JPH05320260A - 末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体およびその製造方法 - Google Patents
末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体およびその製造方法Info
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- JPH05320260A JPH05320260A JP15118792A JP15118792A JPH05320260A JP H05320260 A JPH05320260 A JP H05320260A JP 15118792 A JP15118792 A JP 15118792A JP 15118792 A JP15118792 A JP 15118792A JP H05320260 A JPH05320260 A JP H05320260A
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- propylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子末端のビニル基の組成割合が大で、マク
ロモノマーとしての機能を十分に発揮しうる末端ビニル
エチレン−プロピレン共重合体およびその製造方法を提
供する。 【構成】 分子末端に存在するビニル基とビニリデン基
との組成割合が６：１以上である末端ビニルエチレン−
プロピレン共重合体。また（Ｒ5 Ｃ5 ）2 ＭＸ2で表わ
される遷移金属化合物と、遷移金属化合物と反応してイ
オン性の錯体を形成する化合物および／またはアルミノ
キサンおよび、有機アルミニウム化合物を主成分とする
触媒を用いてエチレンおよびプロピレンを共重合する。
ロモノマーとしての機能を十分に発揮しうる末端ビニル
エチレン−プロピレン共重合体およびその製造方法を提
供する。 【構成】 分子末端に存在するビニル基とビニリデン基
との組成割合が６：１以上である末端ビニルエチレン−
プロピレン共重合体。また（Ｒ5 Ｃ5 ）2 ＭＸ2で表わ
される遷移金属化合物と、遷移金属化合物と反応してイ
オン性の錯体を形成する化合物および／またはアルミノ
キサンおよび、有機アルミニウム化合物を主成分とする
触媒を用いてエチレンおよびプロピレンを共重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、マクロモノマーとして
の利用が可能な末端ビニルエチレン−プロピレン共重合
体及びその製造方法に関する。また、そのポリ（α−オ
レフィン）の相溶性を改質した末端ビニルエチレン−プ
ロピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体および
その製造方法に関する。
の利用が可能な末端ビニルエチレン−プロピレン共重合
体及びその製造方法に関する。また、そのポリ（α−オ
レフィン）の相溶性を改質した末端ビニルエチレン−プ
ロピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体および
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、末端重合性基をもつ重合体（マ
クロモノマー）は、スチレン類，ジエン類を低温アニオ
ン重合等、特殊な条件のもとで合成することが必要であ
り、エチレン，プロピレン等のα−オレフィン類のマク
ロモノマーはこのような手法では合成できなかった。
クロモノマー）は、スチレン類，ジエン類を低温アニオ
ン重合等、特殊な条件のもとで合成することが必要であ
り、エチレン，プロピレン等のα−オレフィン類のマク
ロモノマーはこのような手法では合成できなかった。
【０００３】分子末端がビニル型であればその重合性が
高まり、マクロモノマーとしての利用価値が向上する。
このような観点から種々の末端ビニル型共重合体の製造
方法が提案されている。すなわち、触媒としてアルミノ
キサン系化合物を使用した末端ビニルオリゴマーの製造
方法が、特開平１−２０７２４８号公報にまた、エチレ
ンとα−オレフィンを共重合し、オリゴマーを製造する
方法が特開平１−２０３４１０号公報に提案されてい
る。
高まり、マクロモノマーとしての利用価値が向上する。
このような観点から種々の末端ビニル型共重合体の製造
方法が提案されている。すなわち、触媒としてアルミノ
キサン系化合物を使用した末端ビニルオリゴマーの製造
方法が、特開平１−２０７２４８号公報にまた、エチレ
ンとα−オレフィンを共重合し、オリゴマーを製造する
方法が特開平１−２０３４１０号公報に提案されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来技術のう
ち前者の場合は、得られるオリゴマーの重合度が数量体
程度と低いため、マクロモノマーとして必ずしも満足の
いくものではなく、また、後者の場合も得られるオリゴ
マーの末端がビニリデン基またはその水添体であり、重
合性が限られるため実用的でないという問題点を有して
いた。
ち前者の場合は、得られるオリゴマーの重合度が数量体
程度と低いため、マクロモノマーとして必ずしも満足の
いくものではなく、また、後者の場合も得られるオリゴ
マーの末端がビニリデン基またはその水添体であり、重
合性が限られるため実用的でないという問題点を有して
いた。
【０００５】本発明は上述の問題点を解決すべくなされ
たものであり、分子末端のビニル基の組成割合が大でマ
クロモノマーとしての機能を十分に発揮しうるエチレン
−プロピレン共重合体およびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。また、ポリ（α−オレフィン）の相溶
性を改善し、ポリ（α−オレフィン）組成物の相溶化剤
として有用な末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体
とα−オレフィンとの共重合体およびその製造方法を提
供することを他の目的とする。
たものであり、分子末端のビニル基の組成割合が大でマ
クロモノマーとしての機能を十分に発揮しうるエチレン
−プロピレン共重合体およびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。また、ポリ（α−オレフィン）の相溶
性を改善し、ポリ（α−オレフィン）組成物の相溶化剤
として有用な末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体
とα−オレフィンとの共重合体およびその製造方法を提
供することを他の目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するため、分子末端にビニル基を有するエチレン−プロ
ピレン共重合体であって、その分子末端に存在する、ビ
ニル基とビニリデン基との組成割合が６：１以上であ
り、好ましくは９：１以上である末端ビニルエチレン−
プロピレン共重合体を、また、次の一般式(I) ：
するため、分子末端にビニル基を有するエチレン−プロ
ピレン共重合体であって、その分子末端に存在する、ビ
ニル基とビニリデン基との組成割合が６：１以上であ
り、好ましくは９：１以上である末端ビニルエチレン−
プロピレン共重合体を、また、次の一般式(I) ：
【化１】で表わされる末端ビニルエチレン−プロピレン
共重合体を、また、繰り返し単位であるｍとｎの割合
が、ｍ＋ｎ＝１００％として、次式(II)及び(III) ： ０．１≦ｎ≦５０ …(II) ５０≦ｍ≦９９．９ …(III) の範囲内にある末端ビニルエチレン−プロピレン共重合
体を、また、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が
７以下、さらに好ましくは、３以下である末端ビニルエ
チレン−プロピレン共重合体を提供する。
共重合体を、また、繰り返し単位であるｍとｎの割合
が、ｍ＋ｎ＝１００％として、次式(II)及び(III) ： ０．１≦ｎ≦５０ …(II) ５０≦ｍ≦９９．９ …(III) の範囲内にある末端ビニルエチレン−プロピレン共重合
体を、また、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が
７以下、さらに好ましくは、３以下である末端ビニルエ
チレン−プロピレン共重合体を提供する。
【０００７】また、下記化合物（Ａ），（Ｂ）および
（Ｃ）を主成分として含有する触媒を用いて、エチレン
およびプロピレンを共重合する末端ビニルエチレン−プ
ロピレン共重合体の製造方法を提供する。 （Ａ）次の一般式(IV)： （Ｒ5 Ｃ5 ）2 ・Ｍ・Ｘ2 …(IV) （式中Ｒ5 Ｃ5 は炭化水素基置換シクロペンタジエニル
基、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，ア
ルキルアリール基、又はアリールアルキル基、Ｍはジル
コニウム原子又は、ハフニウム原子、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基，アリール
基，アルキルアリール基、もしくはアリールアルキル
基、または、炭素１〜２０のアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルアリールオキシ基、もしくはアリール
アルコキシ基を示す。５個のＲは同一でも異なっていて
もよい。２個のＲ5 Ｃ5 は同一でも異なっていてもよ
い。２個のＸは同一でも異なっていてもよく、架橋構造
であってもよい。）で表わされる遷移金属化合物。 （Ｂ）遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成
する化合物および／またはアルミノキサン。 （Ｃ）有機アルミニウム化合物。 また、前記エチレンとプロピレンとの使用割合が、０．
５：１〜５：１、好ましくは１：１〜３：１の範囲内に
ある末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方
法を提供する。ここでエチレンとプロピレンとの使用割
合を上述の範囲内とするのは、５：１以上とするとエチ
レン含有量が多すぎて高分子量化してしまい、また０．
５：１以下とすると、プロピレン含有量が多くなりすぎ
て、低分子量化してしまい、マクロモノマーとしては適
さなくなるからである。また、前記化合物（Ｂ）が、カ
チオンと、複数の基が元素に結合したアニオンとを有す
る化合物である末端ビニルエチレン−プロピレン共重合
体の製造方法を提供する。
（Ｃ）を主成分として含有する触媒を用いて、エチレン
およびプロピレンを共重合する末端ビニルエチレン−プ
ロピレン共重合体の製造方法を提供する。 （Ａ）次の一般式(IV)： （Ｒ5 Ｃ5 ）2 ・Ｍ・Ｘ2 …(IV) （式中Ｒ5 Ｃ5 は炭化水素基置換シクロペンタジエニル
基、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，ア
