JPH05295141A - 紫外線吸収性透明フィルム - Google Patents
紫外線吸収性透明フィルムInfo
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- JPH05295141A JPH05295141A JP4101124A JP10112492A JPH05295141A JP H05295141 A JPH05295141 A JP H05295141A JP 4101124 A JP4101124 A JP 4101124A JP 10112492 A JP10112492 A JP 10112492A JP H05295141 A JPH05295141 A JP H05295141A
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- film
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸化亜鉛微粒子を均一かつ高濃度に含有する
薄膜を設けた紫外線吸収性透明フィルムを提供すること
である。 【構成】 透明高分子フィルム基材２の少くとも一面
に、酸化ケイ素コート酸化亜鉛微粒子を含有する薄膜３
を設けたのである。
薄膜を設けた紫外線吸収性透明フィルムを提供すること
である。 【構成】 透明高分子フィルム基材２の少くとも一面
に、酸化ケイ素コート酸化亜鉛微粒子を含有する薄膜３
を設けたのである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、食品、医薬品等の包
装材料などに使用できる紫外線吸収性透明フィルムに関
する。
装材料などに使用できる紫外線吸収性透明フィルムに関
する。
【０００２】
【従来の技術】食品、医薬品等で紫外線によって変質し
たり劣化する物質のあることは、よく知られている。
たり劣化する物質のあることは、よく知られている。
【０００３】紫外線を遮蔽して、このような変質等を防
止するため、アルミニウム等の金属箔、金属蒸着、カー
ボンを混入した塗膜等を含む遮蔽層を設けたフィルムで
包装することが行われている。
止するため、アルミニウム等の金属箔、金属蒸着、カー
ボンを混入した塗膜等を含む遮蔽層を設けたフィルムで
包装することが行われている。
【０００４】しかしながら、そのようなフィルムは、紫
外線の遮蔽は果せるものの、可視領域の光線までも遮蔽
してしまうため、上記のような遮蔽層を用いた包装体で
は、外部から内容物を見ることができず、内容物の確
認、商品性などに難点が生じる。
外線の遮蔽は果せるものの、可視領域の光線までも遮蔽
してしまうため、上記のような遮蔽層を用いた包装体で
は、外部から内容物を見ることができず、内容物の確
認、商品性などに難点が生じる。
【０００５】また、有機性紫外線吸収剤を混入したフィ
ルムもあるが、紫外線吸収能が不充分で、内容物の変質
等を防止する効果が少ない。
ルムもあるが、紫外線吸収能が不充分で、内容物の変質
等を防止する効果が少ない。
【０００６】
【発明の課題】そこで、酸化亜鉛の微粒子を分散させた
薄膜をフィルムに設けることが本出願人によって提案さ
れている。
薄膜をフィルムに設けることが本出願人によって提案さ
れている。
【０００７】しかしながら、酸化亜鉛微粒子を均一かつ
充分に含有する薄膜を形成するのは極めて難しく、スパ
ッタリング法によってもこの問題は解決されていない。
充分に含有する薄膜を形成するのは極めて難しく、スパ
ッタリング法によってもこの問題は解決されていない。
【０００８】この発明の課題は、酸化亜鉛微粒子を均一
かつ高濃度に含有する薄膜を比較的簡単に形成すること
である。
かつ高濃度に含有する薄膜を比較的簡単に形成すること
である。
【０００９】
【課題の解決手段】上記の課題を解決するため、この発
明においては、直径０．１μｍ以下の酸化亜鉛微粒子を
無機または有機のベヒクル成分（本願明細書において、
薄膜形成性成分もしくは薄膜マトリックス成分を意味す
る）に高濃度に含有させた薄膜を透明な高分子フィルム
基材の少なくとも一面に形成したのである。
明においては、直径０．１μｍ以下の酸化亜鉛微粒子を
無機または有機のベヒクル成分（本願明細書において、
薄膜形成性成分もしくは薄膜マトリックス成分を意味す
る）に高濃度に含有させた薄膜を透明な高分子フィルム
基材の少なくとも一面に形成したのである。
【００１０】酸化ケイ素で表面改質された高分散性の酸
化亜鉛微粒子を用いることができる。
化亜鉛微粒子を用いることができる。
【００１１】ベヒクル成分は、シリカ、チタニア、ジル
コニア及びアルミナから選ばれた少なくとも一種の金属
