JPH05320433A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記の成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する熱
可塑性樹脂組成物成分（Ａ）：エチレンまたは炭素数３
〜１２のα−オレフィンと、炭素数が４〜２０のジエン
化合物とを共重合して得られる不飽和結合を含有する結
晶性オレフィン共重合体であって、ジエン化合物に基づ
く単位濃度が０．０１〜３０モル％である不飽和結合を
有する結晶性オレフィン共重合体樹脂５５〜９０重量
％。成分（Ｂ）：飽和ポリエステル樹脂４５〜１０重量
％。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、（Ａ）結晶性オレフ
ィン共重合体樹脂と（Ｂ）飽和ポリエステル樹脂との相
溶性が極めて良好で、耐衝撃強度、引張伸度に優れたエ
ンジニアリングプラスチックを与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分子中に２重結合を有
する結晶性オレフィン共重合体樹脂と飽和ポリエステル
樹脂を含有する樹脂組成物に関する。このものは、自動
車部品、電気製品部品等のエンジニアリングプラスチッ
クに要求される耐衝撃性、剛性、成形性、耐湿性が良好
な成形物を与える。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン樹脂は、廉価であり、か
つ優れた機械的強度、成形性、耐湿性等を有するので、
成形材料として広く用いられているが、ポリアミド、ポ
リブチレンテレフタレートと比較して耐熱性、剛性が低
いという欠点を有している。一方、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートに代表される飽
和ポリエステル樹脂は優れた耐熱性、剛性、耐薬品性な
どを有するエンジニアリングプラスチックとして知られ
ているが、成型加工性が悪く、かつその成形体は、耐湿
性が劣り、比較的高価であるという欠点を有する。

【０００３】かかる状況下、ポリオレフィンの耐熱性、
剛性を向上し、飽和ポリエステル樹脂の成形性、耐湿性
を改良する目的で、ポリオレフィン樹脂と飽和ポリエス
テル樹脂からなる組成物が提案されている（特開昭４８
−４７９４２号、同４８−５６７４３号）。しかしなが
ら、ポリエステルとポリオレフィンは、相溶性に乏し
く、そのため両者を押出機や成形機で溶融混合するだけ
では機械的特性の優れた樹脂組成物を得ることは困難で
あり、実用上満足できる水準には到達していない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】飽和ポリエステル樹脂
とポリオレフィン樹脂の良好な性質を併せ持ち、好まし
くない性質を補う樹脂が得られれば、エンジニアリング
プラスチックとして利用分野が広く、その工業的意義は
非常に大きい。両樹脂の長所を保持しながら、欠点を相
補った成形材料を提供するためには、本質的に相溶性に
乏しい両成分の成す２相構造界面の親和性を改良するこ
とが必要である。

【０００５】本発明は、飽和ポリエステル樹脂と結晶ポ
リオレフィン樹脂からなる親和性の改良され、衝撃強
度、引張伸度の機械的特性が優れた樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物を提供す
るものである。 成分（Ａ）：エチレンまたは炭素数３〜１２のα−オレ
フィンと、炭素数が４〜２０のジエン化合物とを共重合
して得られる不飽和結合を含有する結晶性オレフィン共
重合体であって、ジエン化合物に基づく単位濃度が０．
０１〜３０モル％である不飽和結合を有する結晶性オレ
フィン共重合体樹脂５５〜９０重量％ 成分（Ｂ）：飽和ポリエステル樹脂４５〜１０重量％。

【０００７】成分（Ａ）結晶性オレフィン共重合体樹脂 本発明で使用する結晶性オレフィン共重合体樹脂は、エ
チレンまたは炭素数が３〜１２のα−オレフィンと炭素
数４〜２０のジエンとの共重合体であって、ジエンに基
づく構成単位濃度が０．０１〜５０モル％、好ましくは
０．０５〜３０モル％のものである。

【０００８】なお、このオレフィン共重合体は、上記両
単量体の合計量に対して３０モル％程度までの少量の他
の共単量体、例えばスチレン、ノルボルネン、テトラシ
クロドデセン等をさらに含んでいてもよい。この結晶性
オレフィン共重合体は、それをゴムではなく樹脂といい
うるのに十分な分子量、融点および結晶化度をもつべき
である。分子量は数平均分子量で表わして３，０００以
上であり、融点は４０℃以上、好ましくは８０〜４００
℃さらに好ましくは１１０〜３３０℃である。またＸ線
回折法測定による室温における結晶化度が１０％以上、
好ましくは２０〜７０％である。

