JPH10324793A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】接着性発現に至るまでの時間が短縮された室温
硬化性組成物の提供。 【解決手段】３つの加水分解性基がケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を必須成分として有する重合体
（Ａ）、およびエポキシ樹脂（Ｂ）からなる室温硬化性
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性発現に至る
時間が短くかつ種々の基材に対する接着性に優れた硬化
物を与える室温硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】末端に加水分解性ケイ素基を有するポリ
オキシアルキレンは、硬化物がゴム弾性を有するという
特徴を生かし被覆組成物・密封組成物などの用途に用い
られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、一般的には強
度が弱いという欠点があり、特に強度の要求される弾性
接着剤等の用途には単独で用いることが困難であった。
この強度を改良するために、エポキシ樹脂を併用する方
法が提案されている（特開昭６１−２６８７２０参照）
が、この場合硬化性が低いために接着性発現に至る時間
が長いという欠点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の反応性
末端基を有する有機重合体を用いて、硬化性特に接着性
発現に至るまでの時間が短縮された室温硬化性組成物に
関するものである。

【０００５】すなわち本発明は、下記の発明である。下
記一般式（１）で表される加水分解性ケイ素基を有する
重合体を含有する室温硬化性組成物であって、一般式
（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基を有する重
合体（Ａ）、および、エポキシ樹脂（Ｂ）を必須成分と
する室温硬化性組成物。 −ＳｉＸ_a Ｒ_3-a ・・・（１） （一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜２０の置換もしくは
非置換の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性
基、ａは１、２または３を示す。ただし、Ｒ、Ｘが複数
個存在するときは、同じでも異なってもよい。）

【０００６】本発明で使用する重合体は、分子鎖末端ま
たは側鎖に上記一般式（１）で表される加水分解性ケイ
素基を有する。重合体の主鎖としては、ポリオキシアル
キレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフ
ィンなどが挙げられる。主鎖は本質的にポリオキシアル
キレンであることが好ましい。

【０００７】このような重合体は、たとえば特開平３−
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３等に提案されている。

【０００８】以下、主鎖がポリオキシアルキレンである
重合体について説明する。このような重合体は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン化合
物を原料として末端に加水分解性ケイ素基を導入して製
造されることが好ましい。

【０００９】原料ポリオキシアルキレン化合物として
は、触媒の存在下１つ以上の水酸基を有するヒドロキシ
化合物などの開始剤にモノエポキシドなどを反応させて
製造する水酸基末端のものが好ましい。

【００１０】モノエポキシドとしてはエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド等が挙げられる。テトラヒドロフラン等も使
用できる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物等のアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物錯
体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。

【００１１】原料ポリオキシアルキレン化合物として高
分子量のポリオキシアルキレン化合物を使用する場合に
は、アルカリ触媒等にて製造した比較的低分子量のポリ
オキシアルキレン化合物に塩化メチレン等の多ハロゲン
化合物を反応させることにより多量化して得られるポリ
オキシアルキレン化合物を使用できる。

【００１２】複合金属シアン化物錯体触媒を用いて製造
したポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ触媒を用
いた場合に比べ分子量分布が狭く、良好な硬化性が得ら
れるため、このポリオキシアルキレンを用いることが好
ましい。

【００１３】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）等が好
ましく、錯体の製造時の取り扱い点からグライムが特に
好ましい。アルコールとしては特開平４−１４５１２３
に記載されているｔ−ブタノールが好ましい。

【００１４】原料ポリオキシアルキレン化合物の官能基
数は２以上が好ましく、硬化物特性として柔軟性を強調
したい場合には２または３が特に好ましく、接着性や硬
化性を強調したい場合には３〜８が特に好ましい。

【００１５】原料ポリオキシアルキレン化合物として
は、具体的にはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポ
リオキシテトラメチレンおよびこれらの共重合物が挙げ
られる。

【００１６】特に好ましい原料ポリオキシアルキレン化
合物はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロ
ピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の
方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモ
ノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン
化合物も使用できる。

【００１７】一般式（１）で表される加水分解性ケイ素
基について説明する。一般式（１）中Ｒは炭素数１〜２
０の置換もしくは非置換の１価の有機基であり、好まし
くは炭素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフル
オロアルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基等である。Ｒが複数個存在すると
きは、同じでも異なってもよい。

【００１８】Ｘにおける加水分解性基としては、たとえ
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミ
ド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、
ヒドリド基などがある。

