（３Ｈ，ｍ），８．６０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，６Ｈｚ），８．７７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１１０】実施例１８ 実施例１３〜１７と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １７１℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２５０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．６６および４．１２（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，５Ｈ
ｚ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ
ｚ），８．１３（２Ｈ，ブロード，ｓ），８．４９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６８（１Ｈ，ブロード，
ｓ），９．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １６４℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．３０および４．１
３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．９３（３Ｈ，
ｓ），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，８Ｈｚ），６．７３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈ
ｚ），７．５０−７．７３（１Ｈ，ｍ），７．９０−
８．３０（３Ｈ，ｍ），８．４０−８．９０（２Ｈ，
ｍ），９．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミド］
−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−
３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １０５〜１１０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０，
１１９０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．４７（１Ｈ，
ｓ），３．７０および４．１０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），４．７４（２Ｈ，ｓ），５．２６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．８６（３Ｈ，ブロード，ｓ），７．
５−７．８（１Ｈ，ｍ），７．９−８．２（１Ｈ，
ｍ），８．４−８．８（２Ｈ，ｍ），９，７４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４） ７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １４３〜１４６℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６８および４．０
６（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．６０（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），４．９−５．５（２Ｈ，ｍ），５．
２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．５−６．２（２
Ｈ，ｍ），６．８０（３Ｈ，ｓ），７．４−８．８（４
Ｈ，ｍ），９．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １６８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７０，４．１７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．７３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０７−５．５７（２Ｈｍ，５．
２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７０−６．３３
（２Ｈ，ｍ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），
６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．０７−７．
５０（２Ｈ，ｍ），７．６７−７．９７（１Ｈ，ｍ），
８．００−８．３０（２Ｈ，ｍ），８．５３−８．７７
（１Ｈ，ｍ），９．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （６）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １６０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１５，
１５８０，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６７，４．１０
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．７０（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０７−６．４０（２Ｈ，ｍ），
５．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７０−６．４
０（２Ｈ，ｍ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈ
ｚ），７．２３−７．９７（３Ｈ，ｍ），７．９０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ），８．００−８．２７（２Ｈ，
ｍ），８．５０−８．６７（１Ｈ，ｍ），９．６３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７７０，１６６０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．６−４．２３（２Ｈ，ｍ），４．２
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），５．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈ
ｚ），６．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．８１
（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
７．５３−８．６３（５Ｈ，ｍ），９．７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ） （８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），３−３．９（２Ｈ，ｍ），４．１（２Ｈ，
ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．３７（３Ｈ，ｓ），５．０８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），６．７（１Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），７．１２−９．２７（６Ｈ，ｍ），９．４
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−［５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １８２〜１９０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７６０，
１６６０，１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６７および４．１
３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．６７（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０５−６．２（５Ｈ，ｍ），
５．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），８．１（２Ｈ，ブロード ｓ），９．６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１０）７−［Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキ
ソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシンアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１７１０，
１６７５，１６０５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．０７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．２−４．２（６Ｈ，ｍ），３．４２
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），５．５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．７３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．６７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），６．７３（１Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），７．２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．
３−８．７（４Ｈ，ｍ），９．４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），９．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１１１】（１１）７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリ
ジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシ
レート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６００ｃｍ−１ （１２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−フェニルビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １６５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２７５，３１７５，１７７０，
１６８０，１６７０，１５４０，１５２０，１４００ｃ
ｍ−１ （１３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−ヒドロキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０ｃｍ−１ （１４）７−［２−（２−シクロペンテン−１−イル）
オキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７６５，１６５０，
１６１０ｃｍ−１ （１５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．８６−２．５７
（４Ｈ，ｍ），３．６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．１３−５．４０（２Ｈ，
ｍ），５．６０−６．２３（３Ｈ，ｍ），６．５０（１
Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．３３．８．８３
（４Ｈ，ｍ），９．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２６０，１７６５，１６６０，
１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．００−３．９３
（２Ｈ，ｍ），３．８７（３Ｈ，ｓ），４．３４（３
Ｈ，ｓ），５．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．６
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．８０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１Ｈｚ），７．７７−９．０９（４Ｈ，ｍ），９．２
（２Ｈ，ｓ），９．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．０−３．９３（２Ｈ，ｍ），４．２
０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．３６（３Ｈ，ｓ）
５．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
７．８０−９．３０（４Ｈ，ｍ），８．１７（２Ｈ，
ｓ），９．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（スジョール）：３２８０，３１８０，１７７５，
１６６５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．６６−２．０（２Ｈ，ｍ），３．４
３−４．４３（４Ｈ，ｍ），５．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），５．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈ
ｚ），６．４８−６．９５（３Ｈ，ｍ），７．２４−
８．８５（６Ｈ，ｍ），９．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ） （１９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３３−２．３３
（８Ｈ，ｍ），３．５０−４．２７（２Ｈ，ｍ），５．
２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．５３−７．００（２
Ｈ，ｍ），７．２７−８．８３（４Ｈ，ｍ），８．０２
（１Ｈ，ｓ），９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （２０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５２（１Ｈ，
ｍ），３．６６−４．０８（２Ｈ，ｍ），４．８２（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），５．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１０Ｈ
ｚ），６．９２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１０Ｈ
ｚ），７．１７−８．９２（６Ｈ，ｍ），９．１５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）
【０１１２】実施例１９ ７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリ
ジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）（１．７ｇ）お
よびアニソール（１．７７ｇ）の塩化メチレン（４３ｍ
ｌ）中懸濁液に、トリフルオロ酢酸（３．７４ｇ）を氷
冷下に加え、混合物を同温で２時間攪拌する。反応混合
物をジイソプロピルエーテル（２００ｍｌ）に滴下し、
生成する沈殿を濾取する。沈殿を水に懸濁し、炭酸水素
ナトリウム水溶液でｐＨ３に調整して不溶物を濾去す
る。濾液を非イオン性吸着樹脂「ダイヤイオンＨＰ−２
０」（３０ｍｌ）を使用するカラムクロマトグラフィー
に付す。カラムを水洗後、イソプロピルアルコール１０
％水溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め、
減圧下にイソプロピルアルコールを留去し、残渣を凍結
乾燥して、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）（０．７３ｇ）を得る。 融点 １８８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６００ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．１および３．７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．３（３Ｈ，
ｓ），４．５（２Ｈ，ブロード ｓ），５．０２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，５Ｈｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），６．７３（１Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），７−９．２（６Ｈ，ｍ），１０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１１３】実施例２０ 実施例１９と同様にして下記化合物を得る。 ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １７８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７５，１６２０，
１５２０ｃｍ−１
【０１１４】実施例２１ ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）
オキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３
−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１．０６ｇ）のア
ニソール（２ｍｌ）中懸濁液にトリフルオロ酢酸（４ｍ
ｌ）を氷冷下に加え、混合物を同温で３５分間攪拌す
る。混合物をジイソプロピルエーテル（２５０ｍｌ）中
に注ぐ。沈殿を濾取してジイソプロピルエーテルで洗浄
し、五酸化燐で乾燥する。沈殿をテトラヒドロフラン
（５０ｍｌ）炭酸水素ナトリウム（２４２ｍｇ）、水
（４０ｍｌ）および酢酸エチル（５０ｍｌ）の混合物に
溶解する。水層を分取し、１Ｎ塩酸でｐＨ２に調整す
る。生成する沈殿を濾取し冷水で洗浄し、五酸化燐で乾
燥して、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−ヒドロキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
（３９０ｍｇ）を得る。 融点 １７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６５および４．１
２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．２２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
および８Ｈｚ），６．８０（２Ｈ，ｓ），７．４−７．
８（１Ｈ，ｍ），７．８−８．２（３Ｈ，ｍ），８．４
−８．６（１Ｈ，ｍ），８．６−８．８（１Ｈ，ｍ），
９．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），１１．９（１Ｈ，
ブロードｓ）
【０１１５】実施例２２ ［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］銀（５．
８６ｇ）のアセトニトリル（１７６ｍｌ）中懸濁液に、
沃化ナトリウム（２１．５８ｇ）を常温で加える。混合
物を３０分間攪拌する。混合物に７−アミノ−３−メシ
ルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（９．２１ｇ）およびアセトニトリル（２７６ｍｌ）
中ビス（トリメチルシリル）尿素（１２．２６ｇ）を氷
冷下に加える。反応混合物を同温で１０分間攪拌する。
不溶物を濾去する。濾液を減圧濃縮し、残渣を酢酸エチ
ルに溶解する。酢酸エチル溶液を水および食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去し
て、７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（６．１７ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１７２０，１６５０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７０および４．１
３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．９０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），
７．１７−７．６２（１１Ｈ，ｍ），７．６２−８．６
５（３Ｈ，ｍ）
【０１１６】実施例２３ ［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］銀（２．
８６ｇ）のアセトニトリル（９０ｍｌ）中懸濁液に、沃
化ナトリウム（８．７７ｇ）を常温で加える。混合物を
３０分間攪拌する。この混合物に７−［２−アリルオキ
シイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアソ
ール−３−イル）アセトアミド］−３−メシルオキシ−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）（６．５４ｇ）のアセトニトリル（１９６ｍｌ）
