JPH0532769A - 熱可塑性ポリエステル組成物およびその製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物およびその製造方法Info
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- JPH0532769A JPH0532769A JP27445591A JP27445591A JPH0532769A JP H0532769 A JPH0532769 A JP H0532769A JP 27445591 A JP27445591 A JP 27445591A JP 27445591 A JP27445591 A JP 27445591A JP H0532769 A JPH0532769 A JP H0532769A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 熱可塑性ポリエステルと無機微粒子とからな
る組成物であって、無機微粒子がアルミン酸化合物で処
理されていることを特徴とする熱可塑性ポリエステル組
成物。 【効果】 繊維、フィルムあるいはその他の成形品にし
た場合、滑り性、耐摩耗性、耐スクラッチ性に有効に効
果を発揮し、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに
好適である。
る組成物であって、無機微粒子がアルミン酸化合物で処
理されていることを特徴とする熱可塑性ポリエステル組
成物。 【効果】 繊維、フィルムあるいはその他の成形品にし
た場合、滑り性、耐摩耗性、耐スクラッチ性に有効に効
果を発揮し、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに
好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフィルムあるいは繊維を
製造するための改良された熱可塑性ポリエステル組成物
に関する。さらに詳しくは、滑り性、耐摩耗性および耐
スクラッチ性（傷が着きにくいこと性質のことをいう）
に優れたフィルムあるいは繊維を得るのに適した熱可塑
性ポリエステル組成物およびその製造方法に関するもの
である。
製造するための改良された熱可塑性ポリエステル組成物
に関する。さらに詳しくは、滑り性、耐摩耗性および耐
スクラッチ性（傷が着きにくいこと性質のことをいう）
に優れたフィルムあるいは繊維を得るのに適した熱可塑
性ポリエステル組成物およびその製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは、優れた力学特性、化学特
性を有しており、フィルム、繊維等の成形品として広く
用いられている。
リエチレンテレフタレートは、優れた力学特性、化学特
性を有しており、フィルム、繊維等の成形品として広く
用いられている。
【０００３】しかしながらポリエステルは成形品に加工
する際に、滑り性不足のため生産性が低下するという問
題があった。このような問題を改善する方法として、従
来よりポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成形
品の表面に凹凸を付与する方法が行われている。例えば
特開昭５２−８６４７１号公報では比表面積の規定され
た無機粒子、特開昭５９−１７１６２３号公報では０．
１〜１μｍの球形のコロイダルシリカを用いる方法が提
案されている。これらの方法は滑り性の問題解決には有
効であるが、成形品とした場合には耐摩耗性、耐スクラ
ッチ性を満足すべきレベルとすることができない。
する際に、滑り性不足のため生産性が低下するという問
題があった。このような問題を改善する方法として、従
来よりポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成形
品の表面に凹凸を付与する方法が行われている。例えば
特開昭５２−８６４７１号公報では比表面積の規定され
た無機粒子、特開昭５９−１７１６２３号公報では０．
１〜１μｍの球形のコロイダルシリカを用いる方法が提
案されている。これらの方法は滑り性の問題解決には有
効であるが、成形品とした場合には耐摩耗性、耐スクラ
ッチ性を満足すべきレベルとすることができない。
【０００４】成形品、例えば磁気テープ用フィルムの耐
摩耗性が低い場合、磁気テープの製造工程中にフィルム
の摩耗粉が発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で
塗布抜けが生じ、その結果磁気記録の抜け（ドロップ・
アウト）等を引き起こす。また磁気テープを使用する際
は多くの場合、記録、再生機器等と接触しながら走行さ
