JPH05295129A - ポリアミド樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH05295129A JPH05295129A JP4068143A JP6814392A JPH05295129A JP H05295129 A JPH05295129 A JP H05295129A JP 4068143 A JP4068143 A JP 4068143A JP 6814392 A JP6814392 A JP 6814392A JP H05295129 A JPH05295129 A JP H05295129A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶融成形した場合に着色の少ないポリアミド
樹脂成形品を製造する方法に関する。 【構成】 ポリアミド樹脂に熱安定剤を配合して熱安定
剤を高含有量で含有するポリアミド樹脂マスターバッチ
を調製し、このマスターバッチを希釈用ポリアミド樹脂
と混合することから成るポリアミド成形品の製造方法。
樹脂成形品を製造する方法に関する。 【構成】 ポリアミド樹脂に熱安定剤を配合して熱安定
剤を高含有量で含有するポリアミド樹脂マスターバッチ
を調製し、このマスターバッチを希釈用ポリアミド樹脂
と混合することから成るポリアミド成形品の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂組成物
の製造方法に関し、さらに詳細には熱安定剤の添加によ
って熱安定性及び耐候性の向上を図るとともに色調の変
化を抑えることができる製造方法に関する。
の製造方法に関し、さらに詳細には熱安定剤の添加によ
って熱安定性及び耐候性の向上を図るとともに色調の変
化を抑えることができる製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドの耐熱性及び耐候性を改良す
るためにこのポリアミド中に有効な銅化合物を含有させ
ることはポリアミドの熱酸化劣化防止法としてよく知ら
れている。ポリアミドへの一般的な添加物の配合は、ポ
リアミドの最終成形品を成形するまでの任意の段階で種
々の方法によって行うことができる。例えば、その方法
の１つにはポリアミドと添加物とをドライブレンドする
方法があり、このドライブレンド物は次いで溶融混合押
出ししてペレットとされる。また所定量以上の添加物を
ポリアミドに練込み、これからマスターペレットを調製
し、このマスターペレットを希釈用ポリアミドペレット
とブレンドする方法も添加物の配合方法としては知られ
ている。
るためにこのポリアミド中に有効な銅化合物を含有させ
ることはポリアミドの熱酸化劣化防止法としてよく知ら
れている。ポリアミドへの一般的な添加物の配合は、ポ
リアミドの最終成形品を成形するまでの任意の段階で種
々の方法によって行うことができる。例えば、その方法
の１つにはポリアミドと添加物とをドライブレンドする
方法があり、このドライブレンド物は次いで溶融混合押
出ししてペレットとされる。また所定量以上の添加物を
ポリアミドに練込み、これからマスターペレットを調製
し、このマスターペレットを希釈用ポリアミドペレット
とブレンドする方法も添加物の配合方法としては知られ
ている。
【０００３】しかしながら、ポリアミドの製造に際して
はその熱履歴を低減させることについての配慮が常にな
されなければならないこと、また、ポリアミドに対して
銅系の熱安定剤を使用するに当たり熱安定剤無添加のポ
リアミドに熱安定剤を押出機で練り込む場合と、ポリア
ミドに熱安定剤を重合時に添加する場合を比較すると、
後者の場合の色調が前者の場合に比較して良好であるこ
とから、熱安定剤は一般にポリアミドの重合時に添加さ
れ、ポリアミド樹脂の色調変化抑制を配慮し重合後の添
加はマスターペレットの形でのポリアミド中への添加を
含めてこれまでに行われていない。
はその熱履歴を低減させることについての配慮が常にな
されなければならないこと、また、ポリアミドに対して
銅系の熱安定剤を使用するに当たり熱安定剤無添加のポ
リアミドに熱安定剤を押出機で練り込む場合と、ポリア
ミドに熱安定剤を重合時に添加する場合を比較すると、
後者の場合の色調が前者の場合に比較して良好であるこ
とから、熱安定剤は一般にポリアミドの重合時に添加さ
れ、ポリアミド樹脂の色調変化抑制を配慮し重合後の添
加はマスターペレットの形でのポリアミド中への添加を
含めてこれまでに行われていない。
【０００４】しかして、有機系の熱安定剤についてはそ
の樹脂組成物への添加による黄化の問題が少ないもの
の、特に銅系の熱安定剤については熱履歴によるポリア
ミド樹脂組成物における黄化の問題がある。
の樹脂組成物への添加による黄化の問題が少ないもの
