JPH0531494B2 - - Google Patents

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JPH0531494B2
JPH0531494B2 JP62309482A JP30948287A JPH0531494B2 JP H0531494 B2 JPH0531494 B2 JP H0531494B2 JP 62309482 A JP62309482 A JP 62309482A JP 30948287 A JP30948287 A JP 30948287A JP H0531494 B2 JPH0531494 B2 JP H0531494B2
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JP
Japan
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superconducting material
film
superconducting
oxygen
composite oxide
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Shigechika Kosuge
Moriaki Ono
Teruo Suzuki
Kyokazu Nakada
Itaru Watanabe
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JFE Engineering Corp
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Nippon Kokan Ltd
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 この発明は、基材の表面上に超電導物質からな
る皮膜が形成された超電導材の製造方法に関する
ものである。 〔従来の技術〕 超電導材料は、既に高エネルギ粒子加速器、医
療診断用MRI−CTおよび物性研究装置などにお
いて、超電導マグネツトの形で実用化されてい
る。このような超電導材料の応用分野は広く、今
後、例えば、発電機、エネルギーの貯蔵や変換、
リニアモーターカー、資源回収用磁気分離装置、
核融合炉、送電ケーブルおよび磁気シールド材等
に対する超電導材料の応用が期待されており、更
に、超高速度コンピユーター、赤外線検出器、お
よび、低雑音の増幅器やミキサー等に対する、ジ
ヨセフソン効果を利用した超電導素子の応用が期
待されている。これらが本格的に実用化されたと
きの産業的および社会的インパクトの大きさは計
り知れないものがある。 これまでに開発された代表的な超電導材料とし
てはNb−Ti合金があり、これは、現在9Tまでの
磁界発生用線材として、広く使用されている。
Nb−Ti合金のTc(超電導状態が存在する臨界温
度)は、9Kである。 このNb−Ti合金よりも格段に高いTcを有する
超電導材料として、化合物系の超電導材料が開発
され、現在、Nb3Sn(Tc:18K)およびV3Ga
(Tc:15K)が線材化され、実用に供されてい
る。更に、Nb3Geによれば、23KのTcが得られ
ている。 このように、長年にわたつて高Tcの超電導材
料を得るための努力がなされてきたが、従来の合
金系および化合物系の超電導材料においては、現
状ではTc23Kが大きな壁になつている。即ち、
Tcが23K以下の超電導材料の冷却には、高価な
液体ヘリウムを必要とするため、これが超電導材
料の広範な応用を阻害している。 このTcの壁を大幅に打破する超電導物質に関
し、1986年にIBMチユーリツヒ研究所のMuller
氏等が、Ba−La−Cu−O系の複合酸化物で超電
導の徴候が認められたことを発表して以来、複合
酸化物超電導物質の開発競争に拍車がかかつた。
即ち、1986年代の超電導物質のTcは40K級であ
つたが、翌年(1987年)の初めには、早くも液体
窒素の温度である77Kを超えるTcを有するY−
Ba−Cu−O系のCuxOy基を含む複合酸化物超電
導物質が開発され、そのTcは約93Kに達した。 更に、その後も精力的に超電導物質の開発が続
けられており、最近、安全性等に問題はあるもの
の、室温で超電導現象を示す超電導物質の開発も
報告されている。 上述のように、液体窒素温度(77K)で使用可
能なCuxOy基を含む複合酸化物超電導物質が開発
されたことによつて、超電導材料の前述した応用
分野への実用化の期待度が、一段と高められてき
た。 超電導材料の実用化に当つて必要なことは、超
電導物質の線材化、皮膜化等、その加工技術の開
発である。 このような加工技術のうち、超電導材料の皮膜
化に関しては、スパツタリング法、電子ビーム蒸
着法によつて、基材の表面上に複合酸化物超電導
皮膜を形成する方法が試みられており、最近では
レーザ蒸着法またはプラズマ溶射法による皮膜の
形成が研究されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、レーザ蒸着法またはプラズマ溶
射法によつて、基材の表面上にCuxOy基を含む複
合酸化物超電導物質の皮膜を形成した場合に、レ
ーザ蒸着まま、またはプラズマ溶射ままでは、皮