せるため、接触時に生じる摩耗粉が磁性体上に付着し、
記録、再生時に磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）を
生じる。
摩耗性が低い場合、磁気テープの製造工程中にフィルム
の摩耗粉が発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で
塗布抜けが生じ、その結果磁気記録の抜け（ドロップ・
アウト）等を引き起こす。また磁気テープを使用する際
は多くの場合、記録、再生機器等と接触しながら走行さ
せるため、接触時に生じる摩耗粉が磁性体上に付着し、
記録、再生時に磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）を
生じる。
【０００５】そして成形品、例えば磁気テープ用フィル
ムの耐スクラッチ性が低い場合、磁気テープの製造工程
中で異物が発生し、容易にフィルム表面上に傷を作り、
その結果磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）等を引き
起こしたり、磁気テープ高速走行使用時にフィルム表面
に容易に傷を作る。
ムの耐スクラッチ性が低い場合、磁気テープの製造工程
中で異物が発生し、容易にフィルム表面上に傷を作り、
その結果磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）等を引き
起こしたり、磁気テープ高速走行使用時にフィルム表面
に容易に傷を作る。
【０００６】すなわち、磁気テープ用フィルムは磁気テ
ープ製造工程中においても又磁気テープとして使用する
場合においても滑り性や耐摩耗性、耐スクラッチ性を有
することが必要である。
ープ製造工程中においても又磁気テープとして使用する
場合においても滑り性や耐摩耗性、耐スクラッチ性を有
することが必要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した従来
技術の問題点を解決し、滑り性、耐摩耗性および耐スク
ラッチ性に優れたフィルムあるいは繊維を得るのに適し
た熱可塑性ポリエステル組成物およびその製造方法を提
供することにある。
技術の問題点を解決し、滑り性、耐摩耗性および耐スク
ラッチ性に優れたフィルムあるいは繊維を得るのに適し
た熱可塑性ポリエステル組成物およびその製造方法を提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、熱可塑性ポリエステルと無機微粒子とからなる組成
物であって、無機微粒子がアルミン酸化合物で処理され
ていることを特徴とする熱可塑性ポリエステル組成物お
よびその製造方法の発明によって達成できる。
は、熱可塑性ポリエステルと無機微粒子とからなる組成
物であって、無機微粒子がアルミン酸化合物で処理され
ていることを特徴とする熱可塑性ポリエステル組成物お
よびその製造方法の発明によって達成できる。
【０００９】本発明における熱可塑性ポリエステルは、
フィルムあるいは繊維を成形しうるものならどの様なも
のでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジ
カルボキシレートなどが好ましく挙げられるが、ポリエ
チレンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。これら
のポリエステルには、共重合成分として、アジピン酸、
イソフタル酸、セバシン酸、フタル酸、４，４′−ジフ
ェニルジカルボン酸などのジカルボン酸およびそのエス
テル形成性誘導体、ポリエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリプロピレングリコール、などのジオ
キシ化合物、ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸など
のオキシカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体な
どを共重合してもかまわない。
フィルムあるいは繊維を成形しうるものならどの様なも
のでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジ
カルボキシレートなどが好ましく挙げられるが、ポリエ
チレンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。これら
のポリエステルには、共重合成分として、アジピン酸、
イソフタル酸、セバシン酸、フタル酸、４，４′−ジフ
ェニルジカルボン酸などのジカルボン酸およびそのエス