ルキルアリール基、又はアリールアルキル基、Ｍはジル
コニウム原子又は、ハフニウム原子、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基，アリール
基，アルキルアリール基、もしくはアリールアルキル
基、または、炭素１〜２０のアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルアリールオキシ基、もしくはアリール
アルコキシ基を示す。５個のＲは同一でも異なっていて
もよい。２個のＲ5 Ｃ5 は同一でも異なっていてもよ
い。２個のＸは同一でも異なっていてもよく、架橋構造
であってもよい。）で表わされる遷移金属化合物。 （Ｂ）遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成
する化合物および／またはアルミノキサン。 （Ｃ）有機アルミニウム化合物。 また、前記エチレンとプロピレンとの使用割合が、０．
５：１〜５：１、好ましくは１：１〜３：１の範囲内に
ある末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方
法を提供する。ここでエチレンとプロピレンとの使用割
合を上述の範囲内とするのは、５：１以上とするとエチ
レン含有量が多すぎて高分子量化してしまい、また０．
５：１以下とすると、プロピレン含有量が多くなりすぎ
て、低分子量化してしまい、マクロモノマーとしては適
さなくなるからである。また、前記化合物（Ｂ）が、カ
チオンと、複数の基が元素に結合したアニオンとを有す
る化合物である末端ビニルエチレン−プロピレン共重合
体の製造方法を提供する。
【０００８】また、末端ビニルエチレン−プロピレン共
重合体と、次の一般式(V) ： Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 …(V) （式中Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基，ア
リール基，アルキルアリール基，もしくは、アリールア
ルキル基、又は、炭素数１〜２０のアルキル基，アリー
ル基，アルキルアリール基，もしくはアリールアルキル
基を含有するケイ素含有置換基）で表わされるα−オレ
フィンとの共重合体を、さらに、末端ビニル含有エチレ
ン−プロピレン共重合体を単離した後、または、単離せ
ずに反応液中で、一段階でその共重合体と前記α−オレ
フィンとを共重合させる末端ビニル含有エチレン−プロ
ピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体の製造方
法を提供する。
重合体と、次の一般式(V) ： Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 …(V) （式中Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基，ア
リール基，アルキルアリール基，もしくは、アリールア
ルキル基、又は、炭素数１〜２０のアルキル基，アリー
ル基，アルキルアリール基，もしくはアリールアルキル
基を含有するケイ素含有置換基）で表わされるα−オレ
フィンとの共重合体を、さらに、末端ビニル含有エチレ
ン−プロピレン共重合体を単離した後、または、単離せ
ずに反応液中で、一段階でその共重合体と前記α−オレ
フィンとを共重合させる末端ビニル含有エチレン−プロ
ピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体の製造方
法を提供する。
【０００９】
【発明の具体的な説明】以下、本発明につき更に具体的
に説明する。本発明で用いる（Ａ）の化合物において、
上記(IV)式中Ｒは、炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、アルキルアリール基、又はアリールアルキル
基、Ｍはジルコニウム原子又はハフニウム原子、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルキルアリール基、もしくはアリールア
ルキル基又は、炭素数１〜２０のアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアリールオキシ基もしくはアリー
ルアルコキシ基を示す。ここで、炭素数１〜２０のアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、カプリル基、ウンデシル基、ラウリル
基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セ
チル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル
基、エイコシル基等を挙げることができる。炭素数１〜
２０のアリール基、アリールアルキル基としては、例え
ばフェニル基，ベンジル基、フェネチル基等を挙げるこ
とができる。炭素数１〜２０のアルキルアリール基とし
ては、例えばｐ−トリル基，ｐ−ｎ−ブチルフェニル基
等を挙げることができる。炭素数１〜２０のアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基、ア
リールアルコキシ基としては、たとえばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、等を挙げることができる。
に説明する。本発明で用いる（Ａ）の化合物において、
上記(IV)式中Ｒは、炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、アルキルアリール基、又はアリールアルキル
基、Ｍはジルコニウム原子又はハフニウム原子、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルキルアリール基、もしくはアリールア
ルキル基又は、炭素数１〜２０のアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアリールオキシ基もしくはアリー
ルアルコキシ基を示す。ここで、炭素数１〜２０のアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、カプリル基、ウンデシル基、ラウリル
基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セ
チル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル
基、エイコシル基等を挙げることができる。炭素数１〜
２０のアリール基、アリールアルキル基としては、例え
ばフェニル基，ベンジル基、フェネチル基等を挙げるこ
とができる。炭素数１〜２０のアルキルアリール基とし
ては、例えばｐ−トリル基，ｐ−ｎ−ブチルフェニル基
等を挙げることができる。炭素数１〜２０のアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基、ア
リールアルコキシ基としては、たとえばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、等を挙げることができる。
【００１０】(IV)式の化合物として、具体的には、例え
ば、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ
3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］Ｈ
ｆＰｈ3、［（ＣＨ3）5Ｃ5］ＺｒＰｈ3、［（ＣＨ3）5
Ｃ5］2Ｈｆ（Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）
5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）
5Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｃ
Ｈ3）2、［（Ｃ2Ｈ5）5Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（Ｃ2
Ｈ5）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）5Ｃ5］2
Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）
2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＨｆＨ（ＣＨ3）、［（ＣＨ3）5
Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、［（Ｃ2Ｈ5）5Ｃ5］2ＨｆＨ
（ＣＨ3）、［（Ｃ2Ｈ5）5Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、
［（Ｃ3Ｈ7）5Ｃ5］2ＨｆＨ（ＣＨ3）、［（Ｃ3Ｈ7）5
Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ
（Ｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｈ）2、［（Ｃ
2Ｈ5）（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（Ｃ2Ｈ5）
（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ
Ｃｌ2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＺｒＣｌ2、［（ＣＨ3）5Ｃ
5］2ＨｆＨ（Ｃｌ）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＺｒＨ（Ｃ
ｌ）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ（ＯＣＨ3）2、［（ＣＨ
3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＯＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ
（ＯＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＯＣＨ2
Ｐｈ）2、などを好適に使用することができるが、中で
も、
ば、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ
3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］Ｈ
ｆＰｈ3、［（ＣＨ3）5Ｃ5］ＺｒＰｈ3、［（ＣＨ3）5
Ｃ5］2Ｈｆ（Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）
5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）
5Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｃ
Ｈ3）2、［（Ｃ2Ｈ5）5Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（Ｃ2
Ｈ5）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）5Ｃ5］2
Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）
2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＨｆＨ（ＣＨ3）、［（ＣＨ3）5
Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、［（Ｃ2Ｈ5）5Ｃ5］2ＨｆＨ
（ＣＨ3）、［（Ｃ2Ｈ5）5Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、
［（Ｃ3Ｈ7）5Ｃ5］2ＨｆＨ（ＣＨ3）、［（Ｃ3Ｈ7）5
Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ
（Ｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｈ）2、［（Ｃ
2Ｈ5）（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（Ｃ2Ｈ5）
（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ
Ｃｌ2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＺｒＣｌ2、［（ＣＨ3）5Ｃ
5］2ＨｆＨ（Ｃｌ）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＺｒＨ（Ｃ
ｌ）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ（ＯＣＨ3）2、［（ＣＨ
3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＯＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ
（ＯＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＯＣＨ2
Ｐｈ）2、などを好適に使用することができるが、中で
も、
【００１１】［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ2Ｐｈ）2、
［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ3）5
Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ
3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＨｆＨ（ＣＨ3）、［（Ｃ
Ｈ3）5Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈ
ｆ（Ｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｈ）2、［（Ｃ2
Ｈ5）（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（Ｃ2Ｈ5）
（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、などのペンタアルキルシ
クロペンタジエニル化合物が好ましく、特にハフニウム
化合物が好ましい。なお、(IV) 式の化合物は一種を単
独で用いることもできるし、二種以上を組合せて用いる
こともできる。
［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ2Ｐｈ）2、［（ＣＨ3）5
Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ
3）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2ＨｆＨ（ＣＨ3）、［（Ｃ
Ｈ3）5Ｃ5］2ＺｒＨ（ＣＨ3）、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｈ
ｆ（Ｈ）2、［（ＣＨ3）5Ｃ5］2Ｚｒ（Ｈ）2、［（Ｃ2
Ｈ5）（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（Ｃ2Ｈ5）
（ＣＨ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ3Ｈ7）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｈｆ（ＣＨ3）2、［（ｎＣ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ3）4Ｃ5］2Ｚｒ（ＣＨ3）2、などのペンタアルキルシ
クロペンタジエニル化合物が好ましく、特にハフニウム
化合物が好ましい。なお、(IV) 式の化合物は一種を単
独で用いることもできるし、二種以上を組合せて用いる
こともできる。
【００１２】本発明において用いる化合物（Ｂ）として
は、遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成す
る化合物であればいずれのものでも使用することができ
る。このような化合物としては、例えば、カチオンと複
数の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物、す
なわち化合物（Ｂ）が周期律表のIIIB族，IVB族，VB
族，VIB族，VIIB族，VIII族，IA族，IB族，IIA族，IIB
族，IVA族及びVIIA族から選ばれる元素を含むカチオン
と複数の基が周期律表のVB族，VIB族，VIIB族，VIII
族，IB族，IIB族，IIIA族，IVA族及びVA族から選ばれる
元素に結合したアニオンとからなる化合物、特に配位錯
化合物を好ましく挙げることができる。
は、遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成す
る化合物であればいずれのものでも使用することができ
る。このような化合物としては、例えば、カチオンと複
数の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物、す
なわち化合物（Ｂ）が周期律表のIIIB族，IVB族，VB
族，VIB族，VIIB族，VIII族，IA族，IB族，IIA族，IIB
族，IVA族及びVIIA族から選ばれる元素を含むカチオン
と複数の基が周期律表のVB族，VIB族，VIIB族，VIII
族，IB族，IIB族，IIIA族，IVA族及びVA族から選ばれる
元素に結合したアニオンとからなる化合物、特に配位錯
化合物を好ましく挙げることができる。
【００１３】化合物（Ｂ）としては、下記式(VI)、(VI
I)又は(VIII)で示される化合物を好適に使用することが
できる。 （［Ｌ1−Ｈ］g+）h（［Ｍ2Ｘ1Ｘ2…Ｘn］(n-m)-）i ・・・(VI) （［Ｌ2］g+）h（［Ｍ3Ｘ1Ｘ2…Ｘn］(n-m)-）i ・・・(VII) （但し、Ｌ2はＭ4，Ｒ2Ｒ3Ｍ5又はＲ4 3Ｃである） （［Ｌ1−Ｚ］g+）h（［Ｍ2Ｘ1Ｘ2…Ｘn］(n-m)-）i ・・・(VIII) ［(VI)，(VII)及び(VIII)式中、Ｌ1はルイス塩基、Ｚは
アルキル基，アリール基，アリールアルキル基，アルキ
ルアリール基等の炭化水素基、Ｍ2及びＭ3はそれぞれ周
期律表のVB族，VIB族，VIIB族，VIII族，IB族，IIB族，
IIIA族，IVA族及びVA族から選ばれる元素、Ｍ4は遷移金
属、好ましくは周期律表のIB族，IIB族，VIII族から選
ばれる金属、Ｍ5は周期律表のVIII族から選ばれる金
属、Ｘ1〜Ｘnはそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ
基，アルコキシ基，アリール基，置換アリール基，アリ
ールオキシ基，アルキル基，置換アルキル基，有機メタ
ロイド基又はハロゲン原子を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞ
れシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル
基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ4はアルキル
基，置換アルキル基，アリール基，置換アリール基，ア
リールアルキル基，置換アリールアルキル基，アルキル
アリール基又は置換アルキルアリール基を示し、各Ｒ4
は同じでも異なっていてもよい。ｍはＭ2，Ｍ3の原子価
で１〜７の整数、ｎは２〜８の整数、ｇは Ｌ1−Ｈ，
Ｌ2のイオン価数で１〜７の整数，ｈは１以上の整数，
ｉ＝（ｈ×ｇ）／（ｎ−ｍ）である。］
I)又は(VIII)で示される化合物を好適に使用することが
できる。 （［Ｌ1−Ｈ］g+）h（［Ｍ2Ｘ1Ｘ2…Ｘn］(n-m)-）i ・・・(VI) （［Ｌ2］g+）h（［Ｍ3Ｘ1Ｘ2…Ｘn］(n-m)-）i ・・・(VII) （但し、Ｌ2はＭ4，Ｒ2Ｒ3Ｍ5又はＲ4 3Ｃである） （［Ｌ1−Ｚ］g+）h（［Ｍ2Ｘ1Ｘ2…Ｘn］(n-m)-）i ・・・(VIII) ［(VI)，(VII)及び(VIII)式中、Ｌ1はルイス塩基、Ｚは
アルキル基，アリール基，アリールアルキル基，アルキ
ルアリール基等の炭化水素基、Ｍ2及びＭ3はそれぞれ周
期律表のVB族，VIB族，VIIB族，VIII族，IB族，IIB族，
IIIA族，IVA族及びVA族から選ばれる元素、Ｍ4は遷移金
属、好ましくは周期律表のIB族，IIB族，VIII族から選
ばれる金属、Ｍ5は周期律表のVIII族から選ばれる金
属、Ｘ1〜Ｘnはそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ
基，アルコキシ基，アリール基，置換アリール基，アリ
ールオキシ基，アルキル基，置換アルキル基，有機メタ
ロイド基又はハロゲン原子を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞ
れシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル
基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ4はアルキル
基，置換アルキル基，アリール基，置換アリール基，ア
リールアルキル基，置換アリールアルキル基，アルキル
アリール基又は置換アルキルアリール基を示し、各Ｒ4
は同じでも異なっていてもよい。ｍはＭ2，Ｍ3の原子価
