JPH0619015B2 - ポリアミド成型用組成物 - Google Patents
ポリアミド成型用組成物Info
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- JPH0619015B2 JPH0619015B2 JP60134402A JP13440285A JPH0619015B2 JP H0619015 B2 JPH0619015 B2 JP H0619015B2 JP 60134402 A JP60134402 A JP 60134402A JP 13440285 A JP13440285 A JP 13440285A JP H0619015 B2 JPH0619015 B2 JP H0619015B2
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- Japan
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- polyamide
- weight
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- polyamides
- aromatic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明の目的は、特定の芳香族アミン類を、任意に選択
されたフェノール系化合物類と組み合わせて、含有して
いる熱可塑性の加工可能なポリアミド類である。
されたフェノール系化合物類と組み合わせて、含有して
いる熱可塑性の加工可能なポリアミド類である。
熱可塑性ポリアミド類の公知の高品質性能は、異なる炭
素アミド基の間の活性水素結合に本質的に依存してい
る。炭素アミド基の極性により調整される親水性は、そ
れが水中および標準的操作環境中での貯蔵期間の間に明
らかに測定できる水吸収を生じるため、相当な影響を有
している（例えばクンストストッフハンドブック（Ｋｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ）、VI巻、ポリアミ
ド、カール−ハンサー−フェルラグ、ミュンヘン、１９
６６、４５８頁以下参照）。
素アミド基の間の活性水素結合に本質的に依存してい
る。炭素アミド基の極性により調整される親水性は、そ
れが水中および標準的操作環境中での貯蔵期間の間に明
らかに測定できる水吸収を生じるため、相当な影響を有
している（例えばクンストストッフハンドブック（Ｋｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ）、VI巻、ポリアミ
ド、カール−ハンサー−フェルラグ、ミュンヘン、１９
６６、４５８頁以下参照）。
従って、例えばポリアミド類からなる成型品類の衝撃強
度は実質的に成型品類の水含有量に依存している。例え
ば、特定の易流動性の従って加工が容易にできるポリア
ミド類中での成型品類の製造後の如き水を含まない状態
では、成型品類は衝撃負荷に対して比較的敏感である。
このことは特に、部分的結晶性ポリアミド類からなる成
型品類に関する場合に言える。
度は実質的に成型品類の水含有量に依存している。例え
ば、特定の易流動性の従って加工が容易にできるポリア
ミド類中での成型品類の製造後の如き水を含まない状態
では、成型品類は衝撃負荷に対して比較的敏感である。
このことは特に、部分的結晶性ポリアミド類からなる成
型品類に関する場合に言える。
これらの成型品類の衝撃強度は、水を用いるコンディシ
ョニングによって顕著に改良することができる。しかし
ながら、これと並行して生成物類の可塑化が生じ、それ
はＥ−モジュラスにより測定される剛性の劇的な減少に
より特に明確に観察できる。
ョニングによって顕著に改良することができる。しかし
ながら、これと並行して生成物類の可塑化が生じ、それ
はＥ−モジュラスにより測定される剛性の劇的な減少に
より特に明確に観察できる。
しかしながら、成型品類は多くの適用分野用には、特に
自動車工業における機能部品類および車体部品類用に
は、良好な剛性および適度の強靱性を有することが要求
される。
自動車工業における機能部品類および車体部品類用に
は、良好な剛性および適度の強靱性を有することが要求
される。
ポリアミド類の水吸収性はそれらの結晶性質にも依存し
ているため、これは結晶化−促進用添加物類および適当
なその後の処理（例えば焼きなまし）によりわずかに影
響を受け得る。しかしながら、例えばＰＡ−６，６の如
き部分的結晶性ポリアミド類の場合には水吸収性水準に
おける決定的な変化はそれによっては得られない。
ているため、これは結晶化−促進用添加物類および適当
なその後の処理（例えば焼きなまし）によりわずかに影
響を受け得る。しかしながら、例えばＰＡ−６，６の如
き部分的結晶性ポリアミド類の場合には水吸収性水準に
おける決定的な変化はそれによっては得られない。
射出成型から得られたばかりのポリアミド類の衝撃強度
を水を使用せずに改良するための一連の方法が知られて
いる。これは例えば特定の弾性重合体類の混合により得
られる。すなわち、ポリエチレン、エチレンと例えば酢
酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エステル類）の如き極
性共単量体類との共重合体類、または例えばブタジエン
およびアクリロニトリルの共重合体類の如き適当に改質
されたゴム類が特に衝撃強度改良用添加物類として提唱
されている。
を水を使用せずに改良するための一連の方法が知られて
いる。これは例えば特定の弾性重合体類の混合により得
られる。すなわち、ポリエチレン、エチレンと例えば酢
酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エステル類）の如き極
性共単量体類との共重合体類、または例えばブタジエン
およびアクリロニトリルの共重合体類の如き適当に改質
