JPH0543514A - メタリルメタクリレートの製造方法 - Google Patents
メタリルメタクリレートの製造方法Info
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- JPH0543514A JPH0543514A JP3226589A JP22658991A JPH0543514A JP H0543514 A JPH0543514 A JP H0543514A JP 3226589 A JP3226589 A JP 3226589A JP 22658991 A JP22658991 A JP 22658991A JP H0543514 A JPH0543514 A JP H0543514A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- methacrolein
- reaction
- methallyl
- equivalent
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 メタクロレインのチシュチェンコ反応による
工業的なメタリルメタクリレートの合成において触媒と
してトリノルマルブトキシアルミニウムを用いる。 【効果】 容易に調製ないし入手できるトリノルマルブ
トキシアルミニウムを触媒として使用し、メタクロレイ
ンより高収率、高選択率で、架橋剤、グラフト交叉剤、
シランモノマーの原料として有用なメタリルメタクリレ
ートを有利に合成することができる。
工業的なメタリルメタクリレートの合成において触媒と
してトリノルマルブトキシアルミニウムを用いる。 【効果】 容易に調製ないし入手できるトリノルマルブ
トキシアルミニウムを触媒として使用し、メタクロレイ
ンより高収率、高選択率で、架橋剤、グラフト交叉剤、
シランモノマーの原料として有用なメタリルメタクリレ
ートを有利に合成することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタリルメタクリレー
トの合成法に関する。
トの合成法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタリルメタクリレートは、メタリルア
ルコールとメチルメタクリレートのエステル交換反応に
よって合成可能であるが、メタリルアルコールは、非常
に高価なアルコールであり工業的な合成法としては経済
的に不利である。
ルコールとメチルメタクリレートのエステル交換反応に
よって合成可能であるが、メタリルアルコールは、非常
に高価なアルコールであり工業的な合成法としては経済
的に不利である。
【０００３】別の製造法としてメタリルクロライドとメ
タクリル酸ソーダの脱食塩反応によるメタリルメタクリ
レートの製造法があり、過去においては有利な合成法で
あったが、現在ではイソブチレンの酸化によるメタクロ
レインが容易に入手できるためにコスト高な合成法とな
っている。
タクリル酸ソーダの脱食塩反応によるメタリルメタクリ
レートの製造法があり、過去においては有利な合成法で
あったが、現在ではイソブチレンの酸化によるメタクロ
レインが容易に入手できるためにコスト高な合成法とな
っている。
【０００４】メタクロレインのチシュチェンコ反応によ
るメタリルメタクリレートの合成法には、米国特許第２
２５０５２０号明細書及び米国特許第２９９８４４７号
明細書に見られるように触媒として、トリメタリルオキ
シアルミニウムが使用されていた。しかし、トリメタリ
ルオキシアルミニウムは、前記米国特許に記載のごとく
非常に合成しにくい触媒であり、塩化水銀を使用しなけ
れば製造できない触媒であった。このような理由によ
り、触媒としてトリメタリルオキシアルミニウムを使用
するメタクロレインのチシュチェンコ反応による合成法
は工業的とはいえない。
るメタリルメタクリレートの合成法には、米国特許第２
２５０５２０号明細書及び米国特許第２９９８４４７号
明細書に見られるように触媒として、トリメタリルオキ
シアルミニウムが使用されていた。しかし、トリメタリ
ルオキシアルミニウムは、前記米国特許に記載のごとく
非常に合成しにくい触媒であり、塩化水銀を使用しなけ
れば製造できない触媒であった。このような理由によ
り、触媒としてトリメタリルオキシアルミニウムを使用
するメタクロレインのチシュチェンコ反応による合成法
は工業的とはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
したような従来技術に鑑み、メタクロレインのチシュチ
ェンコ反応によるメタリルメタクリレートを工業的に効
率良く製造する方法を提供することにある。
したような従来技術に鑑み、メタクロレインのチシュチ
ェンコ反応によるメタリルメタクリレートを工業的に効
率良く製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、メタクロレイ
ンのチシュチェンコ反応によるメタリルメタクリレート
の合成に於いて、触媒としてトリノルマルブトキシアル
ミニウムを使用することを特徴とするメタリルメタクリ
レートの製造方法にある。
ンのチシュチェンコ反応によるメタリルメタクリレート
の合成に於いて、触媒としてトリノルマルブトキシアル
ミニウムを使用することを特徴とするメタリルメタクリ
レートの製造方法にある。
【０００７】本発明で触媒として使用するトリノルマル
ブトキシアルミニウムは市場からも入手できるが、アル