で１〜７の整数、ｎは２〜８の整数、ｇは Ｌ1−Ｈ，
Ｌ2のイオン価数で１〜７の整数，ｈは１以上の整数，
ｉ＝（ｈ×ｇ）／（ｎ−ｍ）である。］
【００１４】上記ルイス塩基の具体例としては、ジメチ
ルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等
のエーテル類、テトラヒドロチオフェン等のチオエーテ
ル類、エチルベンゾエート等のエステル類、アセトニト
リル，ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルアニリ
ン，ピリジン，２−シアノピリジン，３−シアノピリジ
ン，４−シアノピリジン，トリエチルアミン，２，２−
ビピリジン，フェナントロリン等のアミン類、トリエチ
ルホスフィン，トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類などが挙げられる。Ｚの具体例としては、メチル基，
エチル基，ベンジル基，トリチル基等が挙げられる。Ｍ
2及びＭ3の具体例としては、Ｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａ
ｓ，Ｓｂ等，Ｍ4の具体例としては、Ａｇ，Ｃｕ等，Ｍ5
の具体例としてはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等が挙げられる。Ｘ
1〜Ｘnの具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基
としてジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基；アルコシ
キ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基；
アリール基，置換アリール基としてフェニル基，４−ト
リル基，３，５−キシリル基，ベンジル基，ペンタフル
オロフェニル基，３，５−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニル基，４−ターシャリ−ブチルフェニル基等の炭素
数６〜２０のもの；アリールオキシ基としてフェノキシ
基，２，６−ジメチルフェノキシ基，ナフチルオキシ
基；アルキル基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，ｉｓｏ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｎ−オクチ
ル基，２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０のも
の；有機メタロイド基としてペンタメチルアンチモン
基，トリメチルシリル基，トリメチルスタンニル基；ハ
ロゲンとしてＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等が挙げられる。Ｒ2
及びＲ3の置換シクロペンタジエニル基の具体例として
は、メチルシクロペンタジエニル基，ブチルシクロペン
タジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基，
トリフルオロメチルテトラメチルシクロペンタジエニル
基，ニトロシクロペンタジエニル基，エトキシカルボニ
ルシクロペンタジエニル基，シアノシクロペンタジエニ
ル基等が挙げられる。Ｒ4の具体例としては、メチル
基，エチル基，フェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキ
シフェニル基，ｐ−ジメチルアミノフェニル基等が挙げ
られる。
ルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等
のエーテル類、テトラヒドロチオフェン等のチオエーテ
ル類、エチルベンゾエート等のエステル類、アセトニト
リル，ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルアニリ
ン，ピリジン，２−シアノピリジン，３−シアノピリジ
ン，４−シアノピリジン，トリエチルアミン，２，２−
ビピリジン，フェナントロリン等のアミン類、トリエチ
ルホスフィン，トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類などが挙げられる。Ｚの具体例としては、メチル基，
エチル基，ベンジル基，トリチル基等が挙げられる。Ｍ
2及びＭ3の具体例としては、Ｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａ
ｓ，Ｓｂ等，Ｍ4の具体例としては、Ａｇ，Ｃｕ等，Ｍ5
の具体例としてはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等が挙げられる。Ｘ
1〜Ｘnの具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基
としてジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基；アルコシ
キ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基；
アリール基，置換アリール基としてフェニル基，４−ト
リル基，３，５−キシリル基，ベンジル基，ペンタフル
オロフェニル基，３，５−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニル基，４−ターシャリ−ブチルフェニル基等の炭素
数６〜２０のもの；アリールオキシ基としてフェノキシ
基，２，６−ジメチルフェノキシ基，ナフチルオキシ
基；アルキル基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，ｉｓｏ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｎ−オクチ
ル基，２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０のも
の；有機メタロイド基としてペンタメチルアンチモン
基，トリメチルシリル基，トリメチルスタンニル基；ハ
ロゲンとしてＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等が挙げられる。Ｒ2
及びＲ3の置換シクロペンタジエニル基の具体例として
は、メチルシクロペンタジエニル基，ブチルシクロペン
タジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基，
トリフルオロメチルテトラメチルシクロペンタジエニル
基，ニトロシクロペンタジエニル基，エトキシカルボニ
ルシクロペンタジエニル基，シアノシクロペンタジエニ
ル基等が挙げられる。Ｒ4の具体例としては、メチル
基，エチル基，フェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキ
シフェニル基，ｐ−ジメチルアミノフェニル基等が挙げ
られる。
【００１５】上記(VI)，(VII)，(VIII)式の化合物の中
で、具体的には、下記のものを特に好適に使用できる。(VI)式の化合物 テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼
酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウ
ム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウム，ヘキサフルオロ砒素酸トリエチ
ルアンモニウム，
で、具体的には、下記のものを特に好適に使用できる。(VI)式の化合物 テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼
酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウ
ム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウム，ヘキサフルオロ砒素酸トリエチ
ルアンモニウム，
【００１６】(VII)式の化合物 テトラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラフェニル硼
酸トリチル，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸
メチルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸銀，テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリチル，テトラフルオロ硼酸銀，ヘキサフ
ルオロ砒素酸銀，ヘキサフルオロアンチモン酸銀，
酸トリチル，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸
メチルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸銀，テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリチル，テトラフルオロ硼酸銀，ヘキサフ
ルオロ砒素酸銀，ヘキサフルオロアンチモン酸銀，
【００１７】(VIII)式の化合物 テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベンジル
−２−シアノピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−３−シアノピリジニウ
ム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベ
ンジル−４−シアノピリジニウム），テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−２−シアノピリジ
ニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ
−メチル−３−シアノピリジニウム），テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−４−シアノピリ
ジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリメチル（ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ル）アンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ベンジルピリジニウム，
−２−シアノピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−３−シアノピリジニウ
ム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベ
ンジル−４−シアノピリジニウム），テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−２−シアノピリジ
ニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ
−メチル−３−シアノピリジニウム），テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−４−シアノピリ
ジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリメチル（ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ル）アンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ベンジルピリジニウム，
【００１８】本発明において触媒の（Ｂ）成分として用
いるアルミノキサンとしては特に制限はなく有機アルミ
ニウムと含水塩化合物等の縮合剤との接触反応後、固体
残渣を濾別し、濾液を常圧下あるいは減圧下で３０〜２
００℃の温度、好ましくは４０〜１５０℃の温度で、２
０分〜８時間、好ましくは３０分〜５時間の範囲で溶媒
を留去しつつ熱処理したものが好ましい。この熱処理に
あたっては、温度は各種の状況によって適宜定めればよ
いが、通常は、上記範囲で行なう。一般に、３０℃未満
の温度では、効果が発現せず、また、２００℃を超える
とアルキルアルミノキサン自体の熱分解が起こり、いず
れも好ましくない。熱処理の処理条件により反応生成物
は、無色の固体または溶液状態で得られる。このように
して得られた生成物を、必要に応じて炭化水素溶媒で溶
解あるいは希釈して触媒溶液として使用することができ
る。このような触媒（Ｂ）成分として用いる有機アルミ
ニウムと縮合剤との接触生成物、特に、アルキルアルミ
ノキサンの好適な例は、プロトン核磁気共鳴スペクトル
（1Ｈ−ＮＭＲ）で観測されるアルミニウム−メチル基
（Ａｌ−ＣＨ3）結合に基づくメチルプロトンシグナル
領域における高磁場成分が５０％以下のものである。つ
まり、上記の接触生成物を室温下、トルエン溶媒中でそ
のプロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを観
測すると、Ａｌ−ＣＨ3に基づくメチルプロトンシグナ
ルはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準において１．０
〜−０．５ｐｐｍの範囲に見られる。ＴＭＳのプロトン
シグナル（０ｐｐｍ）がＡｌ−ＣＨ3に基づくメチルプ
ロトン観測領域にあるため、このＡｌ−ＣＨ3に基づく
メチルプロトンシグナルを、ＴＭＳ基準におけるトルエ
ンのメチルプロトンシグナル２．３５ｐｐｍを基準に測
定し高磁場成分（即ち、−０．１〜−０．５ｐｐｍ）と
他の磁場成分（即ち、１．０〜−０．１ｐｐｍ）とに分
けたときに、該高磁場成分が全体の５０％以下、好まし
くは４５〜５％のものが好適に使用できる。（Ｃ）成分
である有機アルミニウム化合物としては、特に限定され
ないが、例えば下記式(IX)で表わされるものが挙げられ
る。 ＡｌＲ5 3 ・・・(IX) （式中、Ｒ5は水素原子，ハロゲン原子又は炭素数１〜
８のアルキル基を示す。） 具体的には、トリイソブチ
ルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロリド等を特に好適に使用すること
ができる。
いるアルミノキサンとしては特に制限はなく有機アルミ
ニウムと含水塩化合物等の縮合剤との接触反応後、固体
残渣を濾別し、濾液を常圧下あるいは減圧下で３０〜２
００℃の温度、好ましくは４０〜１５０℃の温度で、２
０分〜８時間、好ましくは３０分〜５時間の範囲で溶媒
を留去しつつ熱処理したものが好ましい。この熱処理に
あたっては、温度は各種の状況によって適宜定めればよ
いが、通常は、上記範囲で行なう。一般に、３０℃未満
の温度では、効果が発現せず、また、２００℃を超える
とアルキルアルミノキサン自体の熱分解が起こり、いず
れも好ましくない。熱処理の処理条件により反応生成物
は、無色の固体または溶液状態で得られる。このように
して得られた生成物を、必要に応じて炭化水素溶媒で溶
解あるいは希釈して触媒溶液として使用することができ
る。このような触媒（Ｂ）成分として用いる有機アルミ
ニウムと縮合剤との接触生成物、特に、アルキルアルミ
ノキサンの好適な例は、プロトン核磁気共鳴スペクトル
（1Ｈ−ＮＭＲ）で観測されるアルミニウム−メチル基
（Ａｌ−ＣＨ3）結合に基づくメチルプロトンシグナル
領域における高磁場成分が５０％以下のものである。つ
まり、上記の接触生成物を室温下、トルエン溶媒中でそ
のプロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを観
測すると、Ａｌ−ＣＨ3に基づくメチルプロトンシグナ
ルはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準において１．０
〜−０．５ｐｐｍの範囲に見られる。ＴＭＳのプロトン
シグナル（０ｐｐｍ）がＡｌ−ＣＨ3に基づくメチルプ
ロトン観測領域にあるため、このＡｌ−ＣＨ3に基づく
メチルプロトンシグナルを、ＴＭＳ基準におけるトルエ
ンのメチルプロトンシグナル２．３５ｐｐｍを基準に測
定し高磁場成分（即ち、−０．１〜−０．５ｐｐｍ）と
他の磁場成分（即ち、１．０〜−０．１ｐｐｍ）とに分
けたときに、該高磁場成分が全体の５０％以下、好まし
くは４５〜５％のものが好適に使用できる。（Ｃ）成分
である有機アルミニウム化合物としては、特に限定され
ないが、例えば下記式(IX)で表わされるものが挙げられ
る。 ＡｌＲ5 3 ・・・(IX) （式中、Ｒ5は水素原子，ハロゲン原子又は炭素数１〜
８のアルキル基を示す。） 具体的には、トリイソブチ
ルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロリド等を特に好適に使用すること
ができる。
【００１９】本発明で用いる触媒は、上記成分（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）からなるものである。この場合、これ
ら成分の使用条件は特に限定されないが、（Ｂ）成分が
遷移金属化合物と反応してイオン生の錯体を形成する化
合物の場合は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分の使用比（モル
比）は１：０．１〜１：１００、特に１：０．５〜１：
１０、中でも１：０．８〜１：５とすることが好まし
い。また、（Ｂ）成分がアルミノキサンの場合は（Ａ）
成分：（Ｂ）成分の使用比（アルミニウム原子として計
算）は、１：１〜１：１０6、特に１：１０〜１：１０3
とすることが好ましい。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の使
用態様は制限されない。例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）
成分を予め接触させ、反応物を分離，洗浄して使用して
もよく、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を同時又は別々に重
合系に添加してもよい。
（Ｂ）及び（Ｃ）からなるものである。この場合、これ
ら成分の使用条件は特に限定されないが、（Ｂ）成分が
遷移金属化合物と反応してイオン生の錯体を形成する化
合物の場合は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分の使用比（モル
比）は１：０．１〜１：１００、特に１：０．５〜１：
１０、中でも１：０．８〜１：５とすることが好まし
い。また、（Ｂ）成分がアルミノキサンの場合は（Ａ）
成分：（Ｂ）成分の使用比（アルミニウム原子として計
算）は、１：１〜１：１０6、特に１：１０〜１：１０3
とすることが好ましい。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の使
用態様は制限されない。例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）
成分を予め接触させ、反応物を分離，洗浄して使用して
もよく、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を同時又は別々に重
合系に添加してもよい。
【００２０】また、（Ｃ）成分の使用量は、（Ｃ）成分
／（Ａ）成分のモル比として１〜１０００、特に１０〜
７００、中でも２０〜５００とすることが好ましい。
（Ｃ）成分の使用態様は制限されない。例えば、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との接触生成物及び（Ｃ）成分を重合
系に添加したり、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との接触生成
物及び（Ｂ）成分を重合系に添加したり、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を同時又は別々に重合系に添
加したりすることができる。
／（Ａ）成分のモル比として１〜１０００、特に１０〜
７００、中でも２０〜５００とすることが好ましい。
（Ｃ）成分の使用態様は制限されない。例えば、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との接触生成物及び（Ｃ）成分を重合
系に添加したり、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との接触生成
物及び（Ｂ）成分を重合系に添加したり、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を同時又は別々に重合系に添
加したりすることができる。
【００２１】エチレンとプロピレンの共重合反応におい
て、反応温度は特に制限されないが、通常、０〜１００
℃、好ましくは２０〜８０℃である。圧力は任意に設定
することができ、例えば１０Kg/cm2G以下の低圧で、あ
るいは所望により常圧下で前記低重合反応を行なうこと
ができる。反応温度に関しさらに説明すると、反応温度
が低いと重合度の高いものが生成し易く、逆に反応温度
が高い場合には低重合度のものが得られるので、所望す
る生成物に応じて反応温度を適宜に決定すれば良い。但
し、０〜１００℃の範囲を逸脱すると触媒の活性が低下
することがある。
て、反応温度は特に制限されないが、通常、０〜１００
℃、好ましくは２０〜８０℃である。圧力は任意に設定
することができ、例えば１０Kg/cm2G以下の低圧で、あ
るいは所望により常圧下で前記低重合反応を行なうこと
ができる。反応温度に関しさらに説明すると、反応温度
が低いと重合度の高いものが生成し易く、逆に反応温度
が高い場合には低重合度のものが得られるので、所望す