テル形成性誘導体、ポリエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリプロピレングリコール、などのジオ
キシ化合物、ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸など
のオキシカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体な
どを共重合してもかまわない。
【００１０】本発明における無機微粒子は、アルミン酸
化合物自身あるいはアルミン酸が吸着あるいは該粒子と
結合できるものであればその種類は限定されないが、シ
リカ、酸化チタン等、とくにシリカが好ましい。シリカ
の製造方法としては、従来公知の方法として例えば乾式
法あるいは湿式法（ケイ酸ナトリウムの脱アルカリ法、
アルコキシシランの加水分解・縮合法など）などが挙げ
られる。
化合物自身あるいはアルミン酸が吸着あるいは該粒子と
結合できるものであればその種類は限定されないが、シ
リカ、酸化チタン等、とくにシリカが好ましい。シリカ
の製造方法としては、従来公知の方法として例えば乾式
法あるいは湿式法（ケイ酸ナトリウムの脱アルカリ法、
アルコキシシランの加水分解・縮合法など）などが挙げ
られる。
【００１１】本発明で使用する無機微粒子の平均径は、
好ましくは０．０１〜３μｍ、より好ましくは０．０３
〜２μｍである。粒子径が０．０１〜３μｍの範囲にあ
る場合、フィルム製造時のフィルム破れが少なく、フィ
ルムの表面粗さも小さくなり良好な電気特性を示す。さ
らに、この範囲ではフィルムの滑り性も良好である。
好ましくは０．０１〜３μｍ、より好ましくは０．０３
〜２μｍである。粒子径が０．０１〜３μｍの範囲にあ
る場合、フィルム製造時のフィルム破れが少なく、フィ
ルムの表面粗さも小さくなり良好な電気特性を示す。さ
らに、この範囲ではフィルムの滑り性も良好である。
【００１２】本発明で使用する無機微粒子の粒子形状は
特に限定されない。粒子は天然品は通常粉砕法で得られ
るため不定形をしているが、一方合成品については球
状、方形、多角形、ロゼッタ状、また核となる粒子の表
面に微細粒子の付着したコンペイ糖状、いくつかの粒子
が結合した繊維状粒子などがあり、いずれの形状も使用
することができる。また合成後粉砕して不定形としたも
のであってもかまわない。
特に限定されない。粒子は天然品は通常粉砕法で得られ
るため不定形をしているが、一方合成品については球
状、方形、多角形、ロゼッタ状、また核となる粒子の表
面に微細粒子の付着したコンペイ糖状、いくつかの粒子
が結合した繊維状粒子などがあり、いずれの形状も使用
することができる。また合成後粉砕して不定形としたも
のであってもかまわない。
【００１３】本発明におけるアルミン酸化合物は特に限
定されないが金属化合物あるいは炭酸塩を酸化アルミニ
ウムとともに強熱あるいは融解して得られるアルミン酸
塩などが好ましく用いられる。このような化合物として
は例えば、アルミン酸マグネシウム、アルミン酸カルシ
ウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸ナトリウム、アルミ
ン酸ストロンチウム、アルミン酸バリウムなどが挙げら
れるが、とくにアルミン酸ナトリウム、アルミン酸マグ
ネシウム、アルミン酸カルシウムなどが好ましい。
定されないが金属化合物あるいは炭酸塩を酸化アルミニ
ウムとともに強熱あるいは融解して得られるアルミン酸
塩などが好ましく用いられる。このような化合物として
は例えば、アルミン酸マグネシウム、アルミン酸カルシ
ウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸ナトリウム、アルミ
ン酸ストロンチウム、アルミン酸バリウムなどが挙げら
れるが、とくにアルミン酸ナトリウム、アルミン酸マグ
ネシウム、アルミン酸カルシウムなどが好ましい。
【００１４】無機微粒子のアルミン酸化合物による処理
方法は、ポリエステル製造時に反応系に添加する以前の
任意の段階において該粒子スラリにアルミン酸化合物を
共存させれば良いが、特にシリカの場合には湿式法にお
いてシリカ粒子の成長段階において反応系にアルミン酸
化合物を共存させることが、アルミン酸とシリカの強い
結合が生成するのでとくに好ましい。
方法は、ポリエステル製造時に反応系に添加する以前の
任意の段階において該粒子スラリにアルミン酸化合物を
共存させれば良いが、特にシリカの場合には湿式法にお
いてシリカ粒子の成長段階において反応系にアルミン酸
化合物を共存させることが、アルミン酸とシリカの強い
結合が生成するのでとくに好ましい。
【００１５】無機微粒子に対するアルミン酸化合物の処
理量（Ａ−Ａｏ）は、粒子表面のアルミン酸化合物中の
