JPH05307229A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗布ムラの発生を低減し、かつ生産効率の高
いハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること 【構成】 厚さ１２０μｍ以下の透明支持体上に、それ
ぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及
び非感光性層を有する１０層以上の写真構成層を有し、
かつこの写真構成層の１０層以上が同時に塗布されてな
り、前記透明支持体が、金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエステ
ルであることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明はハロゲン化銀カラー感
光材料に関し、更に詳しくは塗布ムラを改良し、かつ生
産効率を向上させたハロゲン化銀カラー感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決使用とする課題】ハロゲン化
銀カラー感光材料は通常、支持体上に、それぞれ少なく
とも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層を有してお
り、色の三原色の理論に従って人間が知覚することので
きる色を擬似的に再現することができるようになってい
る。画質や色再現性を向上させるために感色性層を二層
以上に分割することが近年広く行われており、また感色
性層に近接して写真性能を補助する非感光性層もその役
割に応じて複数層設けられることも一般的になって来て
いる。

【０００３】特に撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料
は、感光性層と非感光性層との合計が１０層以上になる
ことが一般的である。

【０００４】ハロゲン化銀カラー感光材料の生産効率向
上やコストの低減については、現在まで多くの努力がな
されてきている。特に同時多層塗布方法の進歩はその寄
与が大きく、ユーザーに対して大量かつ安価にアロゲン
化銀カラー感光材料を供給することが可能になり、写真
撮影の機会の増大をもたらした。

【０００５】前述のように、近年、カメラの小型化、簡
便化が進み、携帯性が向上して写真撮影の機会が大幅に
増大してきている。しかしながら、更なる小型化がユー
ザーから望まれており、高画質を維持したままでの小型
化が広く検討されてきている。一般用のいわゆる１３５
サイズのロールフィルムは、定型規格パトローネに装填
されているために、カメラの薄型化の障害となっている
のが現状である。該パトローネを小型化するためには、
フィルム即ち感光材料を薄くすることが最も有効かつ簡
便であり、感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄くす
ることによってその達成が可能である。

【０００６】一方、１３５サイズの定型規格パトローネ
は、現在３６枚撮りが限界である。１本のパトローネ
に、より多くの画像情報を入れたいという要望があり、
これについても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄
くすることによってその達成が可能である。

【０００７】しかしながら、支持体を薄くすることによ
って支持体と写真構成層との物理的特性のバランスが崩
れ易いという欠点がある。

【０００８】特に、厚さ１２０μｍ以下の透明支持体上
に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青
感性層および非感光性層からなる１０層以上の写真構成
層を有し、かつ該写真構成層の１０層以上が同時に塗布
されて製造されたハロゲン化銀カラー感光材料は、現像
処理して得られた写真画像に濃度ムラの発生が見られ、
製造品質が劣るという問題がある。

【０００９】これに対して、特開平１−２４４４４６
号、同３−５４５５１号、同３−８４５４２号には、ハ
ロゲン化銀カラー感光材料に有用な薄手の支持体の開示
がある。しかしながらこれらの提案では前記問題点の解
決には不充分である。

【００１０】この発明の目的は、前記問題点を解決し、
薄手の支持体であっても濃度ムラの発生がなく、かつ生
産効率の高いハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とにある。

【００１１】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ためのこの発明は、厚さ１２０μｍ以下の透明支持体上
に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青
感性層及び非感光性層を有する１０層以上の写真構成層
を有し、かつこの写真構成層の１０層以上が同時に塗布
されてなり、前記透明支持体が、金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とする共重合ポ
リエステルであると共に前記共重合ポリエステルはジエ
チレングリコールの含有量が５ｍｏｌ％以下であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料である。

【００１２】この発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
おける透明支持体は、金属スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエステル
であり、好ましくは、金属スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸及び少量のジエチレングリコールを共重
合成分とし、芳香族二塩基酸とグリコールとを主構成成
分とする共重合ポリエステルを挙げることができる。

【００１３】この芳香族二塩基酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができ、前記グリコールとしてはプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリ
レングリコール等を挙げることができる。これらの中で
も芳香族二塩基酸としてテレフタル酸が好ましい。

【００１４】前記金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸、もしくは、下記（化１）で
示されるエステル形成性誘導体、およびこれらのナトリ
ウムを他の金属例えばカリウム、リチウムなどで置換し
た化合物を挙げることができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を有する共重合ポリエステルは、これを加水分解
することにより検出されるところの、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量は、全酸成分に対し
て２〜７モル％であるのが好ましい。金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量が２モル％未満であ
ると写真フィルムの巻き癖を十分に回復することができ
ないことがあり、７モル％を越えると耐熱性の劣る透明
支持体となることがある。

【００１７】この発明における共重合ポリエステルは、
ジエチレングリコールを５ｍｏｌ％以下、好ましくは４
ｍｏｌ％以下、特に好ましくは３ｍｏｌ％以下の割合で
含有する。このジエチレングリコールの含有量が５ｍｏ
ｌ％を越えると、写真支持体の耐熱性が著しく劣化する
傾向がある。この場合何故に劣化するのかの理由は明ら
かではないが、透明支持体としての共重合ポリエステル
のフィルムを熱固定する工程において十分に共重合ポリ
エステルを結晶化させることができないことによるもの
と推定される。