されたゴム類が特に衝撃強度改良用添加物類として提唱
されている。
これらの全ての場合に生成物の衝撃強度における改良が
得られる。しかしながら、一般に主成分であるポリアミ
ドは１０％までの未変化の水吸収性を有する傾向が依然
としてあるため、不可避の非常に高い水吸収性のために
すでに重合体改質剤により減じられている剛性がさらに
減少して該生成物が剛性、衝撃強度および寸法安定性に
関して高い要求がある商業的部品用には完全に不適当な
程度のものにしてしまう。
得られる。しかしながら、一般に主成分であるポリアミ
ドは１０％までの未変化の水吸収性を有する傾向が依然
としてあるため、不可避の非常に高い水吸収性のために
すでに重合体改質剤により減じられている剛性がさらに
減少して該生成物が剛性、衝撃強度および寸法安定性に
関して高い要求がある商業的部品用には完全に不適当な
程度のものにしてしまう。
長鎖アミド−生成性成分類からなるポリアミド類の場
合、すなわち重合体鎖中のＣＯＮＨ基の低濃度を有する
生成物の場合、には実質的に少量の水が吸収されそして
機械的性質に対する対応する影響は比較的少ないが、生
成物は多くの用途用には不充分な熱のもとでの寸法安定
性および剛性を有しており、さらに出発物質類の高価格
のために費用がかかる。
合、すなわち重合体鎖中のＣＯＮＨ基の低濃度を有する
生成物の場合、には実質的に少量の水が吸収されそして
機械的性質に対する対応する影響は比較的少ないが、生
成物は多くの用途用には不充分な熱のもとでの寸法安定
性および剛性を有しており、さらに出発物質類の高価格
のために費用がかかる。
従って、コンディショニング後のＰＡ−６またはＰＡ−
６，６と比較して良好な熱のもとでの寸法安定性、良好
な剛性、満足のいく衝撃強度および改良された安定性を
有するポリアミド類に関する要望がある。
６，６と比較して良好な熱のもとでの寸法安定性、良好
な剛性、満足のいく衝撃強度および改良された安定性を
有するポリアミド類に関する要望がある。
ポリアミド類を任意に選択されたモノフエノール系と組
み合わせた選択的な比較的高い分子量の芳香族（ポリ）
アミン類で改質した場合には、ポリアミド類、好適には
部分的結晶性ポリアミド類、の水吸収性を減じることが
できること、および上記の性質の組み合わせを有するポ
リアミド類が得られることを今驚くべきことに見出し
た。
み合わせた選択的な比較的高い分子量の芳香族（ポリ）
アミン類で改質した場合には、ポリアミド類、好適には
部分的結晶性ポリアミド類、の水吸収性を減じることが
できること、および上記の性質の組み合わせを有するポ
リアミド類が得られることを今驚くべきことに見出し
た。
ポリアミド類用の熱安定剤類として芳香族アミン類およ
びジアミン類の組み合わせを使用することはこれまでに
繰り返し記されてきている。これらの化合物類は0.5重
量％程度の低い量で充分活性でなければならない。ポリ
アミド類用の熱安定剤として複数の立体−障害のある、
好適にはｏ，ｏ′−ジ置換された立体−障害のある、フ
エノール系化合物類を使用することも繰返し提唱されて
きており、この場合にも0.5重量％の量で充分活性であ
る。高濃度の特定の（ポリ）アミン類が、任意に適当な
フエノール類と組合わされて、水吸収性を減少させその
結果比較的大きい剛性を生じることができるという指摘
はなされていない。
びジアミン類の組み合わせを使用することはこれまでに
繰り返し記されてきている。これらの化合物類は0.5重
量％程度の低い量で充分活性でなければならない。ポリ
アミド類用の熱安定剤として複数の立体−障害のある、
好適にはｏ，ｏ′−ジ置換された立体−障害のある、フ
エノール系化合物類を使用することも繰返し提唱されて
きており、この場合にも0.5重量％の量で充分活性であ
る。高濃度の特定の（ポリ）アミン類が、任意に適当な
フエノール類と組合わされて、水吸収性を減少させその
結果比較的大きい剛性を生じることができるという指摘
はなされていない。
従って本発明の一目的は、 １）ポリアミドを基にして1.5〜１０重量％の、好適に
は２〜８重量％の、少なくとも１種の一般式ＩまたはI
I： に相当する芳香族アミン、 および任意に ２）ポリアミドを基にして８重量％までの、好適には５
重量％までの、一般式III に相当するモノフエノール系化合物 を含有しており、そしてここで基Ｒ１〜Ｒ７およびＡｒ
は下記で定義されており、そして成分類１）および２）
の合計はポリアミドを基にして常に多くとも１０重量
％、好適には多くとも８重量％、であることを特徴とす
る、熱可塑性の任意に強化されていてもよいポリアミド
成型用組成物類である。
は２〜８重量％の、少なくとも１種の一般式ＩまたはI
I： に相当する芳香族アミン、 および任意に ２）ポリアミドを基にして８重量％までの、好適には５
重量％までの、一般式III に相当するモノフエノール系化合物 を含有しており、そしてここで基Ｒ１〜Ｒ７およびＡｒ
は下記で定義されており、そして成分類１）および２）
の合計はポリアミドを基にして常に多くとも１０重量
％、好適には多くとも８重量％、であることを特徴とす
る、熱可塑性の任意に強化されていてもよいポリアミド
成型用組成物類である。
一般式Ｉに相当する芳香族アミン類は炭素数が少なくと
も１０、好適には１０〜３６、より好適には１０〜２
４、であり、そして一般式Ｉ において Ｒ１およびＲ２は独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２４、
好適にはＣ４−Ｃ１８アルキル基、Ｃ６−Ｃ１８、好適
にはＣ６−Ｃ１２アリール基またはＣ７−Ｃ２０、好適
にはＣ７−Ｃ１５アラルキル基を表わし、ここで該基の
それぞれは少なくとも１個のＣ１−Ｃ１２、好適にはＣ
１−Ｃ８アルキル基もしくはハロゲン原子（好適にはＣ
１もしくはＢｒ）により置換されていてもよくそして該
アリール基は−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３アルキレンもしくは−
