JPH0532040A - 感圧記録シート - Google Patents
感圧記録シートInfo
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- JPH0532040A JPH0532040A JP3208898A JP20889891A JPH0532040A JP H0532040 A JPH0532040 A JP H0532040A JP 3208898 A JP3208898 A JP 3208898A JP 20889891 A JP20889891 A JP 20889891A JP H0532040 A JPH0532040 A JP H0532040A
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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Abstract
学的読み取り装置でバーコード等の読み取り可能な発色
像を与える感圧記録シートを提供する。 【構成】 感圧記録シートの顕色剤として芳香族カルボ
ン酸の金属塩を用い、発色剤として下記一般式(1)で
表わされるフルオラン化合物を用いる。 一般式(1) 【化1】 R1,2,3,4 :H,(置換)アルキル、(置換)アラルキ
ル、(置換)アリールまたはR1 とR2 、R3 とR4 が
連結して環を形成してもよい。 R5 :H、アルキル R6,7,8,9 :H,ハロゲン、アルキル、アルコキシ、置
換アミノ、脂環式アミノ X,Y:H,アルキル、アルコキシ
Description
発色記録像を約620〜700nmの赤色光学読取りに
適した感圧記録シートに関する。
(発光ダイオード)光源またはレーザ光線を用いたバー
コード読取り等の光学的読取りが行われている。これま
でのバーコードとしては、印刷によるもの、感熱記録等
によるものが殆んどであるが、最近マイクロカプセルを
用いた感圧記録シートについても、発色した複写シート
(2〜6枚)で上記の如きバーコード読み取りの行える
ものが提案されている。上記の如く、620〜700n
mの赤色による光学的読み取りを行うためには、感圧記
録シートの場合、発色した染料が上記の赤色域に強い吸
収を有することが必要であり、このような目的に合った
染料を与える化合物として、例えば特開昭61−877
58号公報に記載のフタリド化合物を用いることができ
る。
フタリド化合物を用いた感圧記録シートについて検討し
たが、顕色剤として同公報に記載の如き酸性白土や活性
白土等のクレー類、フェノール樹脂、有機酸を用いた場
合には、発色濃度が十分でなかったり、耐光性に劣り、
光、特に日光に曝すと発色した色素が分解して所望の吸
収を示さなくなるという問題があった。
解決すべく種々検討した結果、発色剤として下記一般式
(1)で表わされるフタリド化合物を用い、顕色剤とし
て芳香族カルボン酸の金属塩を用いることにより発色し
た記録画像の620nm〜700nmの波長域の赤色光
学読取りが可能であり、且つ発色画像が耐光性に優れて
いる感圧記録シートを得ることに成功し、本発明を完成
した。
性染料と電子受容性顕色剤との反応によって得た発色像
を波長が620nm〜700nmの赤色光学読取り装置
で読み取るタイプの感圧記録シートにおいて、電子受容
性顕色剤層が顕色剤として芳香族カルボン酸の金属塩を
含有し、電子供与性染料層が電子供与性染料として下記
の一般式(1)で表わされるフタリド化合物を含有する
ことを特徴とする感圧記録シート。
ぞれ置換または無置換のアルキル基、置換または無置換
のアラルキル基、または置換または無置換のアリール基
を表わし、またR1 とR2 またはR3 とR4 が連結して
環を形成してもよく、R5 は水素原子またはアルキル基
を表わし、R6 、R7 、R8 及びR9 はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置換ア
ミノ基または脂環式アミノ基を表わし、X及びYはそれ
ぞれ水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わ
す。
るために電子供与性染料層中に上記フタリド化合物と共
に2位にアニリノ基、6位に置換アミノ基を有するフル
オラン誘導体を黒発色用染料として含有せさることがで
きる。以下、本発明を詳細に説明する。
て用いられる芳香族カルボン酸の金属塩の好ましい具体
例としては、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ−t−オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ノ
ニルサリチル酸、3,5−ジ−t−ドデシルサリチル
酸、3−メチル−5−t−ドデシルサリチル酸、3−t
−ドデシルサリチル酸、5−t−ドデシルサリチル酸、
5−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ビス(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3,5−ビス(α,α−ジ
メチルベンジル)サリチル酸、3−メチル−5−(α−
メチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジメチル
ベンジル)−5−メチルサリチル酸、3−(α,α−ジ
メチルベンジル)−6−メチルサリチル酸、3−(α−
メチルベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)
サリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−
エチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメ
チルベンジル)サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフ
ェノール樹脂、3,5−ビス(α−メチルベンジル)サ
リチル酸とベンジルクロライドとの反応物であるサリチ
ル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カ
ルシウム塩等が挙げられる。
は機械的に水系で分散処理または有機溶剤に溶解して使
用される。機械的に水系で分散処理する場合は、ボール
ミル、アートライター、サンドグラインダー等で処理さ
れ、分散液として使用される。有機溶剤としては、ジイ
ソプロピルナフタレン、1−フェニル−1−キシリルエ
タン、1−フェニル−1−イソプロピルフェニルエタ
ン、1−フェニル−1−エチルフェニルエタン、トルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、メチレンクロライド、ブタノール、パ
ラフィン、灯油などを挙げることができる。芳香族カル
ボン酸の金属塩は上記溶剤に対して10〜200重量%