【００１８】なお、このジエチレングリコールの量は、
共重量ポリエステルを加水分解することにより検出され
る値である。このエチレングリコールを５モル％以下の
割合で含有することにより、この発明の透明支持体は、
巻き癖回復性に優れ、しかも、この透明支持体の表面に
各種の水系塗工液を塗布しこれを高温で熱処理しても透
明支持体の平面性の低下が防止される。

【００１９】この発明における共重合ポリエステルは、
モノマーユニットとして金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸とジエチレングリコールとを有する限
り、またこの発明の目的を阻害しない限りにおいて、ポ
リアルキレングリコールおよび／または炭素数４〜２０
の脂肪族ジカルボン酸を、共重合成分として含有してい
ても良い。

【００２０】前記ポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等を挙げることができる。この発明において重要なこ
とは、ポリアルキレングリコールの中でも、この内ポリ
エチレングリコールが好ましい。また、その分子量とし
ては、通常６００〜２０，０００であり、１，０００〜
５，０００であるのが望ましい。

【００２１】炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸とし
ては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げるこ
とができ、このうちアジピン酸が好ましい。

【００２２】また、この発明におけるモノマーユニット
として金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸
とジエチレングリコールとを有する共重合ポリエステル
が脂肪族ジカルボン酸をモノマーユニットとして含有す
る場合に、この共重合ポリエステルを加水分解すること
により検出される脂肪族ジカルボン酸の量は、通常、全
エステル結合に対して３〜２５モル％である。脂肪族ジ
カルボン酸の量が前記範囲内にあるように共重合ポリエ
ステル中にモノマーユニットとしての脂肪族ジカルボン
酸が含まれていると、写真フィルムの巻き癖を容易に解
消することができると共に、透明支持体は実用上の耐熱
性を備えることができるようになる。

【００２３】この発明に使用される共重合ポリエステル
は、この発明の目的を阻害しない限り、他の種類のモノ
マーユニットを有していても良い。

【００２４】モノマーユニットとして金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸を有する共重合ポリエス
テルは、その製造方法につき特に限定があるわけではな
いが、例えばジカルボン酸成分とグリコール成分とをエ
ステル交換した後に、高温および減圧下にて重縮合する
方法により好適に製造される。

【００２５】このエステル交換時に用いる触媒として
は、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の
酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにはこれらを混合したものが好まし
い。

【００２６】前記エステル交換時および／または重縮合
時に反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲
で水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモ
ニウムなどを添加することも有効であり、中でも水酸化
ナトリウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルヒドロキシ
アンモニウムが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好まし
い。これらの添加量は全酸成分に対して１×１０^-2〜２
０×１０^-2モル％が好ましい。

【００２７】この発明に用いられる共重合ポリエステル
は、重合段階で適宜に添加される、リン酸、亜リン酸、
およびそれらのエステルならびに無機粒子（例えばシリ
カ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二
酸化チタンなど）を含有していても良いし、また重合後
に適宜に添加される前記無機粒子を含有していても良
い。

【００２８】また、この共重合ポリエステルは、重合段
階および重合後のいずれかの段階で適宜に添加された染
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有していても差し
支えない。

【００２９】この発明における透明支持体は、特定の共
重合ポリエステルと酸化防止剤とを含有するのが好まし
い。

【００３０】この酸化防止剤はその種類につき特に限定
されるものではなく、具体的には、ヒンダードフェノー
ル系化合物、アリルアミン系化合物、ホスファイト系化
合物、チオエステル系酸化防止剤等を挙げることができ
る。これらの中でもヒンダードフェノール系化合物が好
ましい。

【００３１】透明支持体における酸化防止剤の含有量
は、通常、共重合ポリエステルに対して０．０１〜２重
量％、好ましくは０．１〜０．５重量％である。酸化防
止剤の含有量が０．０１重量％未満であると写真性能の
効果が劣り、２重量％を越えると共重合ポリエステルの
濁度が増大し透明支持体としては好ましくないことがあ
る。なお、酸化防止剤はその一種単独で使用することも
できるし、またその二種以上を組み合わせて使用するこ
ともできる。

【００３２】また、この発明における透明支持体は、写
真乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射し
たときに起こるライトパイピング現象（ふちかぶり）を
防止する目的で、この写真支持体中に染料を含有させる
ことが好ましい。このような目的で配合される染料とし
ては、その種類に特に限定があるわけではないが、フィ
ルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、例
えばアンスラキノン系化学染料などを挙げることができ
る。また、透明支持体の色調としては、一般の感光材料
に見られるようにグレー染色が好ましく、一種類もしく
は二種類以上の染料を混合して用いることもできる。こ
れらの染料として、住友化学株式会社製のＳＵＭＩＰＬ
ＡＳＴ、三菱化成株式会社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａ
ｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を単独で、ある
いは適宜に混合して用いることができる。