酸化物を使用することができる。
コニア及びアルミナから選ばれた少なくとも一種の金属
酸化物を使用することができる。
【００１２】ベヒクル成分は、エチレン・ビニルアルコ
ール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリルニトリルから
選ばれた少なくとも一種の合成樹脂を使用することがで
きる。
ール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリルニトリルから
選ばれた少なくとも一種の合成樹脂を使用することがで
きる。
【００１３】ベヒクル成分は、ウレタン樹脂を使用する
ことができる。
ことができる。
【００１４】
【作用】酸化亜鉛微粒子は、殊に酸化ケイ素で表面改質
されたものは、一定の無機または有機のベヒクル成分に
対して良く分散するため、薄膜中の酸化亜鉛濃度を２０
〜９０重量％程度にも増大させることが可能となり、各
種の透明高分子フィルム表面に紫外線吸収性透明薄膜を
容易に形成することができる。
されたものは、一定の無機または有機のベヒクル成分に
対して良く分散するため、薄膜中の酸化亜鉛濃度を２０
〜９０重量％程度にも増大させることが可能となり、各
種の透明高分子フィルム表面に紫外線吸収性透明薄膜を
容易に形成することができる。
【００１５】
【実施例】以下、この発明の実施例を添付図面に基づい
て説明する。
て説明する。
【００１６】図１に示すように、この発明の紫外線吸収
性透明フィルム１は、透明な高分子フィルム基材２の少
くとも一面に、紫外線吸収性を有する薄膜３を形成した
ものである。
性透明フィルム１は、透明な高分子フィルム基材２の少
くとも一面に、紫外線吸収性を有する薄膜３を形成した
ものである。
【００１７】前記フィルム基材２としては、ポリエステ
ル、ポリプロピレン、ポリアミドなどの透明性の良い高
分子フィルムであればいずれでもよい。
ル、ポリプロピレン、ポリアミドなどの透明性の良い高
分子フィルムであればいずれでもよい。
【００１８】前記薄膜３は、無機または有機のベヒクル
成分中に、酸化亜鉛微粒子、殊に酸化ケイ素で表面改質
された微粒子を２０〜９０重量％含有している。２０％
未満であると、紫外線の遮蔽効果が小さく、９０％を超
えると透明性が悪くなるからこの範囲が好ましい。ま
た、微粒子の粒径は、０．１μｍ以下である。これより
大きいと、可視光が散乱して、透明性が良くない。
成分中に、酸化亜鉛微粒子、殊に酸化ケイ素で表面改質
された微粒子を２０〜９０重量％含有している。２０％
未満であると、紫外線の遮蔽効果が小さく、９０％を超
えると透明性が悪くなるからこの範囲が好ましい。ま
た、微粒子の粒径は、０．１μｍ以下である。これより
大きいと、可視光が散乱して、透明性が良くない。
【００１９】前記ベヒクル成分としては、シリカ、チタ
ニア、ジルコニア、アルミナ等の金属酸化物や、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
ウレタン樹脂等の合成樹脂を用いることができる。
ニア、ジルコニア、アルミナ等の金属酸化物や、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
ウレタン樹脂等の合成樹脂を用いることができる。
【００２０】次に、紫外線吸収性を有する薄膜３の形成
方法を図２、図３に基づいて説明する。
方法を図２、図３に基づいて説明する。
【００２１】まず、ケイ素アルコオキシド（Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）4 ）をエタノール溶液中で加水分解し、これに酸化
亜鉛微粒子を加えて、超音波により均一に分散させ、酸
化ケイ素を酸化亜鉛微粒子の表面にコーティングさせ
る。
ｔ）4 ）をエタノール溶液中で加水分解し、これに酸化
亜鉛微粒子を加えて、超音波により均一に分散させ、酸
化ケイ素を酸化亜鉛微粒子の表面にコーティングさせ
る。
【００２２】この微粒子を遠心分離器で回収し、液体分
を傾しゃ除去した後、乾燥して酸化ケイ素コート酸化亜
鉛微粒子を得る。
を傾しゃ除去した後、乾燥して酸化ケイ素コート酸化亜
鉛微粒子を得る。
【００２３】上記微粒子をさらにエタノール等の溶媒に
再分散させ、ベヒクル成分となる例えばチタンアルコオ
キシドをエタノールで希釈したものを加え、超音波を用
いてベヒクル成分中に均一に分散させ、得られた溶液中
にフィルム基材を浸漬して薄膜を形成した後、乾燥して
酸化ケイ素コート酸化亜鉛微粒子を含有した薄膜を有す
る透明フィルムを作成する。
再分散させ、ベヒクル成分となる例えばチタンアルコオ
キシドをエタノールで希釈したものを加え、超音波を用
