JPH04226155A

JPH04226155A - 安定剤混合物およびその安定化した高耐衝撃性ポリアミドの製造用の使用

Info

Publication number: JPH04226155A
Application number: JP3179034A
Authority: JP
Inventors: Kurt-Rainer Stahlke; クルト−ライナー・シユタールケ; Joachim Doering; ヨアヒム・デリング; Hans-Josef Buysch; ハンス−ヨゼフ・ブイシユ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-06-27
Filing date: 1991-06-25
Publication date: 1992-08-14
Also published as: DE59106119D1; EP0463512A1; DE4020447A1; EP0463512B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ＣｕＩ　ハロゲン化物、トリア
リールホスフィン、任意にハロゲン化アルカリおよびア
ミン、好ましくは芳香族アミンよりなる、これらの安定
剤混合物（Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉ
ｏｎｓ）を使用する安定化方法のための安定剤混合物に
、また、一定量の　ＣｕＩ　ハロゲン化物／トリフェニ
ルホスフィン、（任意にハロゲン化アルキル）およびア
ミンの安定剤混合物を含有する対応する安定化された耐
衝撃性改良ポリアミドに関するものである。

【０００２】熱可塑性ゴムを耐衝撃性改良剤としてポリ
アミドに添加して、特に　−４０℃　という低温におけ
るその衝撃強度を改良し得ることは公知の事実である。使用する熱可塑性ゴムには、たとえばオレフィン／アク
リル酸エステル／アクリル酸三元重合体、オレフィン／
アクリル酸／無水マレイン酸三元重合体または無水マレ
イン酸グラフト　ＥＰＭ／ＥＤＰＭ　ゴムが含まれる（
たとえば　ＵＳ−ＰＳ４，１７４，３５８、ＤＥ−ＡＳ
　１，２４２，６０６　を参照）。

【０００３】しかし、高温での老化ののちには、使用す
る全ての弾性体改質（高耐衝撃性）ポリアミド混合物に
おいて衝撃強度の明らかな低下が観測される。老化挙動
はポリアミドに典型的に使用される安定剤により改良す
ることができるが、衝撃強度は一般に熱的老化後の未安
定化ポリアミドのレベルに低下する。

【０００４】実際に典型的に使用される銅塩を基剤とす
るポリアミド安定剤はプラスチックスハンドブック（Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）ＶＩ，２３８
（１９６６），カルル−ハンザー出版（Ｃａｒｌ−Ｈａ
ｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）に記載さ
れている。この出版物には、立体障害フェノールも酸化
防止剤として挙げられている。

【０００５】アミン性安定剤はフォイクト（Ｊ．　Ｖｏ
ｉｇｔ）“プラスチックスの光および熱に対する安定化
（Ｄｉｅ　Ｓｔａｂｉｌｉｓｉｅｒｕｎｇ　ｄｅｒ　Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　ｇｅｇｅｎ　Ｌｉｃｈｔ　ｕｎ
ｄ　Ｗａｅｒｍｅ）”，シュプリンガー出版（Ｓｐｒｉ
ｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ），１９６６，４５５　ページ
以下に記載されている。しかし、これらの化合物は色安
定性がない。十分な色安定性を有するアミン性安定剤は
　ＥＰ−Ａ−８４　１０８　に記載されている。

【０００６】しかし、高耐衝撃性ポリアミドの安定化お
よび熱的安定性の改良に、問題はまだ残っている。

【０００７】驚くべきことには、上記の　ＣｕＩ　塩お
よびトリアリールホスフィンを基剤とする安定剤に加え
てアミン化合物を添加し、かつ、この安定剤混合物中で
一定の量比を維持すれば、耐衝撃性改良剤を含有する弾
性体ポリアミドの特に良好な長期安定化、特に長期熱的
安定化が得られることがここに見いだされたのである。