【００３３】この発明における透明支持体は、例えば前
記共重合ポリエステル、あるいはこの共重合ポリエステ
ルと必要に応じて配合された酸化防止剤、あるいは酢酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムおよびテトラエチルヒド
ロキシアンモニウムよりなる群から選択される少なくと
も一種とを含有する共重合ポリエステル組成物を十分に
乾燥した後に、２６０〜３２０℃の温度範囲に制御され
た押出機、フィルターおよび口金などを通じてシート状
に溶融押出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で
冷却固化し、未延伸フィルムを得る。その後に、その未
延伸フィルムを縦方向および横方向に二軸延伸し、熱固
定することにより製造することができる。

【００３４】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００℃の温度範囲で延伸倍率
２．５〜６．０倍、横方向にＴｇ＋５℃からＴｇ＋５０
℃の温度範囲で延伸倍率２．５〜４．０倍の範囲であ
る。以上のようにして得られた二軸延伸フィルムは、通
常１５０℃〜２４０℃で熱固定し冷却される。この場合
に、必要であれば縦方向および／または横方向に緩和し
ても良い。

【００３５】この発明における透明支持体は、前記のよ
うな手法により形成された単層のフィルムないしシート
であっても良く、また、共押出法ないしラミネート法に
より他の材質のフィルムないしシートと前記手法により
形成されたフィルムないしシートとの積層された重層構
造であっても良い。

【００３６】かくして得られたこの発明における透明支
持体の厚みは、特に限定されるものではないが、通常１
２０μｍ以下、好ましくは４０〜１２０μｍであり、更
に好ましくは５０〜１１０μｍである。フィルムベース
の厚さの局所的バラツキは５μｍ以内であることが好ま
しく、より好ましくは４μｍ以内、特に好ましくは３μ
ｍ以下である。

【００３７】フィルムベースの厚さを上記範囲内にして
おくと、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カ
ール特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の
範囲内に納めることができる。また、フィルムベースの
厚さの局所的なバラつきが５μｍ以内であることによっ
て、写真構成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥
ムラの発生を防止することができる。

【００３８】この発明における写真フィルムは前記透明
支持体の一方の表面にはハロゲン化乳剤層が形成され、
他方の表面にはバック層が形成される。本発明において
は、１０層以上が同時に塗布された写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー感光材料において発生する問題点を
改良することができる。

【００３９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、１０層以上が同時に塗布された写真構成層を有すれ
ばよく、１０層以上のすべての写真構成層が１回の塗布
によって形成されていても、また、２回以上の塗布によ
り写真構成層が形成されるのであれば、その内の１回は
１０層以上が同時に塗布されてなる写真構成層を有して
いても良い。

【００４０】本発明において、生産性の向上の上から、
１回の多層同時重層塗布によって必要なハロゲン化銀乳
剤層等を含むすべての層を塗設することにより製品を完
成するのが好ましい。このような場合、あるいは最初の
１０層以上を多層同時重層塗布する場合等において、支
持体に隣接する最下層を形成する塗布液の粘度は１５ｃ
ｐ〜１００ｃｐであることが好ましい。１５ｃｐ未満で
は塗布ムラが発生し易く、１００ｃｐを超えると塗り付
きが不良で、両端の液切れが発生し易い。更に好ましい
粘度は２０〜７０ｃｐであり、２０〜６０ｃｐであるこ
とが特に好ましい。

【００４１】本発明において、１回の多層同時重層塗布
によって製品を完成する場合、あるいは最初の１０層以
上を多層同時重層塗布する場合、前記最下層の上に順次
隣接して施される９層以上の塗布液の粘度をいづれも２
０ｃｐ以上とし、かつ９層以上の塗布液の粘度の算術平
均が２０〜３００ｃｐになるように調整することが好ま
しい。

【００４２】各塗布液の粘度は、所定に値になるよう
に、周知の増粘剤の水溶液を添加することにより調整す
ることができる。増粘剤としては、ポリ（ｐ−スチレン
スルホン酸ナトリウム）等が典型的であり、その他特開
昭６３−１１９３４号公報記載の、側鎖にスルホン酸
基、硫酸エステル又はカルボキシル基またはこれらの塩
を有するビニルポリマーも使用することができる。

【００４３】粘度の測定はＢ型粘度計（東京計器（株）
製：形式ＢＬ）を用いて、ずり速度２９．８ｍｍ／ｓｅ
ｃ（ロータＮｏ．１、３０ｒｐｍ、温度４０℃）で測定
する。

【００４４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の各層の塗布量は３ｃｃ／ｍ² 以上であることが好まし
い。それ以下の塗布量では、塗布ムラが発生し、支持体
上に均一な多層塗布ができなくなるためである。更に好
ましくは、各層の塗布量は４〜３０ｃｃ／ｍ² である。
いずれかの塗布量を３０ｃｃ／ｍ² 以上にして、１０層
以上を同時塗布すると、塗布された写真構成層が塗布ズ
レを生じやすくなる傾向がある。