溶液を氷冷下に加える。混合物を同温で１０分間攪拌す
る。不溶物を濾去する。濾液を減圧濃縮して残渣を酢酸
エチルに溶解する。酢酸エチル溶液を水および食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留
去して残渣を得る。残渣をシリカゲルを使用するカラム
クロマトグラフィーに付し、酢酸エチル−塩化メチレン
混合物（１：１）で溶出する。目的化合物を含む画分を
合わせ、溶媒を減圧下に留去して７−［２−アリルオキ
シイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（３．５ｇ）を
得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１７３０，１６６０，
１６０５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５２−４．１２
（２Ｈ，ｍ），４．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．０５−６．１５（５Ｈ，ｍ），６．６７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈ
ｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．０４−７．６２（１
１Ｈ，ｍ），７．６２−８．６９（３Ｈ，ｍ），８．１
２（２Ｈ，ブロード ｓ），９．７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ）
【０１１７】実施例２４ ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３
−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）（１ｇ）のテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）中
懸濁液に、ビス（トリメチルシリル）尿素（４４４ｍ
ｇ）を常温で加える。混合物を３０〜３５℃で３０分間
攪拌して透明な溶液を得る。一方別に、（Ｚ）−２−ア
セチルチオビニルベンゼン（７８０ｍｇ）のテトラヒド
ロフラン（６ｍｌ）溶液にナトリウムメトキシド（２４
０ｍｇ）を０℃で加える。混合物を３０分間攪拌する。
この溶液を上記透明溶液に加える。混合物を−２０〜−
３０℃で２時間攪拌する。混合物を水（３００ｍｌ）中
に注ぎ、次いで混合物を炭酸水素ナトリウムで中和し、
酢酸エチルで洗浄する。攪拌後、水層を分取する。水溶
液を１Ｎ塩酸でｐＨ２．５に調整する。この溶液に酢酸
エチル（２００ｍｌ）を加える。有機層を分取し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して固体を得る。固体
をジイソプロピルエーテル中で粉砕して、７−［２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−フェニルビニルチオ］−３−セフェム−
４−カルボン酸（シン異性体）（５５０ｍｇ）を得る。 融点 １６５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２７５，３１７５，１７７０，
１６８０，１６７０，１５４０，１５２０，１４００ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２４（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），３．３−３．８（２Ｈ，ｍ），４．１７
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．８−４．４（２Ｈ，
ｍ），５．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．５５，６．７５
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．４−７．５（５
Ｈ，ブロード ｓ），８．１（２Ｈ，ブロード ｓ），
９．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１１８】実施例２５ ［（ＺおよびＥ）−２−（２−ピリジル）ビニルチオ］
銀（２．２６ｇ）のアセトニトリル（１４０ｍｌ）中懸
濁液に、沃化ナトリウム（８．１８ｇ）を氷冷下に加え
る。混合物を同温で３０分間攪拌する。この混合物に７
−ホルムアミド−３−メシルオキシ−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（４ｇ）を同温で一挙に加
える。混合物を氷冷下に３０分間攪拌する。不溶物を濾
去する。濾液を減圧濃縮して残渣を得る。残渣を酢酸エ
チルと塩化ナトリウム飽和水溶液との混合物に溶解して
１時間攪拌する。混合物にセライトを加える。不溶物を
濾去する。有機層を分取して塩化ナトリウム飽和水溶液
で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して固
体を得る。固体をシリカゲル（１７５ｇ）を使用するカ
ラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム−酢酸エ
チル混合物（４：１、ｖ／ｖ）で溶出する。薄層クロマ
トグラフィーで大きい方のＲｆ値を有する物質を含む画
分を合わせ、減圧濃縮して、７−ホルムアミド−３−
［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（２．１５ｇ）
を固体として得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６９０−１６６０，
１５９０，１５８０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．８０，４．１７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．２３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，９Ｈｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），
６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９０（１
Ｈ，ｓ），７．０３−７．６０（１２Ｈ，ｍ），７．６
３−８．０３（１Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｓ），
８．５０−８．７０（１Ｈ，ｍ），９．１０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） 薄層クロマトグラフィーで小さい方のＲｆ値を有する物
質を含む画分を合わせ、減圧濃縮して、７−ホルムアミ
ド−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニルチオ］
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（５０
０ｍｇ）を固体として得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６６０，
１６００，１５８０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７７，４．１３
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．２７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ），
６．９０（１Ｈ，ｓ），７．１３−８．９７（１４Ｈ，
ｍ），８．２０（１Ｈ，ｓ），８．４３−８．６７（１
Ｈ，ｍ），９．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１１９】実施例２６ 実施例２２〜２５と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７７０，１７０５，
１６８０，１６５０ｃｍ−１ （２）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６４０，
１５４０ｃｍ−１ （３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６７０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６６０，
１６１０，１５３０ｃｍ−１） （５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７１０，１６６０，
１６２０ｃｍ−１ （６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６６０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１） （７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ （８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６７５，１６１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．１８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．７７および４．１１（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．１９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），５．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
２Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．２−７．６（１
２Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
８．１２（２Ｈ，ブロード ｓ），８．４９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．６１（１Ｈ，ブロード ｓ），
９．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１２０】（１１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７１℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２５０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ （１２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．２７（３Ｈ，
ｓ），３．７７−４．１０（２Ｈ，ｍ），５．２７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ，９Ｈｚ），６．７３（２Ｈ，ブロード ｓ），
６．９０（１Ｈ．ｓ），７．１３−７．６０（１１Ｈ，
ｍ），７．６３−７．９０（１Ｈ，ｍ），７．９３−
８．２３（２Ｈ，ｍ），８．３７−８．６３（２Ｈ，
ｍ），９．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （１３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １６４℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （１４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１
−イル）オキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７５，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ （１５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７３０，１６７０，
１６１０，１５２０ｃｍ−１ （１６）７−［Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキ
ソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシンアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７８０，１７０５，
１６７０，１６０５ｃｍ−１ （１７）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５５０，
１２８０，１２２５ｃｍ−１ （１８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６７０，
１５５０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （１９）７−［２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７３０，１６８０，
１５４０ｃｍ−１ （２０）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５４０ｃ
ｍ−１
【０１２１】（２１）７−［２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１６７５，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （２２）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１６２０，
１６００，１５３０ｃｍ−１ （２３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７８０，
１６７５，１６１０ｃｍ−１ （２４）７−［２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，１７６０，１７３５，
１６６０ｃｍ−１ （２５）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６５０ｃ
ｍ−１ （２６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０，
１２７０，１２１５ｃｍ−１ （２７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６７０，
１６１０，１５３５，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （２８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６−４．２（２
Ｈ，ｍ），４．３（３Ｈ，ｓ），４．９（２Ｈ，ｓ），
５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），６．８７（３Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７−９．０５（２４Ｈ，ｍ），
９．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６７５ｃ
ｍ−１ （３０）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６２５ｃ
ｍ−１
【０１２２】（３１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボキシ
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）。 融点 １７８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７５，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ （３２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０，
１１９０ｃｍ−１ （３３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （３４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １６８℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５３０ｃｍ−１ （３５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １６０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１５，
１５８０，１５３０ｃｍ−１ （３６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７７０，１６６０ｃ
ｍ−１ （３７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （３８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７６０，
１６６０，１６１０ｃｍ−１ （３９）７−［Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキ
ソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシンアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１７１０，
１６７５，１６０５ｃｍ−１ （４０）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６５，１６７０，
１６００ｃｍ−１
【０１２３】（４１）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）
−２−シアノビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７８０，
１７３０，１６８０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７７および４．１
５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．２２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
５Ｈｚ），５．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．
９７（１Ｈ，ｓ），７．２−７．６（１０Ｈ，ｍ），
７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），８．１７（１
Ｈ，ｓ），９．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４２）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８５，１７０５，１６９０，
１５６０，１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７６および４．１
４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．２３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
および８Ｈｚ），６．７７（２Ｈ，ｓ），６．９３（１
Ｈ，ｓ），７．１−７．６（１１Ｈ，ｍ），７．７７
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝２Ｈｚおよび８Ｈｚ），８．１７
（１Ｈ，ｓ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚおよ
び５Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．
１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−ヒドロキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０ｃｍ−１ （４４）７−アミノ−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７４０ｃｍ−１ （４５）７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１７１５，１５９０，
１５８０ｃｍ−１ （４６）７−［２−（２−シクロペンテン−１−イル）
オキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７６５，１６５０，
１６１０ｃｍ−１ （４７）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ），３．７
３−４．３７（４Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ），７．６３
−８．８３（３Ｈ，ｍ），８．５（１Ｈ，ｓ），９．６
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７−２．０７
（８Ｈ，ｍ），３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ），４．
５３−４．９０（１Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈ
ｚ），６．５０−７．０５（２Ｈ，ｍ），６．９０（１
Ｈ，ｓ），７．０５−７．９０（１３Ｈ，ｍ），７．９
０−８．８０（３Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｓ），
９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （４９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５０−４．０５
（２Ｈ，ｍ），３．３１（１Ｈ，ｓ），５．３１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ，８Ｈｚ），６．７９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，