ＳＯ２架橋員により結合されていてもよく、或いは Ｒ１およびＲ２は一緒になってＣ５−Ｃ１２を有する芳
香族または脂環式環の員を表わし、そして Ｒ３は水素原子またはＣ１−Ｃ２４、好適にはＣ１−Ｃ
１８アルキル基、Ｃ６−Ｃ１０、好適にはＣ６アリール
基またはＣ７−Ｃ１５、好適にはＣ７−Ｃ１２アラルキ
ル基またはＣ７−Ｃ１５、好適にはＣ７−Ｃ１２アルカ
リール基を表す。
も１０、好適には１０〜３６、より好適には１０〜２
４、であり、そして一般式Ｉ において Ｒ１およびＲ２は独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ２４、
好適にはＣ４−Ｃ１８アルキル基、Ｃ６−Ｃ１８、好適
にはＣ６−Ｃ１２アリール基またはＣ７−Ｃ２０、好適
にはＣ７−Ｃ１５アラルキル基を表わし、ここで該基の
それぞれは少なくとも１個のＣ１−Ｃ１２、好適にはＣ
１−Ｃ８アルキル基もしくはハロゲン原子（好適にはＣ
１もしくはＢｒ）により置換されていてもよくそして該
アリール基は−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３アルキレンもしくは−
ＳＯ２架橋員により結合されていてもよく、或いは Ｒ１およびＲ２は一緒になってＣ５−Ｃ１２を有する芳
香族または脂環式環の員を表わし、そして Ｒ３は水素原子またはＣ１−Ｃ２４、好適にはＣ１−Ｃ
１８アルキル基、Ｃ６−Ｃ１０、好適にはＣ６アリール
基またはＣ７−Ｃ１５、好適にはＣ７−Ｃ１２アラルキ
ル基またはＣ７−Ｃ１５、好適にはＣ７−Ｃ１２アルカ
リール基を表す。
Ｃ１０−Ｃ２０を有する比較的高分子量のすなわち長鎖
の第一級もしくは第二級芳香族アミン類、例えばＣ１−
Ｃ１２アルキル基および／またはＣ７−Ｃ１５アラルキ
ル基で１個以上置換された芳香族アミン類、または任意
に少なくともＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていても
よくそしてそれの環が任意に−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３アルキ
レンもしくは−ＳＯ２−架橋員により結合されていても
よいアミノ−ジ−もしくはトリフェニル類が好適であ
る。
の第一級もしくは第二級芳香族アミン類、例えばＣ１−
Ｃ１２アルキル基および／またはＣ７−Ｃ１５アラルキ
ル基で１個以上置換された芳香族アミン類、または任意
に少なくともＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていても
よくそしてそれの環が任意に−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３アルキ
レンもしくは−ＳＯ２−架橋員により結合されていても
よいアミノ−ジ−もしくはトリフェニル類が好適であ
る。
一般式IIに相当する芳香族ポリアミン類の炭素数は多く
とも４０、好適には多くとも３０、である。
とも４０、好適には多くとも３０、である。
一般式II において、ＡｒはＲ４およびＲ５により置換されたフェ
ニレン基もしくはナフタレン基、または任意に１個以上
のＣ１−Ｃ４アルキル基により置換されていてもよくそ
して直接結合しているかまたは−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３アル
キレンもしくは−ＳＯ２架橋員により結合されているＣ
１２−Ｃ３６−、好適にはＣ１２−Ｃ２０ジアリーレン
基を表わし、そして Ｒ４およびＲ５は同一であるかまたは異なっており、水
素原子またはＣ１−Ｃ２４、好適にはＣ１−Ｃ１８アル
キル基である。
ニレン基もしくはナフタレン基、または任意に１個以上
のＣ１−Ｃ４アルキル基により置換されていてもよくそ
して直接結合しているかまたは−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３アル
キレンもしくは−ＳＯ２架橋員により結合されているＣ
１２−Ｃ３６−、好適にはＣ１２−Ｃ２０ジアリーレン
基を表わし、そして Ｒ４およびＲ５は同一であるかまたは異なっており、水
素原子またはＣ１−Ｃ２４、好適にはＣ１−Ｃ１８アル
キル基である。
該アミン類は、炭素数が少なくとも１０であり、フエノ
ール系ＯＨ基のｏ−位置に多くとも１個の置換基を有し
ていもよい。一般式III ［式中、 Ｒ６およびＲ７は独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１６、
好適にはＣ４−Ｃ１２アルキル基、Ｃ６−Ｃ１８、好適
にはＣ６−Ｃ１２アリール基またはＣ７−Ｃ２０−、好
適にはＣ７−Ｃ１５−アラルキル基を表わし、該基のそ
れぞれは少なくとも１個のＣ１−Ｃ１２アルキル基もし
くはハロゲン原子（好適にはＣ１もしくはＢｒ）により
置換されていてもよくそして該アリール基は−Ｏ−、Ｃ
１−Ｃ３アルキレンもしくは−ＳＯ２架橋員により結合
されていてもよく、或いは Ｒ６およびＲ７はＣ５−Ｃ１２を有する芳香族または脂
環式環の員を表わす］ に相当する立体障害モノフエノール系化合物と組み合わ
せて使用することもできる。Ｃ１−Ｃ２２で１個以上置
換されており、ＯＨ基のｏ−位置に多くとも１個の置換
基を有していもよいモノフエノール系化合物類、または
任意に少なくとも１個のＣ１−Ｃ６アルキル基により置
換されていてもよく、環が任意に−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３ア
ルキレンもしくは−ＳＯ２架橋員により結合されていて
もよくそしてＯＨ基のｏ−位置に多くとも１個の置換基
を有していもよいモノヒドロキシジーもしくはトリフェ
ニルが好適である。
ール系ＯＨ基のｏ−位置に多くとも１個の置換基を有し
ていもよい。一般式III ［式中、 Ｒ６およびＲ７は独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１６、