の、特に銅系の熱安定剤については熱履歴によるポリア
ミド樹脂組成物における黄化の問題がある。
【０００５】さらにポリアミドに熱安定剤を添加する場
合において、色調が大きく変化する事が知られており、
その程度は添加する熱安定剤である例えば銅化合物の量
により変化し添加する銅化合物の量が多くなればなる程
色調の変化度合いは大きくなる。図１にポリアミドへの
銅化合物の添加量と黄色みとの関係を示す。ここで黄色
みとは成形品の黄色度合いを指し、ＹＩ−Ｃの値で表示
される。このＹＩ−Ｃの測定は、ペレットもしくはプレ
ートで５cm×５cm以上の面積（ペレットの場合、ガラス
製のキャップに入れて測定する）の試料を用いて行われ
る。面積がこれ以下の場合でも測定は可能であるが、精
度が低下する。測定には色差計を使用して測定する。Ｙ
Ｉ−Ｃと色の絶対座標（Ｘ，Ｙ，Ｚ座標）の関係は下記
の通りである。
合において、色調が大きく変化する事が知られており、
その程度は添加する熱安定剤である例えば銅化合物の量
により変化し添加する銅化合物の量が多くなればなる程
色調の変化度合いは大きくなる。図１にポリアミドへの
銅化合物の添加量と黄色みとの関係を示す。ここで黄色
みとは成形品の黄色度合いを指し、ＹＩ−Ｃの値で表示
される。このＹＩ−Ｃの測定は、ペレットもしくはプレ
ートで５cm×５cm以上の面積（ペレットの場合、ガラス
製のキャップに入れて測定する）の試料を用いて行われ
る。面積がこれ以下の場合でも測定は可能であるが、精
度が低下する。測定には色差計を使用して測定する。Ｙ
Ｉ−Ｃと色の絶対座標（Ｘ，Ｙ，Ｚ座標）の関係は下記
の通りである。
【０００６】 ＹＩ−Ｃ＝〔100（1.274976795Ｘ−1.058398178Ｚ）〕／Ｙ
【０００７】すなわち、熱安定性を向上させるために銅
化合物を増量すればそれだけ黄色みが大となる。そして
このように黄化されたポリアミド樹脂を用いて成形品を
製造する場合、成形品の着色のために顔料、着色剤の添
加が行われることになる。しかしポリアミド樹脂の組成
物自体が前述の熱安定剤の含有によって黄化しているた
め、所望の色調に成形品を着色するためには顔料、着色
剤の添加量が多くなる。また自然の状態で色のついた樹
脂を別の色に着色する場合についても二酸化チタン等の
無機顔料を多量に添加する必要がある。しかしながら、
顔料、着色剤の添加量が多いと樹脂の溶融時の熱安定性
が低下し、成形し難くなり、同時に成形品の機械的強度
特に引張り破断伸度に悪影響を及ぼす欠点がある。
化合物を増量すればそれだけ黄色みが大となる。そして
このように黄化されたポリアミド樹脂を用いて成形品を
製造する場合、成形品の着色のために顔料、着色剤の添
加が行われることになる。しかしポリアミド樹脂の組成
物自体が前述の熱安定剤の含有によって黄化しているた
め、所望の色調に成形品を着色するためには顔料、着色
剤の添加量が多くなる。また自然の状態で色のついた樹
脂を別の色に着色する場合についても二酸化チタン等の
無機顔料を多量に添加する必要がある。しかしながら、
顔料、着色剤の添加量が多いと樹脂の溶融時の熱安定性
が低下し、成形し難くなり、同時に成形品の機械的強度
特に引張り破断伸度に悪影響を及ぼす欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】上記したところから、
ポリアミド樹脂に熱安定剤を含有させることによって熱
安定性及び耐候性を改良しながら熱安定剤による樹脂の
黄色みの上昇を抑制し、そのために成形品の着色に必要
な着色剤添加量を減らすことができ、従って着色剤の添
加量の増大による機械的特性の低下が抑制されたポリア
ミド樹脂の製造方法の解明が求められるところである。
ポリアミド樹脂に熱安定剤を含有させることによって熱
安定性及び耐候性を改良しながら熱安定剤による樹脂の
黄色みの上昇を抑制し、そのために成形品の着色に必要
な着色剤添加量を減らすことができ、従って着色剤の添
加量の増大による機械的特性の低下が抑制されたポリア
ミド樹脂の製造方法の解明が求められるところである。
【０００９】
【課題を解決するための技術的手段】上記の課題を解決
するために本発明者は鋭意研究の結果、熱安定剤を高含
有量で含有するマスターバッチからマスターペレットを
調製して予め熱安定剤によるポリアミド樹脂の黄色化を
進め、このマスターペレットを希釈用ポリアミド樹脂と
配合し、この配合物を成形する場合に著しく着色の少な
い成形品を得ることができることを見出して本発明を完
成した。
するために本発明者は鋭意研究の結果、熱安定剤を高含
有量で含有するマスターバッチからマスターペレットを
調製して予め熱安定剤によるポリアミド樹脂の黄色化を
進め、このマスターペレットを希釈用ポリアミド樹脂と
配合し、この配合物を成形する場合に著しく着色の少な
