JPH05339488A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH05339488A JPH05339488A JP17201692A JP17201692A JPH05339488A JP H05339488 A JPH05339488 A JP H05339488A JP 17201692 A JP17201692 A JP 17201692A JP 17201692 A JP17201692 A JP 17201692A JP H05339488 A JPH05339488 A JP H05339488A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】可塑剤としてｎ−ブタノールにプロピレンオキ
シドを付加した平均分子量１０００のモノオール２モル
とトリレンジイソシアネート１モルとを反応させて得ら
れたポリエーテル化合物４０重量部、両末端にメチルジ
メトキシシリルプロピル基を有する平均分子量が１７０
００のポリオキシプロピレン系重合体１００重量部、及
び添加剤を配合し硬化性組成物を製造する。 【効果】耐汚染性、揺変性に優れる。
シドを付加した平均分子量１０００のモノオール２モル
とトリレンジイソシアネート１モルとを反応させて得ら
れたポリエーテル化合物４０重量部、両末端にメチルジ
メトキシシリルプロピル基を有する平均分子量が１７０
００のポリオキシプロピレン系重合体１００重量部、及
び添加剤を配合し硬化性組成物を製造する。 【効果】耐汚染性、揺変性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改質された硬化性組成物
に関するものであり、特に優れた耐汚染性を有し、かつ
揺変性に優れた硬化性組成物に関する。
に関するものであり、特に優れた耐汚染性を有し、かつ
揺変性に優れた硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子内に少なくとも１個の反応性シリル
基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、硬化物が
ゴム弾性を有するという特徴を生かし被覆組成物、密封
組成物などの用途に用いられているが、一般的には可塑
剤と併用される場合が多い。
基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、硬化物が
ゴム弾性を有するという特徴を生かし被覆組成物、密封
組成物などの用途に用いられているが、一般的には可塑
剤と併用される場合が多い。
【０００３】しかしながら、通常用いられているジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）のような低分子可塑剤を使用
した場合には、可塑剤の表面への移行が避けられず、硬
化物表面や塗料表面に汚染が発生するという問題があ
る。
チルフタレート（ＤＯＰ）のような低分子可塑剤を使用
した場合には、可塑剤の表面への移行が避けられず、硬
化物表面や塗料表面に汚染が発生するという問題があ
る。
【０００４】これらの欠点を改良するために、高分子可
塑剤としてポリエーテル化合物を使用する方法が提案さ
れている（特開平１−２７９９５８号公報参照）。ポリ
エーテル化合物は、優れた耐汚染性を有しシリル基含有
ポリオキシアルキレン系重合体との相溶性にも優れ可塑
化効率も高いが、組成によっては揺変性の低下の問題を
生じ実用上問題がある。
塑剤としてポリエーテル化合物を使用する方法が提案さ
れている（特開平１−２７９９５８号公報参照）。ポリ
エーテル化合物は、優れた耐汚染性を有しシリル基含有
ポリオキシアルキレン系重合体との相溶性にも優れ可塑
化効率も高いが、組成によっては揺変性の低下の問題を
生じ実用上問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のごと
き欠点を解決し、優れた耐汚染性を有し、かつ揺変性に
優れた硬化性組成物を提供することを目的とするもので
ある。
き欠点を解決し、優れた耐汚染性を有し、かつ揺変性に
優れた硬化性組成物を提供することを目的とするもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は分子内に少なく
とも１個の反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリ
オキシアルキレン系重合体とその１００重量部に対し、
可塑剤として主鎖中に下記一般式（１）または（２）で
示される結合単位を少なくとも１個含有するポリエーテ
ル化合物を１〜１５０重量部含有することを特徴とす
る、硬化性組成物である。 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（１） −ＯＣＯＯ−・・・（２） （Ｒ1 は２価の有機基を示す。）
とも１個の反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリ
オキシアルキレン系重合体とその１００重量部に対し、
可塑剤として主鎖中に下記一般式（１）または（２）で
示される結合単位を少なくとも１個含有するポリエーテ
ル化合物を１〜１５０重量部含有することを特徴とす
る、硬化性組成物である。 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（１） −ＯＣＯＯ−・・・（２） （Ｒ1 は２価の有機基を示す。）
【０００７】本発明における分子内に少なくとも１個の
反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリオキシアル
キレン系重合体は、１分子中１個以上の反応性シリル基
を有し、主鎖が実質的にポリオキシアルキレン系重合体
鎖からなる重合体である。
反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリオキシアル
キレン系重合体は、１分子中１個以上の反応性シリル基
を有し、主鎖が実質的にポリオキシアルキレン系重合体
鎖からなる重合体である。
【０００８】例えば特開平３−４３４４９号公報、特開
平３−４７８２５号公報、特開平３−７２５２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報などに提案されている重合体であ
り、主鎖骨格が本質的にポリオキシアルキレン系重合体
からなるものが好ましい。このような重合体の製法は、
上記の文献中に例示されている。
平３−４７８２５号公報、特開平３−７２５２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報などに提案されている重合体であ
り、主鎖骨格が本質的にポリオキシアルキレン系重合体
からなるものが好ましい。このような重合体の製法は、
上記の文献中に例示されている。
【０００９】反応性シリル基とは、シラノール基や加水
分解性シリル基のごとく、湿分や硬化剤などにより縮合