アルミニウム量と粒子母体を構成する元素の量の原子数
比（Ａ）と、未処理の値（Ａｏ）との差をとることで定
量できる。本発明においては、 ０．００１≦Ａ−Ａｏ≦０．２００ であることが好ましい。
理量（Ａ−Ａｏ）は、粒子表面のアルミン酸化合物中の
アルミニウム量と粒子母体を構成する元素の量の原子数
比（Ａ）と、未処理の値（Ａｏ）との差をとることで定
量できる。本発明においては、 ０．００１≦Ａ−Ａｏ≦０．２００ であることが好ましい。
【００１６】アルミン酸化合物は無機微粒子に対して
０．０５〜２０重量部用いると、アルミン酸化合物どう
し凝集せず、フィルムあるいは繊維中で粗大突起を生じ
ないため好ましい。
０．０５〜２０重量部用いると、アルミン酸化合物どう
し凝集せず、フィルムあるいは繊維中で粗大突起を生じ
ないため好ましい。
【００１７】本発明におけるポリエステルは熱可塑性ポ
リエステルを製造する際、重合が完結する前にアルミン
酸化合物で処理された無機微粒子を添加し、しかる後、
重合を完結させることによって製造することができる。
リエステルを製造する際、重合が完結する前にアルミン
酸化合物で処理された無機微粒子を添加し、しかる後、
重合を完結させることによって製造することができる。
【００１８】本発明における無機微粒子のポリエステル
重合反応系への添加時間は、出発原料の仕込みからポリ
エステルの重合が完結するまでの間ならいつでも構わな
いがエステル化後、あるいはエステル交換後から重縮合
初期までの間が好ましい。本発明の熱可塑性ポリエステ
ルはエステル化反応あるいはエステル交換反応と引き続
く重縮合反応により製造することができる。
重合反応系への添加時間は、出発原料の仕込みからポリ
エステルの重合が完結するまでの間ならいつでも構わな
いがエステル化後、あるいはエステル交換後から重縮合
初期までの間が好ましい。本発明の熱可塑性ポリエステ
ルはエステル化反応あるいはエステル交換反応と引き続
く重縮合反応により製造することができる。
【００１９】次に本発明のポリエステルをエステル交換
反応法によって得られるポリエチレンテレフタレートを
例に説明する。攪拌装置、精留塔、凝縮器を備えたエス
テル交換反応器にジメチルテレフタレートをエチレング
リコールを供給した後、エステル交換反応触媒の存在下
で１４０℃〜２４０℃まで３〜４時間を要して徐々に昇
温する。エステル交換反応で生成したメタノールは連続
的に反応系外へ留出させる。次いで、リン化合物、アン
チモン化合物を添加した後、過剰のエチレングリコール
を留出させビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
（以下ＢＨＴという）およびその低重合体を得る。続い
てＢＨＴを重縮合反応器へ移行させたのち反応系を徐々
に加熱減圧して重縮合反応を行い最終的に反応系の温度
を２９０℃〜３００℃、減圧度を０．５ｍｍＨｇ以下に
することによりポリエチレンテレフタレートを得る。
反応法によって得られるポリエチレンテレフタレートを
例に説明する。攪拌装置、精留塔、凝縮器を備えたエス
テル交換反応器にジメチルテレフタレートをエチレング
リコールを供給した後、エステル交換反応触媒の存在下
で１４０℃〜２４０℃まで３〜４時間を要して徐々に昇
温する。エステル交換反応で生成したメタノールは連続
的に反応系外へ留出させる。次いで、リン化合物、アン
チモン化合物を添加した後、過剰のエチレングリコール
を留出させビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
（以下ＢＨＴという）およびその低重合体を得る。続い
てＢＨＴを重縮合反応器へ移行させたのち反応系を徐々
に加熱減圧して重縮合反応を行い最終的に反応系の温度
を２９０℃〜３００℃、減圧度を０．５ｍｍＨｇ以下に
することによりポリエチレンテレフタレートを得る。
【００２０】エステル化またはエステル交換反応触媒は
従来公知のものを任意に使用することができる。かかる
触媒として例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
亜鉛、鉛、マンガン、アルミニウム、けい素、リン等の
化合物が挙げられる。重縮合触媒についても従来公知の
ものを任意に使用することができる。かかる触媒として
例えば、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、テト
ラアルコキシチタネート等が挙げられる。エステル化ま
たはエステル交換反応触媒および重縮合触媒の添加量は
ポリエステルの反応性、耐熱性を損なわない限りにおい
て任意でよい。
従来公知のものを任意に使用することができる。かかる