【０００８】本発明記載の安定剤混合物は以下の組成：
ａ）　　ＣｕＩ　ハロゲン化物（好ましくは　ＣｕＩ　
塩化物、ＣｕＩ　臭化物、ＣｕＩ　ヨウ化物、より特定
的には　ＣｕＩ　ヨウ化物）ｂ）　　トリアリールホスフィン（好ましくはトリフェ
ニルホスフィン）ｃ）　　任意にハロゲン化アルカリ（好ましくは　Ｌｉ
、Ｎａ　または　Ｋ　の塩化物、臭化物およびヨウ化物
、より特定的には　ＬｉＣｌ　および　ＫＢｒ）ならび
にｄ）　　アミン（好ましくは芳香族アミン）を特徴と
し、ａ）対　ｂ）の重量比が　３：１　ないし　１：３
、好ましくは　２：１　ないし　１：２、より特定的に
は　１．２：１　ないし　０．８：１　であり、（ａ　
＋　ｂ）対　ｃ）（ｃ　が存在する場合）の重量比が　
１：７．５　ないし　２．５：１好ましくは　１：４　
ないし　１：１、より特定的には約　１：２．５　ない
し　１：３．５　であり、（ａ　＋　ｂ　＋　ｃ）対　
ｄ）の重量比が　０．５：１　ないし　１：２０、好ま
しくは　０．７５：１　ないし　１：１０、より好まし
くは　１．０：１ないし　１：５　であるものである。

【０００９】安定剤成分　ａ）ないし　ｄ）はポリアミ
ド、弾性体耐衝撃性改良剤もしくは耐衝撃性改良ポリア
ミドのいずれかと個々に、いずれかのグループで、また
は全て同時に、それ自体公知のいずれかの方法により混
合することができる（好ましくは熔融状態で）。

【００１０】安定剤混合物の部分（たとえば　ａ）、（
ａ　＋　ｂ）もしくは（ａ　＋　ｂ　＋　ｃ）および／
または　ｄ）、または（ｂ　＋　ｄ）および他の可能な
組合わせのいずれか）またはその全て（ａ　＋　ｂ　＋
　ｃ　＋　ｄ）をともに、重合体、たとえばポリオレフ
ィン、好ましくはポリアミド、耐衝撃性改良剤、または
耐衝撃性改良ポリアミド中の濃縮物（マスターバッチ）
として存在させ、使用することができる。

【００１１】ある種の安定剤成分、たとえばトリアリー
ルホスフィンは、（耐衝撃性改良）ポリアミド中に既に
存在している可能性があり、安定剤の他の成分は単独で
、またはマスターバッチとして個々に、またはともに添
加することができる。

【００１２】決定的な因子は、究極的には耐衝撃性改良
ポリアミド化合物中の安定剤成分の含有量である。

【００１３】本発明はまた、０．０５　ないし　０．５
　重量％の、好ましくは　０．０５　ないし　２．５　
重量％の、より好ましくは　０．１　ないし　２　重量
％の、任意に重合体中の濃縮物の形状の本発明記載の安
定剤混合物を耐衝撃性改良ポリアミドに組み入れる、安
定化された耐衝撃性改良ポリアミドの製造工程における
本発明記載の安定剤混合物の使用に関するものでもある
。

【００１４】本発明はまた、９５　ないし　９９．９５
　重量％の５０　ないし　９９　重量％の、好ましくは
　７５　ないし　９７　重量％の、より好ましくは　８
５　ないし　９５　重量％のポリアミドと１ないし　５
０　重量％の、好ましくは　３　ないし　２５　重量％
の、より好ましくは　５　ないし　１５　重量％の弾性
体熱可塑性耐衝撃性改良剤とよりなる耐衝撃性改良ポリ
アミド、および、０．０５　ないし　５　重量％の安定
剤混合物（ａ　−　ｄ）、ならびに任意に他の典型的な
添加剤、たとえば充填剤、強化用材料たとえばガラス繊
維もしくは高モデュラス有機繊維、染料、顔料、他の酸
化防止剤および　ＵＶ　もしくは熱安定剤、加工助剤ま
たは耐炎剤を含有する安定化された耐衝撃性改良ポリア
ミドに関するものである。