【００１９】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特に好まし
い。好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキシ基、特
にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはプロペ
ニルオキシ基が例示できる。またＸが複数個存在すると
きは、同じでも異なってもよい。

【００２０】ａは１、２または３である。重合体中の加
水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜６が特
に好ましい。加水分解性ケイ素基の原料ポリオキシアル
キレン化合物への導入の方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。

【００２１】（イ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと、一般
式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸ_a Ｒ_3-a ・・・（２） （一般式（２）中、Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ。）

【００２２】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート
結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキ
シドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの
オレフィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させ
ることにより原料ポリオキシアルキレン化合物の側鎖に
オレフィン基を導入する方法などが挙げられる。

【００２３】（ロ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に一般式（３）で表される化合物を反応
させる方法。 Ｒ_3-a −ＳｉＸ_a −Ｒ¹ ＮＣＯ・・・（３） （一般式（３）中、Ｒ、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ¹ は炭
素数１〜１７の２価炭化水素基。）

【００２４】（ハ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（４）で表さ
れるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ_3-a −ＳｉＸ_a −Ｒ¹ Ｗ・・・（４） （一般式（４）中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗ
は水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ
基（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）

【００２５】（ニ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。

【００２６】本発明の組成物は、「一般式（１）中のａ
が３である加水分解性ケイ素基」（以下、「加水分解性
ケイ素基（ｅ）」という）を有する重合体を含有するこ
とを要する。本発明の組成物において、一般式（１）で
表される加水分解性ケイ素基中における加水分解性ケイ
素基（ｅ）の数は、用途、必要とする特性などに応じて
変えうる。

【００２７】一般式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体が、該加水分解性ケイ素基として加水
分解性ケイ素基（ｅ）のみを有する重合体である場合、
すなわち、組成物中における一般式（１）で表される加
水分解性ケイ素基のほぼ１００％、すなわち８０〜１０
０％が加水分解性ケイ素基（ｅ）である場合、硬化速度
が大きいという効果があり、接着性発現に至るまでの時
間が短縮された硬化性組成物が得られる。この場合、特
に一般式（１）で表される加水分解性ケイ素基の９０〜
１００％、さらに好ましくは９５〜１００％が、加水分
解性ケイ素基（ｅ）であることが好ましい。

【００２８】また、一般式（１）中のａが１または２で
ある加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（ｅ）が
混在している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両
立しうる硬化性組成物が得られる。

【００２９】この場合、一般式（１）で表される全加水
分解性ケイ素基中における加水分解性ケイ素基（ｅ）の
割合が５〜８０％であることが好ましい。この割合を任
意に変えることにより要求に応じた特性を自由に制御で
きる。すなわち加水分解性ケイ素基（ｅ）の割合が５〜
５０％のときは、硬化性を向上させると同時にシーラン
トなどで必要とされる良好な伸び特性や柔軟性を提供で
き、また加水分解性ケイ素基（ｅ）の割合が５０〜８０
％のときは、弾性接着剤などに必要とされる伸び特性を
充分に確保しながら飛躍的に硬化性を改善できる。

【００３０】また、一般式（１）で表される加水分解性
ケイ素基中において加水分解性ケイ素基（ｅ）以外の加
水分解性ケイ素基は一般式（１）中のａが２の加水分解
性ケイ素基であることが特に好ましい。

【００３１】一般式（１）中のａが１または２である加
水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（ｅ）が混在し
た組成物を得るためには、たとえば、下記の方法
（ホ）、（ヘ）がある。（ホ）、（ヘ）の方法を併用し
てもよい。

【００３２】（ホ）一般式（１）中のａが１または２で
ある加水分解性ケイ素基および加水分解性ケイ素基
（ｅ）を併有する重合体を使用する。 （ヘ）一般式（１）中のａが１または２である加水分解
性ケイ素基を有する重合体および加水分解性ケイ素基
（ｅ）を有する重合体の両方を使用する。

【００３３】本発明における重合体の分子量は、その使
用される用途に応じて適当な値を選択できる。すなわち
柔軟性が重視されるシーラントなどの用途には原料であ
る水酸基を有するポリオキシアルキレン化合物の水酸基
価から換算した分子量（以下、水酸基価換算分子量とい
う）で４０００〜５００００の重合体が適する。６００
０〜５００００であることがより好ましく、８０００〜
２５０００であることが特に好ましい。また強度が要求
される接着剤などの用途には水酸基価換算分子量１００
０〜３００００の重合体が適する。１０００より低い場
合は硬化物が脆いものとなり５００００を超える場合は
高粘度のため作業性が著しく悪くなる。３０００〜２０
０００であることがより好ましく、６０００〜２０００
０であることが特に好ましい。