い成形品を得ることができることを見出して本発明を完
成した。
【００１０】すなわち本発明は、ポリアミド樹脂成形品
の製造に当たって、先ずポリアミド樹脂に熱安定剤を配
合して熱安定剤を高含有量で含有するポリアミド樹脂マ
スターバッチを調製し、このマスターバッチを加熱下に
溶融混合押出してこれを一旦ペレット化してマスターペ
レットとし、このマスターペレットを希釈用ポリアミド
樹脂と混合物中の熱安定剤含有量が熱安定化のために必
要とする範囲の含有量となるように混合し、次いで必要
な加熱下での溶融成形を行うことからなるポリアミド樹
脂成形品の製造方法に関するものである。
の製造に当たって、先ずポリアミド樹脂に熱安定剤を配
合して熱安定剤を高含有量で含有するポリアミド樹脂マ
スターバッチを調製し、このマスターバッチを加熱下に
溶融混合押出してこれを一旦ペレット化してマスターペ
レットとし、このマスターペレットを希釈用ポリアミド
樹脂と混合物中の熱安定剤含有量が熱安定化のために必
要とする範囲の含有量となるように混合し、次いで必要
な加熱下での溶融成形を行うことからなるポリアミド樹
脂成形品の製造方法に関するものである。
【００１１】本発明の方法によって、ポリアミド樹脂成
形品中の熱安定剤の含有量から予想される黄色度合いよ
りも著しく着色の少ないポリアミド樹脂成形品を製造す
ることができる。
形品中の熱安定剤の含有量から予想される黄色度合いよ
りも著しく着色の少ないポリアミド樹脂成形品を製造す
ることができる。
【００１２】本発明の方法によって得られるポリアミド
樹脂成形品が、その熱安定剤の存在量から考えられる着
色度よりもはるかに着色度が低い理由は理論的には必ず
しも明らかでないが、マスターペレットの調製の過程で
熱安定剤のポリアミド樹脂に対する黄色化能力のすべて
または大部分が消耗され、希釈用ポリアミドと配合され
た場合にすでに希釈用ポリアミドに対する黄色化能力は
残っていないためにかかる著しい着色性の改善があるも
のと考えられる。勿論かかる着色メカニズムは単なる推
定に基づくもので、この着色メカニズムによって本願発
明が限定的に解釈されてはならない。
樹脂成形品が、その熱安定剤の存在量から考えられる着
色度よりもはるかに着色度が低い理由は理論的には必ず
しも明らかでないが、マスターペレットの調製の過程で
熱安定剤のポリアミド樹脂に対する黄色化能力のすべて
または大部分が消耗され、希釈用ポリアミドと配合され
た場合にすでに希釈用ポリアミドに対する黄色化能力は
残っていないためにかかる著しい着色性の改善があるも
のと考えられる。勿論かかる着色メカニズムは単なる推
定に基づくもので、この着色メカニズムによって本願発
明が限定的に解釈されてはならない。
【００１３】本発明において使用されるポリアミド樹脂
は本発明の技術分野においてよく知られた樹脂で、炭化
水素基または酸素もしくは硫黄で中断された炭化水素基
がアミド結合によって連結した高分子量の物質であっ
て、成形性を有するために少なくとも５０００の分子量
を有し、そして一般にナイロンと称されるものを包含し
ている。
は本発明の技術分野においてよく知られた樹脂で、炭化
水素基または酸素もしくは硫黄で中断された炭化水素基
がアミド結合によって連結した高分子量の物質であっ
て、成形性を有するために少なくとも５０００の分子量
を有し、そして一般にナイロンと称されるものを包含し
ている。
【００１４】より具体的には、このポリアミド樹脂は、
式 Ｈ2Ｎ−(ＣＨ2)x−ＮＨ2 〔式中、ｘは６〜１２の間
の整数である〕により表される線状ジアミンと式 ＨＯ2
Ｃ−(ＣＨ2)y−ＣＯ2Ｈ 〔式中、ｙは２〜８の整数であ
る〕により表される線状ジカルボン酸との縮合により製
造されたものでありうる。同様にこれらのポリアミドは
該アミン及び酸のアミド形成性誘導体、例えばエステ
ル、酸クロライド、アミン塩などからも製造できる。こ
のポリアミドの製造に使用されるジカルボン酸の代表例
には、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン
酸及びドデカン二酸が含まれ、一方代表的なジアミンに
はヘキサメチレンジアミン及びオクタメチレンジアミン
が含まれる。
式 Ｈ2Ｎ−(ＣＨ2)x−ＮＨ2 〔式中、ｘは６〜１２の間
の整数である〕により表される線状ジアミンと式 ＨＯ2
Ｃ−(ＣＨ2)y−ＣＯ2Ｈ 〔式中、ｙは２〜８の整数であ
る〕により表される線状ジカルボン酸との縮合により製
造されたものでありうる。同様にこれらのポリアミドは
該アミン及び酸のアミド形成性誘導体、例えばエステ
ル、酸クロライド、アミン塩などからも製造できる。こ
のポリアミドの製造に使用されるジカルボン酸の代表例
には、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン
酸及びドデカン二酸が含まれ、一方代表的なジアミンに
はヘキサメチレンジアミン及びオクタメチレンジアミン
が含まれる。
【００１５】他の型のポリアミド樹脂には式 Ｈ2Ｎ−
(ＣＨ2)x−ＣＯ2Ｈ 〔式中、ｘは３〜１２の間の整数で
ある〕により表されるω−アミノカルボン酸またはその
分子内アミドの縮合によって製造されたものがある。
(ＣＨ2)x−ＣＯ2Ｈ 〔式中、ｘは３〜１２の間の整数で
ある〕により表されるω−アミノカルボン酸またはその
分子内アミドの縮合によって製造されたものがある。
【００１６】さらにまたジアミン成分の一部がビス（３
−アミノプロピル）エーテル、ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、メタフェニレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、４,４′−ジアミノジフェニルエーテルで
あり、ジカルボン酸成分の一部がイソフタル酸、テレフ
タル酸などであるポリアミドもここで用いうるポリアミ
ドに含まれる。
−アミノプロピル）エーテル、ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、メタフェニレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、４,４′−ジアミノジフェニルエーテルで
あり、ジカルボン酸成分の一部がイソフタル酸、テレフ
タル酸などであるポリアミドもここで用いうるポリアミ
ドに含まれる。
【００１７】これらのポリアミドの例には、ポリヘキサ
メチレンアジパミド（６６ナイロン）、ポリヘキサメチ
レンアセラミド（６９ナイロン）、ポリヘキサメチレン
セバカミド（６１０ナイロン）、及びポリヘキサメチレ
ンドデカノアミド（６１２ナイロン）、ポリカプロラク
タム（ナイロン６）、ポリラウリルラクタム、ポリ−１
１−アミノ−ウンデカノアミド、ビス−（パラアミノシ
クロヘキシル）メタンドデカノアミドが含まれる。上記
の重合体の２種の共重合体により、又は上記の重合体も
しくはそれらの成分（例えばアジピン酸から製造された
重合体）及びイソフタル酸及びヘキサメチレンジアミン
の三元共重合により製造されたポリアミドなどであって
もよい。
メチレンアジパミド（６６ナイロン）、ポリヘキサメチ
レンアセラミド（６９ナイロン）、ポリヘキサメチレン
セバカミド（６１０ナイロン）、及びポリヘキサメチレ
ンドデカノアミド（６１２ナイロン）、ポリカプロラク
タム（ナイロン６）、ポリラウリルラクタム、ポリ−１
１−アミノ−ウンデカノアミド、ビス−（パラアミノシ
クロヘキシル）メタンドデカノアミドが含まれる。上記
の重合体の２種の共重合体により、又は上記の重合体も
しくはそれらの成分（例えばアジピン酸から製造された
重合体）及びイソフタル酸及びヘキサメチレンジアミン
の三元共重合により製造されたポリアミドなどであって
もよい。
【００１８】本発明で用いる代表的な熱安定剤の例に
は、Ｉ族金属ハロゲン化物、例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム及び第一銅のハロゲン化物、例えば塩化
物、臭化物、ヨウ化物；立体障害フェノール、ヒドロキ
ノン及び種々のこれらの群の化合物の誘導体及びこれら
の混合物が含まれる。
は、Ｉ族金属ハロゲン化物、例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム及び第一銅のハロゲン化物、例えば塩化
物、臭化物、ヨウ化物；立体障害フェノール、ヒドロキ
ノン及び種々のこれらの群の化合物の誘導体及びこれら
の混合物が含まれる。
【００１９】本発明ではこれらの熱安定剤と共に紫外線
安定剤を併用することができ、代表的な紫外線安定剤に
は種々の置換されたレソルシノール、サリチレート、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなども含まれる。
安定剤を併用することができ、代表的な紫外線安定剤に
は種々の置換されたレソルシノール、サリチレート、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなども含まれる。
【００２０】本発明によればこれらの熱安定化剤ははじ
めにポリアミド樹脂に配合され、この配合物を溶融混合
押出しし、ペレット化してマスターペレットとされる
が、ここで配合する熱安定化剤の量はこのマスターペレ
ットを希釈用のポリアミド樹脂と混合した場合に、この
混合物中の熱安定剤の含有量が混合物の熱安定化のため
に必要とする範囲の含有量となるように調節されるべき
もので、熱安定剤として銅化合物を選択する場合につい
て言えば銅イオンの量に換算してポリアミド樹脂混合物