いてベヒクル成分中に均一に分散させ、得られた溶液中
にフィルム基材を浸漬して薄膜を形成した後、乾燥して
酸化ケイ素コート酸化亜鉛微粒子を含有した薄膜を有す
る透明フィルムを作成する。
【００２４】以下、さらに詳細な実験例を挙げる。
【００２５】〔実験例１〕ケイ素アルコオキシド（Ｓｉ
（ＯＥｔ）4 ）とエタノールと水を１：２０：４の割合
で混合してケイ素アルコオキシドを加水分解した。これ
に超音波を用いて直径０．１μｍ以下の酸化亜鉛微粒子
を分散させ、酸化ケイ素がコーティングされた酸化亜鉛
微粒子を作成し、遠心分離器で回収して１００℃で乾燥
させた。
（ＯＥｔ）4 ）とエタノールと水を１：２０：４の割合
で混合してケイ素アルコオキシドを加水分解した。これ
に超音波を用いて直径０．１μｍ以下の酸化亜鉛微粒子
を分散させ、酸化ケイ素がコーティングされた酸化亜鉛
微粒子を作成し、遠心分離器で回収して１００℃で乾燥
させた。
【００２６】次に、得られた表面改質酸化亜鉛微粒子を
エタノールに再分散させ、これにエタノールで希釈した
テトラｎ−ブトキシチタン（Ｔｉ（ＯＢｕ）4 ）を加え
た（テトラｎ−ブトキシチタン：エタノール＝１：２
０）。溶液の仕込組成は、最終薄膜組成が７５ＺｎＯ・
２５ＴｉＯ2 （ｍｏｌ％）となるようにした。得られた
溶液を大気中で攪拌してチタンアルコオキシドを部分的
に加水分解した後、ドライボックス中（相対湿度３０％
以下）でディッピング法により２５μｍ厚の二軸延伸ポ
リエステルフィルム上にコーティングを行った。得られ
た薄膜の厚さは約０．２μｍであった。図４に、その紫
外線スペクトルを示す。
エタノールに再分散させ、これにエタノールで希釈した
テトラｎ−ブトキシチタン（Ｔｉ（ＯＢｕ）4 ）を加え
た（テトラｎ−ブトキシチタン：エタノール＝１：２
０）。溶液の仕込組成は、最終薄膜組成が７５ＺｎＯ・
２５ＴｉＯ2 （ｍｏｌ％）となるようにした。得られた
溶液を大気中で攪拌してチタンアルコオキシドを部分的
に加水分解した後、ドライボックス中（相対湿度３０％
以下）でディッピング法により２５μｍ厚の二軸延伸ポ
リエステルフィルム上にコーティングを行った。得られ
た薄膜の厚さは約０．２μｍであった。図４に、その紫
外線スペクトルを示す。
【００２７】〔実験例２〕実験例１で得られた表面改質
酸化亜鉛微粒子を、イソプロパノールに再分散させ、こ
れにエチレン・ビニルアルコール共重合体（日本合成化
学工業、ソアノールＥ）の溶液（ソアノールＥ：水：イ
ソプロパノール：蟻酸＝５：２９：５２：１４重量％）
を加えて、最終膜組成が５０ＺｎＯ・５ＥＶＡＬ（重量
％）になるよう分散液を調製した。この分散液をバーコ
ート法により２５μｍ厚の二軸延伸ポリエステルフィル
ム上にコーティングした。得られた薄膜の厚さは３．５
μｍであった。その紫外線吸収スペクトルは、実験例１
同様に、３８０ｎｍ付近から吸収が立上り始め、酸化亜
鉛微粒子の添加効果が認められた。
酸化亜鉛微粒子を、イソプロパノールに再分散させ、こ
れにエチレン・ビニルアルコール共重合体（日本合成化
学工業、ソアノールＥ）の溶液（ソアノールＥ：水：イ
ソプロパノール：蟻酸＝５：２９：５２：１４重量％）
を加えて、最終膜組成が５０ＺｎＯ・５ＥＶＡＬ（重量
％）になるよう分散液を調製した。この分散液をバーコ
ート法により２５μｍ厚の二軸延伸ポリエステルフィル
ム上にコーティングした。得られた薄膜の厚さは３．５
μｍであった。その紫外線吸収スペクトルは、実験例１
同様に、３８０ｎｍ付近から吸収が立上り始め、酸化亜
鉛微粒子の添加効果が認められた。
【００２８】〔実験例３〕実験例１で得られた表面改質
酸化亜鉛微粒子を、イソプロパノールに再分散させ、こ
れに酢酸エチルに希釈したポリエステルポリオール（分
子量２０，０００）を添加した。得られた分散液に、Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝２となるまでさらにＩＰＤＩを添加して、
最終膜組成が３０ＺｎＯ：７０ＵＲＥＴＨＡＮＥ（重量
％）となるように、ウレタン接着剤を調製した。得られ
た接着剤をバーコート法により２５μｍ厚の二軸延伸ポ
リエステルフィルム上にコーティングした。
酸化亜鉛微粒子を、イソプロパノールに再分散させ、こ
れに酢酸エチルに希釈したポリエステルポリオール（分
子量２０，０００）を添加した。得られた分散液に、Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝２となるまでさらにＩＰＤＩを添加して、
最終膜組成が３０ＺｎＯ：７０ＵＲＥＴＨＡＮＥ（重量
％）となるように、ウレタン接着剤を調製した。得られ
