JP2003327627A - （メタ）アクリル酸エステル系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 共重合組成の制御の自由度が高く、耐熱性お
よび耐水性に優れた共重合体を製造可能な、（メタ）ア
クリル酸エステル系共重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステルと有機金属
化合物（Ａ）を混合した後、遷移金属化合物（Ｂ）と、
有機金属化合物（C-1）、有機アルミニウムオキシ化合
物（C-2）、及び遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物（C-3）の群から選ばれる少なく
とも１種の化合物（Ｃ）とを含む重合触媒の存在下、
（メタ）アクリル酸エステルと、オレフィン及びシクロ
アルケンの少なくとも１種とを、重合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、（メタ）アクリル
酸エステル系共重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリメチルメタクリレートなどのポリ
（メタ）アクリル酸エステルは、機械的性質、透明性、
耐候性、塗装性、染色性、印刷性などに優れる熱可塑性
樹脂材料として、各種用途で使用されているが、耐吸水
性、耐熱性が低いという問題を有する。一方、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンやエチレン
−ノルボルネン共重合体などのオレフィン−シクロアル
ケン共重合体は、機械的性質、環境適合性、耐吸水性、
耐熱性などに優れる熱可塑性樹脂材料として各種用途で
使用されているが、塗装性、染色性、印刷性が低いとい
う問題を有する。

【０００３】そこで、ポリ（メタ）アクリル酸エステル
の優れた性質と、ポリオレフィンやオレフィン−シクロ
アルケン共重合体の優れた性質を、併せ持つ熱可塑性樹
脂材料として、（メタ）アクリル酸エステルとオレフィ
ンやシクロアルケンとの共重合体の開発が試みられてい
る。例えば、メタクリル酸エステル−シクロアルケン共
重合体は、透明性、耐候性、耐熱性に優れる熱可塑性樹
脂材料として期待されている。

【０００４】このような（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体を製造するために、（メタ）アクリル酸エステ
ルとオレフィンやシクロアルケンからなるモノマー混合
物から共重合体を製造する試みがなされている。

【０００５】特公昭４４−１５４４号公報には、高温、
高圧下におけるラジカル重合により、エチレン、および
アクリル酸またはメタクリル酸あるいはそれらの塩から
なるモノマー混合物を共重合する方法が記載されてい
る。しかしこの方法では、エチレン以外のオレフィンま
たはシクロアルケンを用いた場合には共重合体は得られ
ない。またこの方法では、（メタ）アクリル酸エステル
単位の含有量が低い共重合体しか得られなかった。さら
に、ラジカルの副反応により、重合体鎖に分岐および架
橋が生じたり、重合体鎖が切断されるため、重合体の性
能が損なわれていた。

【０００６】また、特公昭４４−３０７３７号公報に
は、有機金属化合物の存在下、オレフィンおよびアクリ
ル酸塩からなるモノマー混合物を共重合する方法が記載
されている。また、特公昭４８−２９３９３号公報に
は、アルミニウム又はホウ素の有機金属化合物および三
塩化バナジル等の遷移金属化合物の存在下、イソブチレ
ン等のオレフィンと（メタ）アクリル酸エステルを混合
して共重合する方法が記載されている。さらに、特開平
７−２４２７１１号公報には、熱的特性および耐水性に
優れたメタクリル酸メチル共重合体を提供することを目
的とした技術が記載され、その共重合体の製造方法とし
て、エチルアルミニウムジクロライド等のルイス酸の存
在下で、さらに合成効率を上げるため必要に応じてラジ
カル重合開始剤や遷移金属化合物の存在下で、メタクリ
ル酸メチルとノルボルネン等のシクロアルケンとを混合
して共重合することが記載されている。しかし、これら
の方法では、シクロアルケン単位の含有量が高い共重合
体を得ることは困難であり、特にシクロアルケン単位の
含有量が４０モル％以上である共重合体を高収率で得る
ことはできなかった。

【０００７】一方、近年の配位アニオン重合技術の進展
は目覚しい。配位アニオン重合では、ラジカル重合の場
合と異なり、重合体鎖の分岐、架橋、切断などを伴わ
ず、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、エチレン−シクロアルケン共重合体
などを製造することができることが一般によく知られて
いる。特にメタロセン錯体などのシングルサイト重合触
媒を用いたポリオレフィンの製造プロセスでは、重合活
性が高く、製造コストが低く、得られる重合体の分子量
分布が狭く、２種類以上のオレフィンの共重合性が高い
といった利点のため、ポリオレフィンまたはオレフィン
−シクロアルケン共重合体の工業的製造方法の主流にな
りつつある。

【０００８】しかしながら、一般的なメタロセン錯体な
どを用いた配位アニオン重合において、（メタ）アクリ
ル酸エステルなどの極性基を含有する化合物を加えた場
合、重合が阻害され、重合活性が著しく低下することが
知られている（例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１００（２
０００）１４７９に記載）。

【０００９】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１８，
１９９６，２６７およびＷＯ９６／２３０１０号パンフ
レットには、遷移金属イミン化合物の存在下、エチレン
およびアクリル酸エステルからなるモノマー混合物を共
重合できることが記載されているが、得られる重合体鎖
には分岐が多く、メタクリル酸エステル単位は重合体の
主鎖ではなく、分岐した枝の末端にしか導入されなかっ
た。

【００１０】Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．，１９６（１９９５）１９７１には、（メタ）アク
リル酸エステルおよび有機金属化合物を混合した後、メ
タロセン錯体からなる触媒の存在下、（メタ）アクリル
酸エステルを重合する方法により、ポリ（メタ）アクリ
ル酸エステルが得られることが記載される。しかし（メ
タ）アクリル酸エステルとオレフィン及びシクロアルケ
ンの少なくとも一種との共重合に関する記載はない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
製造方法では、（メタ）アクリル酸エステルとオレフィ
ンやシクロアルケンとの共重合において、共重合体組成
の制御に限界があり、またラジカルの作用による重合体
鎖の分岐、架橋、切断を生じ易いという問題があった。

【００１２】例えば、（メタ）アクリル酸エステル系共
重合体を、光学レンズなどの光学材料用途に用いる場
合、耐熱性や耐吸水性に優れる成分であるシクロアルケ
ン単位の含有量をより高くする必要がある。特に、より
高い耐熱性が要求される精密光学材料を製造するために
は、例えばシクロアルケン単位の含有量を４０モル％以
上にすることが望ましく、さらに適用範囲を拡げるため
には４５モル％以上にすることが望ましい。しかしなが
ら、このような共重合体組成を有する（メタ）アクリル
酸エステル系共重合体の製造は容易でなく、また、ラジ
カルが発生する製造方法では、重合体鎖の分岐、架橋、
切断等を伴い、分子量分布も比較的広くなるため、所望
の特性を有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体
を得ることは困難であった。

【００１３】そこで本発明の目的は、配位アニオン重合
法による、共重合組成の制御の自由度が高く、耐熱性お
よび耐水性に優れた（メタ）アクリル酸エステル系共重
合体の製造方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この現状に鑑み、本発明
者らが鋭意検討した結果、予め（メタ）アクリル酸エス
テルと有機金属化合物を混合することで、配位アニオン
重合による（メタ）アクリル酸エステルとオレフィンや
シクロアルケンとの共重合が可能となり、共重合体組成
の制御の自由度が大きくなることを見出し、本発明に到
達した。

【００１５】すなわち本発明は、（メタ）アクリル酸エ
ステルと有機金属化合物（Ａ）を混合した後、遷移金属
化合物（Ｂ）と、有機金属化合物（C-1）、有機アルミ
ニウムオキシ化合物（C-2）、及び遷移金属化合物
（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物（C-3）の
群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）とを含む
重合触媒の存在下、（メタ）アクリル酸エステルと、オ
レフィン及びシクロアルケンの少なくとも１種とを、重
合することを特徴とする（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体の製造方法に関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施の形態
について説明する。

