JPH1112480A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH1112480A JPH1112480A JP17247697A JP17247697A JPH1112480A JP H1112480 A JPH1112480 A JP H1112480A JP 17247697 A JP17247697 A JP 17247697A JP 17247697 A JP17247697 A JP 17247697A JP H1112480 A JPH1112480 A JP H1112480A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】硬化性、基材接着性に優れる室温硬化性組成物
の提供。 【解決手段】３つの加水分解性基にケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）と、硬化触媒と
してジアルキルスズオキシドと脂肪酸エステルの反応物
とを含有する室温硬化性組成物。
の提供。 【解決手段】３つの加水分解性基にケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）と、硬化触媒と
してジアルキルスズオキシドと脂肪酸エステルの反応物
とを含有する室温硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る室温硬化性組成物に関する。
る室温硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】末端に加水分解性ケイ素基を有する各種
の重合体を硬化させてシーラント、接着剤等に使用する
方法はよく知られており、工業的に有用な方法である。
このような重合体のうち、特に主鎖がポリオキシアルキ
レンである重合体は、室温で液状であり、かつ硬化物が
比較的低温でも柔軟性を保持し、シーラント、接着剤等
に利用する場合好ましい特性を備えている。
の重合体を硬化させてシーラント、接着剤等に使用する
方法はよく知られており、工業的に有用な方法である。
このような重合体のうち、特に主鎖がポリオキシアルキ
レンである重合体は、室温で液状であり、かつ硬化物が
比較的低温でも柔軟性を保持し、シーラント、接着剤等
に利用する場合好ましい特性を備えている。
【０００３】そのような湿分硬化性の重合体としては、
特開平３−７２５２７および特開平３−４７８２５等に
記載されている末端に加水分解性ケイ素基を有する重合
体が挙げられる。このような末端に加水分解性ケイ素基
を有する重合体は、伸びや柔軟性を保持するためにケイ
素原子１つ当たり２つの加水分解性基が結合してなる加
水分解性ケイ素基を通常有する。
特開平３−７２５２７および特開平３−４７８２５等に
記載されている末端に加水分解性ケイ素基を有する重合
体が挙げられる。このような末端に加水分解性ケイ素基
を有する重合体は、伸びや柔軟性を保持するためにケイ
素原子１つ当たり２つの加水分解性基が結合してなる加
水分解性ケイ素基を通常有する。
【０００４】このような重合体に室温硬化性を付与する
ためにいわゆる硬化触媒を使用することが通常行われ
る。そのような硬化触媒としては、カルボン酸の金属塩
等有機金属化合物、酸性または塩基性化合物等が知られ
ており、なかでもスズのカルボン酸塩やその他の有機ス
ズ化合物が一般的である。
ためにいわゆる硬化触媒を使用することが通常行われ
る。そのような硬化触媒としては、カルボン酸の金属塩
等有機金属化合物、酸性または塩基性化合物等が知られ
ており、なかでもスズのカルボン酸塩やその他の有機ス
ズ化合物が一般的である。
【０００５】しかし、公知例として知られているジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート等の４
価の有機スズ化合物を触媒として使用して硬化させた場
合、硬化速度が充分に満足できるものではなく、特に硬
化体の表面から遠い部分いわゆる深部の硬化速度が不充
分であり、また基材との接着性にも問題があった。
ルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート等の４
価の有機スズ化合物を触媒として使用して硬化させた場
合、硬化速度が充分に満足できるものではなく、特に硬
化体の表面から遠い部分いわゆる深部の硬化速度が不充
分であり、また基材との接着性にも問題があった。
【０００６】そのような欠点を解消する試みとして、特
公平１−５８２１９にはジアルキルスズオキシドとエス
テル化合物との反応物を硬化触媒として用いる方法も提
案されているが、低温での硬化性が充分ではなかった。
公平１−５８２１９にはジアルキルスズオキシドとエス
テル化合物との反応物を硬化触媒として用いる方法も提
案されているが、低温での硬化性が充分ではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、加水分解性ケ
イ素基を有する重合体に対して、その柔軟性や作業性を
大きく悪化させることなく深部硬化性や基材との接着性
を改良できる組成について検討した結果本発明に至っ
た。
イ素基を有する重合体に対して、その柔軟性や作業性を
大きく悪化させることなく深部硬化性や基材との接着性
を改良できる組成について検討した結果本発明に至っ
た。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）で表される加水分解性ケイ素基を有する重合体を
含有する室温硬化性組成物であって、一般式（１）中の
ａが３である加水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）
と、硬化触媒として下記のスズ化合物（Ｂ）〜（Ｅ）か
ら選ばれる少なくとも１種とを必須成分とする室温硬化
性組成物である。
（１）で表される加水分解性ケイ素基を有する重合体を
含有する室温硬化性組成物であって、一般式（１）中の
ａが３である加水分解性ケイ素基を有する重合体（Ａ）
と、硬化触媒として下記のスズ化合物（Ｂ）〜（Ｅ）か
ら選ばれる少なくとも１種とを必須成分とする室温硬化
性組成物である。
【０００９】−ＳｉＸa Ｒ3-a ・・・（１） （一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜２０の置換もしくは
非置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分
解性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ
が複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが
複数個存在するときは同じでも異なってもよい。）
非置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分
解性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ
が複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが
複数個存在するときは同じでも異なってもよい。）
【００１０】（スズ化合物） （Ｂ）ジアルキルスズオキシドとＲ1 ［ＣＯＯＲ2 ］n
（Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のｎ価の
炭化水素基であり、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換の１価の有機基であり、ｎは１〜６の整数であ
る。）で表されるエステル化合物とを反応させて得られ
るスズ化合物。 （Ｃ）ジアルキルスズオキシドとカルボン酸とアルコー
ル化合物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｄ）スズ化合物（Ｂ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｅ）スズ化合物（Ｃ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。
（Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のｎ価の
炭化水素基であり、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換の１価の有機基であり、ｎは１〜６の整数であ
る。）で表されるエステル化合物とを反応させて得られ
るスズ化合物。 （Ｃ）ジアルキルスズオキシドとカルボン酸とアルコー
ル化合物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｄ）スズ化合物（Ｂ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｅ）スズ化合物（Ｃ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。
【００１１】本発明で使用する重合体は、分子鎖末端ま
たは側鎖に上記一般式（１）で表される加水分解性ケイ
素基を有する。重合体の主鎖としては、ポリオキシアル
キレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフ
ィンなどが挙げられる。主鎖は本質的にポリオキシアル
キレンであることが好ましい。
たは側鎖に上記一般式（１）で表される加水分解性ケイ
素基を有する。重合体の主鎖としては、ポリオキシアル
キレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフ
ィンなどが挙げられる。主鎖は本質的にポリオキシアル
キレンであることが好ましい。
【００１２】このような重合体は、たとえば特開平３−
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている。
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている。
【００１３】以下、主鎖がポリオキシアルキレンである
重合体について説明する。このような重合体は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン化合
物を原料とし、末端に適宜有機基を介して加水分解性ケ
イ素基を導入して製造されることが好ましい。
重合体について説明する。このような重合体は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン化合
物を原料とし、末端に適宜有機基を介して加水分解性ケ
イ素基を導入して製造されることが好ましい。
【００１４】原料ポリオキシアルキレン化合物として
は、触媒の存在下１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ
化合物などの開始剤にモノエポキシドなどを反応させて
製造する水酸基末端のものが好ましい。
は、触媒の存在下１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ
化合物などの開始剤にモノエポキシドなどを反応させて
製造する水酸基末端のものが好ましい。
【００１５】モノエポキシドとしてはエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド等が挙げられる。テトラヒドロフラン等も使
用できる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物等のアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯
体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド等が挙げられる。テトラヒドロフラン等も使
用できる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物等のアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯
体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。
【００１６】原料ポリオキシアルキレン化合物として高
分子量のポリオキシアルキレン化合物を使用する場合に
は、アルカリ触媒等にて製造した比較的低分子量のポリ
オキシアルキレン化合物に塩化メチレン等の多ハロゲン
化合物を反応させることにより多量化して得られるポリ
オキシアルキレン化合物を使用できる。
分子量のポリオキシアルキレン化合物を使用する場合に
は、アルカリ触媒等にて製造した比較的低分子量のポリ
オキシアルキレン化合物に塩化メチレン等の多ハロゲン
化合物を反応させることにより多量化して得られるポリ
オキシアルキレン化合物を使用できる。
【００１７】複合金属シアン化物錯体触媒を用いて製造
したポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ触媒を用
いた場合に比べ分子量分布が狭く、良好な硬化性が得ら
れるため、このポリオキシアルキレン化合物を用いるこ
とが好ましい。
したポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ触媒を用
いた場合に比べ分子量分布が狭く、良好な硬化性が得ら
れるため、このポリオキシアルキレン化合物を用いるこ
とが好ましい。
【００１８】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好
ましく、錯体の製造時の取り扱い点からグライムが特に
好ましい。アルコールとしては特開平４−１４５１２３
に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好
ましく、錯体の製造時の取り扱い点からグライムが特に
好ましい。アルコールとしては特開平４−１４５１２３
に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。
【００１９】原料ポリオキシアルキレン化合物の官能基
数は２以上が好ましく、硬化物特性として柔軟性を強調
したい場合には２または３が特に好ましく、接着性や硬
化性を強調したい場合には３〜８が特に好ましい。
数は２以上が好ましく、硬化物特性として柔軟性を強調
したい場合には２または３が特に好ましく、接着性や硬
化性を強調したい場合には３〜８が特に好ましい。
【００２０】原料ポリオキシアルキレン化合物として
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよびこれらの共重合物が挙げ
られる。
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよびこれらの共重合物が挙げ
られる。
【００２１】特に好ましい原料ポリオキシアルキレン化
合物はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロ
ピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の
方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモ
ノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン
化合物も使用できる。
合物はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロ
ピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の
方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモ
ノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン
化合物も使用できる。
【００２２】一般式（１）で表される加水分解性ケイ素
基について説明する。一般式（１）中Ｒは炭素数１〜２
０の置換もしくは非置換の１価の有機基であり、好まし
くは炭素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフル
オロアルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基等である。Ｒが複数個存在すると
きは同じでも異なってもよい。
基について説明する。一般式（１）中Ｒは炭素数１〜２
０の置換もしくは非置換の１価の有機基であり、好まし
くは炭素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフル
オロアルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基等である。Ｒが複数個存在すると
きは同じでも異なってもよい。
【００２３】Ｘにおける加水分解性基としては、たとえ
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、
ヒドリド基などがある。これらのうち炭素原子を有する
加水分解性基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特
に好ましい。好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキ
シ基、特にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基また
はプロペニルオキシ基が例示できる。またＸが複数個存
在するときは同じでも異なってもよい。
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、
ヒドリド基などがある。これらのうち炭素原子を有する
加水分解性基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特
に好ましい。好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキ
シ基、特にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基また
はプロペニルオキシ基が例示できる。またＸが複数個存
在するときは同じでも異なってもよい。
【００２４】ａは１、２または３である。重合体中の加
水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜６が特
に好ましい。
水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜６が特
に好ましい。
【００２５】加水分解性ケイ素基の原料ポリオキシアル
キレン化合物への導入の方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。
キレン化合物への導入の方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。
【００２６】（イ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと、一般