ミニウム金属とノルマルブチルアルコールより無触媒も
しくはヨウ素触媒下で容易に調整することができる。メ
タクロレインのチシュチェンコ反応に際し触媒として他
のアルミニウムアルコラートの使用も試みたが何れも収
率、選択率ともに悪く、実用的ではなかった。その点本
発明で用いるトリノルマルブトキシアルミニウムは特異
な触媒であるといえる。
ブトキシアルミニウムは市場からも入手できるが、アル
ミニウム金属とノルマルブチルアルコールより無触媒も
しくはヨウ素触媒下で容易に調整することができる。メ
タクロレインのチシュチェンコ反応に際し触媒として他
のアルミニウムアルコラートの使用も試みたが何れも収
率、選択率ともに悪く、実用的ではなかった。その点本
発明で用いるトリノルマルブトキシアルミニウムは特異
な触媒であるといえる。
【０００８】反応に当り使用する触媒としてのトリノル
マルブトキシアルミニウムの量は、メタクロレインに対
し、０．００１〜０．５当量、好ましくは０．０１〜
０．１当量である。触媒量が０．００１当量より少ない
と実用的な反応速度が得られず、また、０．５当量より
多いと、ブチルメタクリレートが多く副生し好ましくな
い。
マルブトキシアルミニウムの量は、メタクロレインに対
し、０．００１〜０．５当量、好ましくは０．０１〜
０．１当量である。触媒量が０．００１当量より少ない
と実用的な反応速度が得られず、また、０．５当量より
多いと、ブチルメタクリレートが多く副生し好ましくな
い。
【０００９】本発明で原料として使用されるメタクロレ
インは、無水である必要がある。メタクロレイン中の水
分は触媒を分解し、反応を阻害する。また反応溶媒は、
反応に関与しないものであれば使用することもできる
が、無溶媒で反応を行なっても特に問題はない。
インは、無水である必要がある。メタクロレイン中の水
分は触媒を分解し、反応を阻害する。また反応溶媒は、
反応に関与しないものであれば使用することもできる
が、無溶媒で反応を行なっても特に問題はない。
【００１０】本発明におけるメタクロレインのチシュチ
ェンコ反応は、通常５〜４０℃の温度範囲で行なうのが
よい。余りに反応温度が低過ぎると、反応速度が遅くな
り、工業的でなくなる。逆に反応温度が高過ぎると、メ
タクロレインの重合を惹起しメタリルメタクリレートの
収率の低下を招く。
ェンコ反応は、通常５〜４０℃の温度範囲で行なうのが
よい。余りに反応温度が低過ぎると、反応速度が遅くな
り、工業的でなくなる。逆に反応温度が高過ぎると、メ
タクロレインの重合を惹起しメタリルメタクリレートの
収率の低下を招く。
【００１１】反応時間は触媒の量および反応温度によっ
て変わってくるが通常５〜２５０時間の間である。反応
液中には重合防止剤を添加しておくことが好ましい。
て変わってくるが通常５〜２５０時間の間である。反応
液中には重合防止剤を添加しておくことが好ましい。
【００１２】メタリルメタクリレート合成後のカマに残
った触媒は再利用することもできる。経済性の面から再
利用することが好ましい。
った触媒は再利用することもできる。経済性の面から再
利用することが好ましい。
【００１３】
【実施例】以下、実施例、比較例を示して本発明を更に
詳しく説明する。なお、文中「部」は重量部、「％」は
重量％、「当量」はグラム当量と表わす。
詳しく説明する。なお、文中「部」は重量部、「％」は
重量％、「当量」はグラム当量と表わす。
【００１４】（実施例１）メタクロレイン７０部、トリ
ノルマルブトキシアルミニウム９．９部、（０．０４当
量）、重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエー
テル０．２部を混合し、約１５℃で４０時間撹拌した。
反応液をそのまま単蒸留し、８０℃／５０ｍｍＨｇでメ
タリルメタクリレート６１部を得た。
ノルマルブトキシアルミニウム９．９部、（０．０４当
量）、重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエー
テル０．２部を混合し、約１５℃で４０時間撹拌した。
反応液をそのまま単蒸留し、８０℃／５０ｍｍＨｇでメ
タリルメタクリレート６１部を得た。
【００１５】（実施例２〜６、比較例１〜５）以下、表
１に示すような触媒、その使用量及び反応時間を変化さ
せ、他は実施例１と同様に反応を行なった。その結果を
一括して表１に示す。
１に示すような触媒、その使用量及び反応時間を変化さ
せ、他は実施例１と同様に反応を行なった。その結果を
一括して表１に示す。
【００１６】 表１ 触媒 触媒量 反応時間 収率 選択率 （当量） （時間） （％） （％） 実施例２ Al(On-Bu)3 0.02 70 83 94 比較例１ Al(Os-Bu)3 0.02 70 58 81 比較例２ Al(Ot-Bu)3 0.02 100 43 85 比較例３ Al(Oi-Bu)3 0.02 100 Trace − 比較例４ Al(Oi-Pr)3 0.02 100 Trace − 比較例５ Al(OEt)3 0.02 100 60 72 実施例３ Al(On-Bu)3 0.01 100 71 97 実施例４ Al(On-Bu)3 0.04 70 92 95 実施例５ Al(On-Bu)3 0.08 20 83 88 実施例６ 実施例５のカマ残液 70 83 95
【００１７】
【発明の効果】本発明は、容易に調製ないし入手できる
トリノルマルブトキシアルミニウムを触媒として使用
し、メタクロレインより高収率、高選択率で、架橋剤、