１０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．０３−７．６
４（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．９９（１Ｈ，ｍ），
７．９７−８．５８（２Ｈ，ｍ），８．５６−８．７５
（２Ｈ，ｍ），９．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （５０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９０（３Ｈ，
ｓ），４．０３（３Ｈ，ｓ），３．５７−４．２７（２
Ｈ，ｍ），５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．７５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．
０７−７．６２（１１Ｈ，ｍ），７．９３−９．０６
（６Ｈ，ｍ），９．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１２４】（５１）７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−（２−シクロペンテン−１−イ
ル）オキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．８６−２．５７
（４Ｈ，ｍ），３．６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），５．１３−５．４０（２Ｈ，
ｍ），５．６０−６．２３（３Ｈ，ｍ），６．５０（１
Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．３３−８．８３
（４Ｈ，ｍ），９．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （５２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ），３．７
３−４．３７（４Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ），７．６３
−８．８２（３Ｈ，ｍ），９．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ） （５３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２６０，１７６５，１６６０，
１６１０ｃｍ−１ （５４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７７０，１６７０，
１６１０ｃｍ−１ （５５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２８０，３１８０，１７７５，
１６６５ｃｍ−１ （５６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ （５７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６７０，
１６１５ｃｍ−１ （５８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸１−アセトキシエチル（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０−１７８０，
１６７０，１２４０，１２１０，１０７０ｃｍ−１
【０１２５】実施例２７ ７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（６９．８ｇ）のメタノール（３５０ｍｌ）
中懸濁液に、濃塩酸（４０．７ｍｌ）を加える。混合物
を３０〜３５℃に２時間加温する。混合物を酢酸エチル
（２１）および水（１１）の混合物中に注ぎ、炭酸水素
ナトリウ飽和水溶液でｐＨ６．５に調整する。有機層を
分取し、水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して結晶を得
る。この結晶をジエチルエーテルで洗浄して、７−アミ
ノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（５
２．３ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１７２０，１６５０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７０および４．１
３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．９０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），
７．１７−７．６２（１１Ｈ，ｍ），７．６２−８．６
５（３Ｈ，ｍ）
【０１２６】実施例２８ 実施例２７と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−アミノ−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７４０ｃｍ−１ （２）７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１７１５，１５９０，
１５８０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６７，４．１０
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．８３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），５．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ），６．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．８３
（１Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），
７．００−７．９７（１３Ｈ，ｍ），８．６７−８．５
０（１Ｈ，ｍ）
【０１２７】実施例２９ ７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
アリルオキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２
−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸（シン異性体）（１．０ｇ）のＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（２０ｍｌ）溶液に炭酸セシウム
（０．３１ｇ）を加える。混合物を室温で２０分間攪拌
し、これに酢酸１−ブロモエチル（０．９６ｇ）を０〜
３℃で滴下する。混合物を４０分間攪拌後、酢酸１−ブ
ロモエチル（０．３ｇ）をこれに加える。１時間攪拌
後、反応混合物を酢酸エチル（１２０ｍｌ）中に注ぎ不
溶物を濾去する。濾液を水（１２０ｍｌ、２回）、炭酸
水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ、１回）および塩化ナ
トリウム飽和水溶液で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥する。酢酸エチルを減圧下に留去し、残渣をジイソ
プロピルエーテルで粉砕して、７−［２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−アリルオキシイミノアセ
トアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸１−アセトキ
シエチル（シン異性体）（０．２７ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７６０−１７８０，
１６７０，１２４０，１２１０，１０７０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．４７（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６Ｈｚ），２．０２（３Ｈ，ｓ），３．９７（２
Ｈ，ｄ−ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，２４Ｈｚ），４．６２（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），５．０−５．４３（２Ｈ，ｍ），５．６０−５．
９７（２Ｈ，ｍ），６．７３（１Ｈ，ｓ），６．８３
（２Ｈ，ｓ），６．９３−７．３０（１Ｈ，ｍ），７．
４５（１Ｈ，ｄ−ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），７．９３
（１Ｈ，ｄ−ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，８Ｈｚ），８．５０（１
Ｈ，ｄ−ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，８Ｈｚ），８．６０−８．７
７（１Ｈ，ｍ），９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１２８】実施例３０ 実施例２９と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１７２０，１６５０ｃ
ｍ−１ （２）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１７３０，１６６０，
１６０５ｃｍ−１ （３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７７０，１７０５，
１６８０，１６５０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６４０，
１５４０ｃｍ−１ （５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６７０，
１６０５，１５３０ｃｍ−１ （６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７１０，１６６０，
１６２０ｃｍ−１ （７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジ
ニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２０，１６５０，
１６００ｃｍ−１ （８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６７５，１６１５ｃｍ−１ （９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１
−イル）オキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７５，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１
【０１２９】（１１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボキシ
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ンボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７３０，１６７０，
１６１０，１５２０ｃｍ−１ （１２）７−［Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキ
ソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシンアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，１７８０，１７０５，
１６７０，１６０５ｃｍ−１ （１３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５５０，
１２８０，１２２５ｃｍ−１ （１４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６７０，
１５５０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （１５）７−［２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７３０，１６８０，
１５４０ｃｍ−１ （１６）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５４０ｃ
ｍ−１ （１７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１６７５，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （１８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１６２０，
１６００，１５３０ｃｍ−１ （１９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７８０，
１６７５，１６１０ｃｍ−１ （２０）７−［２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，１７６０，１７３５，
１６６０ｃｍ−１
【０１３０】（２１）７−［２−エトキシイミノ−２−
（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６５０ｃ
ｍ−１ （２２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１５３０，
１２７０，１２１５ｃｍ−１ （２３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６７０，
１６１０，１５３５，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （２４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６−４．２（２
Ｈ，ｍ），４．３（３Ｈ，ｓ），４．９（２Ｈ，ｓ），
５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），６．８７（３Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．００−９．０５（２４Ｈ，
ｍ），９．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６７５ｃ
ｍ−１ （２６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６２５ｃ
ｍ−１ （２７）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−（２−
ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６９０−１６６０，
１５９０，１５８０ｃｍ−１ （２８）７−ホルムアミド−３−［（Ｅ）−２−（２−
ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６６０，
１６００，１５８０ｃｍ−１ （２９）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−シアノ
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，２２１０，１７８０，
１７３０，１６８０ｃｍ−１ （３０）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８５，１７０５，１６９０，
１５６０，１２２０ｃｍ−１
【０１３１】（３１）７−アミノ−３−［（Ｅ）−２−
（２−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７４０ｃｍ−１ （３２）７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１７１５，１５９０，
１５８０ｃｍ−１ （３３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ），３．７
３−４．３７（４Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ），７．６３
−８．８３（３Ｈ，ｍ），８．５（１Ｈ，ｓ），９．６
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＨＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７−２．０７
（８Ｈ，ｍ），３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ），４．
５３−４．９０（１Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈ
ｚ），６．５０−７．０５（２Ｈ，ｍ），６．９０（１
Ｈ，ｓ），７．０５−７．９０（１３Ｈ，ｍ），７．９
０−８．８０（３Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｓ），
９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （３５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５０−４．０５
（２Ｈ，ｍ），３．３１（１Ｈ，ｓ），５．３１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ，８Ｈｚ），６．７９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，
１０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．０３−７．６
４（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．９９（１Ｈ，ｍ），
７．９７−８．５８（２Ｈ，ｍ），８．５６−８．７５
（２Ｈ，ｍ），９．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９０（３Ｈ，
ｓ），４．０３（３Ｈ，ｓ），３．５７−４．２７（２
Ｈ，ｍ），５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．７５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．
０７−７．６２（１１Ｈ，ｍ），７．９３−９．０６
（６Ｈ，ｍ），９．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （３７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−プロポキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ），３．７
３−４．３７（４Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ），６．９２（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ），７．６３
−８．８２（３Ｈ，ｍ），９．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ）
【０１３２】製造例１９ 製造例３と同様にして下記化合物を得る。 ２−メチル−５−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニ
ル］ピリジン。 ＩＲ（ヌジョール）：１９５０，１４９０，１４４５ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．４３−２．６０
（３Ｈ，ｈｉｄｄｅｎ），５．９３，６．４０（２Ｈ，
ＡＢｑ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．９３−７．５０（１６
Ｈ，ｍ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，７Ｈ
ｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ）
【０１３３】製造例２０ 製造例５と同様にして下記化合物を得る。 ［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］銀。 ＩＲ（ヌジョール）：１５７０，１５４０ｃｍ−１
【０１３４】製造例２１ Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン（３．３９ｍ１）の無水
テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）溶液に、１．５５モル
ヘキサン中ｎ−ブチルリチウムを６０℃で加える。混合
物を０℃で３０分間攪拌する。この溶液に２−エトキシ
−１，３−オキサチオラン（３ｍｌ）のテトラヒドロフ
ラン（５ｍｌ）溶液を−６０〜−７０℃で加える。混合
物を−６５℃で３０分間攪拌後、混合物を硝酸銀（８．
４６ｇ）の水（２０ｍｌ）およびメタノール（８０ｍ
ｌ）混合物溶液中に氷冷下に注ぎ、３０分間攪拌し、希
塩酸でｐＨ６．５に調整する。沈殿を濾取し、水、メタ
ノールおよびジエチルエーテルで順次洗浄後乾燥してビ
ニルチオ銀（７．４１ｇ）を得る。
【０１３５】製造例２２ ２−クロロエタノール（０．８３ｍｌ）を、水酸化ナト
リウム水溶液（１．２５Ｎ、３０ｍｌ）中、アジ化ナト
リウムと５０℃で３．５時間反応させて、これに硫酸ナ
トリウムを加える。混合物を塩化メチレンで抽出する。
抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して、２−
アジドエタノール（５８０ｍｇ）を得る。 ＩＲ（フィルム）：２１００ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．７（１Ｈ，ｓ），３．
４（２Ｈ，ｍ），３．７５（２Ｈ，ｍ）
【０１３６】製造例２３ ２−アジドエタノール（０．９ｇ）の塩化メチレン（２
５ｍｌ）溶液に、２，６−ルチジン（２．８ｍｌ）を加
える。この溶液−７８℃に冷却した後、無水トリフルオ
ロメタンスルホン酸（２ｍｌ）をこれに滴下する。溶液