中に３０〜２００ppmの範囲の量で熱安定剤が存在する
ような量でポリアミド樹脂に熱安定化剤を配合すること
が好ましい。
めにポリアミド樹脂に配合され、この配合物を溶融混合
押出しし、ペレット化してマスターペレットとされる
が、ここで配合する熱安定化剤の量はこのマスターペレ
ットを希釈用のポリアミド樹脂と混合した場合に、この
混合物中の熱安定剤の含有量が混合物の熱安定化のため
に必要とする範囲の含有量となるように調節されるべき
もので、熱安定剤として銅化合物を選択する場合につい
て言えば銅イオンの量に換算してポリアミド樹脂混合物
中に３０〜２００ppmの範囲の量で熱安定剤が存在する
ような量でポリアミド樹脂に熱安定化剤を配合すること
が好ましい。
【００２１】そして熱安定剤マスターバッチ（マスター
ペレット）はその希釈率を任意にとることが可能である
が、黄色みの低減に与える効果は希釈率の高い方が効果
は大きい。希釈率は２倍以上（マスターバッチ量で５０
％以上）で充分に効果が特に確認されるが（図２参
照）、希釈率が高すぎる（例えば１００倍、マスターバ
ッチ量１％以下）と成形機中で均一に分散することが出
来ず成形品色調にむらが出る可能性がありまた、２倍程
度では生産コストが増加することを考慮して、希釈率と
しては４倍から１００倍以内（マスターバッチ量で１％
から２５％）が好ましい。
ペレット）はその希釈率を任意にとることが可能である
が、黄色みの低減に与える効果は希釈率の高い方が効果
は大きい。希釈率は２倍以上（マスターバッチ量で５０
％以上）で充分に効果が特に確認されるが（図２参
照）、希釈率が高すぎる（例えば１００倍、マスターバ
ッチ量１％以下）と成形機中で均一に分散することが出
来ず成形品色調にむらが出る可能性がありまた、２倍程
度では生産コストが増加することを考慮して、希釈率と
しては４倍から１００倍以内（マスターバッチ量で１％
から２５％）が好ましい。
【００２２】またマスターバッチ中の添加剤（熱安定
剤）の濃度は、最終製品中のその濃度により、希釈比率
で異なる。例えば最終製品中の熱安定剤濃度を銅量で１
００ppmと仮定した場合、５倍希釈（２０％マスターバ
ッチ）のマスターバッチ中の銅量は１００×５で５００
ppmとなり、１０倍希釈（１０％マスターバッチ）の場
合、１００×１０で１,０００ppmとなる。
剤）の濃度は、最終製品中のその濃度により、希釈比率
で異なる。例えば最終製品中の熱安定剤濃度を銅量で１
００ppmと仮定した場合、５倍希釈（２０％マスターバ
ッチ）のマスターバッチ中の銅量は１００×５で５００
ppmとなり、１０倍希釈（１０％マスターバッチ）の場
合、１００×１０で１,０００ppmとなる。
【００２３】本発明の配合物は酸化、熱及び紫外線によ
る劣化に対する安定剤以外の一般的添加物、例えば抑制
剤；潤滑剤及び型抜き剤、染料及び顔料を含む着色剤、
繊維状及び粒状充填物、並びに強化剤、可塑剤なども含
有できる。これらの添加物は普通混合段階中に加えられ
る。
る劣化に対する安定剤以外の一般的添加物、例えば抑制
剤；潤滑剤及び型抜き剤、染料及び顔料を含む着色剤、
繊維状及び粒状充填物、並びに強化剤、可塑剤なども含
有できる。これらの添加物は普通混合段階中に加えられ
る。
【００２４】以下、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。実施例中パーセントは断
らない限り重量によるものとする。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。実施例中パーセントは断
らない限り重量によるものとする。
【００２５】実施例１ ｉ） マスターチップの製造 添加物を含有しない乾燥した６６−ナイロンペレット、
熱安定剤（ＨＳと略称する）、Ｎ−ステアリルエルクア
ミド（内部潤滑剤）（ＨＴＳＡと略称する）およびアル
ミニウムジステアレート（Ａｌ−(Ｓｔ)2）（内部潤滑
剤）の所定量を秤量し、ドラム式ブレンダー中でドライ
ブレンドし、得られた混合物を２軸スクリュー押出機
（９バレル）（Ｗ＆Ｐ社製ＺＳＫ−４０）を用い、温度
条件として１番バレルのみ１５０℃、他は２７０℃と
し、スクリュー回転数２５０rpm、原料供給をすべて１
番バレルから供給して溶融押出しし、押出されたストラ
ンドを水浴で急冷し、片持ち式カッターのペレタイザー
でペレット化してマスターチップを製造した。
熱安定剤（ＨＳと略称する）、Ｎ−ステアリルエルクア
ミド（内部潤滑剤）（ＨＴＳＡと略称する）およびアル
ミニウムジステアレート（Ａｌ−(Ｓｔ)2）（内部潤滑
剤）の所定量を秤量し、ドラム式ブレンダー中でドライ
ブレンドし、得られた混合物を２軸スクリュー押出機
（９バレル）（Ｗ＆Ｐ社製ＺＳＫ−４０）を用い、温度
条件として１番バレルのみ１５０℃、他は２７０℃と