【００１７】本発明における（メタ）アクリル酸エステ
ルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−メチルブチルアク
リレート、３−メチルブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ヘプチルア
クリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、トリデシルアクリレート、セチルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、エイコシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−メチルブチルメタクリレー
ト、３−メチルブチルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、ヘプチルメタ
クリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリル
メタクリレート、トリデシルメタクリレート、セチルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート、エイコシル
メタクリレートなどの炭素数が３０以下のアルキル基を
含有するアルキル（メタ）アクリレートを挙げることが
できる。

【００１８】また、その他の（メタ）アクリル酸エステ
ルとしては、グリシジルメタクリレートなどのグリシジ
ル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレートなどのヒドロキル基含有（メタ）アクリレー
ト、アミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有
（メタ）アクリレート、２−クロロエチルメタクリレー
トなどのハロゲン基含有（メタ）アクリレートなどの官
能基を有する（メタ）アクリレートを用いることができ
る。

【００１９】これらのうち、例えば、重合活性、得られ
る共重合体のコスト、透明性、耐候性、耐熱性などを考
慮した場合、（メタ）アクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートが好
ましい。

【００２０】これらの（メタ）アクリル酸エステルは、
一種または二種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００２１】本発明におけるオレフィンとしては、炭素
原子数が３〜３０の直鎖状または分岐状のα−オレフィ
ンなどを用いることができる。

【００２２】α−オレフィンの例としては、エチレン、
プロピレン、1-ブテン、2-ブテン、1-ペンテン、3-メチ
ル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メ
チル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンなどを挙げることができる。

【００２３】これらのオレフィンは、一種または二種以
上を組み合わせて用いることができる。

【００２４】本発明におけるシクロアルケンとしては、
ノルボルネン環を有する多環のシクロアルケン類、およ
び単環のシクロアルケン類などを用いることができ、例
えば、次の（１）〜（６）に示す化合物を用いることが
できる。

【００２５】（１）ノルボルネン環を一つ有する２環体 具体例として、ノルボルネン、５−メチルノルボルネ
ン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネ
ン、５−ヘキシルノルボルネン、５−シクロヘキシルノ
ルボルネン、５−シクロペンチルノルボルネンなどのノ
ルボルネン類；５−エチリデンノルボルネン、５−ビニ
ルノルボルネン、５−プロペニルノルボルネンなどを挙
げることができる。

【００２６】（２）ノルボルネン環と６員環とを一つず
つ有する化合物 具体例として、ヘキサシクロヘプタデセン、１２−メチ
ルヘキサシクロヘプタデセン、１２−ヘキシルヘキサシ
クロヘプタデセン、１２−シクロヘキシルヘキサシクロ
ヘプタデセン、１２−シクロペンチルヘキサシクロヘプ
タデセン、１２−エチリデンヘキサシクロヘプタデセ
ン、１２−ビニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シ
クロヘキセニルヘキサシクロヘプタデセン、１２−シク
ロペンテニルヘキサシクロヘプタデセンなどのヘキサシ
クロヘプタデセン類などを挙げることができる。

【００２７】（３）ノルボルネン環と芳香環とを有する
化合物 具体例として、５−フェニルノルボルネン、５−フェニ
ルオキサノルボルネン、１，４−メタノ−１，４，４
ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンなどを挙げることが
できる。

【００２８】（４）ジシクロペンタジエン類、すなわ
ち、ノルボルネン環を有する３環体のシクロアルケン類 具体例として、ジシクロペンタジエンなどを挙げること
ができる。

【００２９】（５）テトラシクロドデセン類 具体例として、テトラシクロドデセン、８−メチルテト
ラシクロドデセン、８−シクロヘキシルテトラシクロド
デセンなどのテトラシクロドデセン、８−メチリデンテ
トラシクロドデセンなどを挙げることができる。

【００３０】（６）単環のシクロアルケン類またはジオ
レフィン類 具体例として、シクロブテン、シクロペンテン、メチル
シクロペンテン、シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサ
ン、シクロオクテン、シクロヘキサジエン、メチルシク
ロヘキサジエン、シクロオクタジエン、フェニルシクロ
オクタジエンなどを挙げることができる。

【００３１】また、シクロアルケンには置換基が導入さ
れていてもよい。置換基が導入されたノルボルネンの例
として、５−メトキシカルボニルノルボルネン、ノルボ
ルネニル−２−メチルプロピオネイト、ノルボルネン−
５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシメチルノ
ルボルネン、５，６−ジカルボキシノルボルネン、５−
メトキシカルボニルオキサノルボルネン、オキサノルボ
ルネニル−２−メチルプロピオネイト、オキサノルボル
ネン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−シアノノルボ
ルネン、ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸イミドな
どを挙げることができる。

【００３２】これらのうち、例えば、得られる共重合体
のコスト、透明性、耐候性、耐熱性などを考慮した場
合、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、
5-メチル-2-ノルボルネンなどの炭素原子数が３〜３０
のシクロアルケンが好ましい。

【００３３】これらのシクロアルケンは、一種または二
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００３４】さらに、（メタ）アクリル酸エステルと、
オレフィン及びシクロアルケンの少なくとも１種との共
重合成分として、芳香族ビニル化合物などを用いること
ができる。芳香族ビニル化合物の例としては、スチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、o, p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m
-エチルスチレン、p-エチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、3-フェニルプロピレン、4-フェニルプロピレン、α
-メチルスチレンなどを挙げることができる。芳香族ビ
ニル化合物等の共重合成分は、（メタ）アクリル酸エス
テルと、オレフィン及びシクロアルケンの少なくとも１
種と、その他の共重合成分とからなる重合成分全体のう
ち、５０モル％未満となるように用いることが好まし
い。

【００３５】本発明に係る有機金属化合物（Ａ）として
は、周期表第１族、第２族、第１２族、第１３族の元素
を含有する化合物を用いることができるが、例えば、次
の一般式(A-1)、（A-2）及び(A-3)で示される化合物を
用いることができる。

【００３６】Ｒ^a Ｒ^b Ｍ³ (A-1) （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示し、
Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期
表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。

【００３７】Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_n Ｈ_p Ｘ_q (A-2) （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ
＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の整数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アル
ミニウム化合物。

【００３８】ＢＲ^c ₃ (A-3) （式中、Ｒ^cは、フッ素、フェニル基またはフッ素、メ
チル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有するフ
ェニル基である。）で表される有機ホウ素化合物。

【００３９】一般式(A-1)で示される化合物の例として
は、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛、ブチ
ルエチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジイソブチル亜
鉛、ジsec-ブチル亜鉛、ジtert-ブチル亜鉛、ジ2-メチ
ルブチル亜鉛、ジ3-メチルブチル亜鉛、ジ2-メチルペン
チル亜鉛、ジ3-メチルペンチル亜鉛、ジ4-メチルペンチ
ル亜鉛、ジ2-メチルヘキシル亜鉛、ジ3-メチルヘキシル
亜鉛、ジ2-エチルヘキシル亜鉛、ジシクロヘキシル亜
鉛、ジシクロオクチル亜鉛などの有機亜鉛化合物；ジメ
チルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマ
グネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどの有機マク
ネシウム化合物；ジメチルカドミウム、ジエチルカドミ
ウム、ジブチルカドミウム、ブチルエチルカドミウムな
どの有機カドミウム化合物を挙げることができる。

【００４０】一般式(A-2)で示される化合物の例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルア
ルミニウム、トリtert-ブチルアルミニウムなどのアル
キルアルミニウム；トリフェニルアルミニウムなどのア
リールアルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどの水素
化アルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムメトキ
シドなどのアルコキシ化アルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリドなどのハロゲン化アルキルアル
ミニウムなどを挙げることができる。

【００４１】一般式(A-3)で示される化合物の例として
は、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス
（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニ
ル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロ
ン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボ
ロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどの有
機ホウ素化合物を挙げることができる。