【０００９】（エチレンまたはα−オレフィン）結晶性
オレフィン共重合体樹脂の構成成分の一つである上記エ
チレンおよびα−オレフィンの例としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１
−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロ
ペンタン、アリルシクロヘキサン、アリルベンゼン、３
−シクロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパ
ン、ビニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２，
２，１〕−ヘプタンなどを挙げることができる。これら
のうち好ましい例としては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
３−メチル−１−ヘキセンなどを挙げることができる。

【００１０】これらのエチレンまたはα−オレフィンは
一種でもよく、また、二種以上用いてもさしつかえな
い。特に、α−オレフィンがプロピレン単独、またはプ
ロピレンとエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ブテンのうち少なくとも一種
との併用が好ましい。二種以上のα−オレフィンを用い
る場合は、該α−オレフィンが結晶性オレフィン共重合
体樹脂中にランダムに分布していてもよく、あるいはブ
ロック的に分布していてもよい。

【００１１】（ジエン化合物）上記のようなα−オレフ
ィンと共重合させるべきジエン化合物としては、炭素数
が４〜２０の共役ジエン、鎖状または環状の非共役ジエ
ンまたはこれらの混合物がある。

【００１２】共役ジエンとしては、具体的には、（１）
１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２
−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３
−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４−ヘプ
タジエン、３，４−ジメチル−１，３−ペンタジエン、
４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル−１，
３−ヘキサジエン、２，４−ジメチル−１，３−ペンタ
ジエン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、７−メチ
ル−３−メチレン−１，６−オクタジエン（ミルセ
ン）、１−フェニル−１，３−ブタジエン、４−フェニ
ル−１，３−ペンタジエン、１，４−ジフェニル−１，
３−ブタジエンのような１，３−ジエン類、あるいは、
（２）ジビニルベンゼン、イソプロペニルスチレン、ジ
ビニルトルエン、ジビニルナフタレン１−フェニル−１
−（４−ビニルフェニル）エチレンのようなジアルケニ
ルベンゼン類がある。

【００１３】また鎖状非共役ジエンとしては、下記の式
（Ｉ）で表されるものがあげられる。

【００１４】

【化１】 （式中、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｒ¹ 〜Ｒ³ はそれ
ぞれＨまたは炭素数８以下のアルキル基を示す。）

【００１５】式（Ｉ）で表される鎖状非共役ジエンは、
好ましくは、ｎが１〜５で、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ がそ
れぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であっ
て、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ の全てが水素原子でないもの
である。さらに、特に好ましいのは、ｎが１〜３で、Ｒ
¹ が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ² およびＲ³ が水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基であって、Ｒ² お
よびＲ³ が同時に水素原子でないものである。

【００１６】このような鎖状非共役ジエンの具体例とし
ては、例えば、下記のものが好適である。 （１）２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−メチリ
デン−１−ヘキセン、１，４−ヘキサジエン、４−メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、１，４−ヘプタジエン、４−エチル−１，４
−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジ
エン、４−メチル−１，４−ヘプタジエン、４−エチル
−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，４−ヘプタ
ジエン、５−メチル−１，４−オクタジエンなど鎖状
１，４−ジエン類、（２）１，５−ヘプタジエン、１，
５−オクタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエ
ン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、２−メチル−
１，５−ヘキサジエンなどの鎖状１，５−ジエン類、
（３）１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−オ
クタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、２−
メチル−１，６−ヘプタジエン、６−メチリデン−１−
オクテン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６，７
−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，６−ノナジエ
ン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−
１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−デカジエン
などの鎖状１，６−ジエン類、（４）１，７−ノナジエ
ン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−
１，７−ノナジエン、２−メチル−１，７−オクタジエ
ンなどの鎖状１，７−ジエン類、（５）８−メチル−
１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−デカジエン
などの鎖状１，８−ジエン類、