【００４５】１回の多層同時重層塗布によって製品を完
成する場合、あるいは最初の１０層以上を多層同時重層
塗布する場合、最下層およびこれに隣接して施される９
層以上の全層の塗布量の合計は２５０ｃｃ／ｍ² 以下で
あり、最下層の、例えばハレーション防止層と中間層と
の２層を分離塗布する場合、この最下層を含め１０層以
上の全層の塗布量の合計は２５０ｃｃ／ｍ² 以下である
ことが好ましい。この上限を越えると、塗布される写真
構成層が塗布ズレを生じやすくなるためである。さらに
乾燥条件を低減することを勘考すると、より好ましい塗
布量の合計は２００ｃｃ／ｍ² である。

【００４６】多層同時塗布は、特公昭３３−８９７７号
公報等に記載されている多層同時塗布装置を用いて行な
うことができる。例えば特公昭３３−８９７７号公報等
に記載の図１に示すようなｎ層同時塗布のスライドホッ
パー型と同様な型で、１１層以上同時塗布出来るように
したスライドホッパー型塗布装置を用い、１０以上のス
リットに所定の塗布液を送液し、スライド面を流下する
時に互いに重なり合うようにして塗布する。

【００４７】図１によって、スライドホッパー型塗布装
置について説明すると、バックアップローラ１に支えら
れて走行する支持体３の上に、スライドホッパー型塗布
機７の先端９を支持体３より間隔を取って近接させ、そ
の部分に塗布液架橋（ビード部という）１１を形成させ
て、支持体３上に塗布を行う。この支持体３と先端９と
の間隔を「ビード間隔」という。そしてこの際、ビード
部１１の安定のためにビードの背部を減圧するための減
圧室５を設け、減圧ポンプ１３で減圧するが、その時の
減圧度を「ビード背圧」という。

【００４８】多層同時塗布装置におけるスライドホッパ
ー型塗布機について説明すると、ｎ層（多層をｎ層とす
る）の各塗布液Ｓ₁ 〜Ｓ_n は計量ポンプＰ₁ 〜Ｐ_n によ
って塗布機に送り込まれ、それぞれのスリットＮ₁ 〜Ｎ
_n で支持体３の巾一杯にわたって薄い塗布液膜をそれぞ
れのスライド面に流出する。流出した薄い各塗布液膜は
上部から順に重畳してビード部においてはｎ層の重畳し
た塗布液膜となって支持体上に塗布されることになる。

【００４９】スライドホッパー型とは前記スライド面で
重畳されることによって名付けられた。

【００５０】このスライドホッパー型塗布装置による
と、１０〜２０層を同時塗布することができるが、、１
１〜１８層の多層同時塗布が好ましい。

【００５１】一般には、塗布速度は３０〜５００ｍ／ｍ
ｉｎであるが、好ましくは６０〜３００ｍ／ｍｉｎ、更
に好ましくは８０〜２５０ｍ／ｍｉｎである。

【００５２】塗布された写真構成層は、通常の方法によ
り乾燥される。すなわち、塗布された写真構成層は、塗
布後直ちに冷却して凝固し、乾燥される。

【００５３】凝固は通常乾球温度が−１０℃ないし２０
℃の低温空気と接触させて行われる。塗膜を冷却し凝固
した後、従来から慣用されている気体の吹きつけになる
乾燥が行われる。この風による乾燥は通常乾球温度１５
〜４５℃、相対湿度１０〜５０％ＲＨの空気を１０〜４
０ｍ² ／ｍ² ・ｍｉｎの風量で吹きつけることによって
なされている。この方法は、乾燥によるかぶりの増加を
防止することができて好ましい。

【００５４】必要な乾燥時間は含水量、塗布量及び乾燥
条件により異なるが、０．５〜５分の乾燥時間が通常で
ある。こうして乾燥された塗膜は更に乾球温度２０〜４
０℃、相対湿度５０〜７０％ＲＨの空気により湿潤する
のが好ましい。

【００５５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
種々のハロゲン化銀乳剤を用いることが出来る。ハロゲ
ン化銀乳剤の製造方法及び製造において使用される添加
剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４
３、同Ｎｏ．１８７１６及び同Ｎｏ．３０８１１９（そ
れぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ
３０８１１９と略す）に記載されている。表１にはＲＤ
Ｎｏ．３０８１１９についての記載内容と記載箇所を示
す。

【００５６】

【表１】

【００５７】本発明において用いるハロゲン化銀乳剤
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行うことができ
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６
４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９に記載され
ている。表２にその記載箇所を示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９
に記載されている。表３にその関連のある記載箇所を示
す。

【００６０】

【表３】

【００６１】本発明には他に種々のカプラーを併用する
ことができ、その具体例は下記ＲＤ１７６４３及びＲＤ
３０８１１９に記載されている。表４にその関連ある記
載箇所を示す。

【００６２】

【表４】

【００６３】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９ １００７頁 XIV項に記載されている分散法などに
より、添加することができる。

【００６４】本発明においては、前述のＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０
８１１９ １００９頁 XIX項に記載されている支持体を
使用することができる。