式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ3-a ・・・（２） （一般式（２）中、Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ。）
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと、一般
式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ3-a ・・・（２） （一般式（２）中、Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ。）
【００２７】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート
結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより原料ポリオキシアルキレン化合物の側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート
結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより原料ポリオキシアルキレン化合物の側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
【００２８】（ロ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に一般式（３）で表される化合物を反応
させる方法。 Ｒ3-a −ＳｉＸa −Ｒ3 ＮＣＯ・・・（３） （一般式（３）中、Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭
素数１〜１７の２価炭化水素基。）
ン化合物の末端に一般式（３）で表される化合物を反応
させる方法。 Ｒ3-a −ＳｉＸa −Ｒ3 ＮＣＯ・・・（３） （一般式（３）中、Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭
素数１〜１７の２価炭化水素基。）
【００２９】（ハ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（４）で表さ
れるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ3-a −ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（４） （一般式（４）中、Ｒ、Ｒ3 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗ
は水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ
基（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（４）で表さ
れるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ3-a −ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（４） （一般式（４）中、Ｒ、Ｒ3 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗ
は水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ
基（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）
【００３０】（ニ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００３１】本発明の組成物は、「一般式（１）中のａ
が３である加水分解性ケイ素基」（以下、「加水分解性
ケイ素基（Ｚ）」という）を有する重合体を含有するこ
とを要する。本発明の組成物において、一般式（１）で
表される加水分解性ケイ素基中における加水分解性ケイ
素基（Ｚ）の数は、用途、必要とする特性などに応じて
変えうる。
が３である加水分解性ケイ素基」（以下、「加水分解性
ケイ素基（Ｚ）」という）を有する重合体を含有するこ
とを要する。本発明の組成物において、一般式（１）で
表される加水分解性ケイ素基中における加水分解性ケイ
素基（Ｚ）の数は、用途、必要とする特性などに応じて
変えうる。
【００３２】一般式（１）で表される加水分解性ケイ素
基のほぼ１００％、すなわち８０〜１００％が加水分解
性ケイ素基（Ｚ）である場合、硬化速度が大きいという
効果があり、深部硬化性が特に優れた室温硬化性組成物
が得られる。この場合、特に一般式（１）で表される加
水分解性ケイ素基の９０〜１００％、さらに好ましくは
９５〜１００％が、加水分解性ケイ素基（Ｚ）であるこ
とが好ましい。
基のほぼ１００％、すなわち８０〜１００％が加水分解
性ケイ素基（Ｚ）である場合、硬化速度が大きいという
効果があり、深部硬化性が特に優れた室温硬化性組成物
が得られる。この場合、特に一般式（１）で表される加
水分解性ケイ素基の９０〜１００％、さらに好ましくは
９５〜１００％が、加水分解性ケイ素基（Ｚ）であるこ
とが好ましい。
【００３３】また、一般式（１）中のａが１または２で
ある加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が
混在している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両
立し得る室温硬化性組成物が得られる。
ある加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が
混在している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両
立し得る室温硬化性組成物が得られる。
【００３４】この場合、一般式（１）で表される全加水
分解性ケイ素基中の加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が
５〜８０％であることが好ましい。この割合を任意に変
えることにより要求に応じた特性を自由に制御できる。
すなわち加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が５〜５０％
のときは、硬化性を向上させると同時にシーラントなど
で必要とされる良好な伸び特性や柔軟性を提供でき、ま
た加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が５０〜８０％のと
きは、弾性接着剤などに必要とされる伸び特性を充分に
確保しながら飛躍的に硬化性を改善できる。
分解性ケイ素基中の加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が
５〜８０％であることが好ましい。この割合を任意に変
えることにより要求に応じた特性を自由に制御できる。
すなわち加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が５〜５０％
のときは、硬化性を向上させると同時にシーラントなど
で必要とされる良好な伸び特性や柔軟性を提供でき、ま
た加水分解性ケイ素基（Ｚ）の割合が５０〜８０％のと
きは、弾性接着剤などに必要とされる伸び特性を充分に
確保しながら飛躍的に硬化性を改善できる。
【００３５】また、一般式（１）で表される加水分解性
ケイ素基中において加水分解性ケイ素基（Ｚ）以外の加
水分解性ケイ素基は一般式（１）中のａが２の加水分解
性ケイ素基であることが特に好ましい。
ケイ素基中において加水分解性ケイ素基（Ｚ）以外の加
水分解性ケイ素基は一般式（１）中のａが２の加水分解
性ケイ素基であることが特に好ましい。
【００３６】一般式（１）中のａが１または２である加
水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が混在し
た組成物を得るためには、たとえば、下記の方法
（ホ）、（ヘ）がある。（ホ）、（ヘ）の方法を併用し
てもよい。
水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｚ）が混在し
た組成物を得るためには、たとえば、下記の方法
（ホ）、（ヘ）がある。（ホ）、（ヘ）の方法を併用し
てもよい。
【００３７】（ホ）一般式（１）中のａが１または２で
ある加水分解性ケイ素基および加水分解性ケイ素基
（Ｚ）を併有する重合体を使用する。 （ヘ）一般式（１）中のａが１または２である加水分解
性ケイ素基を有する重合体および加水分解性ケイ素基
（Ｚ）を有する重合体の両方を使用する。
ある加水分解性ケイ素基および加水分解性ケイ素基
（Ｚ）を併有する重合体を使用する。 （ヘ）一般式（１）中のａが１または２である加水分解
性ケイ素基を有する重合体および加水分解性ケイ素基
（Ｚ）を有する重合体の両方を使用する。
【００３８】本発明における重合体の分子量は、その使
用される用途に応じて適当な値を選択できる。すなわち
柔軟性が重視されるシーラントなどの用途には原料であ
る水酸基を有するポリオキシアルキレン化合物の水酸基
価から換算した分子量（以下、水酸基価換算分子量）で
４０００〜５００００の重合体が適する。６０００〜５
００００であることがより好ましく、８０００〜２５０
００であることが特に好ましい。また強度が要求される
接着剤などの用途には水酸基価換算分子量１０００〜３
００００の重合体が適する。１０００より低い場合は硬
化物が脆いものとなり３００００を超える場合は高粘度
のため作業性が著しく悪くなる。３０００〜２００００
であることがより好ましく、６０００〜２００００であ