好適にはＣ４−Ｃ１２アルキル基、Ｃ６−Ｃ１８、好適
にはＣ６−Ｃ１２アリール基またはＣ７−Ｃ２０−、好
適にはＣ７−Ｃ１５−アラルキル基を表わし、該基のそ
れぞれは少なくとも１個のＣ１−Ｃ１２アルキル基もし
くはハロゲン原子（好適にはＣ１もしくはＢｒ）により
置換されていてもよくそして該アリール基は−Ｏ−、Ｃ
１−Ｃ３アルキレンもしくは−ＳＯ２架橋員により結合
されていてもよく、或いは Ｒ６およびＲ７はＣ５−Ｃ１２を有する芳香族または脂
環式環の員を表わす］ に相当する立体障害モノフエノール系化合物と組み合わ
せて使用することもできる。Ｃ１−Ｃ２２で１個以上置
換されており、ＯＨ基のｏ−位置に多くとも１個の置換
基を有していもよいモノフエノール系化合物類、または
任意に少なくとも１個のＣ１−Ｃ６アルキル基により置
換されていてもよく、環が任意に−Ｏ−、Ｃ１−Ｃ３ア
ルキレンもしくは−ＳＯ２架橋員により結合されていて
もよくそしてＯＨ基のｏ−位置に多くとも１個の置換基
を有していもよいモノヒドロキシジーもしくはトリフェ
ニルが好適である。
下記のものが芳香族アミン類、ジアミン類およびフエノ
ール類の例である： ａ）芳香族モノアミン類 テトラヒドロナフチルアミン類、２−ブチル−アニリン
（第二級および第三級）、４−ターシャリー−ブチル−
アニリン、４−ターシャリー−ペンチル−アニリン、オ
クチルアニリン（混合物類）、ノニルアニリン（混合物
類）、ドデシルアニリン（混合物類）、４−アミノジフ
ェニル、２−アミノジフェニル、アルキル基−置換され
たアミノジフェニル、１−アミノナフタレン、２−アミ
ノナフタレン、ベンジルアニリン（類）、ベンジルトル
イジン（類）、２−フェニル−２−（４−アミノフェニ
ル）プロパン、４−アミノ−ジフェニルスルホン、４−
アミノ−ジフェニルエーテル、２−もしくは４−シクロ
ヘキシルアニリン類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン、Ｎ−
ベンジルアニリンまたは上記の化合物類の混合物類、 ｂ）芳香族ジアミン類 ビス−（４−アミノ−フェニル）−メタン、３−メチル
ベンジジン、２，２−ビス−（４−アミノ−フェニル）
−プロパン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−シ
クロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，４−ジ
アミノベンゼン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５
−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノトルエン
（類）、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−４，４′−ビフェニルジ
アミン、ビス（４−メチルアミノフェニル）−メタン、
２，２−ビス−（４−メチル−アミノフェニル）−プロ
パンまたは上記の化合物類の混合物類、 ｃ）フエノール系化合物類 テトラヒドロナフトール、２−ブチル−フエノール（第
二級および第三級）、４−ｔ−ブチルフエノール、チモ
ール、４−ターシャリー−ペンチルフエノール、オクチ
ルフエノール（混合物類）、ノニルフエノール（混合物
類）、ドデシルフエノール（混合物類）、４−ヒドロキ
シジフェニル、２−ヒドロキシジフェニル、例えばドイ
ツ公開明細書１９ ４３２３０中に記されている如きア
ルキル基−置換されたヒドロキシジフェニル類、１−ナ
フトール、２−ナフトール、ベンジルフエノール
（類）、ベンジル−クレゾール（類）、２−フェニル−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、４−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニル
エーテル、２−もしくは４−シクロヘキシルフエノール
類または上記の化合物類の混合物類。
ール類の例である： ａ）芳香族モノアミン類 テトラヒドロナフチルアミン類、２−ブチル−アニリン
（第二級および第三級）、４−ターシャリー−ブチル−
アニリン、４−ターシャリー−ペンチル−アニリン、オ
クチルアニリン（混合物類）、ノニルアニリン（混合物
類）、ドデシルアニリン（混合物類）、４−アミノジフ
ェニル、２−アミノジフェニル、アルキル基−置換され
たアミノジフェニル、１−アミノナフタレン、２−アミ
ノナフタレン、ベンジルアニリン（類）、ベンジルトル
イジン（類）、２−フェニル−２−（４−アミノフェニ
ル）プロパン、４−アミノ−ジフェニルスルホン、４−
アミノ−ジフェニルエーテル、２−もしくは４−シクロ
ヘキシルアニリン類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン、Ｎ−
ベンジルアニリンまたは上記の化合物類の混合物類、 ｂ）芳香族ジアミン類 ビス−（４−アミノ−フェニル）−メタン、３−メチル
ベンジジン、２，２−ビス−（４−アミノ−フェニル）
−プロパン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−シ
クロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，４−ジ
アミノベンゼン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５
−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノトルエン
（類）、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−４，４′−ビフェニルジ
アミン、ビス（４−メチルアミノフェニル）−メタン、
２，２−ビス−（４−メチル−アミノフェニル）−プロ