る生成物に応じて反応温度を適宜に決定すれば良い。但
し、０〜１００℃の範囲を逸脱すると触媒の活性が低下
することがある。
【００２２】またエチレンとプロピレンの共重合反応に
おいては、溶媒を使用することができる。上記溶媒とし
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メシチレン、ナフタレン、テトラリ
ン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキシルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ジペンチ
ルベゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニル等の芳香族炭
化水素；２−メチルブタン、ヘキサン、２−メチルペン
タン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタ
ン、ヘプタン、オクタン、２，２，３−トリメチルペン
タン、イソオクタン、ノナン、２，２，５−トリメチル
ヘキサン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；その
他シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
デカリン等の脂環族炭化水素；石油エーテル、石油ベン
ジン、石油ナフサ、リグロイン、工業ガソリン、ケロシ
ン；クロロベンゼン、フェニルメチルエーテル、ジメチ
ルアニリン、フェニルメチルチオエーテル等の極性基含
有溶媒等を挙げることができる。
おいては、溶媒を使用することができる。上記溶媒とし
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メシチレン、ナフタレン、テトラリ
ン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキシルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ジペンチ
ルベゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニル等の芳香族炭
化水素；２−メチルブタン、ヘキサン、２−メチルペン
タン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタ
ン、ヘプタン、オクタン、２，２，３−トリメチルペン
タン、イソオクタン、ノナン、２，２，５−トリメチル
ヘキサン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；その
他シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
デカリン等の脂環族炭化水素；石油エーテル、石油ベン
ジン、石油ナフサ、リグロイン、工業ガソリン、ケロシ
ン；クロロベンゼン、フェニルメチルエーテル、ジメチ
ルアニリン、フェニルメチルチオエーテル等の極性基含
有溶媒等を挙げることができる。
【００２３】重合形式としては、溶液重合法、塊状重合
法、気相重合法などのいずれであってもよいが、触媒活
性の観点からは溶液重合法が好ましい。
法、気相重合法などのいずれであってもよいが、触媒活
性の観点からは溶液重合法が好ましい。
【００２４】本発明のエチレンとプロピレンとの共重合
体の製造方法によると、主として次の一般式(X)
体の製造方法によると、主として次の一般式(X)
【化２】 で表わされる分子末端にビニル基を有するエチレン・プ
ロピレンの共重合体を、簡易かつ温和な条件下に、高い
選択率で得ることができる。
ロピレンの共重合体を、簡易かつ温和な条件下に、高い
選択率で得ることができる。
【００２５】本発明者がさらに検討したところによる
と、エチレンとプロピレンとを共重合させるに際し、前
記反応条件において水素を存在させることもできる。水
素の使用量は任意であるが、通常、原料プロピレンに対
して１〜１００モル％であり、特に５〜２０モル％の範
囲内で用いるのが好ましい。
と、エチレンとプロピレンとを共重合させるに際し、前
記反応条件において水素を存在させることもできる。水
素の使用量は任意であるが、通常、原料プロピレンに対
して１〜１００モル％であり、特に５〜２０モル％の範
囲内で用いるのが好ましい。
【００２６】この発明の方法により得られるエチレン・
プロピレン共重合体の組成比は、用いるエチレンとプロ
ピレンの使用割合、反応条件などによって様々に調節す
ることができる。
プロピレン共重合体の組成比は、用いるエチレンとプロ
ピレンの使用割合、反応条件などによって様々に調節す
ることができる。
【００２７】また、本発明に用いるα−オレフィンは、
具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−
１−ペンテン、スチレン、ビニルトリメチルシラン、ア
リルトリメチルシラン、アリルトリフェニルシラン等を
挙げることができる。
具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−
１−ペンテン、スチレン、ビニルトリメチルシラン、ア
リルトリメチルシラン、アリルトリフェニルシラン等を
挙げることができる。
【００２８】また、末端ビニルエチレン−プロピレン共
重合体とα−オレフィンとの共重合については、反応温
度は、特に制限はないが、通常０℃〜２００℃であり、
２０℃〜１５０℃が好ましい。反応圧力は任意のものを
選ぶことができる。
重合体とα−オレフィンとの共重合については、反応温
度は、特に制限はないが、通常０℃〜２００℃であり、
２０℃〜１５０℃が好ましい。反応圧力は任意のものを
選ぶことができる。
【００２９】溶媒としては、ベンゼン、キシレン、トル
エン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ナフタレ
ン、テトラリン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロ
ヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼ
ン、ジペンチルベンゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニ
ル等の芳香族炭化水素；２−メチルブタン、ヘキサン、
２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３
−ジメチルブタン、ヘプタン、オクタン、２，２，３−
トリメチルペンタン、イソオクタン、ノナン、２，２，
５−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン等の脂肪族
炭化水素；その他シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シタロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン、デカリン等の脂環族炭化水素；石油エー
テル、石油ベンジン、石油ナフサ、リグロイン、工業ガ
ソリン、ケロシン；クロロベンゼン、フェニルメチルエ
ーテル、ジメチルアニリン、フェニルメチルチオエーテ
ル等の極性基含有溶媒等を挙げることができる。
エン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ナフタレ
ン、テトラリン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロ
ヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼ
ン、ジペンチルベンゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニ
ル等の芳香族炭化水素；２−メチルブタン、ヘキサン、
２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３
−ジメチルブタン、ヘプタン、オクタン、２，２，３−
トリメチルペンタン、イソオクタン、ノナン、２，２，
５−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン等の脂肪族
炭化水素；その他シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シタロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン、デカリン等の脂環族炭化水素；石油エー
テル、石油ベンジン、石油ナフサ、リグロイン、工業ガ
ソリン、ケロシン；クロロベンゼン、フェニルメチルエ
ーテル、ジメチルアニリン、フェニルメチルチオエーテ
ル等の極性基含有溶媒等を挙げることができる。
【００３０】重合形式としては、溶液重合法、塊状重合
法、気相重合法などのいずれであってもよいが、触媒活
性の観点からは溶液重合法が好ましい。
法、気相重合法などのいずれであってもよいが、触媒活
性の観点からは溶液重合法が好ましい。
【００３１】末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体
とα−オレフィンとの組成割合（モル比）としては、通
常は１：５０〜１：５０００，１：１００〜１：１００
０が好ましい。１：５０以上だとポリ（α−オレフィ
ン）本来の性質が損なわれ、１：５０００以下だと、グ
ラフト効率が低いため、相溶性改質にならないからであ
る。
とα−オレフィンとの組成割合（モル比）としては、通
常は１：５０〜１：５０００，１：１００〜１：１００
０が好ましい。１：５０以上だとポリ（α−オレフィ
ン）本来の性質が損なわれ、１：５０００以下だと、グ
ラフト効率が低いため、相溶性改質にならないからであ
る。
【００３２】さらに、末端ビニルエチレン−プロピレン
共重合体およびα−オレフィンとの共重合体の合成につ
いては、末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を
単離してからα−オレフィンと共重合させる方法、また
は単離せずに反応液中で、一段で、エチレン−プロピ
レン共重合体とα−オレフィンを共重合させる方法（２
段重合法）のいずれの方法を用いてもよい。
共重合体およびα−オレフィンとの共重合体の合成につ
いては、末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を
単離してからα−オレフィンと共重合させる方法、また
は単離せずに反応液中で、一段で、エチレン−プロピ
レン共重合体とα−オレフィンを共重合させる方法（２
段重合法）のいずれの方法を用いてもよい。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。１．末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の合成 実施例１ 内容積１リットルのオートクレーブにアルゴン気流化に