【００４２】これらの化合物のうち、コスト、アクリル
酸エステルとオレフィンやシクロアルケンとの共重合性
などを考慮すると、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブ
チル亜鉛、ブチルエチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジ
イソブチル亜鉛、ジsec-ブチル亜鉛、ジtert-ブチル亜
鉛、トリフルオロボロン、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルア
ルミニウムが好ましく、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、
ジブチル亜鉛、ブチルエチル亜鉛、ジイソプロピル亜
鉛、ジイソブチル亜鉛、ジsec-ブチル亜鉛、ジ tert-ブ
チル亜鉛がより好ましい。

【００４３】これらの有機金属化合物は、一種または二
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００４４】本発明に用いられる遷移金属化合物（Ｂ）
としては、オレフィンやシクロアルケンの重合に通常用
いられる公知の遷移金属化合物を用いることができ、例
えば、次に示す化合物(B-1)〜(B-12)を用いることがで
きる。

【００４５】(B-1)シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物 例えば下記一般式（Ｉ-1）で表される化合物を用いるこ
とができる。

【００４６】Ｍ¹ Ｌ_x （Ｉ-1） 式中、Ｍ¹ は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を
示し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニ
ウムであり、好ましくはジルコニウムである。

【００４７】ｘは遷移金属原子Ｍ¹ の原子価を満たす数
であり、遷移金属原子Ｍ¹ に配位する配位子Ｌの個数を
示す。

【００４８】Ｌは遷移金属原子に配位する配位子を示
し、Ｌが複数ある場合はそれぞれ独立の配位子を示し、
少なくとも１個のＬはシクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子以外のＬは、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または
水素原子である。

【００４９】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、例えばシクロペンタジエニル基、メチルシク
ロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,
5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基など
を例示することができる。これらの基は、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。

【００５０】配位子Ｌとして用いられる炭素原子数が１
〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール
基などが挙げられ、より具体的には、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデ
シル、エイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、
シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシ
クロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニ
ルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、
トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチ
ルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチ
ル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなど
のアリール基が挙げられる。

【００５１】配位子Ｌとして用いられる炭素原子数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙
げられる。

【００５２】酸素含有基としては、例えば、ヒドロキシ
ル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど
のアルコキシル基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジ
メチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基
（アリールオキシ基）；フェニルメトキシ、フェニルエ
トキシなどのアリールアルコキシル基などが挙げられ
る。

【００５３】配位子Ｌとして用いられるイオウ含有基と
しては、前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換
基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチ
ルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンス
ルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペン
タフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネー
ト基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙
げられる。

【００５４】配位子Ｌとして用いられるケイ素含有基と
しては、メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化
水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルな
どのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリ
ナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換
アリール基などが挙げられる。

【００５５】配位子Ｌとして用いられるハロゲン原子と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などが挙げられる。

【００５６】上記一般式（Ｉ-1）で表される遷移金属化
合物において、遷移金属の原子価が４である場合、遷移
金属化合物は下記一般式（Ｉ-2）で示される。

【００５７】Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｍ¹ （Ｉ-2） 式中、Ｍ¹ は、周期表第４族から選ばれる遷移金属原子
を示し、好ましくはジルコニウム原子、チタン原子また
はハフニウム原子であり、より好ましくはジルコニウム
原子である。

【００５８】Ｒ¹ は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基（配位子）を示し、Ｒ² 、Ｒ³およびＲ⁴ は、互い
に同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲ
ン原子または水素原子を示し、これらの基は前記のＬと
同様なものを例示できる。

【００５９】本発明では上記一般式（Ｉ-2）で示される
遷移金属化合物において、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴ のうち少
なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）である化合物、例えばＲ¹ およびＲ² がシク
ロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化合
物が好ましく用いられる。また、Ｒ¹ およびＲ² がシク
ロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場
合、Ｒ³ およびＲ⁴ はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリールアルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
リーロキシ基（アリールオキシ基）、トリアルキルシリ
ル基、スルフォネート基、ハロゲン原子または水素原子
であることが好ましい。

【００６０】上記一般式（Ｉ-1）又は（Ｉ-2）で表され
る遷移金属化合物がシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を２個以上含む場合には、そのうち２個のシクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、置換又は非
置換のアルキレン基、置換又は非置換のシリレン基など
の２価の結合基を介して結合されていてもよい。このよ
うな２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子が
２価の結合基を介して結合されている遷移金属化合物と
しては、下記一般式（Ｉ-3）で表される遷移金属化合物
を用いることができる。

【００６１】

【化１】 式中、Ｍ¹ は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、具
体的には、ジルコニウム、チタニウムまたはハフニウム
であり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ
⁷ およびＲ⁸ は、互いに同一でも異なっていてもよく、
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基、ハロゲン
原子または水素原子を示す。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷ およびＲ⁸
で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が結合し
てそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成して
いてもよい。なお、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷ およびＲ⁸ が各々２
ヶ所に表示されているが、それぞれ異なる位置のＲ⁵同
士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士は、互いに同一の基で
もよくまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち
同一の符号（上付数字）を付したものは、それらをつな
いで環を形成する場合の好ましい組み合せを示してい
る。

【００６２】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。

【００６３】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン
環、インデン環などの縮合環、および前記縮合環上の水
素原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアル
キル基で置換された環が挙げられる。

【００６４】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００６５】酸素含有基としては、ヒドロキシル基およ
び前記Ｌと同様のアルコキシル基、アリーロキシ基、ア
リールアルコキシル基などが挙げられる。

【００６６】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、前記Ｌと同様のスルフ
ォネート基、スルフィネート基などが挙げられる。

【００６７】ケイ素含有基としては、前記Ｌと同様のモ
ノ炭化水素置換シリル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭
化水素置換シリル、炭化水素置換シリルのシリルエーテ
ル、ケイ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基など
が挙げられる。

【００６８】窒素含有基としては、アミノ基；メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられる。

【００６９】リン含有基としては、ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。

【００７０】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

【００７１】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示す。炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基にハ
ロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基としては
ヒドロキシル基および前記Ｌと同様のアルコキシル基、
アリーロキシ基、アリールアルコキシル基などが挙げら
れる。イオウ含有基としては、前記酸素含有基の酸素が
イオウに置換した置換基、および前記Ｌと同様のスルフ
ォネート基、スルフィネート基などが挙げられる。ケイ
素含有基としては、前記Ｌと同様のケイ素置換アルキル
基、ケイ素置換アリール基が挙げられる。ハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などを挙げることができる。

【００７２】Ｙ¹ は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ
⁹−、−Ｐ(Ｒ⁹)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ⁹)−、−ＢＲ⁹−または
−ＡｌＲ⁹−（ただし、Ｒ⁹は、炭素原子数が１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、水素原子またはハロゲン原子である。）を示す。
炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基としては、例
えば、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジ
メチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラ
メチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレ
ンなどのアルキレン基；ジフェニルメチレン、ジフェニ
ル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレン基などが挙
げられる。炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基としては、例えば、クロロメチレンなどの上記
炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化
した基などが挙げられる。２価のケイ素含有基として
は、シリレン、メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジ
エチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プ
ロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メ
チルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-ト
リル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなど
のアルキルシリレン基；アルキルアリールシリレン基；
アリールシリレン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、
テトラフェニル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリ
レン基；アルキルアリールジシリレン基；アリールジシ
リレン基などが挙げられる。２価のゲルマニウム含有基
としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニ
ウムに置換した基などが挙げられる。２価のスズ含有基
としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置
換した基などが挙げられる。また、Ｒ⁹ は、前記Ｌと同
様の炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基またはハロゲン原子で
ある。

【００７３】前記式（Ｉ-3）で表される遷移金属化合物
の中には、下記一般式（Ｉ-4）で表される遷移金属化合
物が含まれる。

【００７４】

【化２】 式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体
的には、チタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムで
あり、好ましくはジルコニウムである。