パンまたは上記の化合物類の混合物類、 ｃ）フエノール系化合物類 テトラヒドロナフトール、２−ブチル−フエノール（第
二級および第三級）、４−ｔ−ブチルフエノール、チモ
ール、４−ターシャリー−ペンチルフエノール、オクチ
ルフエノール（混合物類）、ノニルフエノール（混合物
類）、ドデシルフエノール（混合物類）、４−ヒドロキ
シジフェニル、２−ヒドロキシジフェニル、例えばドイ
ツ公開明細書１９ ４３２３０中に記されている如きア
ルキル基−置換されたヒドロキシジフェニル類、１−ナ
フトール、２−ナフトール、ベンジルフエノール
（類）、ベンジル−クレゾール（類）、２−フェニル−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、４−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニル
エーテル、２−もしくは４−シクロヘキシルフエノール
類または上記の化合物類の混合物類。
下記のものが特に有利である：アルキル基−置換された
ヒドロキシジフェニル類、ノニルフエノール、ドデシル
フエノール、２−ヒドロキシビフェニルおよび２−フェ
ニル−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）−プロパンと
任意に組合わされていてもよい、ノニルアニリン、ドデ
シルアニリン、２−アミノ−ビフェニル、４−アミノ−
ジフェニルエーテル、２−および４−シクロヘキシルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミンおよびＮ−ベンジ
ルアニリン。
ヒドロキシジフェニル類、ノニルフエノール、ドデシル
フエノール、２−ヒドロキシビフェニルおよび２−フェ
ニル−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）−プロパンと
任意に組合わされていてもよい、ノニルアニリン、ドデ
シルアニリン、２−アミノ−ビフェニル、４−アミノ−
ジフェニルエーテル、２−および４−シクロヘキシルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミンおよびＮ−ベンジ
ルアニリン。
アミンはポリアミドを基にして1.5〜１０、好適には２
〜８、重量％の量で、一般式IIIに相当するフエノール
類と任意に組み合わせて加えられ、フエノールの量はポ
リアミドを基にして８重量％まで、好適には５重量％ま
で、であり、そして二成分類の合計はポリアミドを基に
して多くとも１０重量％、好適には多くとも８重量％、
である。
〜８、重量％の量で、一般式IIIに相当するフエノール
類と任意に組み合わせて加えられ、フエノールの量はポ
リアミドを基にして８重量％まで、好適には５重量％ま
で、であり、そして二成分類の合計はポリアミドを基に
して多くとも１０重量％、好適には多くとも８重量％、
である。
多くとも５個の環員を有するラクタム類、例えばε−カ
プロラクタムもしくはラウリンラクタム、または適当な
ω−アミノカルボン酸類、またはジアミン類およびジカ
ルボン酸類からなる線状重縮合物類、例えば６，６−、
６，７−、６，８−、６，９−、６，１０−、６，１２
−、８，８−、１２，１２−ポリアミド、或いは例えば
イソフタル酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸
類と例えばヘキサメチレンジアミン類、オクタメチレン
ジアミンの如きジアミン類からの重縮合物類、例えばｍ
−もしくはｐ−キシリレンジアミン類およびアジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸の如き芳香脂肪族出発物質
類からの重縮合物類、例えばシクロヘキサン二酢酸、ジ
アミノジシクロヘキシルメタン類、イソフォロンジアミ
ンの如き脂環式出発物質類を基にした重縮合物類を、ポ
リアミド類として使用できる。
プロラクタムもしくはラウリンラクタム、または適当な
ω−アミノカルボン酸類、またはジアミン類およびジカ
ルボン酸類からなる線状重縮合物類、例えば６，６−、
６，７−、６，８−、６，９−、６，１０−、６，１２
−、８，８−、１２，１２−ポリアミド、或いは例えば
イソフタル酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸
類と例えばヘキサメチレンジアミン類、オクタメチレン
ジアミンの如きジアミン類からの重縮合物類、例えばｍ
−もしくはｐ−キシリレンジアミン類およびアジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸の如き芳香脂肪族出発物質
類からの重縮合物類、例えばシクロヘキサン二酢酸、ジ
アミノジシクロヘキシルメタン類、イソフォロンジアミ
ンの如き脂環式出発物質類を基にした重縮合物類を、ポ
リアミド類として使用できる。
部分的結晶性ポリアミド類、最も好適にはＰＡ−６およ
びＰＡ−６，６、が好適に使用される。
びＰＡ−６，６、が好適に使用される。
実質的に好適には少なくとも６０重量％のポリアミドお
よび公知の乳化用重合体類、例えばポリオレフィン類、
オレフィン系共重合体類、好適にはある割合の加えられ
た極性基を含有しているものまたは適当なグラフト
（共）−重合体類、からなる重合体配合物類もポリアミ
ド類の代わりに使用できる。
よび公知の乳化用重合体類、例えばポリオレフィン類、
オレフィン系共重合体類、好適にはある割合の加えられ
た極性基を含有しているものまたは適当なグラフト
（共）−重合体類、からなる重合体配合物類もポリアミ
ド類の代わりに使用できる。
ポリアミド成分類および改質剤類をポリアミドの融点以
上において一緒に混合して本発明に従う改質されたポリ
アミド類を製造できる。これは例えばポリアミドの製造
直後に改質剤をストランド状で紡糸されて出てきた融解
物と混合することにより実施できる。本発明に従う改質
されたポリアミド類は好適には出発成分類を一般的な連