を−４０〜−３０℃で３時間攪拌し、水洗する。有機層
を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して、ト
リフルオロメタンスルホン酸２−アジドエチル（２．４
ｇ）を得る。 ＩＲ（フィルム）：２１００，１４１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５Ｈｚ），４．５７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１３７】実施例３１ ７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（１．５０ｇ）および２−（２−トリチルアミノチア
ゾール−４−イル）−３−ヒドロキシプロピオン酸
（１．４２ｇ）のテトラヒドロフラン溶液に、Ｎ，Ｎ′
−ジシクロヘキシルカルボジイミド（９２５ｍｇ）を氷
冷下に加える。この混合物を同温で１時間攪拌し、常温
で２時間攪拌する。生成する沈殿を濾去する。濾液に酢
酸エチル（１００ｍｌ）を加え、有機層を分取して塩化
ナトリウム飽和水溶液（５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥する。溶媒を留去て残渣をシリカゲル
（１２０ｇ）を使用するカラムクロマトグラフィーに付
し、酢酸エチル−ジイソプロピルエーテル混合物（３：
１）で溶出する。目的化合物を含む画分を合わせ、減圧
濃縮して、７−［２−（２−トリチルアミノチアゾール
−４−イル）−３−ヒドロキシプロピオンアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（１．１０
ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１７３０，
１６７０，１５２０，１４９５，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２Ｏ，δ）：３．４−４．
２（５Ｈ，ｍ），５．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．２２および
６．２５（１Ｈ，ｓ），６．７４（２Ｈ，ｓ），６．８
８（１Ｈ，ｓ），７．０−７．６（２６Ｈ，ｍ），７．
６−７．９（１Ｈ，ｍ），８．４−８．７（２Ｈ，ｍ）
【０１３８】実施例３２ 実施例１〜５および３１と同様にして下記化合物を得
る。 （１）７−［２−メトキシイミノ−２−［５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １９０〜２００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１５０，３３００，
１７６０，１６７０，１６００，１５２０，１３４０ｃ
ｍ−１ （２）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
｛（Ｚ）−２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリ
ジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１２５，２１００，１７７５，
１６８０，１６４０ｃｍ−１ （３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１３０，２１００，１７８０，
１６７０，１６３０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物・塩酸塩（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１６７０，１６３０，１５６５，１５４５，１２７５，
１２２０ｃｍ−１ （５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−３−
ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １９２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６３０ｃ
ｍ−１ （６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（アンチ異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１５０，２１２０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ （８）７−｛２−カルボキシメトキシイミノ−２−［２
−（２，２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾー
ル−４−イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７５０，１７１０，１６５５，
１５３０ｃｍ−１ （９）７−｛２−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］ア
セトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カ
ルボン酸。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，２２１０，１７５０，
１７１０，１６６０，１５３０ｃｍ−１ （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸
ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６８０，１６１５，
１５２５，１４５５ｃｍ−１
【０１３９】（１１）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）
−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３１５０，１７８０，１７１０，
１６９０，１２３０，１２２０ｃｍ−１ （１２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１６７０，１５２５ｃ
ｍ−１ （１３）７−（２−フェニルアセトアミド）−３−ビニ
ルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベン
ジル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２８０，１９７０，１７０５，
１６６５，１５４０，１５２０ｃｍ−１ （１４）７−｛２−（ｐ−ニトロベンジルオキシカルボ
ニルメトキシイミノ）−２−［２−（２，２，２−トリ
フルオロアセトアミド）チアゾール−４−イル］アセト
アミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６６０，
１６１０，１５２０，１３４５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５７，３．９０
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．８２（２Ｈ，
ｓ），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．２７
（２Ｈ，ｓ），５．３３（２Ｈ，ｓ），５．４２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
０Ｈｚ），５．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１６Ｈ
ｚ），７．４９（１Ｈ，ｓ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），７．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．
０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．１１（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１５）７−｛２−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］
アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−
カルボン酸ｐ−ニトロベンジル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２９０，２２１０，１７６０，
１７００，１６４０，１５１５，１３５０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６３，４．０３
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．７７（２Ｈ，
ｓ），５．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．４３
（２Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），
５．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），５．７１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），５．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ，Ｊ＝１６Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２７
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），９．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ） （１６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １８５〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４５０−３１５０，３３００，
１７７５，１６８０，１６１５，１５３０，１３５０ｃ
ｍ−１ （１７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７９〜１８５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７５，
１６８０，１６２０，１５３０，１３５０ｃｍ−１ （１８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１６００，１５３０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．４９（３Ｈ，
ｓ），３．６−４．４（２Ｈ，ｍ），３．９３（３Ｈ，
ｓ），５．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．７２（２
Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｓ），７．１−７．５（１
１Ｈ，ｍ），７．６−７．９（１Ｈ，ｍ），８．１３
（２Ｈ，ｂｓ），８．５（１Ｈ，ｍ），９．６８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（１９）７−［２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−
ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボ
キシレート（シン異性体）。 融点 １９０〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６６０，１６１０，１５３０，１３４０ｃｍ−１ （２０）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３４００，３１５０，１７８０，
１６６０，１５４０，１２８０，１２２０ｃｍ−１
【０１４０】（２１）７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １７７〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６７０，１６２０，１５３５，１３５０ｃｍ−１ （２２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３５，１４９０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１ （２３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１６９０，１６５０，１５５０，１２８０，１２３０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．５０（３Ｈ，
ｓ），３．７７および４．１７（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），３．９２（３Ｈ，ｓ），５．３２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７４（２Ｈ，ｓ），６．９５（１
Ｈ，ｓ），７．１−７．８（１３Ｈ，ｍ），８．４−
８．７（１Ｈ，ｍ），８．５５（１Ｈ，ｓ），９．７７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７５〜１８０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２９０ｃｍ−１ （２５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２６（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．５３（３Ｈ，ｓ），３．７３および
４．１２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．２０
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），５．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８
Ｈｚ），６．７０（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，
ｓ），７．１−７．８（１２Ｈ，ｍ），８．０９（２
Ｈ，ｂｓ），８．４−８．５（１Ｈ，ｍ），９．６０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）。 融点 １６５〜１７０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７６０，
１６３０，１６００，１５１０，１２４０ｃｍ−１ （２７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６５５，１５２５，１２８５，１２２５ｃ
ｍ−１ （２８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１
−イル）オキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 融点 ９０〜１００°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７７０，
１６６０，１５２５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．７−２．６（４
Ｈ，ｍ），３．０−４．３（２Ｈ，ｍ），５．２−５．
６（１Ｈ，ｍ），５．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．６−６．０（２Ｈ，ｍ），６．０−６．３（１Ｈ，
ｍ），６．７８（２Ｈ，ｓ），７．３−７．６（１Ｈ，
ｍ），７．７−８．０（１Ｈ，ｍ），８．０７（２Ｈ，
ｂｓ），８．４（１Ｈ，ｍ），８．６（１Ｈ，ｍ），
９．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−３−ヒドロキシプロピオンアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸。 融点 １００〜１１０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０−
１５２０，１６００，１３４０，１２５０ｃｍ−１ （３０）７−（２−フェニルアセトアミド）−３−ビニ
ルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６９０，
１６３０，１５２０，１３６０，１２３０ｃｍ−１
【０１４１】（３１）７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−
３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）。 融点 １９５〜２０５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６６０，
１５３０ｃｍ−１ （３２）７−｛２−メトキシイミノ−２−［２−（２，
２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−
イル］）アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７５，１７２０，
１６５５，１５２０，１２６５，１２３５，１２１０ｃ
ｍ−１ （３３）７−｛２−メトキシイミノ−２−［２−（２，
２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−
イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム
−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２３０，１７７５，１７２５，
１７００，１６５５，１５２０，１５１５，１３５０，
１２６０，１２１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５８および３．９
０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．８３（３Ｈ，
ｓ），５．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３１
（２Ｈ，ｓ），５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），
５．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），５．７５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ），６．５７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚおよび１６Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，
ｓ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０７
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ） （３４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （３５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６３０，
１５２０ｃｍ−１ （３６）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （３７）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），４．１８（３Ｈ，ｓ），５．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７０，７．０５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１１Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．０５−７．
６０（１１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４０
（１Ｈ，ｓ），８．８５（１Ｈ，ｓ），９．６０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ （３９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１６００，
１５２０ｃｍ−１ （４０）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６００，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：４．６５（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ），５．１−５．５（３Ｈ，ｍ），５．７−
６．１（２Ｈ，ｍ），６．７（２Ｈ，ｓ），６．８７
（１Ｈ，ｓ）７．１−７．５（１１Ｈ，ｍ），７．６５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，８Ｈｚ），８．０５（２
Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），９．５
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１４２】（４１）７−［２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチ
ル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０ｃｍ−１ （４２）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６５０，
１５４０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９３，４．１０
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝３０Ｈｚ），４．６３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．１０−５．５０（３Ｈ，ｍ），
５．７０−６．２０（２Ｈ，ｍ），６．６７（２Ｈ，