【００７５】Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示し、具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペン
チル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなど
のアルキル基；ビニル、プロペニルなどのアルケニル基
などが挙げられる。これらのうちインデニル基に結合し
た炭素原子が１級のアルキル基を構成するものであるこ
とが好ましく、炭素原子数が１〜４のアルキル基がより
好ましく、特にメチル基およびエチル基が好ましい。

【００７６】Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ¹¹と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。

【００７７】Ｒ¹³は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基
を示し、具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフ
チル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナ
フチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒ
ドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げら
れる。これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、エイコシル、ノルボルニル、アダマンチ
ルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキ
セニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェ
ニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、ア
セナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テト
ラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのア
リール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリ
ルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【００７８】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記一般式（Ｉ-3）中のＸ¹ およびＸ²
と同様である。

【００７９】Ｙ¹ は、前記一般式（Ｉ-3）中のＹ¹ と同
様である。

【００８０】(B-2)遷移金属イミド化合物 例えば下記一般式で表される化合物を用いることができ
る。

【００８１】

【化３】 式中、Ｍ² は、周期表第８族〜第１０族の遷移金属原子
を示し、好ましくはニッケル、パラジウム、白金であ
る。Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴ は、互いに同一でも異
なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、有機シリ
ル基、または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換さ
れた炭素原子数１〜５０の炭化水素基を示す。炭化水素
基、ハロゲン化炭化水素基、有機シリル基としては、前
記の配位子Ｌと同様なものを挙げることができる。ま
た、Ｒ ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴ で表される基は、これ
らのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連
結して環を形成していてもよい。

【００８２】ｑは０〜４の整数を示す。Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示
し、ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互
いに同一であっても、異なっていてもよい。ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基としては前記の配位子Ｌと同様なもの
を挙げることができ、窒素含有基としては、アミノ基；
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプ
ロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミ
ノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチル
フェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキル
アリールアミノ基などが挙げられる。

【００８３】(B-3)遷移金属イミン化合物 例えば下記一般式で表される化合物を用いることができ
る。

【００８４】

【化４】 式中、Ｍ³ は周期表第８族〜第１１族の遷移金属原子を
示し、ニッケル、パラジウムなどが好ましい。Ｒ³¹〜Ｒ
³⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基、有機シリル基、または窒素、酸素、リ
ン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の
元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示す。炭化
水素基、ハロゲン化炭化水素基、有機シリル基として
は、前記の配位子Ｌと同様なものを挙げることができ
る。また、Ｒ³¹ 〜Ｒ³⁶で表される基は、それぞれが互
いに連結して環を形成していてもよい。

【００８５】ｎはＭ³の価数を満たす数を示し、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基
を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基
は互いに同一であっても、異なっていてもよい。ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、ケイ素含有基としては前記の配位子Ｌと同様な
ものを挙げることができ、窒素含有基としては、アミノ
基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシル
アミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフ
ェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メ
チルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアル
キルアリールアミノ基などが挙げられる。

【００８６】Ｙ¹は周期表第１５族または第１６族の原
子を示し、窒素、酸素などが好ましい。

【００８７】(B-4)遷移金属アミド化合物 例えば下記一般式で表される化合物を用いることができ
る。

【００８８】

【化５】 式中、Ｍ⁴は、周期表第３族〜第６族の遷移金属原子を
示し、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであるこ
とが好ましい。Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の炭化
水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、
有機シリル基、または窒素、酸素、リン、イオウおよび
ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換
基を示す。炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有機シ
リル基としては、前記の配位子Ｌと同様なものを挙げる
ことができる。

【００８９】ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５
の整数である。Ａは、周期表第１３族〜第１６族の原子
を示し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ
素、リン、イオウ、ゲルマニウム、セレン、スズなどが
挙げられる。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互い
に同一でも異なっていてもよい。Ｅは、炭素、水素、酸
素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素
から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基であ
る。Ｅで示される基が複数存在する場合は、Ｅで示され
る複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＥで示される２個以上の基が互いに連結して環を形成
していてもよい。

【００９０】ｐは、０〜４の整数である。Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示す。なおｐが２以上の場合には、Ｘで示される複
数の基は、互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、ケイ素含有基としては前記の配位子Ｌと同様な
ものを挙げることができ、窒素含有基としては、アミノ
基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシル
アミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフ
ェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メ
チルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアル
キルアリールアミノ基などが挙げられる。

【００９１】(B-5)遷移金属ピリジンアミド化合物 例えば下記一般式で表される化合物を用いることができ
る。

【００９２】

【化６】 式中、Ｍ⁵は、周期表第４族または５族の遷移金属原子
を示し、チタン、ジルコニウム、ハフニウム又はタンタ
ルであることが好ましい。Ｒ⁴⁰〜Ｒ⁴⁹は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素
基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、有機
シリル基、または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ
素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置
換された炭化水素基を示す。炭化水素基、ハロゲン化炭
化水素基、有機シリル基としては、前記の配位子Ｌと同
様なものを挙げることができる。また、Ｒ⁴⁰〜Ｒ⁴⁹で表
される基は、それぞれが互いに連結して環を形成してい
てもよい。

【００９３】ｎはＭ⁵の価数を満たす数を示し、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基
を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基
は互いに同一であっても、異なっていてもよい。ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、ケイ素含有基としては前記の配位子Ｌと同様な
ものを挙げることができ、窒素含有基としては、アミノ
基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシル
アミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフ
ェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メ
チルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアル
キルアリールアミノ基などが挙げられる。

【００９４】Ｙ²およびＹ³は周期表第１５族または１６
族の原子を示し、窒素、酸素などが好ましい。

【００９５】(B-6)遷移金属ジフェノキシ化合物 例えば下記一般式で表される化合物を用いることができ
る。

【００９６】

【化７】 式中、Ｍ⁶は周期表第３族〜第１１族の遷移金属原子を
示し、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、タンタルな
どが好ましい。ｌ、ｍはそれぞれ０または１の整数であ
る。Ａ¹およびＡ²はそれぞれ炭素原子数１〜５０の炭化
水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、酸
素原子含有置換基を有する炭化水素基、硫黄原子含有置
換基を有する炭化水素基またはケイ素原子含有置換基を
有する炭化水素基であり、Ａ¹ とＡ² は同一でも異なっ
ていてもよい。Ｄは、炭素原子数１〜５０の炭化水素
基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、酸素、
イオウ、またはＲ²⁵Ｒ²⁶Ｚで表される基を示し、Ｒ²⁵、
Ｒ²⁶は炭素原子数１〜２０の炭化水素基、少なくとも１
個以上のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭化水
素基を示し、Ｚは炭素、窒素、硫黄、リン又はケイ素を
示す。

【００９７】ｐは、Ｍ⁶の価数を満たす数であり、Ｘ
は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒
素含有基を示し、ｐが２以上の場合は、Ｘで示される複
数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで
示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基としては前記の配位子
Ｌと同様なものを挙げることができ、窒素含有基として
は、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。

【００９８】(B-7)少なくとも1個のヘテロ原子を含むシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属
化合物 例えば下記一般式で表される化合物を用いることができ
る。

【００９９】

【化８】 式中、Ｍ⁶は周期表第３族〜第１１族の遷移金属原子を
示し、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、タンタルな
どが好ましい。Ｘ³は周期表第１３族、第１４族または
第１５族の原子を示し、炭素、珪素、ホウ素、窒素など
が好ましく、うち少なくとも１つは炭素以外の元素を含
む。

【０１００】Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化
炭化水素基、有機シリル基、または窒素、酸素、リン、
イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素
を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、これらの
うち２個以上が互いに連結して環をまいてもよい。