【００６５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されてい
るフィルタ層や中間層等の補助層を設けることができ
る。

【００６６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
ＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【００６７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表
される種々のカラー感光材料に適用することができる。

【００６８】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー現像処理を行う
ことができる。

【００６９】本発明の感光材料は前述のＲＤ１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０
８１１９ XIXに記載された通常の方法によって、現像処
理することができる。

【００７０】

【実施例】以下に、本発明の実施例を述べるが、本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

【００７１】（実施例１） Ａ．ハロゲン化銀乳剤の調製 主として（１１１）面を有する八面体沃臭化銀乳剤を特
開昭６０−１３８５３８号公報に記載の方法に従ってダ
ブルジェット法により調製した。

【００７２】得られた乳剤の平均粒径は１．０５μｍ、
分布の広さは９％、コアの沃化銀含有率は３０％、シェ
ルの沃化銀含有率は０．１モル％、平均沃化銀含有率は
９モル％、（１１１）面の比率は９８％であった。この
乳剤をＥｍ−１０１と称する。また、類似の形状および
コア／シェル構造を有し、平均粒子サイズの異なるＥｍ
−１０２（０．７１μｍ）、Ｅｍ−１０３（０．４０μ
ｍ）を調製した。Ｅｍ−１０２、Ｅｍ−１０３は種結晶
に対して添加される硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液
の量を変化させることによって調製した。

【００７３】また、主として（１１１）面を有する平板
状沃臭化銀乳剤を特開平３−９４２４８号公報に記載の
方法に従ってダブルジェット法によって調製した。

【００７４】得られた乳剤の平均粒径は１．３２μｍ、
平均の直径／厚み比は３．３、直径／厚み比が２．０以
上の粒子の投影面積は９６％、分布の広さは１４％であ
った。コアの沃化銀含有率は３０％、シェルの沃化銀含
有率は０．１モル％、平均沃化銀含有率は９．０モル
％、（１１１）面の比率は９４％であった。この乳剤を
Ｅｍ−２０１と称する。また、類似の形状およびコア／
シェル構造を有し、平均粒子サイズの異なるＥｍ−２０
２（０．８６μｍ）、Ｅｍ−２０３（０．５１μｍ）を
調製した。Ｅｍ−２０２、Ｅｍ−２０３は種結晶に対し
て添加される硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液の量を
変化させることによって調製した。

【００７５】（現像開始点のコントロール）得られた乳
剤の化学増感及び色増感の過程において、増感色素の添
加時期、すなわち化学増感剤の添加に先立って添加する
かあるいは化学増感終了後に添加するかによって現像開
始点の位置をコントロールした。

【００７６】＜増感剤１＞チオ硫酸ナトリウム ＜増感剤２＞塩化金酸（０．３ｍｇ）及びチオシアンさ
んアンモニウム（Ｎ１５ｍｇ） ＜増感色素のメタノール溶液＞ＳＤ−Ａ（７０ｍｇ）、
ＳＤ−Ｂ（７０Ｍｇ）、ＳＤ−Ｃ（７０Ｍｇ）を含むメ
タノール溶液 ＜安定剤＞ＳＴ−１（１．０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０１（ハロゲン化銀１モル含
有）を５５℃、ｐＡｇ８．０に合わせ、撹拌を続けなが
ら増感剤１の水溶液及び増感剤２の水溶液を順次に添加
し、１２０分間の熟成を行った。熟成終了後、温度を４
０℃に下げ、増感色素のメタノール溶液を添加し、更に
２０分間の撹拌を行い、最後にかぶり防止剤ＡＦ−１と
安定剤ＳＴ−１とを加えた。

【００７７】同様にしたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０
２、Ｅｍ−１０３、Ｅｍ−２０１、Ｅｍ−２０２、Ｅｍ
−２０３も増感した。なお、増感剤１及び増感剤２の使
用量は最高の写真感度が得られるようにハロゲン化銀の
結晶サイズの変化に伴って調整し、又、増感色素の使用
量もハロゲン化銀の結晶サイズの変化に伴って調製し
た。

【００７８】この方法によって得られる乳剤は、主とし
てハロゲン化銀結晶の（１１１）面上に現像開始点を有
するハロゲン化乳剤であった。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０１（ハロゲン
化銀１モル含有）を５５℃、ｐＡｇ８．０に合わせ、撹
拌を続けながら増感色素のメタノール溶液を添加し、２
０分間熟成し、次いで増感剤１の水溶液及び増感剤２の
水溶液を順次に添加して９０分間の熟成を行った。次
に、かぶり防止剤ＡＦ−１を加えて温度を４０℃に下
げ、最後に安定化剤ＳＴ−１を添加した。なお、増感剤
１及び増感剤２の使用量は最高の写真感度が得られるよ
うに調整した。

【００８０】同様にしたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０
２、Ｅｍ−１０３、Ｅｍ−２０１、Ｅｍ−２０２、Ｅｍ
−２０３も増感した。なお、増感剤１及び増感剤２の使
用量は最高の写真感度が得られるようにハロゲン化銀の
結晶サイズの変化に伴って調整し、又、増感色素の使用
量もハロゲン化銀の結晶サイズの変化に伴って調製し
た。