ることが特に好ましい。
用される用途に応じて適当な値を選択できる。すなわち
柔軟性が重視されるシーラントなどの用途には原料であ
る水酸基を有するポリオキシアルキレン化合物の水酸基
価から換算した分子量（以下、水酸基価換算分子量）で
４０００〜５００００の重合体が適する。６０００〜５
００００であることがより好ましく、８０００〜２５０
００であることが特に好ましい。また強度が要求される
接着剤などの用途には水酸基価換算分子量１０００〜３
００００の重合体が適する。１０００より低い場合は硬
化物が脆いものとなり３００００を超える場合は高粘度
のため作業性が著しく悪くなる。３０００〜２００００
であることがより好ましく、６０００〜２００００であ
ることが特に好ましい。
【００３９】本発明の効果を発現するために硬化触媒と
して下記のスズ化合物（Ｂ）〜（Ｅ）から選ばれる少な
くとも１種が必須である。硬化触媒としてスズ化合物
（Ｂ）〜（Ｅ）を使用しない場合、加水分解性ケイ素基
の架橋反応の反応速度が充分でない。
して下記のスズ化合物（Ｂ）〜（Ｅ）から選ばれる少な
くとも１種が必須である。硬化触媒としてスズ化合物
（Ｂ）〜（Ｅ）を使用しない場合、加水分解性ケイ素基
の架橋反応の反応速度が充分でない。
【００４０】（スズ化合物） （Ｂ）ジアルキルスズオキシドとＲ1 ［ＣＯＯＲ2 ］n
（Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のｎ価の
炭化水素基であり、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換の１価の有機基であり、ｎは１〜６の整数であ
る。）で表されるエステル化合物とを反応させて得られ
るスズ化合物。 （Ｃ）ジアルキルスズオキシドとカルボン酸とアルコー
ル化合物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｄ）スズ化合物（Ｂ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｅ）スズ化合物（Ｃ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。
（Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のｎ価の
炭化水素基であり、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換の１価の有機基であり、ｎは１〜６の整数であ
る。）で表されるエステル化合物とを反応させて得られ
るスズ化合物。 （Ｃ）ジアルキルスズオキシドとカルボン酸とアルコー
ル化合物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｄ）スズ化合物（Ｂ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｅ）スズ化合物（Ｃ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。
【００４１】スズ化合物（Ｂ）、（Ｃ）の原料であるジ
アルキルスズオキシドとしては炭素数１〜１０のアルキ
ル基を有するものを使用できる。アルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−
ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、フェニ
ル基等が挙げられる。
アルキルスズオキシドとしては炭素数１〜１０のアルキ
ル基を有するものを使用できる。アルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−
ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、フェニ
ル基等が挙げられる。
【００４２】２個のアルキル基は同じでも異なっていて
もよい。好ましくは、ジメチルスズオキシド、ジエチル
スズオキシド、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズ
オキシド、ジフェニルスズオキシドなどである。
もよい。好ましくは、ジメチルスズオキシド、ジエチル
スズオキシド、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズ
オキシド、ジフェニルスズオキシドなどである。
【００４３】スズ化合物（Ｂ）の原料であるＲ1 ［ＣＯ
ＯＲ2 ］n （Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換のｎ価の炭化水素基、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換も
しくは非置換の１価の有機基、ｎは１〜６の整数。）で
表されるエステル化合物において、Ｒ1 はｎ価のカルボ
ン酸Ｒ1 ［ＣＯＯＨ］n から、ｎ個のカルボキシル基を
除いた基を示す。このようなカルボン酸としては芳香族
カルボン酸、脂肪族カルボン酸、および脂環族カルボン
酸等がある。ｎとしては１または２が特に好ましい。ま
た、このうち、炭素数１〜２０のカルボン酸が好まし
く、炭素数４〜１４のカルボン酸が特に好ましい。
ＯＲ2 ］n （Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換のｎ価の炭化水素基、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換も
しくは非置換の１価の有機基、ｎは１〜６の整数。）で
表されるエステル化合物において、Ｒ1 はｎ価のカルボ
ン酸Ｒ1 ［ＣＯＯＨ］n から、ｎ個のカルボキシル基を
除いた基を示す。このようなカルボン酸としては芳香族
カルボン酸、脂肪族カルボン酸、および脂環族カルボン
酸等がある。ｎとしては１または２が特に好ましい。ま
た、このうち、炭素数１〜２０のカルボン酸が好まし
く、炭素数４〜１４のカルボン酸が特に好ましい。
【００４４】具体的には安息香酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸、ラウリン
酸、２−エチルヘキサン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族カルボ
ン酸、脂環族カルボン酸がある。
ル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸、ラウリン
酸、２−エチルヘキサン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族カルボ
ン酸、脂環族カルボン酸がある。
【００４５】Ｒ2 としては炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換の１価の炭化水素基が好ましい。直鎖または分
岐したアルキル基が挙げられる。Ｒ2 はＲ2 ＯＨ（Ｒ2
は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の有機
基）で表されるアルコールから水酸基を除いた基である
ことが好ましい。
は非置換の１価の炭化水素基が好ましい。直鎖または分
岐したアルキル基が挙げられる。Ｒ2 はＲ2 ＯＨ（Ｒ2
は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の有機
基）で表されるアルコールから水酸基を除いた基である
ことが好ましい。
【００４６】スズ化合物（Ｂ）はジアルキルスズオキシ
ドとエステル化合物とを加熱撹拌することにより得られ
る。両者の混合比は特に限定されず、ジアルキルスズオ
キシド１モルに対してエステル化合物０．２５〜３モル
を反応させるのが好ましい。０．２５モルより少ないと
反応物が固化しやすく触媒として使用する際に問題であ
り、３モルより多い場合には、触媒としての活性が低く
なる。
ドとエステル化合物とを加熱撹拌することにより得られ
る。両者の混合比は特に限定されず、ジアルキルスズオ
キシド１モルに対してエステル化合物０．２５〜３モル
を反応させるのが好ましい。０．２５モルより少ないと
反応物が固化しやすく触媒として使用する際に問題であ
り、３モルより多い場合には、触媒としての活性が低く
なる。
【００４７】反応は室温から２５０℃の任意の温度で行
いうる。１００〜１８０℃で行うのが好ましい。また、
反応時にはトルエンなどの有機溶媒を用いてもよい。
いうる。１００〜１８０℃で行うのが好ましい。また、
反応時にはトルエンなどの有機溶媒を用いてもよい。
【００４８】スズ化合物（Ｃ）の原料であるカルボン酸
としては、上記Ｒ1 ［ＣＯＯＨ］n（Ｒ1 は炭素数１〜
２０の置換もしくは非置換のｎ価の炭化水素基、ｎは１
〜６の整数。）で表されるカルボン酸が好ましい。
としては、上記Ｒ1 ［ＣＯＯＨ］n（Ｒ1 は炭素数１〜
２０の置換もしくは非置換のｎ価の炭化水素基、ｎは１
〜６の整数。）で表されるカルボン酸が好ましい。
【００４９】アルコール化合物はモノオールでもポリオ
ールでもよい。脂肪族アルコール、脂環族アルコール、
芳香族アルコールおよび分子内にエーテル結合を有する
アルコールが挙げられる。
ールでもよい。脂肪族アルコール、脂環族アルコール、
芳香族アルコールおよび分子内にエーテル結合を有する
アルコールが挙げられる。
【００５０】具体的にはメタノール、エタノール、プロ
パノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、シ
クロヘキサノール、フェノール、ノニルフェノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなど
が挙げられる。
パノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、シ
クロヘキサノール、フェノール、ノニルフェノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなど
が挙げられる。
【００５１】スズ化合物（Ｃ）はジアルキルスズオキシ
ドとカルボン酸とアルコール化合物とをトルエンなどの
有機溶媒とともに加熱撹拌し、還流させて副生する水を
除去することにより得られる。
ドとカルボン酸とアルコール化合物とをトルエンなどの
有機溶媒とともに加熱撹拌し、還流させて副生する水を
除去することにより得られる。
【００５２】ジアルキルスズオキシドとカルボン酸とア
ルコール化合物との混合比は、スズ化合物（Ｂ）の場合
と同様限定されず、ジアルキルスズオキシド１モルに対
して、カルボン酸０．２５〜３モルが好ましい。アルコ
ール化合物はカルボン酸に対して等モルかあるいは若干
過剰にするのが好ましい。
ルコール化合物との混合比は、スズ化合物（Ｂ）の場合
と同様限定されず、ジアルキルスズオキシド１モルに対
して、カルボン酸０．２５〜３モルが好ましい。アルコ
ール化合物はカルボン酸に対して等モルかあるいは若干
過剰にするのが好ましい。
【００５３】スズ化合物（Ｄ）、（Ｅ）の原料である加
水分解性基含有ケイ素化合物としては水酸基および／ま
たは加水分解性基の結合したケイ素原子を含む加水分解
性ケイ素基を有する低分子化合物を使用でき、分子量１
０００以下であることが好ましい。特に、下記一般式
（５）で表されるケイ素化合物が好ましい。 Ｒ4 bＳｉＸ1 4-b ・・・（５） （一般式（５）中、Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｘ1 は水酸基または
加水分解性基であり、ｂは０〜３の整数である。Ｒ4 が
複数個存在するときは同じでも異なっていてもよく、Ｘ
1 が複数個存在するときは同じでも異なっていてもよ
い。）
水分解性基含有ケイ素化合物としては水酸基および／ま
たは加水分解性基の結合したケイ素原子を含む加水分解
性ケイ素基を有する低分子化合物を使用でき、分子量１
０００以下であることが好ましい。特に、下記一般式
（５）で表されるケイ素化合物が好ましい。 Ｒ4 bＳｉＸ1 4-b ・・・（５） （一般式（５）中、Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｘ1 は水酸基または
加水分解性基であり、ｂは０〜３の整数である。Ｒ4 が
複数個存在するときは同じでも異なっていてもよく、Ｘ
1 が複数個存在するときは同じでも異なっていてもよ
い。）
【００５４】Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換の１価の炭化水素基であり、好ましくは炭素数８以下
のアルキル基、フェニル基またはフルオロアルキル基で
ある。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等である。
換の１価の炭化水素基であり、好ましくは炭素数８以下
のアルキル基、フェニル基またはフルオロアルキル基で
ある。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等である。
【００５５】Ｘ1 は水酸基または加水分解性基であり、
加水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノ
オキシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これ
らのうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸ1 としては炭
素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などが例示できる。
加水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノ
オキシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これ
らのうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸ1 としては炭
素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などが例示できる。
【００５６】具体的にはテトラエチルシリケート、テト
ラメチルシリケート等のテトラアルコキシシラン類；ト
リメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、
トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラ
ン、トリメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニ
ルシラン、等のトリアルコキシシラン類；ジメトキシジ
メチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシ
ジフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン等のジ
アルコキシシラン類；メトキシトリメチルシラン、エト
キシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン等
のモノアルコキシシラン類、またはそれらの加水分解物
もしくは部分加水分解物が挙げられる。
ラメチルシリケート等のテトラアルコキシシラン類；ト
リメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、
トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラ
ン、トリメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニ
ルシラン、等のトリアルコキシシラン類；ジメトキシジ
メチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシ
ジフェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン等のジ
アルコキシシラン類；メトキシトリメチルシラン、エト
キシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン等
のモノアルコキシシラン類、またはそれらの加水分解物
もしくは部分加水分解物が挙げられる。
【００５７】また、クロロトリメチルシラン、ジクロロ
ジメチルシラン等のクロロシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシ
シラン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド等、または
それらの加水分解物もしくは部分加水分解物も挙げられ
る。
ジメチルシラン等のクロロシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシ
シラン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド等、または
それらの加水分解物もしくは部分加水分解物も挙げられ
る。
【００５８】取り扱いの容易さや、硬化体の物性への影
響を考えるとアルコキシシラン類、特にジアルコキシシ
ラン類が好ましい。また、これらのケイ素化合物の部分
縮合物も使用できる。
響を考えるとアルコキシシラン類、特にジアルコキシシ
ラン類が好ましい。また、これらのケイ素化合物の部分
縮合物も使用できる。
【００５９】スズ化合物（Ｄ）はスズ化合物（Ｂ）と加
水分解性基含有ケイ素化合物とを任意の温度で撹拌する
ことにより得られる。スズ化合物（Ｂ）と加水分解性基
含有ケイ素化合物の混合比は特に限定されず、スズ化合
物（Ｂ）中のスズ原子１モルに対して加水分解性基含有
ケイ素化合物中のケイ素原子が０．１〜２モルとなる割
合が好ましい。
水分解性基含有ケイ素化合物とを任意の温度で撹拌する
ことにより得られる。スズ化合物（Ｂ）と加水分解性基
含有ケイ素化合物の混合比は特に限定されず、スズ化合
物（Ｂ）中のスズ原子１モルに対して加水分解性基含有
ケイ素化合物中のケイ素原子が０．１〜２モルとなる割
合が好ましい。
【００６０】スズ化合物（Ｅ）はスズ化合物（Ｃ）と加
水分解性基含有ケイ素化合物を任意の温度で撹拌するこ
とにより得られる。スズ化合物（Ｃ）と加水分解性基含
有ケイ素化合物の混合比は特に限定されず、スズ化合物
（Ｃ）中のスズ原子１モルに対して加水分解性基含有ケ
イ素化合物中のケイ素原子が０．１〜２モルとなる割合
が好ましい。
水分解性基含有ケイ素化合物を任意の温度で撹拌するこ
とにより得られる。スズ化合物（Ｃ）と加水分解性基含
有ケイ素化合物の混合比は特に限定されず、スズ化合物
（Ｃ）中のスズ原子１モルに対して加水分解性基含有ケ
イ素化合物中のケイ素原子が０．１〜２モルとなる割合
が好ましい。
【００６１】本発明では、スズ化合物（Ｂ）〜（Ｅ）か
ら選ばれる少なくとも１種からなる硬化触媒を重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部用い
るのが好ましい。組成物の硬化性と貯蔵安定性のバラン
スを考えると０．１〜５重量部用いるのが特に好まし
い。
ら選ばれる少なくとも１種からなる硬化触媒を重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部用い