【０１０１】ｂは１以上の整数であり、ｂが２以上であ
る場合、複数の［（(Ｒ)^a）₅Ｘ³ ₅］基（ヘテロ原子を含
むシクロペンタジエニル骨格を有する配位子）は同一で
も異なっていてもよく、またＲ同士が架橋していてもよ
い。Ｙ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基ま
たは窒素含有基を示し、ｕはＹ⁴で示される基の数を示
し、０又は１以上の整数である。Ｙ⁴基が複数ある場
合、Ｙ⁴で示される複数の基は互いに同一でも異なって
いてもよく、またＹ⁴で示される複数の基は互いに結合
して環を形成してもよい。ｂとｕとの合計はＭ ⁶の価数
を満たす。ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基としては前記の
配位子Ｌと同様なものを挙げることができ、窒素含有基
としては、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、
ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェ
ニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナ
フチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールア
ミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられ
る。

【０１０２】(B-8)下記一般式で表される遷移金属化合
物 [Ｒ³⁷Ｂ（Ｐz）₃ ]^- Ｍ^{6 +} Ｘ_n 式中、Ｍ⁶ は周期表第３族〜第１１族遷移金属原子を示
し、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、タンタルなど
が好ましい。Ｒ³⁷は水素原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示す。炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては
前記の配位子Ｌと同様なものを挙げることができる。Ｂ
はホウ素を示す。Ｐｚは、ピラゾイル基または置換ピラ
ゾイル基を示す。ｎはＭ⁶の価数を満たす数であり、Ｘ
は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒
素含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複
数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで
示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基としては前記の配位子
Ｌと同様なものを挙げることができ、窒素含有基として
は、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。

【０１０３】(B-9)下記一般式で示される遷移金属化合
物

【０１０４】

【化９】 式中、Ｙ⁴およびＹ⁵ は、周期表第１５族の原子を示
し、窒素、リンなどが好ましい。Ｙ⁶ は周期表第１６族
の原子を示し、酸素、硫黄などが好ましい。Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁸
は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イ
オウ含有基またはケイ素含有基を示し、これらのうち2
個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、ケイ素含有基としては前記の配位子Ｌと同様
なものを挙げることができ、窒素含有基としては、アミ
ノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキ
シルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、
ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミ
ノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基また
はアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。

【０１０５】(B-10)下記一般式で表される化合物と周期
表第８族〜第１０族から選ばれる遷移金属原子との化合
物

【０１０６】

【化１０】 式中、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環
を形成していてもよい。炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基として
は前記の配位子Ｌと同様なものを挙げることができる。
周期表第８族〜第１０族から選ばれる遷移金属原子とし
ては、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウムなどが好ましい。

【０１０７】(B-11)下記一般式で示される遷移金属化合
物

【０１０８】

【化１１】 式中、Ｍ⁶は周期表第３族〜第１１族の遷移金属原子を
示し、ジルコニウム、コバルト、ルテニウム、ロジウム
などが好ましい。ｍは０〜３の整数である。ｎは０又は
１の整数である。ｐは１〜３の整数である。ｑはＭの価
数を満たす数であり、ｍが０のときｎは０である。Ｒ⁷¹
〜Ｒ⁷⁸は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示
し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成し
ていてもよい。ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基としては
前記の配位子Ｌと同様なものを挙げることができ、窒素
含有基としては、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルア
ミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ
基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミ
ノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのア
リールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが
挙げられる。

【０１０９】Ｙ⁸はＡ³とボラータベンゼン環を架橋する
基であり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを表す。Ａ
³は、周期表第１４族、第１５族または第１６族の原子
を示し、炭素、窒素、酸素などが好ましい。

【０１１０】(B-12)下記一般式で表される遷移金属化合
物

【０１１１】

【化１２】 式中、Ｍ⁴は周期表第３族〜第６族の遷移金属原子を示
し、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであること
が好ましい。Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の炭化水
素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、有
機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケ
イ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基
を示す。

【０１１２】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、Ｘで示される複数の基は
互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される
複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、ケイ素含有基としては前記の配位子Ｌと同様な
ものを挙げることができ、窒素含有基としては、アミノ
基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシル
アミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフ
ェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メ
チルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアル
キルアリールアミノ基などが挙げられる。

【０１１３】これら遷移金属化合物(B-1)〜(B-12)のう
ち、（メタ）アクリル酸エステルとオレフィンやシクロ
アルケンとの共重合性、コストなどを考慮すると、遷移
金属化合物（B-1）が好ましく、そのうち、一般式（Ｉ-
2）で示される化合物が好ましく、例えば、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、
ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）シ
クロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）フェニルジルコニウムモノクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモ
ノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）メチルジルコニウムモノハイドライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキ
シクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（メタンスルフォネート）、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルフォネー
ト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（トリフルオロメタンスルフォネート）、ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジメチルジル
コニウム、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（プロピルシクロペンタジ
エニル）ジメチルジルコニウム、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（tert-
ブチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジメチルジ
ルコニウム、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
メチルジルコニウム、ビス（インデニル）ジメチルジル
コニウム、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジ
メチルジルコニウム、ビス（フルオレニル）ジメチルジ
ルコニウムなどを挙げることができる。

【０１１４】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三
置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロ
ピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert
-などの異性体を含む。また上記のようなジルコニウム
化合物において、ジルコニウムを、チタンまたはハフニ
ウムに置換えた化合物を挙げることもできる。

【０１１５】これらの遷移金属化合物うち、（メタ）ア
クリル酸エステルおよびオレフィンからなるモノマー混
合物の共重合性、コストなどを考慮すると、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（エチルシクロペンタジエニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（メチルエチルシクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（プロピルシ
クロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジメチルジ
ルコニウム、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビ
ス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジル
コニウム、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（インデニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（フルオレ
ニル）ジメチルジルコニウムなどが好ましく、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、（プロピ
ルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジメチルジルコニウム、ビス（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（インデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（4,5,6,7-
テトラヒドロインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（フルオレニル）ジメチルジルコニウムなどがより好ま
しく、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニ
ウム、ビス（tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）ジメチルジルコニウム、ビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウムがさらに好ましい。

【０１１６】これら遷移金属化合物（Ｂ）は、一種また
は二種以上を組み合わせて用いることができる。

【０１１７】本発明に用いる化合物（Ｃ）は助触媒とし
て用いられ、次に示す有機金属化合物（C-1）、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（C-2）、及び遷移金属化合物
（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物（C-3）
（適宜「イオン化イオン性化合物」という）の群から選
ばれる少なくとも１種の化合物を用いることができる。

【０１１８】（C-1）有機金属化合物 本発明に用いられる有機金属化合物（C-1）としては、
周期表第１族、第２族、第１２族および第１３族の元素
を含有する化合物を用いることができる。例えば、下記
一般式で示される化合物（C-1a）及び化合物(C-1b)を用
いることができる。

【０１１９】（C-1a）有機アルミニウム化合物 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ
＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の整数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。） （C-1b）周期表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物 Ｍ² ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ² はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^a は炭素
原子数が１〜１５の炭化水素基を示す。）。

【０１２０】化合物(C-1a)の例としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリte
rt-ブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム；
トリフェニルアルミニウムなどのアリールアルミニウ
ム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチル
アルミニウムハイドライドなどの水素化アルキルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムメトキシドなどのアルコ
キシ化アルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムク
ロリドなどのハロゲン化アルキルアルミニウムなどを挙
げることができる。

【０１２１】化合物（C-1b）の例としては、ＬｉＡｌ
(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄ などを挙げることがで
きる。

【０１２２】これらの他、有機金属化合物(C-1)とし
て、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウ
ム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メ
チルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミ
ド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウ
ムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマ
グネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジ
メチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチル
マグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを挙げる
ことができる。

【０１２３】（C-2）有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（C-
2）としては、通常使用されている公知のアルミノキサ
ンを用いることができ、例えば次に示す（１）〜（３）
の方法によって製造したものを用いることができる。

【０１２４】（１）吸着水を含有する化合物または結晶
水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫
酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水
和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁
液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウ
ム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミ
ニウム化合物とを反応させる方法。