し、スクリュー回転数２５０rpm、原料供給をすべて１
番バレルから供給して溶融押出しし、押出されたストラ
ンドを水浴で急冷し、片持ち式カッターのペレタイザー
でペレット化してマスターチップを製造した。
【００２６】ここで用いた熱安定剤は沃化銅及び沃素化
カリウムの混合物であり、試験に用いた熱安定剤の混合
比率は全て一定である。また使用した６６−ナイロンペ
レットは、デュポン社製で相対粘度（ＲＶ）＝５３のも
のである。これらを使用してマスターチップ１−１、１
−２、１−３、１−４および１−５のそれぞれを調製し
た。
カリウムの混合物であり、試験に用いた熱安定剤の混合
比率は全て一定である。また使用した６６−ナイロンペ
レットは、デュポン社製で相対粘度（ＲＶ）＝５３のも
のである。これらを使用してマスターチップ１−１、１
−２、１−３、１−４および１−５のそれぞれを調製し
た。
【００２７】これらのマスターチップの組成は次の表１
の通りである。
の通りである。
【００２８】
【表１】
【００２９】ii） 熱安定化ポリアミド樹脂の製造 上記したｉ）の工程で得られた６６−ナイロンのマスタ
ーチップについて、マスターチップ１−１はそのまま希
釈することなく（マスターバッチ含量１００％）、マス
ターチップ１−２は同量の添加物を含有しない６６−ナ
イロンペレットと混合し（希釈倍率２倍）（マスターバ
ッチ含量５０％）、マスターチップ１−３は３倍量の添
加物を含量しない６６−ナイロンペレットと混合し（希
釈倍率３倍）（マスターバッチ含量２５％）、マスター
チップ１−４は９倍量の添加物を含有しない６６−ナイ
ロンペレットと混合し（希釈倍率９倍）（マスターバッ
チ含量１０％）、そしてマスターチップ１−５は１９倍
量の添加物を含有しない６６−ナイロンペレットと混合
（希釈倍率１９倍）（マスターバッチ含量５％）して、
上記したｉ）工程においてマスターチップを製造したと
きに用いたのと同様の２軸スクリュー押出機を用いてそ
れぞれの試料を押出し成型し、試料片を調製し、そのＹ
Ｉ−Ｃを測定した。上記した６６−ナイロンペレットの
混合比率によって各試料片中の銅イオンの含有量は一定
水準の１５０ppmであるようにした。測定結果は図２で
示される。図２において、マスターバッチ含有量１００
％すなわち、マスターチップ１−１単独の成型品のＹＩ
−Ｃは２８であるのに対し、マスターバッチ含有量５０
％すなわち、マスターチップ１−２を希釈倍率２倍で希
釈して得られる成型品のＹＩ−Ｃは２６、マスターバッ
チ含有量２５％すなわち、マスターチップ１−３を希釈
倍率３倍で希釈して得られる成型品のＹＩ−Ｃは１８、
マスターバッチ含有量１０％すなわち、マスターチップ
１−４を希釈倍率９倍で希釈して得られる成型品のＹＩ
−Ｃは１６、そしてマスターバッチ含有量５％すなわ
ち、マスターチップ１−５を希釈倍率１９倍で希釈して
得られる成型品のＹＩ−Ｃは実に１５で、この値はマス
ターバッチ含有量１００％のものの約半分であることが
分るのである。すなわち熱安定剤の含有量が同一である
場合に、これをマスターバッチの形で添加する場合に著
しい着色の改善が見られる。
ーチップについて、マスターチップ１−１はそのまま希
釈することなく（マスターバッチ含量１００％）、マス
ターチップ１−２は同量の添加物を含有しない６６−ナ
イロンペレットと混合し（希釈倍率２倍）（マスターバ
ッチ含量５０％）、マスターチップ１−３は３倍量の添
加物を含量しない６６−ナイロンペレットと混合し（希
釈倍率３倍）（マスターバッチ含量２５％）、マスター
チップ１−４は９倍量の添加物を含有しない６６−ナイ
ロンペレットと混合し（希釈倍率９倍）（マスターバッ
チ含量１０％）、そしてマスターチップ１−５は１９倍
量の添加物を含有しない６６−ナイロンペレットと混合
（希釈倍率１９倍）（マスターバッチ含量５％）して、
上記したｉ）工程においてマスターチップを製造したと
きに用いたのと同様の２軸スクリュー押出機を用いてそ
れぞれの試料を押出し成型し、試料片を調製し、そのＹ
Ｉ−Ｃを測定した。上記した６６−ナイロンペレットの
混合比率によって各試料片中の銅イオンの含有量は一定
水準の１５０ppmであるようにした。測定結果は図２で
示される。図２において、マスターバッチ含有量１００
％すなわち、マスターチップ１−１単独の成型品のＹＩ
−Ｃは２８であるのに対し、マスターバッチ含有量５０
％すなわち、マスターチップ１−２を希釈倍率２倍で希
釈して得られる成型品のＹＩ−Ｃは２６、マスターバッ
チ含有量２５％すなわち、マスターチップ１−３を希釈
倍率３倍で希釈して得られる成型品のＹＩ−Ｃは１８、
マスターバッチ含有量１０％すなわち、マスターチップ
１−４を希釈倍率９倍で希釈して得られる成型品のＹＩ
−Ｃは１６、そしてマスターバッチ含有量５％すなわ
ち、マスターチップ１−５を希釈倍率１９倍で希釈して