【００８１】この方法によって得られる乳剤は、主とし
てハロゲン化銀結晶の頂点近傍に現像開始点を有するハ
ロゲン化乳剤であり、隣り合う頂点を結ぶ辺の長さｌに
対し、頂点を中心とした１／３の長さの円の中に含まれ
る現像開始点の分布は８２％であった。

【００８２】なお、ＳＤ−Ａ、ＳＤ−Ｂ、ＳＤ−Ｃ、Ｓ
Ｔ−１及びＡＦ−１の化学構造を（化２）に示した。

【００８３】

【化２】

【００８４】Ｂ．透明支持体の調製 （本発明における透明支持体１）テレフタル酸ジメチル
１００重量部、エチレングリコール６４重量部に、酢酸
カルシウム水和物０．１重量部を添加し、常法によりエ
ステル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリ
ウムスルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸の
エチレングリコール溶液（濃度；３５重量％）２８重量
部、ポリエチレングリコール（数平均分子量；３，００
０）８重量部、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン
酸トリメチルエステル０．１３重量部および水酸化ナト
リウム０．０２重量部を添加した。次いで徐々に昇温、
減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行いポリ
エステルを得た。

【００８５】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後２２０℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μｍの二軸延伸フィルムを得
た。ジエチレングリコール含有量は４モル％であった。

【００８６】この二軸延伸フィルムを透明支持体１と
し、この透明支持体１の両面に、下記のようにして下引
き層を設けた。

【００８７】すなわち、下記組成物を乳化重合して得ら
れた下引き層用樹脂液１００重量部、下記界面活性剤
０．２重量部、ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレ
ンウレア）０．３重量部、水９００重量部からなる下引
き層用塗布液を湿潤膜厚２０μｍとなるように塗布し、
その後乾燥した。なお、以下において下引き層を有する
透明支持体を単に透明支持体と称することがある。

【００８８】＜組成物＞ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ７５部 ブチルアクリレート ９０部 ｔ−ブチルアクリレート ７５部 スチレン ６０部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ６部 過硫酸アンモニウム １部 水 ７００部 ＜界面活性剤＞

【００８９】

【化３】

【００９０】次に、ゼラチン１０重量部、サポニン０．
２重量部、水１，０００重量部よりなる下引き上層用塗
布液を湿潤膜厚２０μｍになるように塗布し、その後乾
燥した。

【００９１】（本発明における透明支持体２）前記の本
発明における透明支持体１の欄に記載された透明支持体
の製造例において、水酸化ナトリウムの代わりにテトラ
エチルヒドロキシアンモニウム０．０７重量％添加する
以外は同様の方法で厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得
た。ジエチレングリコール含有量は５モル％であった。

【００９２】この透明支持体２の両面には、前記透明支
持体１におけるのと同様にして形成された下引き層が設
けられている。

【００９３】（本発明における透明支持体３）前記の本
発明における透明支持体１の欄に記載された透明支持体
の製造例において、水酸化ナトリウムの代わりに酢酸ナ
トリウム０．０４重量％をエステル交換反応時に添加す
る以外は同様の方法で厚さ８０μの二軸延伸フィルムを
得た。ジエチレングリコール含有量は３モル％であっ
た。

【００９４】この透明支持体３の両面には、前記透明支
持体１におけるのと同様にして形成された下引き層が設
けられている。

【００９５】（本発明における透明支持体４）テレフタ
ル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７０重
量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カルシウ
ム水和物０．１重量部を添加し、常法によりエステル交
換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリウムスル
ホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレン
グリコール溶液（濃度３５重量％）３２重量部、三酸化
アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル
０．１３重量部および酢酸ナトリウム０．０４重量部を
添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、
０．５ｍｍＨｇで重合を行いポリエステルを得た。

【００９６】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後２００℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得た。
ジエチレングリコール含有量は３モル％であった。

【００９７】この透明支持体４の両面には、前記透明支
持体１におけるのと同様にして形成された下引き層が設
けられている。

【００９８】（本発明の範囲外である比較支持体１）テ
レフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール
７０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カ
ルシウム水和物０．１重量部を添加し、常法によりエス
テル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリウ
ムスルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエ
チレングリコール溶液（濃度３５重量％）３２重量部、
三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエ
ステル０．１３重量部を添加した。次いで徐々に昇温、
減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行いポリ
エステルを得た。

【００９９】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後１８０℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得た。
ジエチレングリコール含有量は９モル％であった。

【０１００】この比較支持体１の両面には、前記透明支
持体１におけるのと同様にして形成された下引き層が設
けられている。

【０１０１】（本発明の範囲外である比較支持体２）テ
レフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール
６４重量部に、酢酸カルシウム水和物０．１重量部を添
加し、常法によりエステル交換反応を行った。得られた
生成物に５−ナトリウムスルホジ（β−ヒドロキシエチ
ル）イソフタル酸のエチレングリコール溶液（濃度３５
重量％）２８重量部、ポリエチレングリコール（数平均
分子量３０００）８重量部、三酸化アンチモン０．０５
重量部、リン酸トリメチルエステル０．１３重量部を添
加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．
５ｍｍＨｇで重合を行いポリエステルを得た。