触媒として例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
亜鉛、鉛、マンガン、アルミニウム、けい素、リン等の
化合物が挙げられる。重縮合触媒についても従来公知の
ものを任意に使用することができる。かかる触媒として
例えば、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、テト
ラアルコキシチタネート等が挙げられる。エステル化ま
たはエステル交換反応触媒および重縮合触媒の添加量は
ポリエステルの反応性、耐熱性を損なわない限りにおい
て任意でよい。
【００２１】
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。なお、実施例中の物性はつぎの様にして測定し
た。
明する。なお、実施例中の物性はつぎの様にして測定し
た。
【００２２】（Ａ）粒子特性
（１）平均粒子径
無機微粒子をスラリー化し遠心沈降式粒度測定装置（堀
場製作所製ＣＡＰＡ５００）を用いて測定した。
場製作所製ＣＡＰＡ５００）を用いて測定した。
【００２３】（２）粒子表面のアルミン酸量
アルミン酸量は該化合物中のアルミニウム量として次の
ように定量した。重合反応で得られたポリマをオルトク
ロロフェノールに溶解後濾過し、濾上物として分離粒子
を得た。この分離粒子の表面をＸ線電子分光法（ＸＰ
Ｓ）で分析し、粒子表面に存在するアルミニウム量と、
粒子母体を構成する代表的な元素（シリカ粒子の場合に
はケイ素）の量の原子数比Ａ、シリカの場合Ａｌ／Ｓ
ｉ）を求めた。アルミン酸量は、表面処理有りの原子数
比Ａと無の原子数比Ａｏの差（Ａ−Ａｏ）として得られ
る。分析装置は島津製作所製ＥＳＣＡ７５０を使用し、
Ｘ線源はＭｇｋα１，２、Ｘ線出力は７ｋＶ、３０ｍＡ
とした。
ように定量した。重合反応で得られたポリマをオルトク
ロロフェノールに溶解後濾過し、濾上物として分離粒子
を得た。この分離粒子の表面をＸ線電子分光法（ＸＰ
Ｓ）で分析し、粒子表面に存在するアルミニウム量と、
粒子母体を構成する代表的な元素（シリカ粒子の場合に
はケイ素）の量の原子数比Ａ、シリカの場合Ａｌ／Ｓ
ｉ）を求めた。アルミン酸量は、表面処理有りの原子数
比Ａと無の原子数比Ａｏの差（Ａ−Ａｏ）として得られ
る。分析装置は島津製作所製ＥＳＣＡ７５０を使用し、
Ｘ線源はＭｇｋα１，２、Ｘ線出力は７ｋＶ、３０ｍＡ
とした。
【００２４】（Ｂ）ポリマ特性
（１）固有粘度
２５℃でオルトクロロフェノール中、２５℃で測定した
値である。
値である。
【００２５】（Ｃ）フィルム特性
（１）表面粗さＲａ（μｍ）
ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じサーフコム表面粗さ計を用
い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準長０．２５ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍ条件下で測定した中心線平
均粗さを採用した。
い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準長０．２５ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍ条件下で測定した中心線平
均粗さを採用した。
【００２６】（２）滑り性（μｋ）
フィルムを１／２インチにスリットし、テープ走行性試
験機ＴＢＴ−３００型（（株）横浜システム研究所製）
を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気で走行させ、初期
のμｋを下記の式より求めた。なお、ガイド径は６ｍｍ
φであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２
Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は３．３ｃｍ／
秒である。 μｋ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ１／Ｔ２） Ｔ１：出側張力 Ｔ２：入側張力 上記μｋ胸が０．３５以下であるものは滑り性良好であ
る。ここで、μｋが０．３５より大きくなると、フィル
ム加工時または製品としたときの滑り性が極端に悪くな
る。
験機ＴＢＴ−３００型（（株）横浜システム研究所製）
を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気で走行させ、初期
のμｋを下記の式より求めた。なお、ガイド径は６ｍｍ
φであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２
Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は３．３ｃｍ／
秒である。 μｋ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ１／Ｔ２） Ｔ１：出側張力 Ｔ２：入側張力 上記μｋ胸が０．３５以下であるものは滑り性良好であ
る。ここで、μｋが０．３５より大きくなると、フィル
ム加工時または製品としたときの滑り性が極端に悪くな
る。
【００２７】（３）耐摩耗性
フィルムを細幅にスリットしたテープ状ロールをステン
レス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定張力で高
速、長時間擦りつけガイドロール表面に発生する白粉量
によって次のようにランク付けした。 Ａ級・・・・・白粉発生まったくなし。 Ｂ級・・・・・白粉発生少量あり。 Ｃ級・・・・・白粉発生やや多量あり。 Ｄ級・・・・・白粉発生多量あり。
レス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定張力で高
速、長時間擦りつけガイドロール表面に発生する白粉量
によって次のようにランク付けした。 Ａ級・・・・・白粉発生まったくなし。 Ｂ級・・・・・白粉発生少量あり。 Ｃ級・・・・・白粉発生やや多量あり。 Ｄ級・・・・・白粉発生多量あり。
【００２８】（４）耐スクラッチ性
フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗さ：Ｒａで０．１μｍ）上を走行させる。（走行速度
１，０００ｍ／分、走行回数１５パス、巻き付け角６０
°、走行張力６５ｇ）この時、フィルムに入った傷を顕
微鏡で観察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あたり
２本未満はＡ級、２本以上３本未満はＢ級、３本以上１
０本未満はＣ級、１０本以上はＤ級とした。
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗さ：Ｒａで０．１μｍ）上を走行させる。（走行速度
１，０００ｍ／分、走行回数１５パス、巻き付け角６０
°、走行張力６５ｇ）この時、フィルムに入った傷を顕
微鏡で観察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あたり
２本未満はＡ級、２本以上３本未満はＢ級、３本以上１
０本未満はＣ級、１０本以上はＤ級とした。
【００２９】実施例１
ケイ酸ナトリウムを硫酸酸性水溶液中で分解し、シリカ
（二酸化ケイ素）粒子を成長させる。粒子径が、５ｍμ
になった時点でアルミン酸ナトリウムを粒子量に対し１
重量％添加する。その後さらに反応系にケイ酸ナトリウ
ムを追添加して、分解反応を続けシリカ粒子を９０ｍμ
まで成長させた。その後、溶媒をエチレングリコール置
換し、シリカ粒子５重量％のエチレングリコールスラリ
ーを調製した。ジメチルテレフタレート９０部とエチレ
ングリコール５７部の混合物に酢酸マンガン・４水塩
０．０４部を添加し、１５０℃から徐々に２４０℃まで
昇温しエステル交換反応を行った。この時点でのメトキ
シ末端基濃度は１５０当量／ｔ−反応物であった。この
ようにして得られた反応物にリン酸トリメチル０．０２
５部、三酸化アンチモン０．０４部を添加した。続いて
反応物の固有粘度が０．０５の時点でスラリーを添加し
た。続いて２９０℃まで昇温し、０．２ｍｍＨｇ以下の
高真空下にて重縮合反応を行なって、固有粘度０．６１
５のポリエチレンテレフタレートを得た。ポリマ中のコ
ロイダルシリカの含有量は０．３％であった。また、ポ
リ中のシリカ粒子を分離後、表面分析したところ、アル
ミン酸処理しないシリカ粒子に比べ３倍のアルミニウム
が検出された。
（二酸化ケイ素）粒子を成長させる。粒子径が、５ｍμ
になった時点でアルミン酸ナトリウムを粒子量に対し１
重量％添加する。その後さらに反応系にケイ酸ナトリウ
ムを追添加して、分解反応を続けシリカ粒子を９０ｍμ
まで成長させた。その後、溶媒をエチレングリコール置
換し、シリカ粒子５重量％のエチレングリコールスラリ
ーを調製した。ジメチルテレフタレート９０部とエチレ
ングリコール５７部の混合物に酢酸マンガン・４水塩
０．０４部を添加し、１５０℃から徐々に２４０℃まで
昇温しエステル交換反応を行った。この時点でのメトキ
シ末端基濃度は１５０当量／ｔ−反応物であった。この
ようにして得られた反応物にリン酸トリメチル０．０２
５部、三酸化アンチモン０．０４部を添加した。続いて
反応物の固有粘度が０．０５の時点でスラリーを添加し