膜成分中の酸素量が不足し、所望の超電導特性を
有する皮膜を形成することができない問題があ
る。 そこで、レーザ蒸着法またはプラズマ溶射法に
よつて、基材の表面上にCuxOy基を含む複合酸化
物超電導物質の皮膜を形成し、このようにして得
られたレーザ蒸着まま、またはプラズマ溶射まま
の超電導素材に対し、酸素含有雰囲気中におい
て、所定温度まで加熱した後、その温度で所定時
間保持し次いで所定速度で冷却することからなる
熱処理を施し、これによつて、前記皮膜に所望の
超電導特性を付与する試みがなされている。 しかしながら、超電導素材に、上述した加熱、
保持、冷却からなる熱処理を施すためには、長時
間を要し且つ大規模な設備が必要とされ、処理効
率が悪く、加熱温度によつては皮膜の一部が溶解
する等の問題が生ずる。 従つて、この発明の目的は、基材の表面上に
CuxOy基を含む複合酸化物超電導物質の皮膜が形
成された超電導材を製造するに当り、皮膜成分中
の不足する酸素を効率的に補給し、かくして、超
電導特性の優れた皮膜を有する超電導材を製造す
るための方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明は、基材の表面上に、CuxOy基を含む
複合酸化物超電導物質の皮膜を形成し、次いで、
このようにして得られた超電導素材の皮膜から所
定間隔をあけ、前記超電導素材の両側に位置させ
て1対の放電用電極を設け、前記1対の放電用電
極間に電圧を印加してアーク放電を行なわせるこ
とにより、アーク放電域内に存在する酸素を励起
させ、または、前記アーク放電に加えて、前記超
電導素材にバイアス電圧を印加し、前記超電導素
材に正の極性を付与し、これらによつて、前記ア
ーク放電域内に存在する酸素を前記超電導素材の
前記皮膜中に浸透させ、かくして、前記皮膜に優
れた超電導特性を付与することに特徴を有するも
のである。 この発明における超電導素材は、例えば、第4
図に示すレーザ蒸着装置または第5図に示すプラ
ズマ溶射装置によつて調製される。 第4図に示すレーザ蒸着装置は、真空容器4
と、真空容器4内に設けられた蒸着源5と、蒸着
源5に向けてレーザaを発射させるためのレーザ
発生装置(図示せず)とからなつている。6は基
材2の加熱用ヒータである。蒸着源5としてCux
Oy基を含む複合酸化物焼結体を使用し、蒸着源
5の上方に基材2を配置する。次いで、真空容器
4内を所定の真空度に減圧し、そして、レーザa
を蒸着源5に照射して、蒸着源5から蒸発した粒
子を、ヒータ6で加熱されている基材2の表面上
に付着させる。かくして、基材2の表面上にCux
Oy基を含む複合酸化物超電導物質の皮膜3が形
成された超電導素材1が調製される。 第5図に示すプラズマ溶射装置は、真空容器4
と、真空容器4内に設けられた溶射ノズル7と、
溶射ノズル7に設けられたタングステン電極8
と、溶射ノズル7とタングステン電極8との間に
接続された電源9とからなつている。真空容器4
内に溶射ノズル7と対向して基材2を配置する。
次いで、真空容器4内を所定の真空度に減圧し、
溶射ノズル7内に、アルゴン、ヘリウム等の作動
ガスおよびCuxOy基を含む複合酸化物超電導物質
の粉末をそれぞれ供給し、そして、電源9を作動
させて、溶射ノズル7からタングステン電極8に
向けてプラズマジエツトを発生させる。かくし
て、基材2の表面上にCuxOy基を含む複合酸化物
超電導物質の皮膜3が形成された超電導素材1が
調製される。 次いで、上述のようにして調製された超電導素
材1を第1図に示す酸素含有雰囲気の容器10内
に配置する。そして、第1図に示すように、超電
導素材1の皮膜3から所定間隔をあけ、超電導素
材1の両側に位置させて、1対の放電用電極1
1,11′を配設する。放電用電極11,11′間
に導線12を接続し、導線12の途中に電源13
を設ける。 容器10内の圧力を例えば200Torrに保持し、
電源13によつて放電用電極11,11′間に電
圧を印加する。この結果、放電用電極11,1
1′においてアーク放電が発生し、アーク放電域
内に存在する雰囲気中の酸素が励起される。励起
された酸素は、超電導素材1の皮膜3中に浸透
し、皮膜3の成分中に不足する酸素が効率的に補
給される。かくして、基材2の表面上に超電導特
性の優れたCuxOy基を含む複合酸化物超電導物質
の皮膜3が形成された超電導材が製造される。 超電導素材1がある程度以上の幅を有している
場合には、放電用電極11,11′を超電導素材
1の幅方向に移動させながら放電させる。かくす
ることにより、超電導素材1の皮膜3の全面にわ
たり、均一に酸素の補給が行なわれる。 第2図に示すように、1対の放電用電極11,
11′を間に挟むように、超電導素材1の皮膜3
に向けて酸素含有ガスを噴射するためのガス噴出
管14を設け、ガス噴出管14から放電用電極1
1,11′間を通し、超電導用素材1の皮膜3に
向けて酸素含有ガスを噴射せしめれば、皮膜成分
中に対する酸素の補給をより効果的に行なうこと
ができる。なお、ガス噴出管14からの酸素含有
ガスの噴射は、プラズマジエツトによつて行なつ
てもよい。 第3図は、この発明の他の実施態様を示す容器
10の断面図である。この実施態様においては、
前述したように、容器10内に配置された放電用