【０１０２】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後２００℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得た。
ジエチレングリコール含有量は８モル％であった。

【０１０３】この比較支持体２の両面には、前記透明支
持体１におけるのと同様にして形成された下引き層が設
けられている。

【０１０４】（本発明の範囲外である比較支持体３）セ
ルロースアセテート（結合酢酸量６１．４％）１００部
をメチレンクロライド５５０部、メタノール３３部、シ
クロヘキサン６５部の混合有機溶媒に溶解し、更にこの
溶液にトリフェニルホスフェイト１５部及び少量の染料
を加えて溶解した後に、濾過、脱泡し、セルロースアセ
テート溶液を調製した。

【０１０５】前記セルロースアセテート溶液を二つのド
ラムに張られた６ｍのエンドレス帯上に位置した２個の
流延口よりそれぞれ流延させ、ステンレス帯から流延層
を剥離した後に、多数のロールで搬送させながら乾燥を
終了させ、膜厚１２７μｍのセルロースアセテートフィ
ルムを製造した。

【０１０６】このセルロースアセテートの両面に、ゼラ
チン２０ｇ、水４０ｇ、サリチル酸２０ｇ、メタノール
６００ｇ、アセトン１，２００ｇ及びメチレンクロライ
ド２００ｇからなる下引き層用塗布液を塗布し、乾燥す
ることにより比較支持体３を得た。

【０１０７】Ｃ．ハロゲン化銀カラー感光材料の作成 前記本発明における透明支持体１上に下記に示すような
組成の各層を後述する塗布方法により塗布形成し、多層
カラー感光材料である試料１０１を作成した。

【０１０８】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀及
びコロイド銀については、金属銀に換算してｇ／ｍ²単
位で表した量を、又カプラー、添加剤及びマゼンタにつ
いてはｇ／ｍ² 単位で添加した量を、又増感色素につい
ては同一層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示
した。

【０１０９】 ＜試料１０１＞ 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ ゼラチン １．２３。

【０１１０】 第２層；中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン １．２７。

【０１１１】 第３層；低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％） ０．５０ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ）（沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４８ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５３ ゼラチン １．３０。

【０１１２】 第４層；中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％） ０．６２ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％） ０．２７ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−４） １．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１５ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１８ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３０ ゼラチン ０．９３。

【０１１３】 第５層；高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１４ ゼラチン ０．９１。

【０１１４】 第６層；中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．０９ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０。

【０１１５】 第７層；低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ） ０．６１ （沃化銀含有率８．０モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ） ０．２０ （沃化銀含有率２．０モル％） 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１８ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン １．９５。

【０１１６】 第８層；中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．８７ 増感色素（Ｓ−６） ２．４×１０^-4 増感色素（Ｓ−７） ２．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１２ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０６ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０７０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１０ ゼラチン １．００。

【０１１７】 第９層；中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（Ｓ−６） １．４×１０^-4 増感色素（Ｓ−７） １．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１０ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１０ ゼラチン １．００。

【０１１８】 第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 色汚染防止剤（ＳＣ−２） ０．１５ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０。

【０１１９】 第１１層；中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．２０ ゼラチン ０．６０。

【０１２０】 第１２層；低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ） ０．２２ （沃化銀含有率８．０モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ） ０．０３ （沃化銀含有率２．０モル％） 増感色素（ＳＤ−８） ４．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） ６．８×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３０ ゼラチン １．２０。

【０１２１】 第１３層；低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ） ０．３０ （沃化銀含有率８．０モル％） 増感色素（ＳＤ−８） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ７．２×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０４６ ゼラチン ０．４７。

【０１２２】 第１４層；高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ） ０．８５ （沃化銀含有率８．０モル％） 増感色素（ＳＤ−８） ７．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０４６ ゼラチン ０．８０。

【０１２３】 第１５層；第１保護層 沃臭化銀（平均粒径０．０８μｍ） ０．４０ （沃化銀含有率１．０モル％） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０２６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０１３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．４０ ゼラチン １．３１。

【０１２４】 第１６層；第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５。

【０１２５】なお、上述の感光材料は、さらに、化合物
ＳＵ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化合物
ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ² ）を含有する。

【０１２６】上記のＵＶ−１、Ｏｉｌ−１、ＳＣ−１、
Ｏｉｌ−２、ＳＤ−１、ＳＤ−２、ＳＤ−３、ＳＤ−
４、Ｃ−１、Ｃ−２、ＣＣ−１、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｍ−
Ａ、ＣＭ−１、Ｄ−３、ＣＭ−２、ＳＣ−２、ＨＳ−
１、ＳＤ−５、Ｙ−１、ＳＤ−６、ＵＶ−２、ＷＡＸ−
１、ＳＵ−１、Ｓｕ−２、Ｈ−１、Ｈ−２、ＳＴ−１、
ＡＦ−２、ＡＩ−１、ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１の
構造を下記化３〜１２に示す。