ｓ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．１−７．５（１２
Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．４３
（１Ｈ，ｓ），９．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ （４４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１５３０ｃ
ｍ−１ （４５）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５４０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ，１３
Ｈｚ），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８３
（１Ｈ，ｍ），６．６−６．９（３Ｈ，ｍ），７．０−
７．４（１２Ｈ，ｍ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２
Ｈｚ，８Ｈｚ），８．３−８．５（２Ｈ，ｍ），９．５
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （４６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （４７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６００，
１５３０ｃｍ−１
【０１４３】実施例３３ ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
（１．４２ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７．
１ｍｌ）溶液に、沃化メチル（１．４ｍｌ）を常温で加
え、混合物を同温で２時間攪拌する。反応混合物をアセ
トン（１５０ｍｌ）中に注いで生成する沈殿を濾取、乾
燥して粉末を得る。この粉末をテトラヒドロフラン（５
０ｍｌ）と水（３０ｍｌ）との混合物に溶解する。混合
物を炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ６．５〜７．０に
調整する。混合物を酢酸エチル（１００ｍｌ）で洗浄
後、水溶液を非イオン性吸着樹脂「ダイヤイオンＨＰ−
２０」（４０ｍｌ）を使用するカラムクロマトグラフィ
ーに付す。カラムを水洗後、イソプロピルアルコール１
０％水溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集
め、減圧下にイソプロピルアルコールを留去し、残渣を
凍結乾燥して、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセ
トアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−
５−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボキシレート（シン異性体）（０．５９ｇ）を得る。 融点 １９０〜２００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１５０，３３００，
１７６０，１６７０，１６００，１５２０，１３４０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．６７（３Ｈ，
ｓ），２．９７および３．５６（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），３．８３（３Ｈ，ｓ），４．２１（３Ｈ，
ｓ），４．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．４５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．５１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１１Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０６
（２Ｈ，ｂｓ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
８Ｈｚ），９．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．３
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１４４】実施例３４ ７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（２ｇ）の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に、ト
リフルオロメタンスルホン酸２−アジドエチル（２．４
ｇ）を常温で加え、混合物を４０℃で３時間、次いで常
温で一夜攪拌する。混合物の溶媒を減圧下に留去して残
渣を得る。残渣をシリカゲルを使用するカラムクロマト
グラフィーに付し、酢酸エチル−テトラヒドロフラン混
合物（１：１）で溶出する。目的化合物を含む画分を合
わせ、溶媒を減圧下に留去して、７−［２−（２−ホル
ムアミドチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノ
アセトアミド］−３−｛（Ｚ）−２−［１−（２−アジ
ドエチル）−３−ピリジニオ］ビニルチオ｝−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・トリフルオロメ
タンスルホン酸塩（シン異性体）（１．３６ｇ）を得
る。 ＩＲ（ヌジョール）：２１２５，２１００，１７７５，
１６８０，１６４０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９０（３Ｈ，
ｓ），４．０−４．１（２Ｈ，ｍ），４．６−４．８５
（２Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，９Ｈｚ），６．７
−６．９（２Ｈ，ｍ），７．０−７．６（１２Ｈ，
ｍ），８．０−８．２（２Ｈ，ｍ），８．３−８．６
（２Ｈ，ｍ），８．７−９．１（２Ｈ，ｍ），９．６７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１４５】実施例３５ 実施例７、８、３３および３４と同様にして下記化合物
を得る。 （１）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１３０，２１００，１７８０，
１６７０，１６３０ｃｍ−１ （２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物・塩酸塩（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１６７０，１６３０，１５６５，１５４５，１２７５，
１２２０ｃｍ−１ （３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（アンチ異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１５０，２１２０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ （５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １８５〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４５０−３１５０，３３００，
１７７５，１６８０，１６１５，１５３０，１３５０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．６７（３Ｈ，ｓ），３．０１および
３．５８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．０９
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２０（３Ｈ，ｓ），
４．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．４８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１１Ｈｚ），６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），
７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０６（２Ｈ，
ｂｓ），８．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚおよび
８Ｈｚ），９．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），
９．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性
体）。 融点 １９０〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６６０，１６１０，１５３０，１３４０ｃｍ−１ （７）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３４００，３１５０，１７８０，
１６６０，１５４０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．８０（３Ｈ，
ｓ），３．７−４．２（２Ｈ，ｍ），３．９２（３Ｈ，
ｓ），４．２４（３Ｈ，ｓ），５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９２
（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），
７．１−７．７（１１Ｈ，ｍ），７．９−８．１（１
Ｈ，ｍ），８．１−８．５（１Ｈ，ｍ），８．５３（１
Ｈ，ｓ），９．０（１Ｈ，ｍ），９．７５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ） （８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノア
セトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−
ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボ
キシレート（シン異性体）。 融点 １６５〜１７０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７６０，
１６３０，１６００，１５１０，１２４０ｃｍ−１ （９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノア
セトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−
ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６５５，１５２５，１２８５，１２２５ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．７５および４．２
１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．３３（３Ｈ，
ｓ），４．６７（２Ｈ，ｂｓ），５．３０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８
Ｈｚ），６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．１
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．１−７．６（１０
Ｈ，ｍ），７．９（１Ｈ，ｍ），８．０９（２Ｈ，ｂ
ｓ），８．３−８．６（１Ｈ，ｍ），８．７−９．１
（３Ｈ，ｍ），９．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１０）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．８（３Ｈ，ｓ），
４．２（３Ｈ，ｓ），４．６５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），５．１−５．５（３Ｈ，ｍ），５．７−６．３
（２Ｈ，ｍ），６．７５，７．０７（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１１Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．１−７．５
（１１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．９５（１Ｈ，
ｓ），９．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
【０１４６】（１１）７−［２−アリルオキシイミノ−
２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６３０，
１５２０ｃｍ−１ （１２）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （１３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），４．１８（３Ｈ，ｓ），５．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７０，７．０５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１１Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．０５−７．
６０（１１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４０
（１Ｈ，ｓ），８．８５（１Ｈ，ｓ），９．６０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ （１５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１６００，
１５２０ｃｍ−１
【０１４７】実施例３６ ７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物（シン異性体）（２．９ｇ）のメタノール（１５
ｍｌ）中懸濁液に、濃塩酸（１．０４ｍｌ）を常温で加
え、混合物を３３〜３５℃で２時間攪拌する。反応混合
物を酢酸エチル（２５０ｍｌ）中に注いで得る沈殿を濾
取、乾燥して、７−［２−（２−アミノチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物・塩酸塩（シン異性体）（２．５３ｇ）
を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１６７０，１６３０，１５６５，１５４５，１２７５，
１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．８２（３Ｈ，
ｓ），３．７−４．２（２Ｈ，ｍ），３．９３（３Ｈ，
ｓ），４．２７（３Ｈ，ｓ），５．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），５．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９５
（１Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｓ），７．１８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．１−７．７（１０Ｈ，
ｍ），７．８−８．２（１Ｈ，ｍ），８．２−８．６
（１Ｈ，ｍ），９．１（１Ｈ，ｍ），９．９０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１４８】実施例３７ ７−｛２−カルボキシメトキシイミノ−２−［２−
（２，２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール
−４−イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）（１ｇ）および
酢酸ナトリウム（１．４１ｇ）の水（２１ｍｌ）溶液を
常温で一夜攪拌する。混合物を１Ｎ塩酸でｐＨ２に調整
して沈殿を得る。この沈殿を濾取、水洗し、五酸化燐で
乾燥して、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−
３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）（６９０ｍｇ）を得る。 融点 １９２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６３０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．４８，３．８３
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．５０（２Ｈ，
ｓ），５．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），５．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），５．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８
Ｈｚ），６．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１０Ｈ
ｚ），６．６８（１Ｈ，ｓ）および９．３５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１４９】実施例３８ 実施例１０、１１、３６および３７と同様にして下記化
合物を得る。 （１）７−［２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １９０〜２００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１５０，３３００，
１７６０，１６７０，１６００，１５２０，１３４０ｃ
ｍ−１ （２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）： ２１３０，２１００，１７８
０，１６７０，１６３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９５（３Ｈ，
ｓ），３．９−４．２（２Ｈ，ｍ），４．６−４．９
（２Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
５．７５−６．０５（１Ｈ，ｍ），６．８０（１Ｈ，Ａ
Ｂｑ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．０
５−７．６（１２Ｈ，ｍ），８．１（１Ｈ，ｍ），８．
４（１Ｈ，ｍ），８．８−９．１（２Ｈ，ｍ），９．８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（アンチ異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１５０，２１２０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ （５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸
ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６８０，１６１５，
１５２５，１４５５ｃｍ−１ （６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１６７０，１５２５ｃ
ｍ−１ （７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １８５〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４５０−３１５０，３３００，
１７７５，１６８０，１６１５，１５３０，１３５０ｃ
ｍ−１ （８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７９〜１８５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７５，
１６８０，１６２０，１５３０，１３５０ｃｍ−１ （９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１６００，１５３０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１ （１０）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６６０，１６１０，１５３０，１３４０ｃｍ−１
【０１５０】（１１）７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １７７〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６７０，１６２０，１５３５，１３５０ｃｍ−１ （１２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３５，１４９０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．４７（３Ｈ，
ｓ），３．７３および４．１２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），３．８３（３Ｈ，ｓ），５．２７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７７（２Ｈ，ｓ），６．７１（１
Ｈ，ｓ），６．８８（１Ｈ，ｓ），７．０−７．８（１