【００１７】環状非共役ジエンとしては、（１）シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒ
ドロインデン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどのア
ルケニルノボルネン類、（２）５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イ
ソプロピリデン−２−ノルボルネンのようなアルキリデ
ンノルボルネン類、（３）６−クロロメチル−５−イソ
プロペニル−２−ノルボルネン、ノルボナジエン、４−
ビニルシクロヘキセンのようなアルケニルシクロヘキセ
ン類。

【００１８】これらの中で、好ましくは鎖状非共役ジエ
ン類およびジアルケニルベンゼン類であり、特に好まし
くは、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル
−１，４−ヘキサジエン、６−メチル−１，６−オクタ
ジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、イソプロ
ペニルスチレンおよびジビニルベンゼンである。これら
のジエンは、単独でもまた二種以上を併用してもよく、
好適な例としては４−メチル−１，４−ヘキサジエンと
５−メチル−１，４−ヘキサジエンの併用（重量比９
５：５〜５：９５）をあげることができる。また市販の
粗製ジビニルベンゼンはメタ体、パラ体の混合物であ
り、エチルビニルベンゼン、ジエチルベンゼンなども含
まれているが、これらは別段分離しなくても使用でき
る。

【００１９】本発明の組成物の成分（Ａ）としての結晶
性オレフィン共重合体樹脂は、これらのエチレンまたは
α−オレフィンおよびジエン類を、α−オレフィン重合
用チーグラー・ナック触媒を用いて、α−オレフィン重
合体の製造と同様の方法および装置を用いて共重合させ
ることによって製造することができる。これらのジエン
化合物は結晶性オレフィン共重合体樹脂中にランダムに
分布していてもよく、あるいはブロック的に分布してい
てもよい。

【００２０】結晶性オレフィン共重合体樹脂中のジエン
化合物に基づく単位濃度は０．０１〜３０モル％、好ま
しくは０．０５〜１５モル％である。０．０１モル％未
満では、結晶性オレフィン共重合体樹脂中の不飽和基が
少ないため、架橋助剤による相溶化効果を挙げるのが難
しいという欠点がある。一方、３０モル％超過では、結
晶性オレフィン共重合体樹脂の製造に際し、共重合速度
が遅く、スラリー重合の場合は溶媒可溶性の副生ポリマ
ーが多くなって、重合系の粘度が高くなって生産性が悪
いとともに、生成不飽和共重合体にベタつきが生じた
り、樹脂状を保たなかったりするなどの欠点がある。

【００２１】また、結晶性オレフィン共重合体樹脂の分
子量は、上述の樹脂状を保つ限り特に制限はないが、例
えば、α−オレフィンが主としてプロピレンからなる場
合は、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠して測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ）が通常０．０１〜５００ｇ／１
０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分に相当す
る分子量である。また、この結晶性オレフィン共重合体
樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３による弾性率が５００〜
８０，０００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは１，０００〜８
０，０００ｋｇ／ｃｍ² 、さらに好ましくは２，０００
〜８０，０００ｋｇ／ｃｍ² のものである。

【００２２】結晶性オレフィン共重合体樹脂の分子構造
的見地からの好ましい型を例示すると次のとおりであ
る。 （１）一種または二種以上のα−オレフィンと一種また
は二種以上のジエンとのランダム共重合体。 （２）一種または二種以上のα−オレフィン重合ブロッ
クと、一種または二種以上のα−オレフィンと一種また
は二種以上のジエンとのランダム共重合ブロックとから
なるブロック共重合体（α−オレフィン重合ブロックの
α−オレフィンの種類と量比は、ランダム共重合ブロッ
クのα−オレフィンのそれらと同じであっても、異なっ
ていてもよい）。 （３）一種または二種以上のα−オレフィンと一種また
は二種以上のジエン化合物とのランダム共重合ブロック
（ブロックａ）と、α−オレフィンとジエンとのランダ
ム共重合ブロック（ブロックｂ）であって、このブロッ
クｂに含まれるα−オレフィンの種類、数、および量
比、またジエンの種類、数、および量比のうち、少なく
とも一つがブロックａと異なるブロックとからなるブロ
ック共重合体。