溶解して使用される。上記有機溶剤溶液は、分散剤を含
む水に対して5〜120重量%、好ましくは50〜10
0重量%添加し乳化分散される。続いてこの乳化分散液
を加熱して有機溶剤を除去してもよい。分散剤として
は、イオン系または非イオン系の界面活性剤や水溶性高
分子が使用される。界面活性剤としては、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸
部分エステル等が挙げられる。また水溶性高分子として
は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルエーテル、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、無水
マレイン酸共重合体等が挙げられる。
ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテック
ス、アクリル酸エステル系ラテックス等のラテックス
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレ
イン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラ
ビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース等の合成又は天然高分子物質が用いられ
る。支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は、0.1
g/m2 〜3.0g/m2 、好ましくは、0.2g/m
2 〜1.0g/m2 が適当である。本発明で用いる発色
剤(電子供与性染料)は一般式(1)で表わされるフタ
リド化合物である。一般式(1)中R1 とR2 またはR
3 とR4 が結合して形成してもよい環としては例えば 一般式(1)で表わされるフタリド化合物の具体例を次
の表Aに示した。
くするために上記フタリド化合物と共に、2位にアニリ
ノ基、6位に置換アミノ基を有するフルオラン誘導体を
含有することが好ましい。本発明で用いるフルオラン誘
導体の中次の一般式で表わされるものが好ましい。
のアルキル基を、R4 は水素原子または炭素数1〜8の
アルキル基を、Xは炭素数1〜8のアルキル基または塩
素原子を表わす。)
れるアルキル基は環を形成していてもよく、更に置換基
を有していてもよい。上記一般式(1)において、Xが
メチル基または塩素原子である化合物が特に好ましい。
これらの無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体の例と
して下記の化合物があげられるがこれらに限定されるも
のではない。
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N
−メチル−N−エチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−N−メチル−N−(iso−プロピ
ル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジメチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−
N−イソアミルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−
クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−クロロ−6−N−メチル−N−エチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−メチル−
N−(iso−プロピル)アミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−クロロ−6−N−3−メチル−6−ジメチル
アミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−メ
チルアニリノ)−3−メチル−6−N−メチル−N−エ
チルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−
3−メチル−6−N−メチル−N−(iso−プロピ
ル)アミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−
3−メチル−6−N−メチル−N−ペンチルアミノフル
オラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6
−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、
2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6−N−エ
チル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−(p−メチ
ルアニリノ)−3−クロロ−6−ジメチルアミノフルオ
ラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリ
ノ)−3−クロロ−6−N−メチル−N−エチルアミノ
フルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ
−6−N−メチル−N−(iso−プロピル)アミノフ
ルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−
6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N
−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−(p−
メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N−エチル−N−
ペンチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−N−メチル−N−フリルメチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−エチル−6−N−メチル−N−
フリルメチルアミノフルオラン等がある。
ラン誘導体と共に溶剤に溶解してマイクロカプセル化し
て支持体に塗布される。溶媒としては天然又は合成油を
単独又は併用して用いることができる。溶媒の例とし
て、灯油、パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、ア
ルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、フタル酸エ
ステル等をあげることができる。発色剤含有マイクロカ
プセルの製造方法としては、界面重合法、内部重合法、
相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等が用い