２Ｈ，ｍ），８．４−８．６（１Ｈ，ｍ），９．６３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１３）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）。 融点 １７５〜１８０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２９０ｃｍ−１ （１４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ （１５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）。 融点 １６５〜１７０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７６０，
１６３０，１６００，１５１０，１２４０ｃｍ−１ （１６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６５５，１５２５，１２８５，１２２５ｃ
ｍ−１ （１７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１
−イル）オキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 融点 ９０〜１００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７７０，
１６６０，１５２５ｃｍ−１ （１８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−３−ヒドロキシプロピオンアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸。 融点 １００〜１１０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０−
１５２０，１６００，１３４０，１２５０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．４−４．２（５
Ｈ，ｍ），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ），６．２５
および６．３０（１Ｈ，ｓ），６．７５（２Ｈ，ｓ），
７．３−７．６（１Ｈ，ｍ），７．７−８．１（１Ｈ，
ｍ），８．３−８．７（２Ｈ，ｍ），８．９１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−ビニル
チオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １９５〜２０５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６６０，
１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．４９および３．８
３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．７７（３Ｈ，
ｓ），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），５．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび
８Ｈｚ），６．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚおよび１
７Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｓ），７．１２（２Ｈ，ｂ
ｓ），９．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２０）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６３０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．７７（３Ｈ，
ｓ），４．１７（３Ｈ，ｓ），４．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），５．０−５．４（３Ｈ，ｍ），５．７−
６．０（２Ｈ，ｍ），６．７０，７．０５（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｓ），７．１−
７．５（１１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．８３
（１Ｈ，ｓ），９．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１５１】（２１）７−［２−アリルオキシイミノ−
２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１（２２）７−［２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．７８（３Ｈ，ｓ），４．２０（３
Ｈ，ｓ），５．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．８３（１
Ｈ，ｓ），６．６−７．０（２Ｈ，ｍ），７．１−７．
５（１１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．９０
（１Ｈ，ｓ），９．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１６００，
１５２０ｃｍ−１ （２４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６００，
１５２０ｃｍ−１ （２５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０ｃｍ−１ （２６）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５−４．２（２
Ｈ，ｍ），４．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０
−５．４（３Ｈ，ｍ），５．７−６．１（２Ｈ，ｍ），
６．６−６．８（２Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｓ），
７．０−７．４（１２Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，８Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２Ｈｚ），９．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１５３０ｃ
ｍ−１ （２８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：５．２３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ），５．６５−６．０（１Ｈ，ｍ），６．６
５（２Ｈ，ｍ），６．８３（１Ｈ，ｓ），６．９０−
７．７０（１３Ｈ，ｍ），８．３５（１Ｈ，ブロード
ｓ），９．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６００，
１５３０ｃｍ−１
【０１５２】実施例３９ ７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチオ］−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）（１ｇ）のアニソール（４ｍｌ）および
トリフルオロ酢酸（５．５ｍｌ）混合物溶液を常温で１
時間攪拌し、ジイソプロピルエーテル中に注ぐ。生成す
る沈殿を濾取してジイソプロピルエーテルで洗浄して、
酢酸エチルと炭酸水素ナトリウム水溶液との混合物にｐ
Ｈ７で溶解する。水層を分取し、濃縮して酢酸エチルを
とりのぞく。この溶液を非イオン性吸着樹脂「ダイヤイ
オンＨＰ−２０」を使用するカラムクロマトグラフィー
に付す。カラムを水洗後、イソプロピルアルコール１０
％水溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め、
イソプロピルアルコールを減圧下に留去し、凍結乾燥し
て、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−
２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２
−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチオ］
−３−セフェム−４−カルボキシレート（アンチ異性
体）（０．２０ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．７０（３Ｈ，ｓ），４．１５（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１３Ｈｚ），４．２０（３Ｈ，
ｓ），４．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．４３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．５３，６．
８０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．３５（１
Ｈ，ｓ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），９．１５（１Ｈ，ｓ）
【０１５３】実施例４０ ７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−２−
［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビニル
チオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シン異性体）
（１．１ｇ）のアニソール（６．８ｍｌ）中懸濁液に、
トリフルオロ酢酸（５．０ｍｌ）を氷冷下に加え、混合
物を同温で半時間攪拌する。混合物をジエチルエーテル
に滴下する。沈殿を濾取してジエチルエーテルで洗浄す
る。沈殿を水と酢酸エチルとの混合物に攪拌下に加え、
混合物を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ７に調整
する。水層を分取し、濃縮して酢酸エチルをとりのぞ
く。この溶液を非イオン性吸着樹脂「ダイヤイオンＨＰ
−２０」（３０ｍｌ）を使用するカラムクロマトグラフ
ィーに付す。カラムを水洗後、イソプロピルアルコール
４〜１５％水溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出液
を集め、イソプロピルアルコールを減圧下に留去し、凍
結乾燥して、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
｛（Ｚ）−２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリ
ジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボキシ
レート（シン異性体）（５３０ｍｇ）を得る。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：２１５０，２１２０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．８５（３Ｈ，
ｓ），４．６−５．２（２Ｈ，ｍ），５．０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７０（１Ｈ，ｓ），７．９−８．２
（１Ｈ，ｍ），８．３５−８．９（２Ｈ，ｍ），９．２
−９．５（２Ｈ，ｍ）
【０１５４】実施例４１ ７−｛２−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］アセトア
ミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン
酸ｐ−ニトロベンシル（３００ｍｇ）を、１０％パラジ
ウム−炭素（２７０ｍｇ）の存在下、テトラヒドロフラ
ン（９ｍｌ）、メタノール（１．５ｍｌ）および酢酸
（０．０３３ｍｌ）の混合物中、常温で水素雰囲気中１
気圧で３時間水素添加する。触媒を濾去し、メタノール
で洗浄する。濾液と洗液とを合わせて減圧濃縮する。残
渣を酢酸エチルと水との混合物にｐＨ７で溶解する。水
層を分取し、希塩酸でｐＨ７に調整して酢酸エチルで抽
出する。有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、ジイソプロピ
ルエーテル中で粉砕して、７−｛２−［（Ｚ）−２−シ
アノビニルチオ］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３
−セフェム−４−カルボン酸（９７ｍｇ）を得る。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，２２１０，１７５０，
１７１０，１６６０，１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５０，３．８７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．６７（２Ｈ，
ｓ），５．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），５．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５
Ｈｚ），５．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．５
７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１７Ｈｚ），７．５３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），９．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ）
【０１５５】実施例４２ 実施例１３〜１７、４０および４１と同様にして下記化
合物を得る。 （１） ７−［２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １９０〜２００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１５０，３３００，
１７６０，１６７０，１６００，１５２０，１３４０ｃ
ｍ−１ （２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−３−
ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １９２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６３０ｃ
ｍ−１ （３）７−｛２−カルボキシメトキシイミノ−２−［２
−（２，２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾー
ル−４−イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７５０，１７１０，１６５５，
１５３０ｃｍ−１ （４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１６７０，１５２５ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．４８，３．８４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１８Ｈｚ），４．１１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），５．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），５．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），
６．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１６Ｈｚ），
７．９８（２Ｈ，ｓ），９．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ） （５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ］ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １８５〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４５０−３１５０，３３００，
１７７５，１６８０，１６１５，１５３０，１３５０ｃ
ｍ−１ （６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７９〜１８５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７５，
１６８０，１６２０，１５３０，１３５０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．５０（３Ｈ，
ｓ），３．６５および４．０６（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），３．９０（３Ｈ，ｓ），５．１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．６７（２Ｈ，ｓ），７．２６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３
Ｈｚ，８Ｈｚ），８．０２（２Ｈ，ｂｓ），８．４４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），９．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ） （７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性
体）。 融点 １９０〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６６０，１６１０，１５３０，１３４０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．６８（３Ｈ，
ｓ），３．０２および３．６４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），３．７８（３Ｈ，ｓ），４．２３（３Ｈ，
ｓ），４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．４５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ），６．５５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．６２（１Ｈ，ｓ），
６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．１６（２
Ｈ，ｂｓ），７．７−７．９（１Ｈ，ｍ），８．１−
８．４（１Ｈ，ｍ），９．１３（１Ｈ，ｂｓ），９．４
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １７７〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６７０，１６２０，１５３５，１３５０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．４８（３Ｈ，
ｓ），３．７３および４．１７（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），３．９２（３Ｈ，ｓ），５．２７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７５（２Ｈ，ｓ），６．７９（１
Ｈ，ｓ），７．０−７．５（３Ｈ，ｍ），７．７−８．
０（１Ｈ，ｍ），８．５−８．７（１Ｈ，ｍ），９．６
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７５〜１８０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２９０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．５５（２Ｈ，ｓ），３．６７および
４．１２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．１９
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），５．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８
Ｈｚ），６．８０（２Ｈ，ｂｓ），７．４７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ
および８Ｈｚ），８．０５（２Ｈ，ｂｓ），８．６０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ） （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−ガルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）。 融点 １６５〜１７０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７６０，
１６３０，１６００，１５１０，１２４０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．６−４．４（２
Ｈ，ｍ），４．３２（３Ｈ，ｓ），４．５２（２Ｈ，ｂ
ｓ），５．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．７１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１２Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），
７．８−８．３（３Ｈ，ｍ），８．３−９．０（２Ｈ，
ｍ），９．０−９．３（１Ｈ，ｍ），１０．０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１５６】（１１）７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−（２−シク
ロペンテン−１−イル）オキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 ９０〜１００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７７０，