おて、溶媒トルエン４００ｍｌ，トリイソブチルアルミ
ニウム２ミリモルを加えて５０℃に昇温した。つづい
て、プロピレン３Ｋｇ／ｃｍ2 ，エチレン６Ｋｇ／ｃｍ
2 を順次仕込み、予め調製しておいたメチルアルミノキ
サン２ミリモルおよびビスペンタメチルシクロペンタジ
エニルハフニウムジクロリド０．０１ミリモルのトルエ
ン溶液（１０ｍｌ）を混入させた。反応圧が９Ｋｇ／ｃ
ｍ2 一定となるように、エチレンを供給しつづけ、３０
分反応をさせた。１５９ｇのエチレン−プロピレン共重
合体が得られた。
説明する。１．末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の合成 実施例１ 内容積１リットルのオートクレーブにアルゴン気流化に
おて、溶媒トルエン４００ｍｌ，トリイソブチルアルミ
ニウム２ミリモルを加えて５０℃に昇温した。つづい
て、プロピレン３Ｋｇ／ｃｍ2 ，エチレン６Ｋｇ／ｃｍ
2 を順次仕込み、予め調製しておいたメチルアルミノキ
サン２ミリモルおよびビスペンタメチルシクロペンタジ
エニルハフニウムジクロリド０．０１ミリモルのトルエ
ン溶液（１０ｍｌ）を混入させた。反応圧が９Ｋｇ／ｃ
ｍ2 一定となるように、エチレンを供給しつづけ、３０
分反応をさせた。１５９ｇのエチレン−プロピレン共重
合体が得られた。
【００３４】得られた共重合体の９０ＭＨｚ−１Ｈ−Ｎ
ＭＲを測定した結果（重クロロホルム溶媒，テトラメチ
ルシラン０．００ｐｐｍ基準）、δ４．６０−４．７５
付近に、末端ビニリデンに基づくピークが、またδ４．
８０〜５．１５およびδ５．５０〜６．１０付近に末端
ビニルに基づくピークが観測され、その比（モル比）は
ビニル／ビニリデン＝９５／５であった。また、赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）にて、１６４０，９８４，９０４
ｃｍ-1に、末端ビニルの吸収ピークが顕著に観測され
た。また、ＧＰＣより、数平均分子量（Ｍｎ）＝９０
０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１３，２００であった。
なおＧＰＣの測定は、装置：ウォーターズ ＡＬＣ／Ｇ
ＰＣ １５０Ｃ，カラム：東ソー（製） ＴＳＫ ＨＭ
＋ＧＭＨ６×２，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼ
ン，温度：１３５℃，流量：１ｍｌ／ｍｉｎ，ポリエチ
レン換算で行なった。また、プロピレン含量（モル比）
は、ＮＭＲより、２２モル％であった。
ＭＲを測定した結果（重クロロホルム溶媒，テトラメチ
ルシラン０．００ｐｐｍ基準）、δ４．６０−４．７５
付近に、末端ビニリデンに基づくピークが、またδ４．
８０〜５．１５およびδ５．５０〜６．１０付近に末端
ビニルに基づくピークが観測され、その比（モル比）は
ビニル／ビニリデン＝９５／５であった。また、赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）にて、１６４０，９８４，９０４
ｃｍ-1に、末端ビニルの吸収ピークが顕著に観測され
た。また、ＧＰＣより、数平均分子量（Ｍｎ）＝９０
０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１３，２００であった。
なおＧＰＣの測定は、装置：ウォーターズ ＡＬＣ／Ｇ
ＰＣ １５０Ｃ，カラム：東ソー（製） ＴＳＫ ＨＭ
＋ＧＭＨ６×２，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼ
ン，温度：１３５℃，流量：１ｍｌ／ｍｉｎ，ポリエチ
レン換算で行なった。また、プロピレン含量（モル比）
は、ＮＭＲより、２２モル％であった。
【００３５】実施例２ 内容積１リットルのオートクレーブにアルゴン気流下に
おいて溶媒トルエン４００ｍｌ，トリイソブチルアルミ
ニウム２ミリモル，メチルアルミノキサン２ミリモルお
よびビスペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウム
ジクロリド０．０１ミリモルを仕込み５０℃に昇温し
た。つづいて、プロピレン分圧３Ｋｇ／ｃｍ2 ，エチレ
ン分圧６Ｋｇ／ｃｍ2 （全圧９Ｋｇ／ｃｍ2 ）として、
エチレンを全圧が９Ｋｇ／ｃｍ2と一定となるように連
続供給を３０分行ない反応させた。１３２ｇのエチレン
−プロピレン共重合体が得られた。末端ビニル／末端ビ
ニリデン＝９６／４，Ｍｎ＝４，２００、Ｍｗ＝８，６
００、プロピレン含量２９モル％であった。
おいて溶媒トルエン４００ｍｌ，トリイソブチルアルミ
ニウム２ミリモル，メチルアルミノキサン２ミリモルお
よびビスペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウム
ジクロリド０．０１ミリモルを仕込み５０℃に昇温し
た。つづいて、プロピレン分圧３Ｋｇ／ｃｍ2 ，エチレ
ン分圧６Ｋｇ／ｃｍ2 （全圧９Ｋｇ／ｃｍ2 ）として、
エチレンを全圧が９Ｋｇ／ｃｍ2と一定となるように連
続供給を３０分行ない反応させた。１３２ｇのエチレン
−プロピレン共重合体が得られた。末端ビニル／末端ビ
ニリデン＝９６／４，Ｍｎ＝４，２００、Ｍｗ＝８，６
００、プロピレン含量２９モル％であった。
【００３６】実施例３ 主触媒を、ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジル
コニウムジクロリドに代えた以外は、実施例１と同様に
行なった。８４ｇのエチレン−プロピレン共重合体が得
られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９０／１０、Ｍ
ｎ＝２，４００、Ｍｗ＝２７，２００、プロピレン含量
１１モル％であった。
コニウムジクロリドに代えた以外は、実施例１と同様に
行なった。８４ｇのエチレン−プロピレン共重合体が得
られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９０／１０、Ｍ
ｎ＝２，４００、Ｍｗ＝２７，２００、プロピレン含量
１１モル％であった。
【００３７】実施例４ 実施例１において、メチルアルミノキサンの代わりにテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニ
リニウム０．０１ミリモルを用いたこと以外は、同様に
行なった。１６５ｇのエチレン−プロピレン共重合体が
得られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９５／５、Ｍ
ｎ＝１，２００、Ｍｗ＝１６，４００、プロピレン含量
２１モル％であった。
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニ
リニウム０．０１ミリモルを用いたこと以外は、同様に
行なった。１６５ｇのエチレン−プロピレン共重合体が
得られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９５／５、Ｍ
ｎ＝１，２００、Ｍｗ＝１６，４００、プロピレン含量
２１モル％であった。
【００３８】実施例５ 実施例２において、メチルアルミノキサンの代わりにテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニ
リニウム０．０１ミリモルを用いたこと以外は、同様に
行なった。１５１ｇのエチレン−プロピレン共重合体が
得られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９６／４、Ｍ
ｎ＝４，４００、Ｍｗ＝８，９００、プロピレン含量２
８モル％であった。
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニ
リニウム０．０１ミリモルを用いたこと以外は、同様に
行なった。１５１ｇのエチレン−プロピレン共重合体が
得られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９６／４、Ｍ
ｎ＝４，４００、Ｍｗ＝８，９００、プロピレン含量２
８モル％であった。
【００３９】実施例６ 実施例３において、メチルアルミノキサンの代わりにテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニ
リニウム０．０１ミリモルを用いたこと以外は、同様に
行なった。９３ｇのエチレン−プロピレン共重合体が得
られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９０／１０、Ｍ
ｎ＝２，６００、Ｍｗ＝２５，１００、プロピレン含量
１１モル％であった。
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニ
リニウム０．０１ミリモルを用いたこと以外は、同様に
行なった。９３ｇのエチレン−プロピレン共重合体が得
られた。末端ビニル／末端ビニリデン＝９０／１０、Ｍ
ｎ＝２，６００、Ｍｗ＝２５，１００、プロピレン含量
１１モル％であった。
【００４０】２．末端ビニルエチレン−プロピレン共重
合体とα−オレフィンとのグラフト共重合体の合成 実施例７ 内容積１リットルのオートクレーブに、アルゴン気流下
において、溶媒トルエン／４００ｍｌ，トリイソブチル
アルミニウム２ミリモル，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸ジメチルアニリニウム０．００３ミリモ
ル，ビスペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウム
ジクロリド０．００３ミリモルを仕込み、５０℃に昇温
した。つづいて、プロピレン分圧３Ｋｇ／ｃｍ2 ，エチ
レン分圧６Ｋｇ／ｃｍ2 （全圧９Ｋｇ／ｃｍ2 ）とし
て、エチレンを全圧が９Ｋｇ／ｃｍ2と一定になるよう
に連続供給を１０分行ない反応させた。反応液から未反
応のエチレン，プロピレンを充分除き、ここで、一部を
抜き出し、分子量を測定した結果、Ｍｎ＝５，１００、
Ｍｗ＝１０，２００であり、またプロピレン含量は２６
モル％であった。つづいて、プロピレンを９Ｋｇ／ｃｍ
2 として、連続供給を行ないテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム０．０１ミリモ
ル，（エチレンビスインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド０．０１ミリモル混合溶液（トルエン１０ｍｌ中）を
重合系に添加し、１時間反応させた。アイソタクチック
（プロピレン−末端ビニルエチレン・プロピレン共重合
体）共重合体が、１２０ｇ得られた。これをヘプタン溶
媒にて、ソックスレー抽出を１時間行ない、未反応の末
端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を除いた結果、