反応をおこしポリオキシアルキレン系重合体の高分子量
化を促進しうるものである。
分解性シリル基のごとく、湿分や硬化剤などにより縮合
反応をおこしポリオキシアルキレン系重合体の高分子量
化を促進しうるものである。
【００１０】ポリオキシアルキレン系重合体は、アルカ
リ金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフ
ィリンなど触媒の存在下少なくとも１個の水酸基を有す
るヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシド
などのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸基
末端のものなど反応性シリル基を導入しうる官能基を有
するポリオキシアルキレン系重合体である。官能基は特
に水酸基が好ましく、官能基を有するポリオキシアルキ
レン系重合体の官能基数は２以上が好ましく、特に、２
または３が好ましい。
リ金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフ
ィリンなど触媒の存在下少なくとも１個の水酸基を有す
るヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシド
などのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸基
末端のものなど反応性シリル基を導入しうる官能基を有
するポリオキシアルキレン系重合体である。官能基は特
に水酸基が好ましく、官能基を有するポリオキシアルキ
レン系重合体の官能基数は２以上が好ましく、特に、２
または３が好ましい。
【００１１】特に好ましいポリオキシアルキレン系重合
体はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピ
レントリオールである。また、下記（Ｉ）の方法に用い
る場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールな
どのオレフィン末端のポリオキシアルキレン系重合体も
使用できる。
体はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピ
レントリオールである。また、下記（Ｉ）の方法に用い
る場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールな
どのオレフィン末端のポリオキシアルキレン系重合体も
使用できる。
【００１２】反応性シリル基としては、一般式（３）で
表されるシリル基がよい。 −ＳｉＸa Ｒ23-a・・・（３） 式中Ｒ2 は１価の炭化水素基（炭素数２０以下）あるい
はハロゲン化炭化水素基（炭素数２０以下）であり、好
ましくは炭素数６以下のアルキル基やフルオロアルキル
基である。特に好ましくは、メチル基やエチル基などの
低級アルキル基である。
表されるシリル基がよい。 −ＳｉＸa Ｒ23-a・・・（３） 式中Ｒ2 は１価の炭化水素基（炭素数２０以下）あるい
はハロゲン化炭化水素基（炭素数２０以下）であり、好
ましくは炭素数６以下のアルキル基やフルオロアルキル
基である。特に好ましくは、メチル基やエチル基などの
低級アルキル基である。
【００１３】Ｘは水酸基または加水分解性基であり、た
とえばハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、ア
ミド基、アミノ基、アミノキシ基、ケトキシメート基な
どがある。これらのうち炭素原子を有する加水分解性基
の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好ましい。
好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコキシ
基、特にメトキシ基やエトキシ基である。ａは１、２ま
たは３であり、特に２または３であることが好ましい。
とえばハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、ア
ミド基、アミノ基、アミノキシ基、ケトキシメート基な
どがある。これらのうち炭素原子を有する加水分解性基
の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好ましい。
好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコキシ
基、特にメトキシ基やエトキシ基である。ａは１、２ま
たは３であり、特に２または３であることが好ましい。
【００１４】一般式（３）で示される反応性シリル基は
シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体全末端基中
で平均して５０％以上、好ましくは７０％以上含有する
ことが好ましい。一般式（３）で示される反応性シリル
基のポリオキシアルキレン系重合体への導入の方法は特
には限定されないが、例えば以下の方法で導入すること
ができる。
シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体全末端基中
で平均して５０％以上、好ましくは７０％以上含有する
ことが好ましい。一般式（３）で示される反応性シリル
基のポリオキシアルキレン系重合体への導入の方法は特
には限定されないが、例えば以下の方法で導入すること
ができる。
【００１５】（Ｉ）ポリオキシアルキレン系重合体の末
端不飽和基と一般式（４）で表されるヒドロシリル化合
物を反応させる方法。 ＨＳｉＸa Ｒ23-a・・・（４） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ）
端不飽和基と一般式（４）で表されるヒドロシリル化合
物を反応させる方法。 ＨＳｉＸa Ｒ23-a・・・（４） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ）
【００１６】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン系重合体の末端水酸基に反応させて、エーテ
ル結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結
合などにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが
挙げられる。
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン系重合体の末端水酸基に反応させて、エーテ
ル結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結
合などにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが
挙げられる。
【００１７】（ＩＩ）ポリオキシアルキレン系重合体末
端水酸基と一般式（５）で表される有機珪素化合物を反