１６６０，１５２５ｃｍ−１ （１２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−３−ヒドロキシプロピオンアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸。 融点 １００〜１１０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０−
１５２０，１６００，１３４０，１２５０ｃｍ−１ （１３）７−（２−フェニルアセトアミド）−３−ビニ
ルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６９０，
１６３０，１５２０，１３６０，１２３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．４９および３．８
３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．４７（２Ｈ，
ｓ），５．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），５．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１０Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよ
び８Ｈｚ），６．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚおよ
び１７Ｈｚ），７．１３（５Ｈ，ｓ），８．９３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−ビニル
チオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １９５〜２０５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６６０，
１５３０ｃｍ−１ （１５）７−｛２−メトキシイミノ−２−［２−（２，
２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−
イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７５，１７２０，
１６５５，１５２０，１２６５，１２３５，１２１０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．４８および３．８
４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，
ｓ），５．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），５．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび
８Ｈｚ），６．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９ＨｚおよびＪ
＝１６Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｓ），９．５７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１６）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 融点 １５０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．７０（３Ｈ，
ｓ），４．２５（３Ｈ，ｓ），４．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），５．０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．０
−５．２（２Ｈ，ｍ），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ，８Ｈｚ），５．６５−６．１（１Ｈ，ｍ），６．
５５，６．８５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．
６０（１Ｈ，ｓ），７．１５（２Ｈ，ｓ），７．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），９．１７（１Ｈ，ｓ），９．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 融点 １５０℃ ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１６００，
１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．７０（３Ｈ，ｓ），４．０７（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１３Ｈｚ），４．２３（３Ｈ，
ｓ），５．０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．５０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．５５，６．８５
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，
ｓ），７．１０（２Ｈ，ブロード ｓ），７．８０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），９．１０（１Ｈ，ｓ），９．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ） （１８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．７５（３Ｈ，
ｓ），４．６５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．１−
５．５（３Ｈ，ｍ），５．７−６．２（２Ｈ，ｍ），
６．８，７．０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１Ｈｚ），７．
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），８．６７（１Ｈ，ｓ），９．５２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１５３０ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：４．５７（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ），５．０−５．４（３Ｈ，ｍ），５．６−
６．２（２Ｈ，ｍ），６．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，８Ｈｚ），８．４７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ） （２０）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６００，
１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ，１２
Ｈｚ），５．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．６３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．４７，６．
６５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１２Ｈｚ），６．６８（１
Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），
９．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１５７】実施例４３ ７−｛２−（ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニルメト
キシイミノ）−２−［２−（２，２，２−トリフルオロ
アセトアミド）チアゾール−４−イル］アセトアミド｝
−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−
ニトロベンジル（シン異性体）（２．３ｇ）を、５％パ
ラジウム−炭素の存在下、テトラヒドロフラン（１００
ｍｌ）、エタノール（１１．５ｍｌ）および０．０２５
モル燐酸塩緩衝溶液（ｐＨ６．８５）（１２５ｍｌ）
中、常温で水素雰囲気中１気圧で５時間水素添加する。
触媒を濾去し、酢酸エチルおよび炭酸水素ナトリウム飽
和水溶液で順次洗浄する。濾液と洗液とを合わせて希塩
酸でｐＨ８に調製する。水層を分取し、希塩酸でｐＨ６
に調製し、酢酸エチルで洗浄する。水層を希塩酸でｐＨ
２に調製し、酢酸エチルで抽出する。抽出液を塩化ナト
リウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮し、ジイソプロピルエーテル中で粉砕し
て、７−｛２−カルボキシメトキシイミノ−２−［２−
（２，２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール
−４−イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）（１．０５ｇ）
を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７５０，１７１０，１６５５，
１５３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５０，３．８７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈｚ），４．５９（２Ｈ，
ｓ），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），５．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１６Ｈ
ｚ），７．４６（１Ｈ，ｓ），９．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ）
【０１５８】実施例４４ 実施例１９および４３と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−３−
ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １９２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６３０ｃ
ｍ−１ （２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノア
セトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−
ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボ
キシレート（シン異性体）。 融点 １６５〜１７０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７６０，
１６３０，１６００，１５１０，１２４０ｃｍ−１
【０１５９】実施例４５ Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン（０．６５ｍｌ）のテト
ラヒドロフラン（７ｍｌ）溶液に１．５５モルｎ−ヘキ
サン（２．８８ｍｌ）中ｎ−ブチルリチウムを−２０〜
−１５℃で加える。混合物を０℃で３０分間攪拌する。
この溶液に２−エトキシ−１，３−オキサチオラン（６
４２ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２ｍｌ）溶液を−６
０℃で加え、混合物を同温で３０分間攪拌する。溶液を
７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３
−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニ
トロベンジル（シン異性体）（２ｇ）のテトラヒドロフ
ラン（３０ｍｌ）溶液に−６２℃で加える。混合物を同
温で１５分間攪拌後、これに１Ｎ塩酸（５ｍｌ）を加え
る。混合物の温度を０℃に上昇させ、酢酸エチルで抽出
する。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥して減
圧濃縮する。残渣をシリカゲルを使用するカラムクロマ
トグラフィーに付し、酢酸エチル−クロロホルム（１：
２）混合物で溶出する。目的化合物を含む画分を合わ
せ、減圧濃縮して、７−［２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノ
アセトアミド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−
カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）（８０５
ｍｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６８０，１６１５，
１５２５，１４５５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２６（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．６０，３．９３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１８Ｈｚ），４．１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３６（２Ｈ，
ｓ），５．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ），５．５０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），５．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ，１５Ｈｚ），７．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．００（２Ｈ，ｓ），８．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），９．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１６０】実施例４６ 実施例２２〜２５と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（２−トリチルアミノチアゾール−４
−イル）−３−ヒドロキシプロピオンアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，１７８０，１７３０，
１６７０，１５２０，１４９５，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ （２）７−（２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １９０〜２００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１５０，３３００，
１７６０，１６７０，１６００，１５２０，１３４０ｃ
ｍ−１ （３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
｛（Ｚ）−２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリ
ジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１２５，２１００，１７７５，
１６８０，１６４０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］−
ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１３０，２１００，１７８０，
１６７０，１６３０ｃｍ−１ （５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物・塩酸塩（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１６７０，１６３０，１５６５，１５４５，１２７５，
１２２０ｃｍ−１ （６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−３−
ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １９２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６３０ｃ
ｍ−１ （７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ〕ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボキシレート（アンチ異
性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１５０，２１２０，１７７０，
１６７０，１６１０ｃｍ−１ （９）７−｛２−カルボキシメトキシイミノ−２−［２
−（２，２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾー
ル−４−イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７５０，１７１０，１６５５，
１５３０ｃｍ−１ （１０）７−｛２−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］
アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−
カルボン酸。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２７０，２２１０，１７５０，
１７１０，１６６０，１５３０ｃｍ−１
【０１６１】（１１）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）
−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３１５０，１７８０，１７１０，
１６９０，１２３０，１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．５６（３Ｈ，ｓ），
３．６３（２Ｈ，ｂｓ），５．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），５．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈ
ｚ），６．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．６３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ），
７．１−７．６（１１Ｈ，ｍ），７．６−７．９（１
Ｈ，ｍ），８．２−８．３（１Ｈ，ｓ），８．３−８．
４（１Ｈ，ｍ） （１２）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点 １４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６５，１６７０，１５２５ｃ
ｍ−１ （１３）７−（２−フェニルアセトアミド）−３−ビニ
ルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベン
ジル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２８０，１９７０，１７０５，
１６６５，１５４０，１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．５２（２Ｈ，
ｓ），３．６３，３．９３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１８Ｈ
ｚ），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３６
（２Ｈ，ｓ），５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），
５．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），５．６７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ），６．６２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１６Ｈｚ），７．２０（５Ｈ，
ｓ），７．６０，８．１４（４Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），９．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１４）７−｛２−（ｐ−ニトロベンジルオキシカルボ
ニルメトキシイミノ）−２−［２−（２，２，２−トリ
フルオロアセトアミド）チアゾール−４−イル］アセト
アミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６６０，
１６１０，１５２０，１３４５ｃｍ−１ （１５）７−｛２−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］
アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−
カルボン酸ｐ−ニトロベンジル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２９０，２２１０，１７６０，
１７００，１６４０，１５１５，１３５０ｃｍ−１ （１６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 融点 １８５〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４５０−３１５０，３３００，
１７７５，１６８０，１６１５，１５３０，１３５０ｃ
ｍ−１ （１７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７９〜１８５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７５，