るのが好ましい。組成物の硬化性と貯蔵安定性のバラン
スを考えると０．１〜５重量部用いるのが特に好まし
い。
【００６２】その他の硬化触媒を併用して硬化速度を制
御できる。そのような硬化触媒としては、チタン酸アル
キルエステル、有機ケイ素チタン酸塩、およびジブチル
スズジラウレート等のような各種金属のカルボン酸の
塩、有機錯体、各種の酸および塩基物質が使用できる。
具体的には、２−エチルヘキサン酸スズ、２−エチルヘ
キサン酸鉛やジアルキルスズジカルボン酸塩等の金属
塩、有機アミン、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエ
ート等のようなアミン塩、等が挙げられる。
御できる。そのような硬化触媒としては、チタン酸アル
キルエステル、有機ケイ素チタン酸塩、およびジブチル
スズジラウレート等のような各種金属のカルボン酸の
塩、有機錯体、各種の酸および塩基物質が使用できる。
具体的には、２−エチルヘキサン酸スズ、２−エチルヘ
キサン酸鉛やジアルキルスズジカルボン酸塩等の金属
塩、有機アミン、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエ
ート等のようなアミン塩、等が挙げられる。
【００６３】本発明の組成物にはさらに必要であれば、
充填剤、可塑剤、顔料、チキソ性付与剤、各種の老化防
止剤、紫外線吸収剤等が使用できる。
充填剤、可塑剤、顔料、チキソ性付与剤、各種の老化防
止剤、紫外線吸収剤等が使用できる。
【００６４】充填剤としては 炭酸カルシウム、フュー
ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およ
びカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、
焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガ
ラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊
維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が使用で
きる。充填剤の使用量は重合体（Ａ）１００重量部に対
して５０〜８００重量部が好ましい。特に５０〜２５０
重量％が好ましい。
ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およ
びカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、
焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガ
ラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊
維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が使用で
きる。充填剤の使用量は重合体（Ａ）１００重量部に対
して５０〜８００重量部が好ましい。特に５０〜２５０
重量％が好ましい。
【００６５】可塑剤としては、フタル酸ジオクチル（Ｄ
ＯＰ）、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等
のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチ
ル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトー
ルエステルなどのアルコールエステル類；リン酸トリオ
クチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エ
ポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル
酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポ
キシ可塑剤；塩素化パラフィン；２塩基酸と２価アルコ
ールとのポリエステル類などのポリエステル系可塑剤、
ポリオキシプロピレングリコールやその誘導体等のポリ
オキシアルキレン類、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ
スチレン等のポリスチレンのオリゴマー類、ポリブタジ
エン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリク
ロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリブ
テン、エポキシ化ポリブタジエン等のオリゴマー類等の
高分子可塑剤が使用できる。可塑剤の使用量は重合体
（Ａ）１００重量部に対して０〜１００重量部が好まし
い。
ＯＰ）、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等
のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチ
ル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトー
ルエステルなどのアルコールエステル類；リン酸トリオ
クチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エ
ポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル
酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポ
キシ可塑剤；塩素化パラフィン；２塩基酸と２価アルコ
ールとのポリエステル類などのポリエステル系可塑剤、
ポリオキシプロピレングリコールやその誘導体等のポリ
オキシアルキレン類、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ
スチレン等のポリスチレンのオリゴマー類、ポリブタジ
エン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリク
ロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリブ
テン、エポキシ化ポリブタジエン等のオリゴマー類等の
高分子可塑剤が使用できる。可塑剤の使用量は重合体
（Ａ）１００重量部に対して０〜１００重量部が好まし
い。
【００６６】顔料には酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン
等の無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン等の有機顔料が、チキソ性付与剤として有
機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が挙げ
られる。
等の無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン等の有機顔料が、チキソ性付与剤として有
機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が挙げ
られる。
【００６７】本発明の室温硬化性組成物は、シーラン
ト、防水材、接着剤、コーティング剤などに使用でき、
特に硬化物自体の充分な凝集力と被着体への動的追従性
が要求される用途に好適である。
ト、防水材、接着剤、コーティング剤などに使用でき、
特に硬化物自体の充分な凝集力と被着体への動的追従性
が要求される用途に好適である。
【００６８】
【実施例】製造例１〜６で製造した重合体（Ｐ１〜Ｐ
６）を用いて、硬化物を作製した実施例および比較例を
以下に示す。なお、部は重量部を示し、分子量とは水酸
基価換算分子量を示す。
６）を用いて、硬化物を作製した実施例および比較例を
以下に示す。なお、部は重量部を示し、分子量とは水酸
基価換算分子量を示す。
【００６９】［製造例１］グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオール
を得た。これにイソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランを加え、ウレタン化反応を行い末端をトリメトキシ
シリル基に変換して、分子量１８０００の重合体Ｐ１を
得た。
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオール
を得た。これにイソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランを加え、ウレタン化反応を行い末端をトリメトキシ
シリル基に変換して、分子量１８０００の重合体Ｐ１を
得た。
【００７０】［製造例２］水酸化カリウム触媒を用いて
得られた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジ
オールを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタン
と反応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシ
プロピレンジオールをナトリウムアルコキシドに変換し
た後、塩化アリルを反応させて末端にアリルオキシ基を
有するポリオキシプロピレンを得た。ヒドロシリル化合
物としてトリメトキシシランを白金触媒の存在下に反応
させて末端にトリメトキシシリル基を有する分子量９０
００の重合体を得た。
得られた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジ
オールを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタン
と反応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシ
プロピレンジオールをナトリウムアルコキシドに変換し
た後、塩化アリルを反応させて末端にアリルオキシ基を
有するポリオキシプロピレンを得た。ヒドロシリル化合
物としてトリメトキシシランを白金触媒の存在下に反応
させて末端にトリメトキシシリル基を有する分子量９０
００の重合体を得た。
【００７１】水酸化カリウム触媒を用いて開始剤として
グリセリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポ
リオキシプロピレントリオールの末端水酸基を上記と同
様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化
合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下
に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する
分子量６０００の重合体を得た。
グリセリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポ
リオキシプロピレントリオールの末端水酸基を上記と同
様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化
合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下
に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する
分子量６０００の重合体を得た。
【００７２】この分子量９０００の重合体と分子量６０
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、重合体混合物Ｐ２を得た。
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、重合体混合物Ｐ２を得た。
【００７３】［製造例３］プロピレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレン
ジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオー
ルの末端水酸基を製造例２と同様の方法で末端アリルオ
キシ化した後、ヒドロシリル化合物としてトリメトキシ
シランとメチルジメトキシシランの７０対３０重量比の
混合物を白金触媒の存在下に反応させて末端にトリメト
キシシリル基とメチルジメトキシシリルプロピル基の両
方を有する分子量１２０００の重合体Ｐ３を得た。
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレン
ジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオー
ルの末端水酸基を製造例２と同様の方法で末端アリルオ
キシ化した後、ヒドロシリル化合物としてトリメトキシ
シランとメチルジメトキシシランの７０対３０重量比の
混合物を白金触媒の存在下に反応させて末端にトリメト
キシシリル基とメチルジメトキシシリルプロピル基の両
方を有する分子量１２０００の重合体Ｐ３を得た。
【００７４】［製造例４］グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオール
を得た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキ
シシランを加え、ウレタン化反応を行い末端をメチルジ
メトキシシリルプロピル基に変換して、分子量１８００
０の重合体Ｐ４を得た。
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオール
を得た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキ
シシランを加え、ウレタン化反応を行い末端をメチルジ
メトキシシリルプロピル基に変換して、分子量１８００
０の重合体Ｐ４を得た。
【００７５】［製造例５］水酸化カリウム触媒を用いて
得られた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジ
オールを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタン
と反応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシ
プロピレンジオールの末端水酸基を製造例２と同様の方
法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物と
してメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応
させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する分子量
９０００の重合体を得た。
得られた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジ
オールを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタン
と反応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシ
プロピレンジオールの末端水酸基を製造例２と同様の方
法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物と
してメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応
させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する分子量
９０００の重合体を得た。
【００７６】水酸化カリウム触媒を用いて開始剤として
グリセリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポ
リオキシプロピレントリオールの末端水酸基を製造例２
と同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリ
ル化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存
在下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有
する分子量６０００の重合体を得た。
グリセリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポ
リオキシプロピレントリオールの末端水酸基を製造例２
と同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリ
ル化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存
在下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有
する分子量６０００の重合体を得た。
【００７７】この分子量９０００の重合体と分子量６０
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、重合体混合物Ｐ５を得た。
００の重合体を重量比にして６０対４０の割合で混合
し、重合体混合物Ｐ５を得た。
【００７８】［製造例６］プロピレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレン
ジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオー
ルの末端水酸基を製造例２と同様の方法で末端アリルオ
キシ化した後、ヒドロシリル化合物としてメチルジメト
キシシランのみを白金触媒の存在下に反応させて末端に
メチルジメトキシシリル基を有する分子量１２０００の
重合体Ｐ６を得た。
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレン
ジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオー
ルの末端水酸基を製造例２と同様の方法で末端アリルオ
キシ化した後、ヒドロシリル化合物としてメチルジメト
キシシランのみを白金触媒の存在下に反応させて末端に
メチルジメトキシシリル基を有する分子量１２０００の
重合体Ｐ６を得た。
【００７９】［製造例７］還流冷却管と撹拌機を取り付
けたガラスの三ツ口フラスコにジブチルスズオキシド１
モルと２−エチルヘキサン酸エチル０．５モルを加え窒
素雰囲気下で撹拌しながら、１２０℃に３時間加熱して
均一の淡黄色液体状のスズ化合物（Ｂ１）を得た。
けたガラスの三ツ口フラスコにジブチルスズオキシド１
モルと２−エチルヘキサン酸エチル０．５モルを加え窒
素雰囲気下で撹拌しながら、１２０℃に３時間加熱して
均一の淡黄色液体状のスズ化合物（Ｂ１）を得た。
【００８０】［実施例１、２、３および比較例１、２、
３、４］製造例１〜６で得られた重合体Ｐ１〜Ｐ６の１
００部に対し、炭酸カルシウムを１５０部、ＤＯＰを５
０部、チキソ性付与剤を３部、フェノール系酸化防止剤
を１部を加え窒素雰囲気下で混練した後、スズ化合物
（Ｂ１）を２部加えてさらに混練して、硬化性組成物を
得た。ただし比較例４は上記スズ化合物（Ｂ１）の代わ
りにジブチルスズジラウレート２部を用いた。