【００２３】ここで、「ブロック共重合体」とは、次の
ような共重合体を意味する。例えば、「モノマーＡの単
独重合ブロックおよびモノマーＡとモノマーＢとのラン
ダム共重合ブロックとからなるブロック共重合体」と
は、モノマーＡの単独重合ブロックと、モノマーＡとモ
ノマーＢとのランダム共重合ブロックとが化学的に結合
してＡ…Ａ−ＡＡＢＡＢＡＡＡＡＢ…のような形になっ
ているものが全組成を構成しているものの他に、このよ
うなモノマーＡの単独重合ブロックとモノマーＡとモノ
マーＢとのランダム共重合ブロックとが化学結合してい
る共重合体を含み、かつ、モノマーＡの単独重合体やモ
ノマーＡとモノマーＢとのランダム共重合体等をも混合
物として含んだものを意味する。

【００２４】同様に、「重合ブロックａと、重合ブロッ
クｂとからなるブロック共重合体」とは、重合ブロック
ａと重合ブロックｂとが化学的に結合しているものが全
組成を構成しているものの他に、重合ブロックａと重合
ブロックｂとが化学的に結合した共重合体を含み、か
つ、重合ブロックａのみからなる重合体や重合ブロック
ｂのみからなる重合体等をも混合物として含んだものを
も意味し、チーグラー・ナッタ触媒を用いて合成させ
た、いわゆる「ブロック共重合体」と同じ意味である。

【００２５】これらの結晶性オレフィン共重合体樹脂の
具体的な好ましい例としては、（１）プロピレンと４−
メチル−１，４−ヘキサジエンと５−メチル−１，４−
ヘキサジエンとのランダム共重合体、（２）プロピレン
の単独重合ブロック、およびエチレンと４−メチル−
１，４−ヘキサジエンと５−メチル−１，４−ヘキサジ
エンとのランダム共重合体ブロックからなるブロック共
重合体、（３）エチレンと４−メチル−１，４−ヘキサ
ジエンと５−メチル−１，４−ヘキサジエンとのランダ
ム共重合体、（４）プロピレンとエチレンと４−メチル
−１，４−ヘキサジエンと５−メチル−１，４−ヘキサ
ジエンからなるランダム共重合体、（５）エチレンと４
−メチル−１，４−ヘキサジエンと５−メチル−１，４
−ヘキサジエンとのランダム共重合体ブロック、および
プロピレンと４−メチル−１，４−ヘキサジエンと５−
メチル−１，４−ヘキサジエンとのランダム共重合体ブ
ロックからなるブロック共重合体、（６）プロピレンと
７−メチル−１，６−オクタジエンとのランダム共重合
体、（７）プロピレンの単独重合ブロックおよびエチレ
ンとプロピレンと７−メチル−１，６−オクタジエンと
のランダム共重合ブロックからなるブロック共重合体、
（８）プロピレンの単独重合ブロックおよびプロピレン
と７−メチル−１，６−オクタジエンとのランダム重合
ブロックからなるブロック共重合体、（９）エチレンと
プロピレンと７−メチル−１，６−オクタジエンとのラ
ンダム共重合体、（１０）エチレンとプロピレンとのラ
ンダム共重合ブロックおよびプロピレンと７−メチル−
１，６−トクタジエンとのランダム共重合ブロックから
なるブロック共重合体、（１１）エチレンとプロピレン
とのランダム共重合ブロックおよびエチレンとプロピレ
ンと７−メチル−１，６−トクタジエンとのランダム共
重合ブロックからなるブロック共重合体、（１２）３−
メチル−１−ブテンと７−メチル−１，６−オクタジエ
ンとのランダム共重合体、（１３）プロピレンとジビニ
ルベンゼンとのランダム共重合体、（１４）エチレンと
ジビニルベンゼンとのランダム共重合体、（１５）プロ
ピレンとエチレンとジビニルベンゼンとのランダム共重
合体、（１６）プロピレンの単独重合ブロックおよびエ
チレンとジビニルベンゼンとのランダム共重合ブロック
からなるブロック共重合体、（１７）プロピレンの単独
重合ブロックおよびプロピレンとエチレンとジビニルベ
ンゼンとのランダム共重合ブロックからなるブロック共
重合体、（１８）プロピレンとジビニルベンゼンのラン
ダム共重合ブロックおよびエチレンとジビニルベンゼン
とのランダム共重合ブロックからなるブロック共重合
体、（１９）プロピレンとジビニルベンゼンとのランダ
ム共重合ブロックおよびプロピレンとエチレンとジビニ
ルベンゼンとのランダム共重合ブロックからなるブロッ
ク共重合体、（２０）３−メチル−１−ブテンとジビニ
ルベンゼンとのランダム共重合体等が挙げることができ
る。