た。続いて２９０℃まで昇温し、０．２ｍｍＨｇ以下の
高真空下にて重縮合反応を行なって、固有粘度０．６１
５のポリエチレンテレフタレートを得た。ポリマ中のコ
ロイダルシリカの含有量は０．３％であった。また、ポ
リ中のシリカ粒子を分離後、表面分析したところ、アル
ミン酸処理しないシリカ粒子に比べ３倍のアルミニウム
が検出された。
【００３０】図１は表面分析によって得られたアルミニ
ウムのＸＰＳスペクトル、図２は同粒子のケイ素のＸＰ
Ｓスペクトルを示す。また、比較のためにアルミン酸処
理していないシリカ粒子を用いて重合したポリマから、
シリカ粒子を分離し、この粒子の表面分析を行った。図
３は同未処理粒子のアルミニウムのＸＰＳスペクトル、
図４は同粒子のケイ素のＸＰＳスペクトルを示す。
ウムのＸＰＳスペクトル、図２は同粒子のケイ素のＸＰ
Ｓスペクトルを示す。また、比較のためにアルミン酸処
理していないシリカ粒子を用いて重合したポリマから、
シリカ粒子を分離し、この粒子の表面分析を行った。図
３は同未処理粒子のアルミニウムのＸＰＳスペクトル、
図４は同粒子のケイ素のＸＰＳスペクトルを示す。
【００３１】ここで得られたポリエチレンテレフタレー
ト組成物を２９０℃で溶融押し出しし、未延伸フィルム
を得た。さらにこれを９０℃で縦及び横方向へそれぞれ
３倍延伸して２２０℃で１０秒間加熱処理し、厚さ１５
μｍのフィルムを得た。
ト組成物を２９０℃で溶融押し出しし、未延伸フィルム
を得た。さらにこれを９０℃で縦及び横方向へそれぞれ
３倍延伸して２２０℃で１０秒間加熱処理し、厚さ１５
μｍのフィルムを得た。
【００３２】フィルムは、Ｒａ０．００９μｍ、μ
ｋ０．２８であり、耐摩耗性はＡ級、耐スクラッチ性は
Ａ級となった。
ｋ０．２８であり、耐摩耗性はＡ級、耐スクラッチ性は
Ａ級となった。
【００３３】実施例２〜７
アルミン酸塩添加濃度、平均粒子径を変更して実施例１
と同様な方法でポリエステル組成物、ならびに二軸延伸
フィルムを得た。粒子径、添加量、得られたポリエステ
ルの固有粘度、ポリマ中粒子の表面アルミニウム量（Ａ
ｌ／Ｓｉ）、フィルムの表面粗さＲａ、μｋ、耐摩耗
性、耐スクラッチ性を表１に示した。この表からわかる
ように、得られた二軸延伸フィルムは磁気テープ用途と
して十分に満足できる易滑性、耐摩耗性、耐スクラッチ
性を有していた。
と同様な方法でポリエステル組成物、ならびに二軸延伸
フィルムを得た。粒子径、添加量、得られたポリエステ
ルの固有粘度、ポリマ中粒子の表面アルミニウム量（Ａ
ｌ／Ｓｉ）、フィルムの表面粗さＲａ、μｋ、耐摩耗
性、耐スクラッチ性を表１に示した。この表からわかる
ように、得られた二軸延伸フィルムは磁気テープ用途と
して十分に満足できる易滑性、耐摩耗性、耐スクラッチ
性を有していた。
【００３４】比較例１〜３
アルミン酸塩を共存させない以外は実施例１と同様にし
てシリカ粒子を製造し、さらにポリエステル組成物、な
らびに二軸延伸フィルムを得た。
てシリカ粒子を製造し、さらにポリエステル組成物、な
らびに二軸延伸フィルムを得た。
【００３５】比較例１で得られたポリマからシリカ粒子
を分離して表面分析を行なった。図３は同粒子のアルミ
ニウムのＸＰＳスペクトル、図４はケイ素のＸＰＳスペ
クトルを示す。
を分離して表面分析を行なった。図３は同粒子のアルミ
ニウムのＸＰＳスペクトル、図４はケイ素のＸＰＳスペ
クトルを示す。
【００３６】粒子径、添加量、得られたポリエステルの
固有粘度、ポリマ中粒子の表面アルミニウム量（Ａｌ／
Ｓｉ）、フィルム表面粗さＲａ、μｋ、耐摩耗性、耐ス
クラッチ性を表２に示した。この表からわかるように滑
り性、耐摩耗性、耐スクラッチ性のすべてを満足するも
のは得られなかった。
固有粘度、ポリマ中粒子の表面アルミニウム量（Ａｌ／
Ｓｉ）、フィルム表面粗さＲａ、μｋ、耐摩耗性、耐ス
クラッチ性を表２に示した。この表からわかるように滑
り性、耐摩耗性、耐スクラッチ性のすべてを満足するも
のは得られなかった。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物
は、繊維、フィルムあるいはその他の成形品にした場
合、滑り性、耐摩耗性、耐スクラッチ性に有効に効果を
発揮するが、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに
好適である。
は、繊維、フィルムあるいはその他の成形品にした場
合、滑り性、耐摩耗性、耐スクラッチ性に有効に効果を
発揮するが、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに
好適である。
【図１】実施例１で得られたポリマから分離した粒子の
アルミニウムのＸＰＳスペクトルを示す。