【００３４】本発明ではエポキシ樹脂を使用する。エポ
キシ樹脂としては一般に使用されているエポキシ樹脂が
使用でき、エポキシ基を２個以上有するものが特に好ま
しい。具体的なエポキシ樹脂（Ｂ）としては、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、
グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポ
キシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、レゾルシ
ン型エポキシ樹脂、およびそれらのハロゲン化物、水素
添加物などが挙げられるが、これらに限定されず、一般
に使用されているエポキシ樹脂を使用できる。

【００３５】本発明において（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
含有割合は、重量比で（Ａ）成分／（Ｂ）成分が１／１
００〜１００／１であることが好ましい。１００／１〜
１００／３００が特に好ましい。（Ａ）成分がこれより
も多い場合には、硬化物の強度が不充分となり、これよ
りも少ない場合には伸度が不充分となる。

【００３６】本発明の組成物はさらにエポキシ硬化剤
（Ｃ）を含有していてもよく、含有していることが好ま
しい。エポキシ硬化剤（Ｃ）はエポキシ樹脂を硬化させ
る化合物として一般的に使用されているものが例示でき
る。具体的なエポキシ硬化剤（Ｃ）としては、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリ
アミン類、メタフェニレンジアミン等の芳香族ポリアミ
ン類、２級アミン類、２，４，６−トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール等の３級アミン類、およびこれ
らの塩、酸無水物類、ポリアミド樹脂、ポリスルフィド
樹脂、三フッ化ホウ素錯化合物類、イミダゾール類、ジ
シアンジアミド類などが挙げられるが、これらに限定さ
れない。

【００３７】（Ｃ）成分を使用する場合、（Ｃ）成分の
含有割合は重量比で（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分））／
（Ｃ）成分が１００／０．１〜１００／３０であること
が好ましい。

【００３８】本発明の組成物はさらにエポキシ基または
エポキシ基と反応しうる官能基と加水分解性ケイ素基を
同一分子中に含有する化合物（Ｄ）を含有していてもよ
い。該化合物におけるエポキシ基と反応しうる官能基と
しては、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、な
どが挙げられるが特にこれらに限定されない。加水分解
性ケイ素基としては、（Ａ）成分に含まれる加水分解性
ケイ素基と同様の基が好ましく、一般式（１）で表され
る基が好ましい。

【００３９】化合物（Ｄ）としては、エポキシ基含有シ
ラン類、アミノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラ
ン類、およびカルボキシル基含有シラン類がある。

【００４０】エポキシ基含有シラン類としては具体的に
は３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ
−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス［３−（メチルジメトキ
シシリル）プロピル］アミン、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ
−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン
等がある。

【００４１】アミノ基含有シラン類としては具体的に
は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（メチルジメトキシシリル）プ
ロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（メチルジメトキ
シシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジア
ミン、Ｎ−［（３−トリメトキシシリル）プロピル］ジ
エチレントリアミン［Ｈ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ）₂ Ｃ₃ Ｈ
₆ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ］、Ｎ−［（３−トリメトキシシ
リル）プロピル］トリエチレンテトラミン［Ｈ₂ Ｎ（Ｃ
₂ Ｈ₄ ＮＨ）₃ Ｃ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ］、３−ウ
レイドプロピルトリエトキシシラン、３−アニリノプロ
ピルトリメトキシシラン等がある。

【００４２】メルカプト基含有シラン類としては具体的
には、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプト
プロピルメチルジエトキシシラン等がある。

【００４３】カルボキシル基含有シラン類としては具体
的には２−カルボキシエチルトリエトキシシラン、２−
カルボキシエチルフェニルビス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、Ｎ−（Ｎ−カルボキシルメチル−２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等
がある。

【００４４】（Ｄ）成分を使用する場合、（Ｄ）成分の
含有割合は、重量比で（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／
（Ｄ）成分が１００／０．１〜１００／３０であること
が好ましい。