【００２６】成分（Ｂ）：飽和ポリエステル樹脂 本発明で用いる飽和ポリエステル樹脂とは、ジカルボン
酸またはその低級アルキルエステル、酸ハライド、もし
くは酸無水物誘導体とグリコールとの重縮合によって得
られる熱可塑性飽和ポリエステルである。ジカルボン酸
の具体例として、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−カ
ルボキシフェノキシ酢酸、２，６−ナフタリンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタリンジカルボン酸等が挙げられ
る。

【００２７】グリコールの具体例としては、炭素数２〜
１２の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブテ
ングリコール、１，６−ヘキセングリコール、ピロカテ
コール、レゾルシノール、ヒドロキノン、シクロヘキサ
ンジメタノール、またはこれらの化合物のアルキル置換
誘導体がある。

【００２８】好適なポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ナフタレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート）が挙げられる。液晶性
ポリエステル、例えばイーストマンコダック社のＸ７
Ｇ、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化学工業社
のエコノールなどの商品名で市販のものも好ましい。

【００２９】〔組成比〕本発明における成分（Ａ）結晶
性オレフィン共重合体樹脂と、成分（Ｂ）飽和ポリエス
テル樹脂の組成比は、いかなる値であっても良好に混和
するが、機械的強度、成形性、耐湿性の調和の観点か
ら、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の和に対し、成分（Ａ）は
５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の割合
で用いられる。成分（Ａ）が５５重量％未満では飽和ポ
リエステル樹脂がマトリクス成分となりやすく、成形
性、耐湿性の改良効果が少ないか、またはオレフィン共
重合体樹脂がマトリクスとなっても分散構造が安定せ
ず、相互連続構造、粗大分散構造となり、機械的特性の
優れた樹脂組成物を得ることは困難である。一方成分
（Ａ）が９０重量％を越えると、オレフィン共重合体樹
脂の耐熱性、剛性改良効果が小さい。

【００３０】〔付加的成分〕本発明の樹脂組成物は、上
記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外の他の成分を含んでい
てもよい。例えば成分（Ａ）の一部を８０重量％までジ
エン化合物を含有しないポリオレフィン樹脂、例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共
重合体等に代えてもよい。

【００３１】また、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤
を樹脂成分１００重量部に対し、０．１〜５重量部、難
燃剤、可塑剤、流動性改良剤等を５〜２０重量部配合し
てもよい。また、有機及び無機充填剤、例えばガラス繊
維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウ
ム、炭酸カルシウム、シリカ等を５〜５０重量部、及び
着色剤の分散剤を０．５〜５重量部配合することもでき
る。更に、耐衝撃強度向上剤の添加、例えば、スチレン
−ブタジエン共重合体ゴム若しくはその水素化物、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム、更にそれらのα，β−不飽和カ
ルボン酸無水物変性体又は不飽和グリシジルエステル若
しくは不飽和グリシジルエーテルとの変性体、不飽和エ
ポキシ化合物とエチレンからなる共重合体、あるいは不
飽和エポキシ化合物、エチレン及びエチレン系不飽和化
合物からなる共重合体等の衝撃改良剤を５〜３０重量部
配合してもよい。これらの付加成分は、１種又は２種以
上を併用してもよい。

【００３２】また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の反応促進
剤として、ラジカル発生剤、例えば２，５−ジメチル−
ヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド等のハイ
ドロパーオキサイド類、２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ化合物、およびジクミル等を０．１〜
５重量％、架橋助剤、例えばＮ，Ｎ′−ｍ−フェニレン
ビスマレイミド、ジアリルフマレート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート等を０．１〜５重量部配合することもできる。

【００３３】〔組成物の混合方法〕本発明の樹脂組成物
を得るための溶融混練の方法としては、熱可塑性樹脂に
ついて一般に実用されている混練方法が適用できる。例
えば、粉状又は粒状の各成分を、必要であれば、付加的
成分の項に記載の添加物等と共に、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に
混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロール、バンバ
リーミキサー等で混練することができる。また混合の順
序は、可能ないずれの順序によってもよい。