られる。発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調製
するにあたり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バ
インダーが使用される。更にカプセル保護剤例えば、セ
ルロース粉末、デンプン粒子、タルク等を添加して発色
剤含有マイクロカプセル塗布液を得る。
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。
一般式(1)で示される化合物の具体例(No.1)を
6.0gと2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル
−N−ペンチルアミノフルオラン4.0gをジイソプロ
ピルナフタレン100gに溶解した。この油性液にカル
ボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート(三
井東圧社製、商品名「MDI−LK」)を10gとヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日
本ポリウレタン社製、商品名「コロネートEH」)5g
とエチレンジアミンのブチレンオキサイド付加物(エチ
レンジアミンに対するブチレンオキサイドの付加モル数
16.8モル、分子量1267)3.0gを溶解し1次
溶液を調製した。
0g及びカルボキシメチルセルロース5gを溶解し2次
溶液を調製した。2次溶液を激しく攪拌しながら上記1
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが6.0μになったところ
で攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に20℃の水100
gとテトラエチレンペンタミン2.0gを添加した後、
系の温度を徐々に80℃まで上昇させ、この温度で90
分保った。このようにして得られたカプセル液にポリビ
ニルアルコールの15%水溶液80g、カルボキシ変性
SBRラテックスを固形分として15g、澱粉粒子(平
均粒径15μ)40gを添加した。次いで、水を添加し
て固形分濃度を20%に調節し、発色剤含有マイクロカ
プセル液を調製した。
−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛100gをキシレン
80gに加え溶解した。このキシレン溶液を4%ポリビ
ニルアルコール(PVA−205 クラレ製)水溶液1
20g中に添加し、更に界面活性剤として10%ポリオ
キシエチレンソルビタンオレエート水溶液を4g加え、
ホモジナイザーにて乳化物の平均粒径が1.0μになる
ように乳化分散液を調製した。次にこの乳化分散液に1
80gの水を加えた後加熱し、キシレンと水を共沸させ
て乳化分散液から除去し、固形分濃度を30%に調節し
て、顕色剤分散液を得た。
20g、酸化亜鉛20g、ヘキサメタリン酸ナトリウム
1gと水200gを用い、サンドミルにより微粒化処理
した無機顔料分散液を得た。この無機顔料分散液300
gに9%PVA−117(クラレ製)水溶液200g及
びカルボキシ変性SBRラテックス(住友ノーガタック
製、SN307)4g(固形分として)を添加し、更に
上記顕色剤分散液を15g添加し、固形分濃度が20%
になるように加水調製し、顕色剤塗布液を得た。
カプセル液を40g/m2 の原紙の一方の面に、4.0
g/m2 の固形分が塗布されるように、他面に上記顕色
剤塗布液を4.5g/m2 の固形分が塗布されるように
それぞれエアーナイフコーターにて塗布、乾燥し中葉紙
を得た。
(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛100gのかわ
りに3−t−ドデシルサリチル酸亜鉛100gを使用し
た以外は実施例I−1と同様にして、中葉紙を得た。
(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛100gのかわ
りに3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛100gを
使用した以外は実施例I−1と同様にして、中葉紙を得
た。
ウム20g、酸化マグネシウム8g、ヘキサメタリン酸
ナトリウム1g、20%水酸化ナトリウム20gと水5
00gを用い、ケディーミルにて分散した。これに、カ
ルボキシ変性SBRラテックスを40g(固形分とし
て)及び10%デンプン水溶液60gを添加して顕色剤
塗布液を得た。
イクロカプセル液を40g/m2 の原紙の一方の面に、
4.0g/m2 の固形分が塗布されるように、他面に上
記顕色剤塗布液を6.0g/m2 の固形分が塗布される
ようにそれぞれエアーナイフコーターにて塗布、乾燥し
比較用の中葉紙を得た。
一般式(1)で示される化合物の具体例(No.2)を
6.0gと2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルア
ミノフルオラン4.0gを1−フェニル−1−キシリル
エタン80gとイソパラフィン20gに溶解する。この
油性液にポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
(日本ポリウレタン社製、商品名「ミリオネート MR
200」)8gとヘキサメチレンジイソシアネートのビ
ウレット体(住友バイエルウレタン社製、商品名「スミ
ジュール N−3200」)8gを溶解し1次溶液を調
製した。次に水140gにポリビニルアルコール10g
及びカルボキシメチルセルロース5gを溶解し2次溶液
を調製した。2次溶液を激しく攪拌しながら上記1次溶
液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オイル
ドロップレットのサイズが8.0μになったところで攪
拌を弱め、次いでこの乳化物中に20℃の水100gと
ジエチレントリアミン1.6gを添加した後、系の温度
を徐々に90℃まで上昇させ、この温度で60分保っ
た。このようにして得られたカプセル液にポリビニルア
ルコールの15%水溶液80g、カルボキシ変性SBR
ラテックスを固形分にて15g、澱粉粒子(平均粒径1
5μ)30gを添加した。次いで、水を添加して固形分
濃度を20%に調節し、発色剤含有マイクロカプセル液
を調製した。
カプセル液を40g/m2 の原紙の一方の面に、4.0
g/m2 の固形分が塗布されるように、他面に実施例I
−1の顕色剤塗布液を4.5g/m2 の固形分が塗布さ
れるようにそれぞれエアーナイフコーターにて塗布、乾
燥し中葉紙を得た。
2 の原紙の一方の面に、4.0g/m2 の固形分が塗布
されるように、他面に比較例Iの顕色剤塗布液を6.0
g/m2 の固形分が塗布されるようにそれぞれエアーナ
イフコーターにて塗布、乾燥し比較用の中葉紙を得た。
製〕で一般式(1)で示される化合物の具体例(No.