続的スクリュー装置中で混合することにより製造され
る。成分類を計量する前にそれらを一緒に混合すること
もでき、そして２個の計量装置から押出し機に別個に供
給することもできる。液体添加物類の場合には並行添加
が有利である。
上において一緒に混合して本発明に従う改質されたポリ
アミド類を製造できる。これは例えばポリアミドの製造
直後に改質剤をストランド状で紡糸されて出てきた融解
物と混合することにより実施できる。本発明に従う改質
されたポリアミド類は好適には出発成分類を一般的な連
続的スクリュー装置中で混合することにより製造され
る。成分類を計量する前にそれらを一緒に混合すること
もでき、そして２個の計量装置から押出し機に別個に供
給することもできる。液体添加物類の場合には並行添加
が有利である。
この方法は、適当に改質された重合体配合物類を製造す
るためにポリアミド類の他に別の重合体類を使用する場
合に、または他の添加物類、例えば安定剤類、型抜き剤
類、潤滑剤類、結晶化−促進剤類、可塑剤類、顔料類、
染料類、強化剤類および／または充填剤類、例えばグラ
スファイバーまたはアスベスト、を加える場合に、特に
選択される。
るためにポリアミド類の他に別の重合体類を使用する場
合に、または他の添加物類、例えば安定剤類、型抜き剤
類、潤滑剤類、結晶化−促進剤類、可塑剤類、顔料類、
染料類、強化剤類および／または充填剤類、例えばグラ
スファイバーまたはアスベスト、を加える場合に、特に
選択される。
一般的な公知の装置類が混和用に適している。二枚スク
リュー押出し機が好適に使用される。
リュー押出し機が好適に使用される。
その他にも本質的に一定の性質を有する本発明に従うポ
リアミド成型用組成物類は、実質的に改良された寸法安
定性および大きい剛性の点で、未改質のポリアミド類と
は異なっている。好適には１０〜６０重量％の量で加え
られる添加物類の強化および硬化効果はこれまでの場合
よりはるかに少ない程度しか水吸収により相殺されない
ため、ポリアミド成型用組成物類はグラスファイバー強
化されたまたは充填剤−混合された成型品類の製造用に
特に適している。これらのグラスファイバー強化された
製品類は改良された破壊時の伸びおよび改良された衝撃
強度により特徴づけられている。
リアミド成型用組成物類は、実質的に改良された寸法安
定性および大きい剛性の点で、未改質のポリアミド類と
は異なっている。好適には１０〜６０重量％の量で加え
られる添加物類の強化および硬化効果はこれまでの場合
よりはるかに少ない程度しか水吸収により相殺されない
ため、ポリアミド成型用組成物類はグラスファイバー強
化されたまたは充填剤−混合された成型品類の製造用に
特に適している。これらのグラスファイバー強化された
製品類は改良された破壊時の伸びおよび改良された衝撃
強度により特徴づけられている。
新規なポリアミド成型用組成物類は射出成型方法による
成型品類の製造用に、そして好適には良好な剛性、良好
な熱のもとでの寸法安定性および満足のいく衝撃強度の
組み合わせが要求される用途用に、特に適している。グ
ラスファイバー−強化された製品類は好適には、自動車
産業における成型品類、例えば冷却室または油溜め、用
にそして水中での用途用に適している。
成型品類の製造用に、そして好適には良好な剛性、良好
な熱のもとでの寸法安定性および満足のいく衝撃強度の
組み合わせが要求される用途用に、特に適している。グ
ラスファイバー−強化された製品類は好適には、自動車
産業における成型品類、例えば冷却室または油溜め、用
にそして水中での用途用に適している。
実施例１ ｍ−スレゾール中１％溶液中で２５℃において測定され
た3.1の相対粘度を有する９５重量％の６−ポリアミド
および５重量％のｐ−シクロヘキシルアニリンをドラム
混合装置を使用して混合し、そして軽量目盛りを介して
ＺＳＫ５３型の二軸押出し機中に送り、そして２６０℃
において９０rpmで押出した。均質融解物をストランド
状で水浴中に紡糸し、顆粒化し、そして＜0.1％の水含
有量を有するようになるまで８０〜１００℃の温度にお
いて乾燥した。生成物は2.9の相対粘度を有していた。
た3.1の相対粘度を有する９５重量％の６−ポリアミド
および５重量％のｐ−シクロヘキシルアニリンをドラム
混合装置を使用して混合し、そして軽量目盛りを介して
ＺＳＫ５３型の二軸押出し機中に送り、そして２６０℃
において９０rpmで押出した。均質融解物をストランド
状で水浴中に紡糸し、顆粒化し、そして＜0.1％の水含
有量を有するようになるまで８０〜１００℃の温度にお
いて乾燥した。生成物は2.9の相対粘度を有していた。
この生成物から製造された成型品類を、未改質の比較用
試料類と一緒に、標準的操作環境中および水中で、比較
的長時間にわたり貯蔵した。本発明に従って改質された
ポリアミドは全ての条件下で実質的に少ない水を吸収し
た。測定値を表１に示す。
試料類と一緒に、標準的操作環境中および水中で、比較
的長時間にわたり貯蔵した。本発明に従って改質された
ポリアミドは全ての条件下で実質的に少ない水を吸収し
た。測定値を表１に示す。
比較実験（ＶＶ１及びＶＶ２）と一緒に、水吸収後のＥ
−モジュラスを測定するため、水中での貯蔵により、未
強化の生成物を夫々2.5重量％の水含有量に、強化生成
物は1.5重量％の水含有量に状態調節した。
−モジュラスを測定するため、水中での貯蔵により、未
強化の生成物を夫々2.5重量％の水含有量に、強化生成
物は1.5重量％の水含有量に状態調節した。
実施例２〜８ 実施例１と同様にして、種々の疎水性化用添加物類を種
々のポリアミド類中に加えそして生じた生成物類を実施
例１に記されている如くして試験した。改質されたポリ
アミド類の組成およびそれらの性質を、２種の本発明の
ものではない比較実験（ＶＶ１およびＶＶ２）と一緒
に、表１中に示す。
々のポリアミド類中に加えそして生じた生成物類を実施
例１に記されている如くして試験した。改質されたポリ
アミド類の組成およびそれらの性質を、２種の本発明の