応させる方法。 Ｒ23-a−ＳｉＸa −Ｒ3 −ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
端水酸基と一般式（５）で表される有機珪素化合物を反
応させる方法。 Ｒ23-a−ＳｉＸa −Ｒ3 −ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
【００１８】一般式（５）で表される有機珪素化合物と
しては下記の化合物が示しうる。 (C2H5O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3)(CH3O)2Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-NCO (CH3O)2Si(NCO)2
しては下記の化合物が示しうる。 (C2H5O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3)(CH3O)2Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-NCO (CH3O)2Si(NCO)2
【００１９】（ＩＩＩ）ポリオキシアルキレン系重合体
の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリイソシア
ネート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした
後、該イソシアネート基に一般式（６）で表される珪素
化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ23-a−ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（６） （式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリイソシア
ネート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした
後、該イソシアネート基に一般式（６）で表される珪素
化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ23-a−ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（６） （式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【００２０】（ＩＶ）ポリオキシアルキレン系重合体の
末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィン基と、Ｗ
がメルカプト基である一般式（６）で表される珪素化合
物のメルカプト基を反応させる方法。
末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィン基と、Ｗ
がメルカプト基である一般式（６）で表される珪素化合
物のメルカプト基を反応させる方法。
【００２１】本発明におけるシリル基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体の分子量は５００〜５００００が好ま
しく、より好ましくは３０００〜３００００である。
ルキレン系重合体の分子量は５００〜５００００が好ま
しく、より好ましくは３０００〜３００００である。
【００２２】本発明におけるポリエーテル化合物は、主
鎖中に前記一般式（１）または（２）で示される結合単
位を少なくとも１個含有するものである。
鎖中に前記一般式（１）または（２）で示される結合単
位を少なくとも１個含有するものである。
【００２３】Ｒ1 で表される２価の有機基としては炭素
数１〜２０の２価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘ
キシレン基などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは
側鎖を有する脂肪族炭化水素基；シクロヘキシレン基、
または化１、化２、あるいは化３で示される脂環式炭化
水素基；ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フ
ェニレン基、トリレン基、キシリレン基、または化４あ
るいは化５で示される芳香族炭化水素基が挙げられる。
数１〜２０の２価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘ
キシレン基などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは
側鎖を有する脂肪族炭化水素基；シクロヘキシレン基、
または化１、化２、あるいは化３で示される脂環式炭化
水素基；ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フ
ェニレン基、トリレン基、キシリレン基、または化４あ
るいは化５で示される芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００２４】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【００２５】特に、炭素数６以上の芳香族炭化水素基が
好ましく、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−
フェニレン基、トリレン基が好ましい。
好ましく、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−
フェニレン基、トリレン基が好ましい。
【００２６】また、一般式（１）で示される結合単位を
有する化合物には下記一般式（７）で示される有機基を
有する化合物も含まれる。 Ｒ4 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（７） （Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ4 は１価の有機基を示す。）
有する化合物には下記一般式（７）で示される有機基を
有する化合物も含まれる。 Ｒ4 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（７） （Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ4 は１価の有機基を示す。）
【００２７】Ｒ4 で表される１価の有機基としては炭素
数１〜２０の１価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基
などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは側鎖を有す
る脂肪族炭化水素基；シクロヘキシル基などの脂環式炭
化水素基；フェニル基、ベンジル基、ナフチル基などの