得られる成型品のＹＩ−Ｃは実に１５で、この値はマス
ターバッチ含有量１００％のものの約半分であることが
分るのである。すなわち熱安定剤の含有量が同一である
場合に、これをマスターバッチの形で添加する場合に著
しい着色の改善が見られる。
【００３０】実施例２ 実施例１のマスターチップ１−１をそのまま希釈するこ
となく、また同マスターチップ１−４を９倍量の添加物
を含有しない６６−ナイロンチップと混合（希釈倍率９
倍）して溶融押出成型し、両試料について引張り強さの
経時的変化を測定した。得られた結果は図３に示され
る。この図から、添加物をマスターチップの形でナイロ
ン成型物に配合する場合の引張り強さの低下はきわめて
わずかで、かつ時間の経過によっても引張り強さの低下
がわずかである傾向に変化のないことが分る。
となく、また同マスターチップ１−４を９倍量の添加物
を含有しない６６−ナイロンチップと混合（希釈倍率９
倍）して溶融押出成型し、両試料について引張り強さの
経時的変化を測定した。得られた結果は図３に示され
る。この図から、添加物をマスターチップの形でナイロ
ン成型物に配合する場合の引張り強さの低下はきわめて
わずかで、かつ時間の経過によっても引張り強さの低下
がわずかである傾向に変化のないことが分る。
【００３１】また同じ試料について伸びの経時的変化に
ついても測定した。得られた結果は図４に示される。こ
の図から、添加物をマスターチップの形でナイロン成型
物に配合する場合の伸びの低下はわずかで、かつ時間の
経過によっては伸びの低下が見られるもののその低下傾
向はマスターチップ１−１をそのまま成型したものと同
一であることが分る。
ついても測定した。得られた結果は図４に示される。こ
の図から、添加物をマスターチップの形でナイロン成型
物に配合する場合の伸びの低下はわずかで、かつ時間の
経過によっては伸びの低下が見られるもののその低下傾
向はマスターチップ１−１をそのまま成型したものと同
一であることが分る。
【００３２】
【発明の効果】本発明によればこの黄色みを抑える手段
としてこの熱安定剤をマスターバッチ（４）化し樹脂と
ブレンドする事により、製品の熱安定性を損なうこと無
く（図３および図４参照）黄色みの上昇を抑制すること
ができる。この黄色みを抑えることにより商品価値を高
めまた樹脂の着色の際にも着色剤量を減らすことによ
り、１）着色剤の添加によるコストの増加、２）着色剤
の増量による物性の低下、を低減（５）することが可能
である。
としてこの熱安定剤をマスターバッチ（４）化し樹脂と
ブレンドする事により、製品の熱安定性を損なうこと無
く（図３および図４参照）黄色みの上昇を抑制すること
ができる。この黄色みを抑えることにより商品価値を高
めまた樹脂の着色の際にも着色剤量を減らすことによ
り、１）着色剤の添加によるコストの増加、２）着色剤
の増量による物性の低下、を低減（５）することが可能
である。
【図１】ポリアミドへの銅化合物の添加量と黄色みとの
関係をＹＩ−Ｃの値で表示した図。
関係をＹＩ−Ｃの値で表示した図。
【図２】熱安定剤としての銅イオン含有量を一定量の１
５０ppmとしたときのマスターバッチ含有量とＹＩ−Ｃ
の値の関係を示す図。
５０ppmとしたときのマスターバッチ含有量とＹＩ−Ｃ
の値の関係を示す図。
【図３】マスターバッチ含有量１００％の試料とマスタ
ーバッチ含有量１０％の試料の引張り強さとその経時的
変化を示す図。
ーバッチ含有量１０％の試料の引張り強さとその経時的
変化を示す図。
【図４】マスターバッチ含有量１００％の試料とマスタ
ーバッチ含有量１０％の試料の伸びとその経時的変化を
示す図。
ーバッチ含有量１０％の試料の伸びとその経時的変化を
示す図。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂に熱安定剤を配合して熱
安定剤を高含有量で含有するポリアミド樹脂マスターバ
ッチを調製し、このマスターバッチを加熱下に溶融混合
押出してこれを一旦ペレット化してマスターペレットと
し、このマスターペレットと希釈用ポリアミド樹脂とを
混合物中の熱安定剤含有量が熱安定化のために必要とす
る範囲の含有量となるように混合し、次いで必要な加熱
下での溶融成形を行うことからなる、ポリアミド成形品
の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4068143A JPH05295129A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| PCT/US1993/010454 WO1995011788A1 (en) | 1992-03-26 | 1993-10-29 | Process for the manufacture of polyamide resin composition |