アルミニウムのＸＰＳスペクトルを示す。
【図２】実施例１で得られたポリマから分離した粒子の
ケイ素のＸＰＳスペクトルを示す。
ケイ素のＸＰＳスペクトルを示す。
【図３】比較例１で得られたポリマから分離した粒子の
アルミニウムのＸＰＳスペクトルを示す。
アルミニウムのＸＰＳスペクトルを示す。
【図４】比較例１で得られたポリマから分離した粒子の
ケイ素のＸＰＳスペクトルを示す。
ケイ素のＸＰＳスペクトルを示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリエステルと無機微粒子とか
らなる組成物であって、無機微粒子がアルミン酸化合物
で処理されていることを特徴とする熱可塑性ポリエステ
ル組成物。 - 【請求項２】 無機微粒子がシリカであることを特徴と
する請求項１記載の熱可塑性ポリエステル組成物。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリエステルを製造する際、重
合が完結する前にアルミン酸化合物で処理された無機微
粒子を添加し、しかる後、重合を完結させることを特徴
とする請求項１記載の熱可塑性ポリエステル組成物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03274455A JP3102092B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 熱可塑性ポリエステル組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03274455A JP3102092B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 熱可塑性ポリエステル組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532769A true JPH0532769A (ja) | 1993-02-09 |
| JP3102092B2 JP3102092B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=17541930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03274455A Expired - Fee Related JP3102092B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 熱可塑性ポリエステル組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3102092B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5607503A (en) * | 1993-09-03 | 1997-03-04 | Refract-A-Gard Pty Limited | Silica-based binder |
| CN102225542A (zh) * | 2011-06-02 | 2011-10-26 | 浙江大学 | 具有磁力冲击机构及缓冲蓄能作用的电锤钻 |
| KR20130078158A (ko) * | 2011-12-30 | 2013-07-10 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르 이형필름 |
-
1991
- 1991-07-26 JP JP03274455A patent/JP3102092B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5607503A (en) * | 1993-09-03 | 1997-03-04 | Refract-A-Gard Pty Limited | Silica-based binder |
| CN102225542A (zh) * | 2011-06-02 | 2011-10-26 | 浙江大学 | 具有磁力冲击机构及缓冲蓄能作用的电锤钻 |
| KR20130078158A (ko) * | 2011-12-30 | 2013-07-10 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르 이형필름 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3102092B2 (ja) | 2000-10-23 |
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