炭素数６以上の芳香族炭化水素基が挙げられる。特に、
脂肪族炭化水素基が好ましい。
数１〜２０の１価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基
などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは側鎖を有す
る脂肪族炭化水素基；シクロヘキシル基などの脂環式炭
化水素基；フェニル基、ベンジル基、ナフチル基などの
炭素数６以上の芳香族炭化水素基が挙げられる。特に、
脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００２８】上記結合単位がポリエーテル化合物中に占
める好適な割合は、２〜５０ｗｔ％であり、特に５〜３
０ｗｔ％が好適である。２ｗｔ％未満の場合には、揺変
性が充分でなく、また５０ｗｔ％を超える場合には高粘
度で相溶性が悪くなり好ましくない。
める好適な割合は、２〜５０ｗｔ％であり、特に５〜３
０ｗｔ％が好適である。２ｗｔ％未満の場合には、揺変
性が充分でなく、また５０ｗｔ％を超える場合には高粘
度で相溶性が悪くなり好ましくない。
【００２９】ポリエーテル化合物は、ポリオキシアルキ
レン系重合体からなることが好ましい。ポリエーテル化
合物を構成するポリオキシアルキレン系重合体は前述の
シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体を構成する
ポリオキシアルキレン系重合体と同様の方法で製造され
るものが好ましい。特に、ポリオキシプロピレン系重合
体であることが好ましい。
レン系重合体からなることが好ましい。ポリエーテル化
合物を構成するポリオキシアルキレン系重合体は前述の
シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体を構成する
ポリオキシアルキレン系重合体と同様の方法で製造され
るものが好ましい。特に、ポリオキシプロピレン系重合
体であることが好ましい。
【００３０】ポリエーテル化合物の分子量は通常５００
〜８０００、好ましくは１０００〜６０００、特に好ま
しくは１０００〜４０００である。分子量が５００未満
では耐汚染性が充分でなく、８０００を超えると高粘度
で作業性の低下をもたらし好ましくない。
〜８０００、好ましくは１０００〜６０００、特に好ま
しくは１０００〜４０００である。分子量が５００未満
では耐汚染性が充分でなく、８０００を超えると高粘度
で作業性の低下をもたらし好ましくない。
【００３１】反応性シリル基の硬化反応にあたっては硬
化を促進する硬化触媒を使用してもよい。硬化触媒とし
ては、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸塩、ビス
マストリス−２−エチルヘキソエート、オクチル酸錫お
よびジブチルチンジラウレートのごときカルボン酸の金
属塩、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエートのごと
きアミン塩、ならびに他の酸性触媒および塩基性触媒を
使用しうる。
化を促進する硬化触媒を使用してもよい。硬化触媒とし
ては、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸塩、ビス
マストリス−２−エチルヘキソエート、オクチル酸錫お
よびジブチルチンジラウレートのごときカルボン酸の金
属塩、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエートのごと
きアミン塩、ならびに他の酸性触媒および塩基性触媒を
使用しうる。
【００３２】本発明の組成物には更に必要であれば、補
強剤、充填剤、揺変剤などを含ませてもよい。補強剤と
してはカーボンブラックなどが、充填剤としては炭酸カ
ルシウム、タルク、クレイ、シリカなどが、顔料には酸
化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料およびフ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有
機顔料が、揺変剤としては有機酸処理炭酸カルシウム、
水添ひまし油、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、脂肪酸アミド、微粉末シリカなどが挙げられる。
強剤、充填剤、揺変剤などを含ませてもよい。補強剤と
してはカーボンブラックなどが、充填剤としては炭酸カ
ルシウム、タルク、クレイ、シリカなどが、顔料には酸
化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料およびフ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有
機顔料が、揺変剤としては有機酸処理炭酸カルシウム、
水添ひまし油、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、脂肪酸アミド、微粉末シリカなどが挙げられる。
【００３３】本発明の硬化性組成物は、シーリング剤、
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうるが、
特に硬化物自体の充分な強度と被着体への接着性が要求
される用途に好適である。
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうるが、
特に硬化物自体の充分な強度と被着体への接着性が要求
される用途に好適である。
【００３４】
【実施例】以下に実施例および比較例を用いて本発明を
説明するがこれらに限定されることはない。
説明するがこれらに限定されることはない。
【００３５】［原料］ポリオキシアルキレン系重合体
Ａ：ジエチレングリコールを開始剤として亜鉛ヘキサシ
アノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシドの重
合を行い、ポリオキシプロピレンジオールを得た。これ
にアリルクロライドを加えて両末端の水酸基をアリル基
に変換した。ついで得られた末端アリル基含有ポリオキ
シアルキレン化合物にメチルジメトキシシランを白金触
媒の存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシ
リルプロピル基に変換し、平均分子量が１７０００のポ
リオキシアルキレン系重合体Ａを得た。
Ａ：ジエチレングリコールを開始剤として亜鉛ヘキサシ
アノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキシドの重
合を行い、ポリオキシプロピレンジオールを得た。これ
にアリルクロライドを加えて両末端の水酸基をアリル基
に変換した。ついで得られた末端アリル基含有ポリオキ
シアルキレン化合物にメチルジメトキシシランを白金触
媒の存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシ
リルプロピル基に変換し、平均分子量が１７０００のポ