グラフト交叉剤、シランモノマーの原料等として有用な
メタリルメタクリレートを有利に合成することができ、
その工業的価値大である。
トリノルマルブトキシアルミニウムを触媒として使用
し、メタクロレインより高収率、高選択率で、架橋剤、
グラフト交叉剤、シランモノマーの原料等として有用な
メタリルメタクリレートを有利に合成することができ、
その工業的価値大である。
Claims (1)
- 【請求項１】 メタクロレインのチシュチェンコ反応に
よるメタリルメタクリレートの合成に於いて、触媒とし
てトリノルマルブトキシアルミニウムを使用することを
特徴とするメタリルメタクリレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03226589A JP3112720B2 (ja) | 1991-08-12 | 1991-08-12 | メタリルメタクリレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03226589A JP3112720B2 (ja) | 1991-08-12 | 1991-08-12 | メタリルメタクリレートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543514A true JPH0543514A (ja) | 1993-02-23 |
| JP3112720B2 JP3112720B2 (ja) | 2000-11-27 |
Family
ID=16847549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03226589A Expired - Lifetime JP3112720B2 (ja) | 1991-08-12 | 1991-08-12 | メタリルメタクリレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3112720B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332258A (ja) * | 2001-05-10 | 2002-11-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸メタアリルの製造方法 |
| EP3404016A1 (en) | 2017-05-17 | 2018-11-21 | Evonik Röhm GmbH | Method for preparing carboxylic esters from aldehydes |
| WO2018210706A1 (de) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung eines homogenen katalysators für die tischtschenko-reaktion |
-
1991
- 1991-08-12 JP JP03226589A patent/JP3112720B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332258A (ja) * | 2001-05-10 | 2002-11-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸メタアリルの製造方法 |
| EP3404016A1 (en) | 2017-05-17 | 2018-11-21 | Evonik Röhm GmbH | Method for preparing carboxylic esters from aldehydes |
| WO2018210706A1 (de) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung eines homogenen katalysators für die tischtschenko-reaktion |
| DE102017208303A1 (de) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines homogenen Katalysators für die Tischtschenko-Reaktion |
| DE102017208313A1 (de) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern aus Aldehyden |
| US10640448B2 (en) | 2017-05-17 | 2020-05-05 | Evonik Operations Gmbh | Method for preparing carboxylic esters from aldehydes |
| US10934245B2 (en) | 2017-05-17 | 2021-03-02 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing a homogeneous catalyst for the Tishchenko reaction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3112720B2 (ja) | 2000-11-27 |
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