た接着剤をバーコート法により２５μｍ厚の二軸延伸ポ
リエステルフィルム上にコーティングした。
【００２９】得られた薄膜の厚さは５．１μｍであっ
た。その紫外線吸収スペクトルは、実験例１同様に、３
８０ｎｍ付近から吸収が立上り始め、酸化亜鉛微粒子の
添加効果が認められた。
た。その紫外線吸収スペクトルは、実験例１同様に、３
８０ｎｍ付近から吸収が立上り始め、酸化亜鉛微粒子の
添加効果が認められた。
【００３０】
【効果】以上のように、この発明の紫外線吸収性透明フ
ィルムは、透明高分子フィルム基材の表面に、多量の酸
化亜鉛微粒子を含有する薄膜を形成したため、顕著な紫
外線吸収性を有しており、またガスバリヤー性のベヒク
ル成分と併用した場合には、透湿度や酸素、二酸化炭素
通気性などのガスバリヤー性にも優れたものとなる。従
って、食品・医薬品などの各種包装材料、蛍光管・窓ガ
ラスのカバー材料などに幅広く使用できる。
ィルムは、透明高分子フィルム基材の表面に、多量の酸
化亜鉛微粒子を含有する薄膜を形成したため、顕著な紫
外線吸収性を有しており、またガスバリヤー性のベヒク
ル成分と併用した場合には、透湿度や酸素、二酸化炭素
通気性などのガスバリヤー性にも優れたものとなる。従
って、食品・医薬品などの各種包装材料、蛍光管・窓ガ
ラスのカバー材料などに幅広く使用できる。
【図１】この発明のフィルムの一例を示す断面図
【図２】酸化ケイ素がコーティングされた酸化亜鉛微粒
子の作成工程を示すフローチャート
子の作成工程を示すフローチャート
【図３】酸化ケイ素がコーティングされた酸化亜鉛微粒
子を用いた薄膜の作成工程を示すフローチャート
子を用いた薄膜の作成工程を示すフローチャート
【図４】ポリエステルフィルム基材（点線）に形成した
薄膜（実線）の紫外線吸収スペクトルを示すグラフ
薄膜（実線）の紫外線吸収スペクトルを示すグラフ
１ 紫外線吸収性透明フィルム ２ フィルム基材 ３ 薄膜
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】〔実験例２〕実験例１で得られた表面改質
酸化亜鉛微粒子を、イソプロパノールに再分散させ、こ
れにエチレン・ビニルアルコール共重合体（日本合成化
学工業、ソアノールＥ）の溶液（ソアノールＥ：水：イ
ソプロパノール：蟻酸＝５：２９：５２：１４重量％）
を加えて、最終膜組成が５０ＺｎＯ・５０ＥＶＡＬ（重
量％）になるよう分散液を調製した。この分散液をバー
コート法により２５μｍ厚の二軸延伸ポリエステルフィ
ルム上にコーティングした。得られた薄膜の厚さは３．
５μｍであった。その紫外線吸収スペクトルは、実験例
１同様に、３８０ｎｍ付近から吸収が立上り始め、酸化
亜鉛微粒子の添加効果が認められた。
酸化亜鉛微粒子を、イソプロパノールに再分散させ、こ
れにエチレン・ビニルアルコール共重合体（日本合成化
学工業、ソアノールＥ）の溶液（ソアノールＥ：水：イ
ソプロパノール：蟻酸＝５：２９：５２：１４重量％）
を加えて、最終膜組成が５０ＺｎＯ・５０ＥＶＡＬ（重
量％）になるよう分散液を調製した。この分散液をバー
コート法により２５μｍ厚の二軸延伸ポリエステルフィ
ルム上にコーティングした。得られた薄膜の厚さは３．
５μｍであった。その紫外線吸収スペクトルは、実験例
１同様に、３８０ｎｍ付近から吸収が立上り始め、酸化
亜鉛微粒子の添加効果が認められた。
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４
【補正方法】変更
【補正内容】
【図４】
Claims (5)
- 【請求項１】 透明な高分子フィルム基材の少なくとも
一面に、直径０．１μｍ以下の酸化亜鉛微粒子をベヒク
ル成分に高濃度に含有する薄膜を形成した紫外線吸収性
透明フィルム。 - 【請求項２】 前記酸化亜鉛微粒子が、酸化ケイ素で表
面改質されていることを特徴とする請求項１記載の紫外
線吸収性透明フィルム。 - 【請求項３】 前記薄膜のベヒクル成分が、シリカ、チ
タニア、ジルコニア及びアルミナから選ばれた少なくと
も一種の金属酸化物である請求項１記載の紫外線吸収性
透明フィルム。 - 【請求項４】 前記薄膜のベヒクル成分が、エチレン・
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン及びアクリ
ルニトリルから選ばれた少なくとも一種の合成樹脂であ
る請求項１記載の紫外線吸収性透明フィルム。 - 【請求項５】 前記薄膜のベヒクル成分が、ウレタン樹