【０１２７】

【化４】

【０１２８】

【化５】

【０１２９】

【化６】

【０１３０】

【化７】

【０１３１】

【化８】

【０１３２】

【化９】

【０１３３】

【化１０】

【０１３４】

【化１１】

【０１３５】

【化１２】

【０１３６】（各感光層の塗布）試料１０１の作成にお
いて、各感光層は表５に示す手順に従って形成された。
表５においては、例えば塗布方法Ａは、第１回目には第
１〜６層を同時塗布し、第２回目には第７〜１１層を同
時塗布し、第３回目には第１２〜１６層を同時塗布した
ものとして理解され、塗布方法Ｂ〜Ｄについても同様に
理解されるべきである。

【０１３７】

【表５】

【０１３８】ここで、表５に示される塗布方法Ｂ〜Ｄ
は、写真構成層を同時に１０層以上を塗布する方法であ
り、塗布方法Ａは第１〜３回のいずれの塗布においても
１０層以下を同時塗布している。

【０１３９】又、他の支持体についても上記塗布方法を
採用して表６に示されるように試料を作成した。

【０１４０】

【表６】

【０１４１】なお、上記１０層以上を同時塗布する場合
においては、最下層の粘度が２０〜６０ｃｐになるよう
にし、残りの９層以上の層の粘度は２０ｃｐ以上であっ
て、全層の算術平均の粘度は２０〜３００ｃｐになるよ
うにした。

【０１４２】Ｄ．ハロゲン化銀カラー感光材料の現像 ハロゲン化銀カラー感光材料である各試料を８インチ×
１０インチのサイズに裁断して、現像処理後の発色透過
濃度がＸ−Ｒｉｔｅ社製モデル３１０Ｔ濃度計における
緑光測光濃度値で０．９０〜１．１の範囲になるように
白色光露光を与え、以下の表７に示す処理工程の現像処
理を行った。

【０１４３】

【表７】

【０１４４】表７において、補充量は写真感光材料１ｍ
² 当たりの値である。発色現像液、漂白液、定着液、安
定液及びその補充液は、下記のようにして調製されたも
のを使用した。

【０１４５】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．１（処理１）及
びｐＨ９．９（処理２）にそれぞれ調製した。

【０１４６】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム塩 １００ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 １０ｍｌ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ
６．０に調製した。

【０１４７】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルにし、酢酸を用いてｐＨ６．０に
調整した。

【０１４８】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした。

【０１４９】〈発色現像補充液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調製した。

【０１５０】 〈漂白補充液〉 水 ７００ｍｌ １／３ジアミノプロパン四酢酸鉄 (III)アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整した
後に水を加えて１リットルにした。

【０１５１】 〈定着補充液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニウム水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整し
た後水を加えて１リットルにした。

【０１５２】〈安定補充液〉安定液に同じ。

【０１５３】Ｅ．濃度ムラの評価 現像処理済の各試料をライトテーブル（ＬＴ−７７Ｈ、
写真科学株式会社製）の上に並べ、濃度ムラの発生状況
を目視にて評価した。評価の内容を以下に示す。 Ａ・・・濃度ムラが全く認められない。 Ｂ・・・濃度ムラがわずかに認められるが問題にならな
いレベルである。 Ｃ・・・濃度ムラが認められる。

【０１５４】更に各試料のカール発生状況も評価した。
評価の内容を以下に示す。 ○・・・カールが小さくて好ましい。 ×・・・カールが大きくて好ましくない。 上記結果を表８に示した。

【０１５５】Ｆ．生産効率の評価 １台の製造ラインで塗布幅１，５４０ｍｍ、塗布速度１
２０ｍ／分で連続生産をする場合、従来の塗布方法Ａの
ときには約８あるいは９万ｍ² ／日であるが、１０層以
上を同時塗布する本発明における方法Ｂ，Ｃ，Ｄでは約
１３万ｍ² ／日であった。このように本発明のハロゲン
化銀カラー感光材料は、その生産性が非常に高い。この
ような生産効率の評価を表８に示した。

【０１５６】

【表８】

【０１５７】

【発明の効果】この発明によると、実用上問題のない程
度に塗布ムラの発生を低減し、かつ生産効率の高いハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はスライドホッパー型塗布装置（ｎ層同時
塗布用）を示す断面図である。

【符号の説明】 Ｓ₁ 〜Ｓ_n 塗布液 Ｐ₁ 〜Ｐ_n 計量ポンプ ２、４、６、２０、２２ 空洞 Ｎ₁ 〜Ｎ_n 吐出スリット １ バックアップローラ ３ 支持体 ５ 減圧室

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 厚さ１２０μｍ以下の透明支持体上に、
   それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性
   層及び非感光性層を有する１０層以上の写真構成層を有
   し、かつこの写真構成層の１０層以上が同時に塗布され
   てなり、前記透明支持体が、金属スルホネート基を有す
   る芳香族ジカルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエ
   ステルであると共に前記共重合ポリエステルはジエチレ
   ングリコールの含有量が５ｍｏｌ％以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。