【００４５】また、本発明では組成物中（Ａ）成分また
は（Ｄ）成分中の加水分解性ケイ素基の硬化反応を促進
する硬化促進触媒を使用してもよい。硬化促進触媒とし
ては、チタン酸アルキルエステル、有機ケイ素チタン酸
塩、２−エチルヘキサン酸錫およびジブチルスズジラウ
レートのようなカルボン酸の金属塩；ジブチルアミン−
２−エチルヘキソエート等のようなアミン塩；並びに他
の酸性触媒および塩基性触媒を使用してもよい。

【００４６】本発明の組成物にはさらに必要であれば、
充填剤、可塑剤、顔料、チキソ性付与剤、各種の老化防
止剤、紫外線吸収剤等を含有させてもよい。

【００４７】充填剤としては 炭酸カルシウム、フュー
ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およ
びカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、
焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガ
ラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊
維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が使用で
きる。充填剤の使用量は（Ａ）成分に対して５０〜８０
０重量％が好ましい。特に５０〜２５０重量％が好まし
い。

【００４８】可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸
エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデ
シル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪
族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトールエステル
などのアルコールエステル類；リン酸トリオクチル、リ
ン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大
豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチ
ル、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑
剤；塩素化パラフィン；２塩基酸と２価アルコールとの
ポリエステル類などのポリエステル系可塑剤、ポリオキ
シプロピレングリコールやその誘導体等のポリオキシア
ルキレン類、ポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレン
等のポリスチレンのオリゴマー類、ポリブタジエン、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレ
ン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリブテン、エ
ポキシ化ポリブタジエン等のオリゴマー類等の高分子可
塑剤が使用できる。可塑剤の使用量は（Ａ）成分に対し
て０〜１００重量％が好ましい。

【００４９】顔料には酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン
等の無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン等の有機顔料が、チキソ性付与剤として有
機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が挙げ
られる。

【００５０】本発明の室温硬化性組成物は、シーラン
ト、防水材、接着剤、コーティング剤などに使用でき、
特に硬化物自体の充分な凝集力と被着体への動的追従性
が要求される用途に好適である。

【００５１】

【実施例】製造例１〜６で製造した重合体（Ｐ１〜Ｐ
６）を用いて、硬化物を作製した実施例および比較例を
以下に示す。なお、部とは重量部を示し、分子量とは水
酸基価換算分子量を示す。

【００５２】［製造例１］グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオール
を得た。これにイソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランを加え、ウレタン化反応を行い両末端をトリメトキ
シシリル基に変換して、分子量１８０００の重合体Ｐ１
を得た。

【００５３】［製造例２］水酸化カリウム触媒を用いて
得られた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジ
オールを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタン
と反応させて高分子量化を行った。得られたポリオキシ
プロピレンジオールをナトリウムアルコキシドに変換し
た後、塩化アリルを反応させて末端にアリルオキシ基を
有するポリオキシプロピレンを得た。ヒドロシリル化合
物としてトリメトキシシランを白金触媒の存在下に反応
させて末端にトリメトキシシリル基を有する分子量９０
００の重合体を得た。

【００５４】水酸化カリウム触媒を用いて開始剤として
グリセリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポ
リオキシプロピレントリオールの末端水酸基を上記と同
様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化
合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下
に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有する
分子量６０００の重合体を得た。この分子量９０００の
重合体と分子量６０００の重合体を重量比にして６０対
４０の割合で混合し、重合体混合物Ｐ２を得た。

【００５５】［製造例３］プロピレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレン
ジオールを得た。得られた高分子量ポリオキシプロピレ
ンジオールの末端水酸基を製造例２と同様の方法で末端
アリルオキシ化した後、ヒドロシリル化合物としてトリ
メトキシシランとメチルジメトキシシランの７０対３０
重量比の混合物を白金触媒の存在下に反応させて末端に
トリメトキシシリル基とメチルジメトキシシリルプロピ
ル基の両方を有する分子量１２０００の重合体Ｐ３を得
た。

【００５６】［製造例４］グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオール
を得た。これにイソシアネートプロピルメチルジメトキ
シシランを加え、ウレタン化反応を行い両末端をメチル
ジメトキシシリルプロピル基に変換して、分子量１８０
００の重合体Ｐ４を得た。

【００５７】［製造例５］水酸化カリウム触媒を用いて
得られた平均分子量３０００のポリオキシプロピレンジ
オールを金属ナトリウムの存在下、クロロブロモメタン
と反応させて高分子量化を行った。得られた高分子量ポ
リオキシプロピレンジオールの末端水酸基を製造例２と
同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリル
化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存在
下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有す
る分子量９０００の重合体を得た。