1)6.0gの代わりに具体例(No.10)を6.0g
使用した以外は実施例I−1と同様にして中葉紙を得
た。
テストを行ない、その結果を表Bに記載した。なお評価
テストは以下の方法により行なった。 (1) PCS(Print Contrast Sign
al)値の測定 中葉紙の発色剤含有マイクロカプセルシート面をもう一
枚の中葉紙の顕色剤面に重ね、300kg/cm2 の荷
重圧をかけて発色させた。これを暗所にて24時間放置
した後の顕色面の380nm〜1000nmの反射率を
分光光度計(島津製作所、UV−3100)にて測定し
た。PCS値は下記の式で算出される。 PCS値=(白地の反射率−発色体の反射率)÷(白地
の反射率) (2) 発色体の耐光性試験 (1) で得られた発色体を蛍光灯退色試験機(33,00
0lux)で16時間照射した後、(1) と同様にしてP
CS値を測定した。 (3) バーコード読み取りテスト (a) バーコード印字 中葉紙を5枚重ねてドットインパクトプリンター(沖電
気 8340SV)で、NW−7のバーコードを印字し
た。 (b) バーコード読み取り (a) で得られた5枚目の印字サンプルを暗所にて24時
間放置した後、バーコードリーダー(日本電装、BHT
−2061)で読み取りテストを行なった。またこの印
字サンプルを蛍光灯退色試験機(33,000lux)
で16時間照射した後、同様にして読み取りテストを行
なった。
感圧記録シートにより得られた発色体は蛍光灯による照
射によってもPSC値は殆んど低下せず、バーコードの
読み取りが可能てあったが、比較例の場合は照射後PC
S値が著しく低下し、またバーコード読み取りは不可能
であった。
しても波長が約620〜700nmの赤色の光学読取り
装置でバーコード読み取りが可能な発色像を得ることが
できる。
ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテック
ス、アクリル酸エステル系ラテックス等のラテックス
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレ
イン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラ
ビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース等の合成又は天然高分子物質が用いられ
る。支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は、0.1
g/m2 〜3.0g/m2 、好ましくは、0.2g/m
2 〜1.0g/m2 が適当である。本発明で用いる発色
剤(電子供与性染料)は一般式(1)で表わされるフタ
リド化合物である。一般式(1)中R1 とR2 またはR
3 とR4 が結合して形成してもよい環としては例えばピ
ロリジノ基があげられる。一般式(1)で表わされるフ
タリド化合物の具体例を次の表Aに示した。
れるアルキル基は環を形成していてもよく、更に置換基
を有していてもよい。上記一般式において、Xがメチル
基または塩素原子である化合物が特に好ましい。これら
の無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体の例として下
記の化合物があげられるがこれらに限定されるものでは
ない。
感圧記録シートにより得られた発色体は蛍光灯による照
射によってもPCS値は殆んど低下せず、バーコードの
読み取りが可能てあったが、比較例の場合は照射後PC
S値が著しく低下し、またバーコード読み取りは不可能
であった。
Claims (2)
- 【請求項1】 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性
顕色剤との反応によって得た発色像を波長が620nm
〜700nmの赤色光学式読取り装置で読み取るタイプ
の感圧記録シートにおいて、電子受容性顕色剤層が顕色
剤として芳香族カルボン酸の金属塩を含有し、電子供与
性染料層が電子供与性染料として下記の一般式(1)で
表わされるフタリド化合物を含有することを特徴とする
感圧記録シート。 一般式(1) 【化1】 式中、R1 、R2 、R3 及びR4 はそれぞれ置換または
無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル
基、または置換または無置換のアリール基で表わし、ま
たR1 とR2 またはR3 とR4 が連結して環を形成して
もよく、R5 は水素原子またはアルキル基を表わし、R
6 、R7、R8 及びR9 はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基または
脂環式アミノ基を表わし、X及びYはそれぞれ水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。 - 【請求項2】 電子供与性染料層がさらに2位にアニリ
ノ基、6位に置換アミノ基を有するフルオラン誘導体を
含有する請求項1に記載の感圧記録シート。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3208898A JPH0532040A (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 感圧記録シート |
US07/918,607 US5340606A (en) | 1991-07-26 | 1992-07-27 | Optical reading method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3208898A JPH0532040A (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | 感圧記録シート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0532040A true JPH0532040A (ja) | 1993-02-09 |
Family
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Patent Citations (2)
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JPS6187758A (ja) * | 1984-10-04 | 1986-05-06 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | フタリド化合物 |
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Also Published As
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