１０４ｇが抽出残として残った。これのＩＲを測定した
ところ、末端ビニルに基づく１６４０，９８４，９０４
ｃｍ-1の吸収は消えており、また、７２０ｃｍ-1のポリ
エチレン主鎖のメチレンの横ゆれに基づく吸収が確認さ
れた。またＤＳＣより、融点は１３８℃であり、ＧＰＣ
より求めたＭｎ＝２０，０００、Ｍｗ＝６４，０００で
あった。以上のことから、得られた共重合体は、アイソ
タクチック（プロピレン−末端ビニルエチレン・プロピ
レン共重合体）グラフト共重合体であることがわかる。
合体とα−オレフィンとのグラフト共重合体の合成 実施例７ 内容積１リットルのオートクレーブに、アルゴン気流下
において、溶媒トルエン／４００ｍｌ，トリイソブチル
アルミニウム２ミリモル，テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸ジメチルアニリニウム０．００３ミリモ
ル，ビスペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウム
ジクロリド０．００３ミリモルを仕込み、５０℃に昇温
した。つづいて、プロピレン分圧３Ｋｇ／ｃｍ2 ，エチ
レン分圧６Ｋｇ／ｃｍ2 （全圧９Ｋｇ／ｃｍ2 ）とし
て、エチレンを全圧が９Ｋｇ／ｃｍ2と一定になるよう
に連続供給を１０分行ない反応させた。反応液から未反
応のエチレン，プロピレンを充分除き、ここで、一部を
抜き出し、分子量を測定した結果、Ｍｎ＝５，１００、
Ｍｗ＝１０，２００であり、またプロピレン含量は２６
モル％であった。つづいて、プロピレンを９Ｋｇ／ｃｍ
2 として、連続供給を行ないテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム０．０１ミリモ
ル，（エチレンビスインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド０．０１ミリモル混合溶液（トルエン１０ｍｌ中）を
重合系に添加し、１時間反応させた。アイソタクチック
（プロピレン−末端ビニルエチレン・プロピレン共重合
体）共重合体が、１２０ｇ得られた。これをヘプタン溶
媒にて、ソックスレー抽出を１時間行ない、未反応の末
端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を除いた結果、
１０４ｇが抽出残として残った。これのＩＲを測定した
ところ、末端ビニルに基づく１６４０，９８４，９０４
ｃｍ-1の吸収は消えており、また、７２０ｃｍ-1のポリ
エチレン主鎖のメチレンの横ゆれに基づく吸収が確認さ
れた。またＤＳＣより、融点は１３８℃であり、ＧＰＣ
より求めたＭｎ＝２０，０００、Ｍｗ＝６４，０００で
あった。以上のことから、得られた共重合体は、アイソ
タクチック（プロピレン−末端ビニルエチレン・プロピ
レン共重合体）グラフト共重合体であることがわかる。
【００４１】また、13Ｃ−ＮＭＲ（溶媒トリクロロベン
ゼン８０％，重ベンゼン２０％，１３０℃）における２
１．３ｐｐｍのアイソタクチックポリエチレンの側鎖メ
チル基のピークと、１９．４〜２０．２ｐｐｍのエチレ
ン・プロピレン共重合体の側鎖メチル基のピークとの強
度比から計算した、エチレン・プロピレン共重合体のモ
ル比は２％であった。
ゼン８０％，重ベンゼン２０％，１３０℃）における２
１．３ｐｐｍのアイソタクチックポリエチレンの側鎖メ
チル基のピークと、１９．４〜２０．２ｐｐｍのエチレ
ン・プロピレン共重合体の側鎖メチル基のピークとの強
度比から計算した、エチレン・プロピレン共重合体のモ
ル比は２％であった。
【００４２】３．相溶性評価 このアイソタクチック（プロピレン−エチレン・プロピ
レン共重合体）共重合体（７５重量％）と酢酸ビニル含
有量８％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（２５重量
％）を添加混合し、その分散状態を透過電子顕微鏡によ
り観察した結果、良好な相溶性を示すことがわかった。
レン共重合体）共重合体（７５重量％）と酢酸ビニル含
有量８％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（２５重量
％）を添加混合し、その分散状態を透過電子顕微鏡によ
り観察した結果、良好な相溶性を示すことがわかった。
【００４３】比較例１ 内容積１リットルのオートクレーブにアルゴン気流下に
おいて、溶媒トルエン４００ｍｌ，トリイソブチルアル
ミニウム２ミリモルを仕込み、プロピレンを９Ｋｇ／ｃ
ｍ2 として、連続供給を行ないながらテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム０．０
１ミリモル，（エチレンビスインデニル）ジルコニウム
ジクロリド０．０１ミリモル混合溶液（トルエン１０ｍ
ｌ中）を重合系に添加し、１時間反応させた。アイソタ
クチックポリプロピレンが１４１ｇ得られた。実施例７
と同様に相溶性を観察したところ、分散性が悪かった。
おいて、溶媒トルエン４００ｍｌ，トリイソブチルアル
ミニウム２ミリモルを仕込み、プロピレンを９Ｋｇ／ｃ
ｍ2 として、連続供給を行ないながらテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム０．０
１ミリモル，（エチレンビスインデニル）ジルコニウム
ジクロリド０．０１ミリモル混合溶液（トルエン１０ｍ
ｌ中）を重合系に添加し、１時間反応させた。アイソタ
クチックポリプロピレンが１４１ｇ得られた。実施例７
と同様に相溶性を観察したところ、分散性が悪かった。
【００４４】
【発明の効果】本発明に係る末端ビニルエチレン−プロ
ピレン共重合体は、その分子末端に、ビニル基をビニリ
デン基との割合で６：１以上含有するのでマクロモノマ
ーとしての機能を十分に発揮できる。また、その製造方
法は、ビニル基の割合が高く重合特性にすぐれたマクロ
モノマーを効率よく得ることができる。また、その共重
合体とα−オレフィンとの共重合体はポリ（α−オレフ
ィン）の相溶性が改質されるのでポリ（α−オレフィ
ン）と相溶性を有しえない他の樹脂との混合において相
溶化剤として作用する効果を発揮する。
ピレン共重合体は、その分子末端に、ビニル基をビニリ
デン基との割合で６：１以上含有するのでマクロモノマ
ーとしての機能を十分に発揮できる。また、その製造方
法は、ビニル基の割合が高く重合特性にすぐれたマクロ
モノマーを効率よく得ることができる。また、その共重
合体とα−オレフィンとの共重合体はポリ（α−オレフ
ィン）の相溶性が改質されるのでポリ（α−オレフィ
ン）と相溶性を有しえない他の樹脂との混合において相
溶化剤として作用する効果を発揮する。
【図１】図１は、本発明の末端ビニルエチレン−プロピ
レン共重合体の製造方法を示すフロー図である。
レン共重合体の製造方法を示すフロー図である。
Claims (9)
- 【請求項１】 分子末端にビニル基を有するエチレン−
プロピレン共重合体であって、その分子末端に存在す
る、ビニル基とビニリデン基との組成割合が６：１以上
であることを特徴とする末端ビニルエチレン−プロピレ
ン共重合体。 - 【請求項２】 次の一般式(I) ： 【化１】 で表わされる請求項１記載の末端ビニルエチレン−プロ
ピレン共重合体。 - 【請求項３】 繰り返し単位であるｍとｎの割合が、ｍ
＋ｎ＝１００％として、次式(II)及び(III) ： ０．１≦ｎ≦５０ …(II) ５０≦ｍ≦９９．９ …(III) の範囲内にある請求項２に記載の末端ビニルエチレン−
プロピレン共重合体。 - 【請求項４】 数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であ
る請求項１〜３のいずれか１項に記載の末端ビニルエチ
レン−プロピレン共重合体。 - 【請求項５】 下記化合物（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）
を主成分として含有する触媒を用いて、エチレンおよび
プロピレンを共重合することを特徴とする末端ビニルエ
チレン−プロピレン共重合体の製造方法。 （Ａ）次の一般式(IV)： （Ｒ5 Ｃ5 ）2 ・Ｍ・Ｘ2 …(IV) （式中Ｒ5 Ｃ5 は炭化水素基置換シクロペンタジエニル
基、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，ア
ルキルアリール基、又はアリールアルキル基、Ｍはジル
コニウム原子又は、ハフニウム原子、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基，アリール
基、アルキルアリール基、もしくはアリールアルキル
基、または炭素１〜２０のアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルアリールオキシ基、もしくはアリールア
ルコキシ基を示す。５個のＲは同一でも異なっていても
よい。２個のＲ5 Ｃ5 は同一でも異なっていてもよい。
２個のＸは同一でも異なっていてもよく、架橋構造であ
ってもよい。）で表わされる遷移金属化合物。 （Ｂ）遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成
する化合物および／またはアルミノキサン。 （Ｃ）有機アルミニウム化合物。 - 【請求項６】 前記エチレンとプロピレンとの使用割合
が、０．５：１〜５：１の範囲内にある請求項５記載の
末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法。 - 【請求項７】 前記化合物（Ｂ）が、カチオンと、複数
の基が元素に結合したアニオンとを有する化合物である
請求項５または６記載の末端ビニルエチレン−プロピレ
ン共重合体の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の末
端ビニルエチレン−プロピレン共重合体と、次の一般式
(V) ： Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 …(V) （式中Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基，ア
リール基，アルキルアリール基，もしくは、アリールア
ルキル基、又は、炭素数１〜２０のアルキル基，アリー
ル基，アルキルアリール基，もしくはアリールアルキル
基を含有するケイ素含有置換基）で表わされるα−オレ
フィンとの共重合体。 - 【請求項９】 請求項５〜７のいずれか１項に記載の製
造方法によって得られた末端ビニル含有エチレン−プロ
ピレン共重合体を単離した後、または、単離せずに反応
液中で、一段階でその共重合体と前記α−オレフィンと
を共重合させる末端ビニル含有エチレン−プロピレン共
重合体とα−オレフィンとの共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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