３、４］製造例１〜６で得られた重合体Ｐ１〜Ｐ６の１
００部に対し、炭酸カルシウムを１５０部、ＤＯＰを５
０部、チキソ性付与剤を３部、フェノール系酸化防止剤
を１部を加え窒素雰囲気下で混練した後、スズ化合物
（Ｂ１）を２部加えてさらに混練して、硬化性組成物を
得た。ただし比較例４は上記スズ化合物（Ｂ１）の代わ
りにジブチルスズジラウレート２部を用いた。
【００８１】＜５０％引張応力および接着破壊状態＞Ｊ
ＩＳ Ａ５７５８に準拠して、被着体としてアルミニウ
ム板を用いＨ型引張試験サンプルを作製した。標準状態
で１４日間、さらに３０℃で１４日間養生した後、引張
試験を行い５０％引張応力と破壊時の基材との破壊状態
を測定した。破壊状態としては、凝集破壊（ＣＦ）が最
も好ましく、ついで薄層凝集破壊（ＴＣＦ）であり、界
面破壊（ＡＦ）は接着性が不充分であることを示す。
ＩＳ Ａ５７５８に準拠して、被着体としてアルミニウ
ム板を用いＨ型引張試験サンプルを作製した。標準状態
で１４日間、さらに３０℃で１４日間養生した後、引張
試験を行い５０％引張応力と破壊時の基材との破壊状態
を測定した。破壊状態としては、凝集破壊（ＣＦ）が最
も好ましく、ついで薄層凝集破壊（ＴＣＦ）であり、界
面破壊（ＡＦ）は接着性が不充分であることを示す。
【００８２】＜針入度＞直径４ｃｍの円筒形のカップ中
に３ｃｍの厚みになるように硬化性組成物を流し込み、
２０℃で６５％湿度の雰囲気下に６時間放置した。その
後にＪＩＳ Ｋ２５３０に準拠した針入度計を用い、ア
スファルト用１．２５ｇの針を使用して表面から深さ方
向への硬化の様子をみた。すなわち鉛直方向上方から下
方への５秒間の針の進入度（針入度、単位：ｃｍ）を測
定した。針入度が大きい方が表面からの硬化が進んでい
ないことを表している。結果を表１、表２に示す。
に３ｃｍの厚みになるように硬化性組成物を流し込み、
２０℃で６５％湿度の雰囲気下に６時間放置した。その
後にＪＩＳ Ｋ２５３０に準拠した針入度計を用い、ア
スファルト用１．２５ｇの針を使用して表面から深さ方
向への硬化の様子をみた。すなわち鉛直方向上方から下
方への５秒間の針の進入度（針入度、単位：ｃｍ）を測
定した。針入度が大きい方が表面からの硬化が進んでい
ないことを表している。結果を表１、表２に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
【発明の効果】本発明における室温硬化性組成物は深部
の硬化性が改善され、基材との接着性が良好であるとい
う効果を有する。
の硬化性が改善され、基材との接着性が良好であるとい
う効果を有する。
Claims (5)
- 【請求項１】下記一般式（１）で表される加水分解性ケ
イ素基を有する重合体を含有する室温硬化性組成物であ
って、一般式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素
基を有する重合体（Ａ）と、硬化触媒として下記のスズ
化合物（Ｂ）〜（Ｅ）から選ばれる少なくとも１種とを
必須成分とする室温硬化性組成物。 −ＳｉＸa Ｒ3-a ・・・（１） （一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜２０の置換もしくは
非置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分
解性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ
が複数個存在するときは同じでも異なってもよく、Ｘが
複数個存在するときは同じでも異なってもよい。） （スズ化合物） （Ｂ）ジアルキルスズオキシドとＲ1 ［ＣＯＯＲ2 ］n
（Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のｎ価の
炭化水素基であり、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換の１価の有機基であり、ｎは１〜６の整数であ
る。）で表されるエステル化合物とを反応させて得られ
るスズ化合物。 （Ｃ）ジアルキルスズオキシドとカルボン酸とアルコー
ル化合物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｄ）スズ化合物（Ｂ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。 （Ｅ）スズ化合物（Ｃ）と加水分解性基含有ケイ素化合
物とを反応させて得られるスズ化合物。 - 【請求項２】一般式（１）中のａが１または２である加
水分解性ケイ素基および一般式（１）中のａが３である
加水分解性ケイ素基を併有する重合体を含有する、請求
項１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項３】一般式（１）中のａが１または２である加
水分解性ケイ素基を有する重合体および一般式（１）中
のａが３である加水分解性ケイ素基を有する重合体の両
方を含有する、請求項１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項４】一般式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体が、該加水分解性ケイ素基として一般
式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基のみを有
する重合体である、請求項１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項５】重合体（Ａ）が複合金属シアン化物錯体を
触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合させて得
られるポリオキシアルキレン重合体を主鎖とすることを
特徴とする、請求項１、２、３または４記載の室温硬化
性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17247697A JP3921738B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17247697A JP3921738B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112480A true JPH1112480A (ja) | 1999-01-19 |
| JP3921738B2 JP3921738B2 (ja) | 2007-05-30 |
Family
ID=15942703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17247697A Expired - Fee Related JP3921738B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3921738B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009249494A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Kaneka Corp | 硬化性組成物および硬化物 |
| US7781559B2 (en) | 2003-08-01 | 2010-08-24 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition and method for producing the same |
| EP2233531A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
-
1997
- 1997-06-27 JP JP17247697A patent/JP3921738B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2233531A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2233532A1 (en) | 2002-11-01 | 2010-09-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7910682B2 (en) | 2002-11-01 | 2011-03-22 | Kaneka Corporation | Curable composition and methods for improving recovery properties and creep properties |
| EP2233531B2 (en) † | 2002-11-01 | 2018-11-28 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7781559B2 (en) | 2003-08-01 | 2010-08-24 | Cemedine Co., Ltd. | Curable composition and method for producing the same |
| JP2009249494A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Kaneka Corp | 硬化性組成物および硬化物 |
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|---|---|
| JP3921738B2 (ja) | 2007-05-30 |
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