脂である請求項１記載の紫外線吸収性透明フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4101124A JPH05295141A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 紫外線吸収性透明フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4101124A JPH05295141A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 紫外線吸収性透明フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295141A true JPH05295141A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14292332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4101124A Pending JPH05295141A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 紫外線吸収性透明フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295141A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995028441A1 (fr) * | 1994-04-06 | 1995-10-26 | Yasuhide Takashima | Film ou feuille d'emballage pour aliments |
| WO1997023350A1 (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-03 | Richard John Shimell | Polymeric films |
| WO1999052973A1 (en) * | 1998-04-15 | 1999-10-21 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Gas-barrier films |
| JP2004059421A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-02-26 | Showa Denko Kk | シリカ被覆酸化亜鉛含有粉末、それを含有する有機重合体組成物およびその成形品 |
| JP2011115632A (ja) * | 2011-03-16 | 2011-06-16 | Otsuka Pharmaceut Factory Inc | 薬剤容器、包装材、および薬剤包装体 |
-
1992
- 1992-04-21 JP JP4101124A patent/JPH05295141A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995028441A1 (fr) * | 1994-04-06 | 1995-10-26 | Yasuhide Takashima | Film ou feuille d'emballage pour aliments |
| WO1997023350A1 (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-03 | Richard John Shimell | Polymeric films |
| WO1999052973A1 (en) * | 1998-04-15 | 1999-10-21 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Gas-barrier films |
| US6605344B1 (en) | 1998-04-15 | 2003-08-12 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Gas-barrier films |
| JP2004059421A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-02-26 | Showa Denko Kk | シリカ被覆酸化亜鉛含有粉末、それを含有する有機重合体組成物およびその成形品 |
| JP2011115632A (ja) * | 2011-03-16 | 2011-06-16 | Otsuka Pharmaceut Factory Inc | 薬剤容器、包装材、および薬剤包装体 |
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