【０１２５】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの溶媒中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、
氷または水蒸気を作用させる方法。

【０１２６】（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの
溶媒中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニ
ウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオ
キシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１２７】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、前記化合物（C-1a)
に属する有機アルミニウム化合物と同様のものを用いる
ことができる。

【０１２８】アルミノキサンを調製する際、溶媒とし
て、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンな
どの脂環族炭化水素；または上記芳香族炭化水素、脂肪
族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物；テトラヒ
ドロフランなどのエーテル類などを用いることができ
る。

【０１２９】アルミノキサンの好ましい構造としては、
例えば、下記一般式で表わされるものが挙げられる。

【０１３０】

【化１３】 また有機アルミニウムオキシ化合物（C-2）としては、
下記一般式（II）で表されるボロン（Ｂ）を含んだ有機
アルミニウムオキシ化合物を用いることもできる。

【０１３１】

【化１４】 式中、Ｒ⁸¹は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示
す。Ｒ⁸²は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素
基を示す。

【０１３２】(C-3)遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイ
オン対を形成する化合物 化合物(C-3)とは、本発明で用いられる遷移金属化合物
（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物（イオン化
イオン性化合物）のことであり、ルイス酸、イオン性化
合物、ボラン化合物などを用いることができる。

【０１３３】化合物（C-3）であるルイス酸としては、
下記一般式で示される三置換ホウ素化合物を用いること
ができる。

【０１３４】ＢＲ⁸⁰ ₃ 式中、Ｒ⁸⁰は、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル
基などの置換基を有するフェニル基、非置換のフェニル
基またはフッ素である。

【０１３５】上記ホウ素化合物としては、例えばトリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどを挙げることが
できる。

【０１３６】化合物（C-3）であるイオン性化合物とし
ては、例えば下記一般式（IV）で表される化合物を用い
ることができる。

【０１３７】

【化１５】 式中、Ｒ⁸³としては、Ｈ⁺ 、カルボニウムカチオン、オ
キソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニ
ウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷
移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられ
る。Ｒ⁸⁴〜Ｒ⁸⁷は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、有機基、好ましくはフェニル基等のアリール基また
は置換アリール基である。

【０１３８】このＲ⁸³であるカルボニウムカチオンの例
としては、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ
（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメ
チルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カル
ボニウムカチオンなどを挙げることができる。

【０１３９】このＲ⁸³であるアンモニウムカチオンの例
としては、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチ
ルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカ
チオン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモ
ニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、
N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタ
メチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニ
リニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカ
チオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどの
ジアルキルアンモニウムカチオンなどを挙げることがで
きる。

【０１４０】このＲ⁸³であるホスホニウムカチオンの例
としては、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ
（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリー
ルホスホニウムカチオンなどを挙げることができる。

【０１４１】これらのうち、重合活性およびコストなど
を考慮すると、Ｒ⁸³としては、カルボニウムカチオン、
アンモニウムカチオンが好ましく、トリフェニルカルボ
ニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、
N,N-ジエチルアニリニウムカチオンがより好ましい。

【０１４２】さらに化合物（C-3）であるイオン性化合
物の例としては、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニ
ルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウ
ムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式
（Ｖ）または（VI）で表されるホウ素化合物などを挙げ
ることができる。

【０１４３】

【化１６】 （式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０１４４】

【化１７】 化合物（C-3）であるボラン化合物の例としては、デカ
ボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなど
のアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III）などの金属ボランアニオンの塩などを挙げるこ
とができる。

【０１４５】これら化合物(C-1)〜(C-3)のうち、（メ
タ）アクリル酸エステルとオレフィンやシクロアルケン
との共重合性などを考慮すると、助触媒である化合物
（Ｃ）としては、遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物（C-3）が好ましい。例えば、Ｂ
Ｒ⁸⁰ ₃ で示されるルイス酸としては、トリフルオロボロ
ン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロ
ン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロンなどを好ましく用いることが
できる。

【０１４６】化合物（Ｃ）として化合物（C-3）を用い
る場合、有機金属化合物（Ａ）としては、前述の（Ａ−
１）の化合物を用いることが好ましく、それらのなかで
もジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛、ブチル
エチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、
ジsec-ブチル亜鉛、ジ tert-ブチル亜鉛がより好まし
い。これら有機金属化合物(Ａ)は、一種または二種以上
を組み合せて用いることができる。

【０１４７】本発明において、（メタ）アクリル酸エス
テルと、オレフィン及びシクロアルケンの少なくとも一
種との共重合は、（メタ）アクリル酸エステルと有機金
属化合物（Ａ）を混合した後、遷移金属化合物（Ｂ）お
よび助触媒（Ｃ）からなる重合触媒の存在下において、
（メタ）アクリル酸エステルと、オレフィン及びシクロ
アルケンの少なくとも一種とを、重合することにより行
うことができる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル
と有機金属化合物（Ａ）とを混合し、この混合物あるい
は反応系にオレフィン及びシクロアルケンの少なくとも
一種を添加し、その後、遷移金属化合物（Ｂ）および助
触媒（Ｃ）を添加して重合を行うことができる。また
は、（メタ）アクリル酸エステルと、オレフィン及びシ
クロアルケンの少なくとも一種とを含むモノマー混合物
あるいは反応系に有機金属化合物（Ａ）を添加して（メ
タ）アクリル酸エステルと有機金属化合物（Ａ）とを混
合した後、遷移金属化合物（Ｂ）および助触媒（Ｃ）を
添加して重合を行うことができる。

【０１４８】本発明における共重合は、溶液系、懸濁系
などにおいて実施できる。共重合は、窒素、アルゴンな
どの不活性ガス雰囲気下で行ってもよいし、重合条件下
で気体であるオレフィンやシクロアルケンを用いる場
合、オレフィンガスまたはシクロアルケンガス雰囲気下
で行ってもよい。また、得られる重合体の分子量を調節
するために、水素を存在させてもよい。重合触媒成分を
アルミナ、塩化マグネシウム、シリカのような担体に担
時させてもよい。

【０１４９】本発明における共重合方法では、不活性炭
化水素化合物を溶媒として用いることができる。不活性
炭化水素化合物としては、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素などを挙げることができ、
一種または二種以上の混合物として用いることができ
る。

【０１５０】本発明における共重合方法において、（メ
タ）アクリル酸エステルと有機金属化合物（Ａ）とを混
合する際、用いる有機金属化合物（Ａ）の量としては、
特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸エ
ステルとオレフィンやシクロアルケンとの共重合性など
を考慮すると、有機金属化合物（Ａ）と（メタ）アクリ
ル酸エステル（ａ）のモル比〔Ａ／ａ〕は、０．００１
〜１０００が好ましく、０．０１〜１０がより好まし
く、０．１〜１がさらに好ましい。（メタ）アクリル酸
エステルと有機金属化合物（Ａ）との混合は、共重合さ
せるオレフィンやシクロアルケンの存在下に行ってもよ
い。

【０１５１】（メタ）アクリル酸エステルと共重合させ
るオレフィン及びシクロアルケンの少なくとも一種が液
体または固体である場合、（メタ）アクリル酸エステル
と、オレフィン及びシクロアルケンの少なくとも一種と
の混合割合としては、特に限定されるものではないが、
例えば、（メタ）アクリル酸エステルとオレフィンやシ
クロアルケンとの共重合性や所望の共重合体特性などを
考慮すると、（メタ）アクリル酸エステル０．１〜９
９．９モル％、オレフィン及びシクロアルケンの少なく
とも一種の化合物０．１〜９９．９モル％の範囲で適宜
設定することができ、例えば（メタ）アクリル酸エステ
ル４０〜９９モル％、オレフィン及びシクロアルケンの
少なくとも一種の化合物１〜６０モル％の範囲、あるい
は（メタ）アクリル酸エステル７０〜９９モル％、オレ
フィン及びシクロアルケンの少なくとも一種の化合物１
〜３０モル％の範囲に設定することができる。