【００５８】水酸化カリウム触媒を用いて開始剤として
グリセリンにプロピレンオキシドを反応して得られたポ
リオキシプロピレントリオールの末端水酸基を製造例２
と同様の方法で末端アリルオキシ化した後、ヒドロシリ
ル化合物としてメチルジメトキシシランを白金触媒の存
在下に反応させて末端にメチルジメトキシシリル基を有
する分子量６０００の重合体を得た。この分子量９００
０の重合体と分子量６０００の重合体を重量比にして６
０対４０の割合で混合し、重合体混合物Ｐ５を得た。

【００５９】［製造例６］プロピレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレン
ジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオー
ルの末端水酸基を製造例２と同様の方法で末端アリルオ
キシ化した後、ヒドロシリル化合物としてメチルジメト
キシシランのみを白金触媒の存在下に反応させて末端に
メチルジメトキシシリル基を有する分子量１２０００の
重合体Ｐ６を得た。

【００６０】［実施例１、２および比較例１、２］製造
例１、２、４、５で得られた重合体（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ
４、Ｐ５）１００部、エピコート８２８（油化シェルエ
ポキシ（株）製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）５
０部、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール５部、およびジブチルスズジラウレート２部を
添加し、よく混合し組成物を得た。

【００６１】［実施例３および比較例３］有機重合体
（Ｐ３、Ｐ６）１００部、エピコート８２８（油化シェ
ルエポキシ（株）製のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂）５０部、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール５部、ジブチルスズジラウレート２部、
および３−アミノプロピルトリメトキシシランの２部を
添加し、よく混合し組成物を得た。

【００６２】〈接着性試験〉長さ３００ｍｍ、幅２５ｍ
ｍ、厚さ０．１５ｍｍのアルミニウム板２枚の被着面を
溶剤で拭き、上記組成物を０．５ｍｍ厚となるようアル
ミニウム板の両面に塗布し、両被着体面を貼り合わせ、
５ｋｇのローラーで５回押圧し、圧着した。養生を２０
℃で３日間、７日間、さらに５０℃で７日間行ったとき
のＴ型剥離強度をＪＩＳ Ｋ６８５４に準じ、２００ｍ
ｍ／分の引張速度で測定した。結果を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】以上示したように、本発明の室温硬化性
組成物は硬化性に優れ、特に接着性発現に至る時間がき
わめて短いという特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 101/10 101/10

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表される加水分解性ケ
   イ素基を有する重合体を含有する室温硬化性組成物であ
   って、一般式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素
   基を有する重合体（Ａ）、および、エポキシ樹脂（Ｂ）
   を必須成分とする室温硬化性組成物。 −ＳｉＸ_a Ｒ_3-a ・・・（１） （一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜２０の置換もしくは
   非置換の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性
   基、ａは１、２または３を示す。ただし、Ｒ、Ｘが複数
   個存在するときは、同じでも異なってもよい。）
2. 【請求項２】一般式（１）中のａが１または２である加
   水分解性ケイ素基および一般式（１）中のａが３である
   加水分解性ケイ素基を併有する重合体を含有する、請求
   項１記載の室温硬化性組成物。
3. 【請求項３】一般式（１）中のａが１または２である加
   水分解性ケイ素基を有する重合体および一般式（１）中
   のａが３である加水分解性ケイ素基を有する重合体の両
   方を含有する、請求項１記載の室温硬化性組成物。
4. 【請求項４】一般式（１）で表される加水分解性ケイ素
   基を有する重合体が、該加水分解性ケイ素基として一般
   式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基のみを有
   する重合体である、請求項１記載の室温硬化性組成物。
5. 【請求項５】重合体（Ａ）の主鎖が本質的にポリオキシ
   アルキレンである、請求項１、２、３または４記載の室
   温硬化性組成物。
6. 【請求項６】さらに、エポキシ硬化剤（Ｃ）を含有す
   る、請求項１、２、３、４または５記載の室温硬化性組
   成物。
7. 【請求項７】さらに、エポキシ基またはエポキシ基と反
   応しうる官能基と加水分解性ケイ素基を同一分子中に含
   有する化合物（Ｄ）を含有する、請求項１、２、３、
   ４、５または６記載の室温硬化性組成物。