１６８０，１６２０，１５３０，１３５０ｃｍ−１ （１８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１６００，１５３０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１ （１９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 融点 １９０〜１９５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６６０，１６１０，１５３０，１３４０ｃｍ−１ （２０）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３４００，３１５０，１７８０，
１６６０，１５４０，１２８０，１２２０ｃｍ−１
【０１６２】（２１）７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 融点 １７７〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３２００，１７７０，
１６７０，１６２０，１５３５，１３５０ｃｍ−１ （２２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３５，１４９０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１ （２３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１６９０，１６５０，１５５０，１２８０，１２３０ｃ
ｍ−１ （２４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 融点 １７５〜１８０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２９０ｃｍ−１ （２５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ （２６）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）。 融点 １６５〜１７０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７６０，
１６３０，１６００，１５１０，１２４０ｃｍ−１ （２７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６５５，１５２５，１２８５，１２２５ｃ
ｍ−１ （２８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１
−イル）オキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。 融点 ９０〜１００℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４００−３１００，１７７０，
１６６０，１５２５ｃｍ−１ （２９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−３−ヒドロキシプロピオンアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸。 融点 １００〜１１０℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６７０−
１５２０，１６００，１３４０，１２５０ｃｍ−１ （３０）７−（２−フェニルアセトアミド）−３−ビニ
ルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６９０，
１６３０，１５２０，１３６０，１２３０ｃｍ−１
【０１６３】（３１）７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−
３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）。 融点 １９５〜２０５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１６６０，
１５３０ｃｍ−１ （３２）７−｛２−メトキシイミノ−２−［２−（２，
２，２−トリフルオロアセトミド）チアゾール−４−イ
ル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−
４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７５，１７２０，
１６５５，１５２０，１２６５，１２３５，１２１０ｃ
ｍ−１ （３３）７−｛２−メトキシイミノ−２−［２−（２，
２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−
イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム
−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２３０，１７７５，１７２５，
１７００，１６５５，１５２０，１５１５，１３５０，
１２６０，１２１５ｃｍ−１ （３４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （３５）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６３０，
１５２０ｃｍ−１ （３６）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （３７）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），４．１８（３Ｈ，ｓ），５．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７０，７．０５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１１Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．０５−７．
６０（１１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４０
（１Ｈ，ｓ），８．８５（１Ｈ，ｓ），９．６０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３８）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５２０ｃｍ−１ （３９）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１６００，
１５２０ｃｍ−１ （４０）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリ
ジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６００，
１５２０ｃｍ−１
【０１６４】（４１）７−［２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチ
ル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０ｃｍ−１ （４２）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６５０，
１５４０ｃｍ−１ （４３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ （４４）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６６０，１５３０ｃ
ｍ−１ （４５）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５４０ｃ
ｍ−１ （４６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （４７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６００，
１５３０ｃｍ−１ （４８）７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル
−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３４００，１７７０，１７２０，
１５９０，１３６０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （４９）７−アミノ−３−ビニルチオ−３−セフェム−
４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル・塩酸塩。 ＩＲ（ヌジョール）；１７７５，１７００，１５１０，
１４８５ｃｍ−１
【０１６５】実施例４７ ７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−
５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（１７．５ｇ）のメタノール（９
０ｍｌ）中懸濁液に、濃塩酸（１０．０ｍｌ）を常温で
加え、混合物を３０〜３５℃で２．５時間攪拌する。反
応混合物を冷水（２５０ｍｌ）、テトラヒドロフラン
（２５０ｍｌ）および酢酸エチル（５００ｍｌ）の混合
物中に注ぐ。この混合物を炭酸水素ナトリウム飽和水溶
液でｐＨ７に調整する。有機層を分取し、塩化ナトリウ
ム飽和水溶液で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧下に留去して、７−アミノ−３−［（Ｚ）−２
−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（１４．１ｇ）
を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３４００，１７７０，１７２０，
１５９０，１３６０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：２．４８（３Ｈ，
ｓ），３．６７および４．１０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
８Ｈｚ），４．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．１
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．６９（２Ｈ，ｓ），
６．９２（１Ｈ，ｓ），７．１−７．８（２Ｈ，ｍ），
８．５（１Ｈ，ｍ）
【０１６６】実施例４８ 五塩化燐（３６６ｍｇ）の塩化メチレン（６ｍｌ）中懸
濁液にピリジン（０．１４２ｍｌ）を−３０℃で加え
る。混合物を同温で３０分間攪拌後、これに７−（２−
フェニルアセトアミド）−３−ビニルチオ−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（３００ｍｇ）
を−３０℃で加える。混合物を氷冷下に１時間攪拌し、
混合物にメタノール（０．３８ｍｌ）を−３０℃で加
え、混合物を−１５〜−２０℃で２時間攪拌する。これ
に水（０．４ｍｌ）を氷冷下に加える。混合物にジイソ
プロピルエーテル（５ｍｌ）を加えて沈殿を生成させ
る。沈殿を濾取して水およびジイソプロピルエーテルで
順次洗浄し、五酸化燐で乾燥して、７−アミノ−３−ビ
ニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベ
ンジル・塩酸塩（１８１ｍｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７００，１５１０，
１４８５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．９０（２Ｈ，ブロ
ード ｓ）５．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．２
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．３８（２Ｈ，ｓ），
５．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），５．６４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０Ｈｚ，Ｊ＝１７Ｈｚ），７．６０，８．１５（４
Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０１６７】実施例４９ 実施例２９と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−［２−（２−トリチルアミノチアゾール−４
−イル）−３−ヒドロキシプロピオンアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１７３０，
１６７０，１５２０，１４９５，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ （２）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
｛（Ｚ）−２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリ
ジニオ］ビニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１２５，２１００，１７７５，
１６８０，１６４０ｃｍ−１ （３）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−｛（Ｚ）−
２−［１−（２−アジドエチル）−３−ピリジニオ］ビ
ニルチオ｝−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル・トリフルオロメタンスルホン酸塩（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１３０，２１００，１７８０，
１６７０，１６３０ｃｍ−１ （４）７−［２−（２−アミノチアゾ−ル−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物・塩酸塩（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８０，
１６７０，１６３０，１５６５，１５４５，１２７５，
１２２０ｃｍ−１ （５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸
ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６８０，１６１５，
１５２５，１４５５ｃｍ−１ （６）７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−２−（２−メ
チル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３１５０，１７８０，１７１０，
１６９０，１２３０，１２２０ｃｍ−１ （７）７−（２−フェニルアセトアミド）−３−ビニル
チオ−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジ
ル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２８０，１９７０，１７０５，
１６６５，１５４０，１５２０ｃｍ−１ （８）７−｛２−（ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニ
ルメトキシイミノ）−２−［２−（２，２，２−トリフ
ルオロアセトアミド）チアゾール−４−イル］アセトア
ミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン
酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１７２０，１６６０，
１６１０，１５２０，１３４５ｃｍ−１ （９）７−｛２−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］ア
セトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ｐ−ニトロベンジル。 ＩＲ（ヌジョール）：３２９０，２２１０，１７６０，
１７００，１６４０，１５１５，１３５０ｃｍ−１ （１０）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１６００，１５３０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１
【０１６８】（１１）７−［２−（２−ホルムアミドチ
アゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピ
リジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３４００，３１５０，１７８０，
１６６０，１５４０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （１２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３５，１４９０，１２８０，
１２２０ｃｍ−１ （１３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１６９０，１６５０，１５５０，１２８０，１２３０ｃ
ｍ−１ （１４）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７８０，
１６７０，１６１０，１５３０，１２８０，１２２０ｃ
ｍ−１ （１５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０，３１５０，１７８０，
１７３０，１６５５，１５２５，１２８５，１２２５ｃ
ｍ−１ （１６）７−｛２−メトキシイミノ−２−［２−（２，
２，２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−
イル］アセトアミド｝−３−ビニルチオ−３−セフェム
−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３２３０，１７７５，１７２５，
１７００，１６５５，１５２０，１５１５，１３５０，
１２６０，１２１５ｃｍ−１ （１７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニ
オ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１５３０ｃ
ｍ−１ （１８）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６３０，
１５２０ｃｍ−１ （１９）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．３（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），４．１８（３Ｈ，ｓ），５．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ），６．７０，７．０５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１１Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．０５−７．
６０（１１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４０
（１Ｈ，ｓ），８．８５（１Ｈ，ｓ），９．６０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２０）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）
ビニルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６２０，
１５２０ｃｍ−１
【０１６９】（２１）７−［２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチ
ル−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６００，
１５２０ｃｍ−１ （２２）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニル
チオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６９０，１６５０，
１５４０ｃｍ−１ （２３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５３０ｃｍ−１ （２４）７−［２−エトキシイミノ−２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６８０，１５４０ｃ
ｍ−１ （２５）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７８０，１６７０，１６１０，
１５２０ｃｍ−１ （２６）７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル
−５−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：３４００，１７７０，１７２０，
１５９０，１３６０，１２８０，１２２０ｃｍ−１ （２７）７−アミノ−３−ビニルチオ−３−セフェム−
４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル・塩酸塩。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７００，１５１０，
１４８５ｃｍ−１

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式： ［式中、Ｒ１１は低級アルカノイル基または式： （式中、Ｒ５はアミノ基または保護されたアミノ基、Ｒ
    ６は水素または適当な置換基を有していてもよい有機基
    をそれぞれ意味する）で示される基、Ｒ３はカルボキシ
    基または保護されたカルボキシ基、Ｙ２は酸残基をそれ
    ぞれ意味する］で示される化合物およびその塩。
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