【０１５２】（メタ）アクリル酸エステルと共重合させ
るオレフィン及びシクロアルケンの少なくとも一種の化
合物が大気圧下で気体である場合、重合容器への導入方
法としては、重合容器内の気相をオレフィンガスやシク
ロアルケンガス、またはオレフィンガスやシクロアルケ
ンガスと窒素、アルゴンなどの不活性ガスとの混合ガス
で置換して行うことができる。重合容器内の圧力として
は、０．１〜５０MPaが好ましい。

【０１５３】これらアクリル酸エステルと有機金属化合
物（Ａ）、あるいはさらにオレフィン及びシクロアルケ
ンの少なくとも一種の化合物を混合する際の温度として
は、−１５０〜２００℃が好ましく、より好ましくは−
１００〜５０℃である。混合中に温度を変えることもで
きる。混合する時間としては、好ましくは０．０１〜１
２０時間であり、より好ましくは０．１〜５時間であ
る。混合の際、通常行われている公知の方法により攪拌
を行うことができる。

【０１５４】本発明における共重合方法における重合の
開始は、（メタ）アクリル酸エステルと有機金属化合物
（Ａ）との混合物に、オレフィン及びシクロアルケンの
少なくとも一種の化合物の存在下で、遷移金属化合物
（Ｂ）および助触媒（Ｃ）を添加し、混合して行うこと
ができる。各成分を混合する順序としては、例えば、予
め（メタ）アクリル酸エステル、有機金属化合物
（Ａ）、オレフィン及びシクロアルケンの少なくとも一
種の化合物を混合したところに、助触媒（Ｃ）及び遷移
金属化合物（Ｂ）を添加することができる。

【０１５５】用いる遷移金属化合物（Ｂ）の量として
は、特に限定されるものではないが、遷移金属化合物
（Ｂ）と、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）とのモル
比〔Ｂ／ａ〕は、１×１０^-10〜１×１０^-2が好まし
く、１×１０^-5〜１×１０^-2がより好ましい。

【０１５６】助触媒（Ｃ）の量としては、助触媒（Ｃ）
として有機金属化合物（C-1）を用いる場合、有機金属
化合物（C-1）と遷移金属化合物（Ｂ）中の遷移金属原
子（Ｍ）とのモル比〔(C-1)／Ｍ〕は、０．１〜１００
０００が好ましく、より好ましくは０．５〜５００００
である。助触媒（Ｃ）として有機アルミニウムオキシ化
合物(C-2)を用いる場合、有機アルミニウムオキシ化合
物(C-2)中のアルミニウム原子と遷移金属化合物（Ｂ）
中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(C-2)／Ｍ〕は、
１０〜５００００が好ましく、より好ましくは２０〜１
００００である。助触媒（Ｃ）としてイオン化イオン性
化合物（C-3）を用いる場合、イオン化イオン性化合物
（C-3）と遷移金属化合物（Ｂ）中の遷移金属原子
（Ｍ）とのモル比〔（C-3)／Ｍ〕は、０．５〜２０が好
ましく、より好ましくは０．５〜１０である。

【０１５７】重合の温度としては−１５０〜２００℃が
好ましく、より好ましくは−１００〜５０℃である。ま
た、重合中に温度を変えることもできる。重合の時間と
しては、好ましくは０．０１〜１２０時間であり、より
好ましくは５〜５０時間である。重合の際、通常行われ
ている公知の方法により攪拌を行うことができる。

【０１５８】本発明の共重合方法における重合の停止
は、例えば、重合反応物へ塩酸など酸性化合物、メタノ
ールなどのアルコール、又は塩基性化合物を加えて行う
ことができる。

【０１５９】本発明の共重合方法における共重合体の回
収方法としては、例えば、共重合物へ重合溶媒と相溶し
共重合体を溶解しない液体を加えて共重合体を分離する
方法、共重合物を熱湯中に投入した後に水蒸気蒸留によ
り溶媒を留去する方法、重合反応物を加熱して溶媒など
を留去する方法などを挙げることができる。

【０１６０】本発明に係る（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体としては、上記の共重合方法により製造する
ことができ、（メタ）アクリル酸エステル単位と、オレ
フィン単位及びシクロアルケン単位の少なくとも一種の
単位から構成される。

【０１６１】この（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体の構成成分である（メタ）アクリル酸エステルと、オ
レフィン及びシクロアルケンの少なくとも一種として
は、前記の化合物を挙げることができる。

【０１６２】この（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体を構成する（メタ）アクリル酸エステル単位と、オレ
フィン単位及びシクロアルケン単位の少なくとも一種の
単位との割合としては、特に限定されるものではない
が、例えば得られる共重合体の透明性、耐候性、耐熱性
などを考慮した場合、（メタ）アクリル酸エステル単位
０．１〜７０モル％、オレフィン単位及びシクロオレフ
ィン単位の少なくとも一種の単位３０〜９９．９モル％
が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル単位０．１〜
５０モル％、オレフィン単位及びシクロオレフィン単位
の少なくとも一種の単位５０〜９９．９モル％がより好
ましく、（メタ）アクリル酸エステル単位２０〜５０モ
ル％、オレフィン単位及びシクロオレフィン単位の少な
くとも一種の単位５０〜８０モル％がさらに好ましい。

【０１６３】この（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体の分子量としては、特に限定されるものではないが、
得られる共重合体の機械的性質、耐熱性、成形性などを
考慮すると、重量平均分子量１０００〜１０００万が好
ましく、３０００〜１００万がより好ましく、３０００
〜２０万がより好ましい。

【０１６４】本発明に係る（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体には、通常用いられる公知の各種添加剤、安
定剤、強化剤を配合することができる。また、この（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体は、他の熱可塑性樹
脂と混合して用いることができる。この（メタ）アクリ
ル酸エステル系共重合体は、押出成形、射出成形、中空
成形、圧縮成形、カレンダー成形など公知の成形方法に
より各種成形品を製造することができる。

【０１６５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。

【０１６６】共重合体の組成は、日本電子（株）製ＪＮ
Ｍ−ＥＸ２７０（２７０ＭＨｚ）を用いて、¹Ｈ−ＮＭ
Ｒおよび¹³Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを測定して求めた。
メチルメタクリレート−ノルボルネン共重合体の場合、
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルには、メチルメタクリレート由
来のピークがδ（−ＣＨ₃）＝０．７−１．３ｐｐｍ付
近、δ（−ＣＨ₂−）＝１．３−２．１ｐｐｍ付近、δ
（−ＯＣＨ₃）＝３．６ｐｐｍ付近に、ノルボルネン単
位由来のピークがδ＝０．９−２．３ｐｐｍ付近にみら
れた。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルには、メチルメタクリレ
ート由来のピークがδ（Ｃα）＝４４−４５ｐｐｍ付
近、δ（ＣβＨ₂）＝５０−５４ｐｐｍ付近、δ（−Ｃ
Ｈ₃）＝１７−２２ｐｐｍ付近、δ（−ＯＣＨ₃）＝５１
ｐｐｍ付近、δ（Ｃ＝Ｏ）＝１７５−１７７ｐｐｍ付近
にみられ、ノルボルネン単位由来のピークがδ＝２７−
２８ｐｐｍ付近にみられた。共重合体中のメチルメタク
リレート単位およびノルボルネン単位の含有比は¹Ｈ−
ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）の積分値から求め
た。

【０１６７】エチレン単位を含む共重合体の場合は、¹
Ｈ−ＮＭＲスペクトルに、エチレン単位由来のピークが
１．２ｐｐｍ付近にみられ、共重合体中のエチレン単位
含有量も、その積分値から求めた。

【０１６８】共重合体の分子量は、Ｗａｒｔｅｒｓ社製
ＧＰＣ１５０−Ｃを用いて、ゲルパーミションクロマト
グラフ（ＧＰＣ）を測定して、メタクリル酸メチル単独
重合体（ＰＭＭＡ）換算で求めた。