ものではない比較実験（ＶＶ１およびＶＶ２）と一緒
に、表１中に示す。
実施例９〜１１ 実施例１と同様にして、グラスファイバー−強化された
ポリアミド類を製造し、そして生じた生成物類を加工し
て成型品類を製造した。改質されたグラスファイバー−
強化されたポリアミド類の組成およびそれらの性質を、
２種の本発明のものではない比較実験（ＶＶ３およびＶ
Ｖ４）と一緒に、表２中に示す。
ポリアミド類を製造し、そして生じた生成物類を加工し
て成型品類を製造した。改質されたグラスファイバー−
強化されたポリアミド類の組成およびそれらの性質を、
２種の本発明のものではない比較実験（ＶＶ３およびＶ
Ｖ４）と一緒に、表２中に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインツ‐ヨゼフ・フユルマン ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・ハイマンシユトラーセ 30 (72)発明者 デイートリツヒ・ミヒヤエル ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・デスバテイネスシユトラーセ 57 (56)参考文献 特開 昭59−27948（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−8616（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (4)
- 【請求項１】ｐ−シクロヘキシルアニリン、ｐ−ドデシ
ルアニリン、ビス−（４−アミノフエニル）−メタン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミン、およびＮ−ベンジルアニリ
ンからなる群から選ばれる少くとも１種の芳香族アミン
をポリアミドを基にして1.5〜１０重量％含有してい
る、任意に強化されていてもよい熱可塑性ポリアミド成
型用組成物。 - 【請求項２】ポリアミドとしてポリアミド−６またはポ
リアミド−６，６を使用する特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 - 【請求項３】１）ポリアミドを基にして1.5〜１０重量
％の、ｐ−シクロヘキシルアニリン、ｐ−ドデシルアニ
リン、ビス−（４−アミノフエニル）−メタン、Ｎ，Ｎ
−ジフエニルアミンおよびＮ−ベンジルアニリンから選
ばれる少くとも１種の芳香族アミン、および ２）ポリアミドを基にして８重量％までの、炭素数が少
なくとも１０であり、フエノール性ＯＨ基のｏ−位置に
多くとも１個の置換基を有していてもよい、一般式III ［式中、 Ｒ６およびＲ７は独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１６ア
ルキル基、Ｃ６−Ｃ１８アリール基またはＣ７−Ｃ２０
アラルキル基を表わし、該基のそれぞれは少なくとも１
個のＣ１−Ｃ１２アルキル基もしくはハロゲン原子によ
り置換されていてもよくそして該アリール基は−Ｏ−、
Ｃ１−Ｃ３アルキレンもしくは−ＳＯ２架橋員により結
合されていてもよく、或いは Ｒ６およびＲ７はＣ５−Ｃ１２を有する芳香族または脂
環式環の員を表わす］ に相当するモノフエノール系化合物 を含有しており、そしてここで成分類１）および２）の
合計はポリアミドを基にして常に多くとも１０重量％で
あるような、熱可塑性の任意に強化されていてもよい熱
可塑性ポリアミド成型用組成物類。 - 【請求項４】成分類１）および２）の合計がポリアミド
を基にして常に多くとも８重量％の量である、特許請求
の範囲第３項記載のポリアミド成型用組成物類。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3423291.5 | 1984-06-23 | ||
| DE19843423291 DE3423291A1 (de) | 1984-06-23 | 1984-06-23 | Hydrophobe polyamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114252A JPS6114252A (ja) | 1986-01-22 |
| JPH0619015B2 true JPH0619015B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=6239038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60134402A Expired - Lifetime JPH0619015B2 (ja) | 1984-06-23 | 1985-06-21 | ポリアミド成型用組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4616053A (ja) |
| EP (1) | EP0166321B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0619015B2 (ja) |
| DE (2) | DE3423291A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3610595A1 (de) * | 1985-12-06 | 1987-06-11 | Bayer Ag | Verstaerkte polyamide mit verbessertem fliessverhalten |
| US5280060A (en) * | 1990-08-02 | 1994-01-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition containing a fluidity modifier |