電極11,11′間においてアーク放電を発生さ
せるほか、超電導素材1にバイアス電圧を印加す
る。このために、第3図に示すように、超電導素
材1は別の電源15の正極側に導線16によつて
接続されている。電源15の負極側は、導線1
6′によつて接地されている。 この結果、超電導素材1に正の極性が付与され
るので、アーク放電域内に存在する負の極性を有
する酸素イオンは、超電導素材1の皮膜3に電気
的に吸着され、皮膜3中に対する酸素の浸透が促
進される。 次に、この発明を実施例により説明する。 〔実施例 1〕 蒸着源としての複合酸化物焼結体として、Y1.2
Ba0.6CuOxの成分組成を有する、直径20mm、厚さ
10mmの円盤状の複合酸化物焼結体を使用し、被蒸
着体としての基材として、1辺の長さが15mmで厚
さが1mmの、イツトリウム安定化ジルコニア
(YSZ)からなる四角形状の板を使用し、第3図
に示したレーザ蒸着装置により下記条件で基材の
表面上に超電導物質の皮膜を形成した。 (a) 真空容器の真空度:10-2Torr(酸素雰囲気) (b) 基材の加熱温度:700℃ (c) レーザビームの種類:炭酸ガスレーザ (d) レーザビームの出力:300W (e) レーザビームの照射時間:5分 かくして、基材の表面上にY0.3Ba0.6Cu1Oxから
なる成分組成を有する厚さ2μmの皮膜が形成され
た超電導素材を調製した。 次いで、この超電導素材に対し、第1図に示し
た装置により下記条件でアーク放電を施して、そ
の皮膜成分中に酸素を補給し、本発明超電導材No.
1を製造した。 (a) 容器内の雰囲気:O2:80%、Ar:20% (b) 容器内の圧力:200Torr (c) 放電用電源の出力:8KW (d) 放電時間:10分 〔実施例 2〕 実施例1により調製された超電導素材に対し、
第3図に示した装置により、実施例1に述べたア
ーク放電に加えて、超電導素材に300Vのバイア
ス電圧を印加することによりその皮膜成分中に酸
素を補給し、本発明超電導材No.2を製造した。 上記により製造された本発明超電導材No.1、No.
2、および、比較のための実施例1により調製さ
れた蒸着ままの超電導素材(以下、比較用超電導
材という)の、Tc(超電導臨界温度)および77K
におけるJc(臨界電流密度)を、四端子抵抗測定
法によつて調べた。 この結果を、第1表に示す。
〔発明の効果〕
以上述べたように、この発明によれば、基材の
表面上にCuxOy基を含む複合酸化物超電導物質の
皮膜が形成された超電導材を製造するに当り、皮
膜成分中に不足する酸素が効果的に補給され、か
くして、超電導特性の優れた皮膜を有する超電導
材を製造することができる工業上有用な効果がも
たらされる。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図はこの発明の方法によつて
超電導素材の皮膜成分中に酸素を補給する一実施
態様を示す概略断面図、第3図はその他の実施態
様を示す概略断面図、第4図はこの発明の方法に
使用される超電導素材を製造するためのレーザ蒸
着装置を示す概略断面図、第5図は同じく超電導
素材を製造するためのプラズマ溶射装置を示す概
略断面図である。 図面において、1……超電導素材、2……基
材、3……皮膜、4……真空容器、5……蒸着
源、6……ヒータ、7……溶射ノズル、8……タ
ングステン電極、9……電源、10……容器、1
1,11′……放電用電極、12……導線、13
……電源、14……ガス噴出管、15……バイア
ス電圧印加用電源、16……導線。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 基材の表面上に、CuxOy基を含む複合酸化物
    超電導物質の皮膜を形成し、次いで、このように
    して得られた超電導素材の皮膜から所定間隔をあ
    け、前記超電導素材の両側に位置させて1対の放
    電用電極を設け、前記1対の放電用電極間に電圧
    を印加してアーク放電を行なわせることにより、
    アーク放電域内に存在する酸素を励起させて、前
    記酸素を前記超電導素材の前記皮膜中に浸透さ
    せ、かくして、皮膜成分中に酸素を補給し、前記
    皮膜に優れた超電導特性を付与することを特徴と
    する、超電導材の製造方法。 2 基材の表面上に、CuxOy基を含む複合酸化物
    超電導物質の皮膜を形成し、次いで、このように
    して得られた超電導素材の皮膜から所定間隔をあ
    け、前記超電導素材の両側に位置させて1対の放
    電用電極を設け、前記1対の放電用電極間に電圧
    を印加してアーク放電を行なわせることにより、
    アーク放電域内に存在する酸素を励起させて、前
    記酸素を前記超電導素材の前記皮膜中に浸透さ
    せ、且つ、前記超電導素材にバイアス電圧を印加
    し、前記超電導素材に正の極性を付与することに
    よつて、前記酸素の前記皮膜中への浸透を促進
    し、かくして、皮膜成分中に酸素を補給し、前記
    皮膜に優れた超電導特性を付与することを特徴と
    する、超電導材の製造方法。
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