| US08/632,493 US5726278A (en) | 1992-03-26 | 1993-10-29 | Process for the manufacture of polyamide resin composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4068143A JPH05295129A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| PCT/US1993/010454 WO1995011788A1 (en) | 1992-03-26 | 1993-10-29 | Process for the manufacture of polyamide resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295129A true JPH05295129A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=13365229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4068143A Pending JPH05295129A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295129A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206662A (ja) * | 2004-01-21 | 2005-08-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 有機熱安定剤マスターバッチを含有するポリアミド６６樹脂混合ペレット |
| WO2012115171A1 (ja) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | マスターバッチ、およびマスターバッチを利用したポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| JP2014525506A (ja) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル | 多価アルコールとポリアミドからなる組成物 |
-
1992
- 1992-03-26 JP JP4068143A patent/JPH05295129A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206662A (ja) * | 2004-01-21 | 2005-08-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 有機熱安定剤マスターバッチを含有するポリアミド６６樹脂混合ペレット |
| WO2012115171A1 (ja) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | マスターバッチ、およびマスターバッチを利用したポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| CN103403094A (zh) * | 2011-02-24 | 2013-11-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 母料以及利用母料制造聚酰胺树脂组合物的方法 |
| US8993655B2 (en) | 2011-02-24 | 2015-03-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Masterbatch, and method of preparing polyamide resin composition using masterbatch |
| JP5850040B2 (ja) * | 2011-02-24 | 2016-02-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | マスターバッチ、およびマスターバッチを利用したポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| JP2014525506A (ja) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル | 多価アルコールとポリアミドからなる組成物 |
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