【０１６９】（実施例１）内容量１００ｍｌの反応容器
に、アルゴン雰囲気下、トルエン１２ｍｌ、メチルメタ
クリレート１．４ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）、ノルボルネン
０．５６ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を仕込んだ。

【０１７０】ジエチル亜鉛４．７ｍｍｏｌを加えて０℃
で１時間攪拌した。

【０１７１】その後、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン５０μｍｏｌを溶解したトルエン１ｍｌを加
え、さらにビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジル
コニウム５０μｍｏｌを溶解したトルエン１ｍｌ加えて
重合を開始した。０℃で２４時間攪拌した後、１mol/ｌ
（１Ｎ）塩酸０．５ｍｌおよびメタノール０．５ｍｌを
加えて重合を停止した。ジクロロメタン５０ｍｌを加え
てろ過し、ろ液を濃縮して共重合体を得た。得られた共
重合体の組成、分子量を表１に示す。

【０１７２】（実施例２）内容量１００ｍｌの反応容器
に、アルゴン雰囲気下、トルエン２７ｍｌ、メチルメタ
クリレート３．６ｍｌ（３４ｍｍｏｌ）、ノルボルネン
０．３６ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を仕込んだ。

【０１７３】ジエチル亜鉛９．３ｍｍｏｌを加えて０℃
で１時間攪拌した。

【０１７４】その後、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン１０μｍｏｌを溶解したトルエン０．２ｍｌ
を加え、さらにビス（シクロペンタジエニル）ジメチル
ジルコニウム１０μｍｏｌを溶解したトルエン０．２ｍ
ｌを加えて重合を開始した。０℃で２４時間攪拌した
後、１mol/ｌ（１Ｎ）塩酸０．５ｍｌおよびメタノール
０．５ｍｌを加えて重合を停止した。ジクロロメタン５
０ｍｌを加えてろ過し、ろ液を濃縮して共重合体を得
た。得られた共重合体の組成、分子量を表１に示す。

【０１７５】（実施例３）内容量１００ｍｌの反応容器
に、アルゴン雰囲気下、トルエン１２ｍｌ、メチルメタ
クリレート２．０ｍｌ（１９ｍｍｏｌ）を仕込んだ。

【０１７６】ジエチル亜鉛４．７ｍｍｏｌを加えて−７
８℃で１時間攪拌した。

【０１７７】その後、反応容器の雰囲気をエチレンガス
１×１０⁵Ｐａ（１atm）へ置換した後、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボラン５０μｍｏｌを溶解したトル
エン１ｍｌを加え、さらにビス（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム５０μｍｏｌを溶解したトル
エン１ｍｌを加えて重合を開始した。−７８℃で２４時
間攪拌した後、１mol/ｌ（１Ｎ）塩酸０．５ｍｌおよび
メタノール０．５ｍｌを加えて重合を停止した。ジクロ
ロメタン５０ｍｌを加えて攪拌した後、ろ過し、ろ液を
濃縮して共重合体を得た。得られた共重合体の組成、分
子量を表１に示す。

【０１７８】（実施例４）実施例１において、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン１０μｍｏｌを溶解
したトルエン０．２ｍｌにかえて、メチルアルミノキサ
ントルエン溶液（東ソー・アクゾ製ＭＭＡＯ−３Ａ、ア
ルミニウム含有量１．５ｍｏｌ／Ｌ）６．７ｍｌを用い
たこと以外は、同様の操作を行って共重合体を得た。得
られた共重合体の組成、分子量を表１に示す。

【０１７９】（実施例５）実施例１において、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン１０μｍｏｌにかえ
て、ジエチルアルミニウムモノクロリドを１００μｍｏ
ｌを用いたこと以外は、同様の操作を行って共重合体を
得た。得られた共重合体の組成、分子量を表１に示す。

【０１８０】（比較例１）実施例１において、ジエチル
亜鉛を添加しないこと以外は、同様の操作を行ったとこ
ろ、共重合体は得られなかった。

【０１８１】（比較例２）実施例１において、ジエチル
亜鉛の添加時期を、ビス（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウムを添加した後に変えたこと以外は、同
様の操作を行ったところ、共重合体は得られなかった。

【０１８２】

【表１】 実施例および比較例より次のことが明らかになった。

【０１８３】１）実施例１〜５に示す通り、予め（メ
タ）アクリル酸エステルと有機金属化合物を混合した
後、（メタ）アクリル酸エステルと、オレフィン及びシ
クロアルケンの少なくとも一種とを配位アニオン重合す
ることにより、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体
を製造することができる。

【０１８４】２）実施例２および３に示す通り、本発明
の共重合方法により、オレフィン単位またはシクロアル
ケン単位の含有量が４５モル％以上である（メタ）アク
リル酸エステル−オレフィン共重合体を得ることができ
る。このことから、本発明は精密光学材料の設計および
製造において有用であることがわかる。

【０１８５】３）比較例１に示すように、有機金属化合
物を用いずに、（メタ）アクリル酸エステルとシクロア
ルケンとを配位アニオン重合した場合、重合活性は著し
く低い。

【０１８６】

【発明の効果】本発明によれば、配位アニオン重合によ
り、（メタ）アクリル酸エステルと、オレフィン及びシ
クロアルケンの少なくとも１種との共重合が可能であ
り、共重合体組成の制御の自由度も大きい。本発明の共
重合方法によれば、各種（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体を製造することができ、ポリオレフィン及びシ
クロアルケン共重合体の少なくともいずれかの優れた性
質と、ポリ（メタ）アクリル酸エステルの優れた性質と
を併せ持つ工業的価値の高い熱可塑性樹脂材料を提供す
ることが可能である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA07Q AA09Q AA15Q AA19Q AA21Q AL03P AL04P AL05P AL08P AR03R AR09R AR11R AR16R AR22R AS25R BA03P BA03Q BA05R BA12R BA29P BA40R BB01P BC04P BC54P BC55R BC66R CA04 CA05 FA10 FA19 FA21 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC07 AC10 AC25 AC28 AC31 AD01 AD05 AD11 AD13 AE00 AE06 BA00A BA02B BA03B BB01B BB02B BC01B BC04B BC05B BC06B BC08B BC09B BC12B BC13B BC15B BC16B BC24B BC25B BC27B BC29B CA17C EB02 EB18 EB25 EC02 EC04 FA02 FA03 GA01 GB01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸エステルと有機金属
   化合物（Ａ）を混合した後、遷移金属化合物（Ｂ）と、
   有機金属化合物（C-1）、有機アルミニウムオキシ化合
   物（C-2）、及び遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオ
   ン対を形成する化合物（C-3）の群から選ばれる少なく
   とも１種の化合物（Ｃ）とを含む重合触媒の存在下、
   （メタ）アクリル酸エステルと、オレフィン及びシクロ
   アルケンの少なくとも１種とを、重合することを特徴と
   する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の製造方
   法。
2. 【請求項２】 有機金属化合物（Ａ）として有機亜鉛化
   合物を用いる請求項１記載の（メタ）アクリル酸エステ
   ル系共重合体の製造方法。
3. 【請求項３】 化合物（Ｃ）として、三置換ホウ素化合
   物からなるルイス酸を用いる請求項２記載の（メタ）ア
   クリル酸エステル系共重合体の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の製造方法であ
   って、（メタ）アクリル酸エステル単位０．１〜７０モ
   ル％、オレフィン単位及びシクロアルケン単位の少なく
   とも一種の単位３０〜９９．９モル％からなる（メタ）
   アクリル酸エステル系共重合体の製造方法。
5. 【請求項５】 （メタ）アクリル酸エステルが、メチル
   アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
   ト、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
   アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
   レート、シクロヘキシルメタクリレート及び２−エチル
   ヘキシルメタクリレートの群から選ばれる一種または二
   種以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載の（メ
   タ）アクリル酸エステル系共重合体の製造方法。