リオキシアルキレン系重合体Ａを得た。
【００３６】可塑剤Ｂ：ｎ−ブタノールにプロピレンオ
キシドを付加した平均分子量１０００のモノオール２モ
ルとトリレンジイソシアネート１モルとを反応させて得
られたポリエーテル化合物。 可塑剤Ｃ：ｎ−ブタノールにプロピレンオキシドを付加
した平均分子量２０００のモノオール。
キシドを付加した平均分子量１０００のモノオール２モ
ルとトリレンジイソシアネート１モルとを反応させて得
られたポリエーテル化合物。 可塑剤Ｃ：ｎ−ブタノールにプロピレンオキシドを付加
した平均分子量２０００のモノオール。
【００３７】［実施例１および比較例１〜２］表１の配
合により硬化性組成物を製造し、その揺変性、ならび
に、２０℃で１４日さらに３０℃で１４日硬化養生させ
て得られる硬化物の耐汚染性を調べた。揺変性はＭＩＬ
−Ｓ−７５０２Ｂに基づく垂下性によって評価した。耐
汚染性は硬化物を屋外に１カ月曝露した後、目視により
評価した。揺変性および耐汚染性の評価結果は表２に示
す。
合により硬化性組成物を製造し、その揺変性、ならび
に、２０℃で１４日さらに３０℃で１４日硬化養生させ
て得られる硬化物の耐汚染性を調べた。揺変性はＭＩＬ
−Ｓ−７５０２Ｂに基づく垂下性によって評価した。耐
汚染性は硬化物を屋外に１カ月曝露した後、目視により
評価した。揺変性および耐汚染性の評価結果は表２に示
す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】以上示したように、特定の結合単位を分
子内に少なくとも１個含有するポリエーテル化合物を可
塑剤として用いることにより、優れた耐汚染性を有しか
つ揺変性に優れた硬化性組成物を提供しうる。
子内に少なくとも１個含有するポリエーテル化合物を可
塑剤として用いることにより、優れた耐汚染性を有しか
つ揺変性に優れた硬化性組成物を提供しうる。
【手続補正書】
【提出日】平成４年９月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は分子内に少なく
とも１個の反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリ
オキシアルキレン系重合体とその１００重量部に対し、
可塑剤として主鎖中に下記一般式（１）または（２）で
示される結合単位を少なくとも１個含有するポリエーテ
ル化合物を１〜１５０重量部含有することを特徴とす
る、硬化性組成物である。 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（１） −ＯＣＯＯ−・・・（２） （Ｒ1 は２価の有機基を示す。）
とも１個の反応性シリル基を含有するシリル基含有ポリ
オキシアルキレン系重合体とその１００重量部に対し、
可塑剤として主鎖中に下記一般式（１）または（２）で
示される結合単位を少なくとも１個含有するポリエーテ
ル化合物を１〜１５０重量部含有することを特徴とす
る、硬化性組成物である。 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（１） −ＯＣＯＯ−・・・（２） （Ｒ1 は２価の有機基を示す。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】反応性シリル基としては、一般式（３）で
表されるシリル基がよい。 −ＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（３） 式中Ｒ2 は１価の炭化水素基（炭素数２０以下）あるい
はハロゲン化炭化水素基（炭素数２０以下）であり、好
ましくは炭素数６以下のアルキル基やフルオロアルキル
基である。特に好ましくは、メチル基やエチル基などの
低級アルキル基である。
表されるシリル基がよい。 −ＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（３） 式中Ｒ2 は１価の炭化水素基（炭素数２０以下）あるい
はハロゲン化炭化水素基（炭素数２０以下）であり、好
ましくは炭素数６以下のアルキル基やフルオロアルキル
基である。特に好ましくは、メチル基やエチル基などの
低級アルキル基である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】（Ｉ）ポリオキシアルキレン系重合体の末
端不飽和基と一般式（４）で表されるヒドロシリル化合
物を反応させる方法。 ＨＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（４） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ）
端不飽和基と一般式（４）で表されるヒドロシリル化合
物を反応させる方法。 ＨＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（４） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】（ＩＩ）ポリオキシアルキレン系重合体末
端水酸基と一般式（５）で表される有機珪素化合物を反
応させる方法。 Ｒ2 3-a−ＳｉＸa −Ｒ3 −ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
端水酸基と一般式（５）で表される有機珪素化合物を反
応させる方法。 Ｒ2 3-a−ＳｉＸa −Ｒ3 −ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】一般式（５）で表される有機珪素化合物と
しては下記の化合物が示しうる。 (C2H5O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3)(CH3O)2Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-NCO （ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２
しては下記の化合物が示しうる。 (C2H5O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-(CH2)3-NCO (CH3)(CH3O)2Si-(CH2)3-NCO (CH3O)3Si-NCO （ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】（ＩＩＩ）ポリオキシアルキレン系重合体
の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリイソシア
ネート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした
後、該イソシアネート基に一般式（６）で表される珪素