【００３４】また、溶融混練の温度は、両成分がともに
溶融する温度以上であれば特に制限はないが、両成分の
劣化と反応性の観点から、例えば成分（Ａ）が、α−オ
レフィンがプロピレンを主成分とする結晶性オレフィン
共重合体、成分（Ｂ）がポリブチレンテレフタレート、
である場合には、混練温度は通常２４０℃〜２７０℃の
範囲である。

【００３５】本発明の樹脂組成物の成形加工法は特に限
定されているものではなく熱可塑性樹脂について一般に
用いられている成形法、すなわち射出成形、中空成形、
押出成形、プレス成形等の成形法が適用できる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。 結晶性オレフィン共重合体樹脂の製造法オレフィン共重合体−１ 〔担体付触媒の調製〕充分に窒素置換したフラスコ内
に、脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン１００ｍｌを導
入し、次いでＭｇＣｌ₂ を０．１モルおよびＴｉ（Ｏ・
ｎＢｕ）₄ を０．２０モル導入して、１００℃にて２時
間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次い
でメチルハイドロジェンポリシロキサンを１５ｍｌ導入
して、３時間反応させた。反応終了後、生成した固体成
分をｎ−ヘプタンで洗浄し、その一部分をとり出して組
成分析をしたところ、Ｔｉ＝１５．２重量％、Ｍｇ＝
４．２重量％であった。

【００３７】充分に窒素置換したフラスコ内に、脱水お
よび脱酸素したｎ−ヘプタンを１００ｍｌ導入し、上記
で合成した成分をＭｇ原子換算で０．０３モル導入し
た。ＳｉＣｌ₄ ０．０５モルを３０℃で１５分間で導
入して、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、精製
したｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ｎ−ヘプタン２
５ｍｌにオルト−Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＣｌ）₂ ０．００４
モルを混合して、５０℃で導入し、次いでＳｉＣｌ₄
０．０５モルを導入して９０℃で２時間反応させた。反
応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄して、触媒成分とした。
Ｔｉ含有量は、２．０５重量％であった。

【００３８】〔共重合体の製造〕容量１０リットルのオ
ートクレーブ内をプロピレンで置換した後、ｎ−ヘプタ
ン３．３リットルを仕込み、トリエチルアルミニウム
１．０ｇ、ジフェニルジメトキシシラン０．４４ｇおよ
び前述の方法で調製した担体付触媒０．７ｇをこの順で
加えた。次いで、水素８００Ｎｍｌを加えた後、プロピ
レンを圧入し、５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ² Ｇで撹拌し
た。この後、７−メチル−１，６−オクタジエン７５０
ｍｌを追加し、プロピレンを圧入しながら昇温し、６５
℃、５．５ｋｇ／ｃｍ² Ｇに保持して、５時間重合を行
った。その後、ｎ−ブタノールで触媒を不活性化した
後、触媒残渣を水で抽出し遠心分離により共重合体を回
収し、乾燥した。

【００３９】その結果、乾燥パウダー１９４０ｇを得
た。嵩密度は０．５０ｇ／ｃｃであった。また、無定形
重合体は５４ｇであった。この共重合体のＭＦＲ（２３
０℃）は１．４ｇ／１０分、ＤＳＣによる融解ピークは
１４９℃結晶化度は４５％（Ｘ線回折法）であった。ま
た、Ｈ¹ −ＮＭＲによる分析により７−メチル−１，６
−オクタジエンの含有量は、２．７モル％であり、この
ジエンモノマーユニットの連鎖はなく、かつ１，２付加
構造であった。

【００４０】オレフィン共重合体−２ 容量１リットルのオートクレーブ内をプロピレンで置換
した後、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、ジビニルベンゼン３
０ｍｌ、ジエチルアルミニウムクロライド２３４ｍｇ、
三塩化チタン（東洋ストウファー社製）１００ｍｇをこ
の順で加えた。次いで水素４５０ｍｌを加えた後、プロ
ピレンを圧入し、６５℃、７ｋｇ／ｃｍ ² Ｇに保持し
て、３時間重合を行った。その後、ｎ−ブタノールで触
媒を不活性化した後、触媒残渣を水で抽出し濾別して共
重合体を回収し、乾燥した。その結果、乾燥パウダー８
９．５ｇを得た。また無定形重合体は３．１３ｇであっ
た。