| DE4112324A1 (de) * | 1991-04-16 | 1992-10-22 | Basf Ag | Stabilisierte thermoplastische teilaromatische polyamidformmassen |
| US5434209A (en) * | 1991-06-27 | 1995-07-18 | Basf Aktiengesellschaft | Flameproofed thermoplastic polyamide molding materials |
| CA2122210C (en) * | 1993-08-16 | 2000-02-15 | Anil W. Saraf | Process for the manufacture of a post-heat set dyed fabric consisting essentially of polyamide fibers with improved dye washfastness and heat stability |
| US5443867A (en) * | 1993-10-25 | 1995-08-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Articles incorporating barrier resins |
| US6528652B1 (en) * | 1999-01-21 | 2003-03-04 | Chronimed | Composition and device for detecting leukocytes in urine |
| US6348324B1 (en) | 1999-01-21 | 2002-02-19 | Hypoguard America Limited | Composition and device for detecting leukocytes in urine |
| US8193896B2 (en) * | 2008-08-15 | 2012-06-05 | Martin Weinberg | Polyamide electrical insulation for use in liquid filled transformers |
| EP2606498B1 (en) | 2010-08-19 | 2020-04-15 | Martin Weinberg | Improved polyamide electrical insulation for use in liquid filled transformers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL56665C (ja) * | 1940-05-08 | |||
| GB932066A (en) * | 1960-11-25 | 1963-07-24 | Ici Ltd | Polyamides |
| DE1268152B (de) * | 1963-07-04 | 1968-05-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminodiphenylmethan- und Diaminodiphenylmethanderivaten |
| US3469690A (en) * | 1967-07-28 | 1969-09-30 | Terleco Inc | Method and means for sorting objects according to length |
| US3595816A (en) * | 1969-01-31 | 1971-07-27 | Emery Industries Inc | Polyamide composition |
| DE3149763A1 (de) * | 1981-12-16 | 1983-06-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "stabilisierte polyamide" |
| JPS5927948A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-14 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-06-23 DE DE19843423291 patent/DE3423291A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-12 US US06/743,986 patent/US4616053A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-13 DE DE8585107352T patent/DE3579060D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-13 EP EP85107352A patent/EP0166321B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-21 JP JP60134402A patent/JPH0619015B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3579060D1 (de) | 1990-09-13 |
| EP0166321A2 (de) | 1986-01-02 |
| EP0166321B1 (de) | 1990-08-08 |
| DE3423291A1 (de) | 1986-01-02 |
| US4616053A (en) | 1986-10-07 |
| EP0166321A3 (en) | 1987-01-14 |
| JPS6114252A (ja) | 1986-01-22 |
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