化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ２ ３−ａ−ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（６） （式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリイソシア
ネート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした
後、該イソシアネート基に一般式（６）で表される珪素
化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ２ ３−ａ−ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（６） （式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】Ｒ1 で表される２価の有機基としては炭素
数１〜２０の２価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘ
キシレン基などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは
側鎖を有する脂肪族炭化水素基；シクロヘキシレン基、
または化１、化２、あるいは化３で示される脂環式炭化
水素基；ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フ
ェニレン基、トリレン基、キシリレン基、または化４あ
るいは化５で示される芳香族炭化水素基が挙げられる。
数１〜２０の２価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘ
キシレン基などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは
側鎖を有する脂肪族炭化水素基；シクロヘキシレン基、
または化１、化２、あるいは化３で示される脂環式炭化
水素基；ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フ
ェニレン基、トリレン基、キシリレン基、または化４あ
るいは化５で示される芳香族炭化水素基が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】また、一般式（１）で示される結合単位を
有する化合物には下記一般式（７）で示される有機基を
有する化合物も含まれる。 Ｒ4 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（７） （Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ4 は１価の有機基を示す。）
有する化合物には下記一般式（７）で示される有機基を
有する化合物も含まれる。 Ｒ4 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（７） （Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ4 は１価の有機基を示す。）
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】Ｒ4 で表される１価の有機基としては炭素
数１〜２０の１価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基
などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは側鎖を有す
る脂肪族炭化水素基；シクロヘキシル基などの脂環式炭
化水素基；フェニル基、ベンジル基、ナフチル基などの
炭素数６以上の芳香族炭化水素基が挙げられる。特に、
脂肪族炭化水素基が好ましい。
数１〜２０の１価炭化水素基が好ましい。具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基
などの飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは側鎖を有す
る脂肪族炭化水素基；シクロヘキシル基などの脂環式炭
化水素基；フェニル基、ベンジル基、ナフチル基などの
炭素数６以上の芳香族炭化水素基が挙げられる。特に、
脂肪族炭化水素基が好ましい。
Claims (3)
- 【請求項１】分子内に少なくとも１個の反応性シリル基
を含有するシリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体
とその１００重量部に対し、可塑剤として主鎖中に下記
一般式（１）または（２）で示される結合単位を少なく
とも１個含有するポリエーテル化合物を１〜１５０重量
部含有することを特徴とする、硬化性組成物。 −ＯＣＯＮＨ−Ｒ1 −ＮＨＣＯＯ−・・・（１） −ＯＣＯＯ−・・・（２） （Ｒ1 は２価の有機基を示す。） - 【請求項２】Ｒ1 が炭素数１〜２０の２価炭化水素基で
ある、請求項１の硬化性組成物。 - 【請求項３】ポリエーテル化合物の分子量が５００〜８
０００である、請求項１の硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17201692A JPH05339488A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17201692A JPH05339488A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339488A true JPH05339488A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15933966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17201692A Withdrawn JPH05339488A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339488A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005036034A (ja) * | 2003-07-16 | 2005-02-10 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物及びシーリング材組成物 |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP17201692A patent/JPH05339488A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005036034A (ja) * | 2003-07-16 | 2005-02-10 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物及びシーリング材組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990831 |