【００４１】この共重合体のＭＦＲ（２３０℃）は２．
１ｇ／１０分、ＤＳＣによる融解ピークは１６０℃、結
晶化度は４９％（Ｘ線回折法）であった。また紫外線吸
収分光法によりジビニルベンゼン含量は０．２０モル％
であった。

【００４２】オレフィン共重合体−３ 容量１リットルのオートクレーブ内をプロピレンで置換
した後、４−メチル−１，４−ヘキサジエンと５−メチ
ル−１，４−ヘキサジエンの８：２（モル比）混合物４
００ｍｌを仕込み、トリエチルアルミニウム０．１５ｇ
およびＭｇに担持したＴｉ触媒４ｍｇをこの順で加え
た。次いで気相部の水素濃度を３０ｖｏｌ％にした後エ
チレンを圧入しながら昇温し、６５℃、８ｋｇ／ｃｍ²
Ｇに保持して、５時間重合を行った。その後、ｎ−ブタ
ノールで触媒を不活性化した後、共重合体を回収し、乾
燥した。その結果、乾燥パウダー１０６ｇを得た。

【００４３】この共重合体のＭＦＲ（１９０℃）は２．
９ｇ／１０分、ＤＳＣによる融解ピークは１２８℃結晶
化度６０％（Ｘ線回折法）であった。またＨ¹ −ＮＭＲ
による分析によりメチル−１，４−ヘキサジエンの含有
量は４．３モル％であり、このジエンモノマーユニット
の連鎖はなく、かつ１，２付加構造であった。

【００４４】ポリプロピレン樹脂 三菱油化（株）製、ポリプロピレン（商品名、三菱ポリ
プロＴＡ８）を用いた。

【００４５】ポリエチレン樹脂 三菱油化（株）製、高密度ポリエチレン（商品名、三菱
ポリエチＨＹ４３０）を用いた。

【００４６】ポリブチレンテレフタレート樹脂 三菱化成社製、商品名：ノバドール５０１０を用いた。

【００４７】２）測定および評価法 以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質
は、下記の条件により測定および評価を行った。 （１）耐衝撃強度：カスタム・サイエンティフィック
（Ｃｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社製ＣＳ−１
８３ＭＭＸミニマックス射出成形機を用いて温度２６０
℃で、長さ３１．５ｍｍ、幅６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍ
ｍの試験片を射出成形し、カスタム・サイエンティフィ
ック社製ミニマックスアイゾット衝撃試験機ＣＳ−１３
８ＴＩ型を用いて、２３℃におけるノッチ無しのアイゾ
ット衝撃強度を測定した。 （２）引張伸び：上記射出成形機を用いて温度２６０℃
で、平行部長さ７ｍｍ、平行部直径１．５ｍｍの引張試
験片を射出成形し、カスタム・サイエンティフィック社
製・引張試験機ＣＳ−１８３ＴＥ型を用いて、引張速度
１ｃｍ／分の条件で引張試験を行ない破断点伸びを測定
した。 （３）分散形態：実施例および比較例の各物性値を評価
した試験片から一部を切り出し、イオンエッチングをし
たのち、走査型電子顕微鏡（日立製作所製Ｓ−２４０
０）にて分散粒径を観察した。

【００４８】実施例１〜５及び比較例１〜５ 表１に示す樹脂組成物を、東洋精機製作所製ラボプラス
トミル混練機を用いて２６０℃、１８０ｒｐｍ、５分間
混練を行った後、粉砕して粒状とし、これを射出成形し
て得た試験片を測定した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明の結晶性オレフィン共重合体樹脂
（Ａ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組
成物は、良好な耐衝撃強度、引張伸度を有する優れたエ
ンジニアリングプラスチックを与える。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含
   有する熱可塑性樹脂組成物 成分（Ａ）：エチレンまたは炭素数３〜１２のα−オレ
   フィンと、炭素数が４〜２０のジエン化合物とを共重合
   して得られる不飽和結合を含有する結晶性オレフィン共
   重合体であって、ジエン化合物に基づく単位濃度が０．
   ０１〜３０モル％である不飽和結合を有する結晶性オレ
   フィン共重合体樹脂５５〜９０重量％ 成分（Ｂ）：飽和ポリエステル樹脂４５〜１０重量％。