【００１５】一つの特定の具体例においては、本件安定
化された耐衝撃性改良ポリアミドは０．０１　ないし１
重量％の、好ましくは　０．０２　ないし　０．４０　
重量％の、より好ましくは　０．０３　ないし　０．２
５　重量％の　ＣｕＩ　ハロゲン化物　ａ）、より特定
的には　ＣｕＢｒ　または　ＣｕＩ、０．０２　ないし
　３　重量％の、好ましくは　０．０２　ないし　１．
５　重量％の、より好ましくは　０．０３　ないし　０
．７５　重量％のトリアリールホスフィン　ｂ）、より
特定的にはトリフェニルホスフィン、任意に　３　重量
％以内のハロゲン化アルカリ　ｃ）、および０．０５　
ないし　５　重量％の、好ましくは　０．１　ないし　
３　重量％の、より好ましくは０．２　ないし１重量％
のアミン　ｄ）を含有する。

【００１６】本発明との関連でのアミン　ｄ）は、Ｃ２
−Ｃ１２　アルキレン基により相互に結合した少なくと
も　２　個のアミノ基を含有する脂肪族アミン、好まし
くは　Ｃ２−Ｃ４　アルキレン基により相互に結合した
　３　ないし　７　個のアミノ基を含有する脂肪族アミ
ンである。他の好ましいアミン　ｄ）はジフェニルアミ
ン型の芳香族アミン、芳香核において　Ｃ１−Ｃ１２　
脂肪族基により、Ｃ７−Ｃ１７　芳香脂肪族基により、
アミノ基により、Ｃ１−Ｃ１２　アミノ脂肪族基により
、ヒドロキシルもしくは　Ｃ１−Ｃ６　ヒドロキシルア
ルキル基により、または　Ｃ６−Ｃ１０　アリール基に
より置換されていることもあるジフェニルアミンである
。他の適当なアミン　ｄ）は、たとえば　ＤＥ−ＡＳ　
１　１２３　１０３　および　ＤＥ−ＡＳ　１　１５２
　２５２　に記載されている型のカルボニル化合物、た
とえばホルムアルデヒド、アセタルデヒドまたはアセト
ンと置換されていることもあるジフェニルアミンまたは
フェノチアジンとの縮合物である。

【００１７】上記のジフェニルアミン縮合物はまた、炭
素橋により相互に結合して１ないし２０　の重合度を有
するオリゴマーを形成していてもよい。適当な、好まし
い化合物は、ＥＰ−Ａ　８４　１０８　に記載されてい
る型の式Ｉに相当するものである。

【００１８】好ましいアミンは式Ｉ

【００１９】

【化４】

【００２０】式中、Ｒ１　および　Ｒ３　は同一であっ
ても異なっていてもよく、水素、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５　ま
たはイソプロピル基を表し、Ｒ１　は好ましくは　Ｈ　
または　Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ３　は好ましくは　Ｈ　で
あって　Ｎ　原子に対して　ｏ−、ｍ−　およびｐ−位
に存在し得、Ｒ２　は水素、Ｃ４−Ｃ１２−　アルキル
、Ｃ７−Ｃ１２−アラールキルまたは　Ｃ５−Ｃ１２−
シクロアルキル基、好ましくは水素、ベンジル、スチリ
ル、メチルスチリル、第　３　ブチル、第　３　アミル
、イソノニル、シクロヘキシルもしくはメチルシクロヘ
キシル基、または以下の基、

【００２１】

【化５】

【００２２】の一つであって、Ｎ　原子に対して　ｏ−
　またはｐ−位に存在し得、ｎ　は１ないし　２９　の
、好ましくは１ないし　１９　の、より好ましくは１な
いし　１２　の整数であり、Ｙ　は水素を除いて　Ｒ２
　と同様の意味を有する二官能性の非モノオレフィン性
不飽和基であり、これに加えて　５０　モル％以内の、
好ましくは　４０　モル％の　Ｙ　が　−ＣＨ２−Ｏ−
ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−、−Ｓ−　または　
ＣＨ−Ｒ４（ここで、Ｒ４　は水素、Ｃ１−Ｃ６−アル
キルまたは　Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキルである）を表
すことができ、Ｎ　原子に対して　ｏ−　または　ｐ−
位に存在し得；Ｙ　は好ましくは以下の基

【００２３】

【化６】

【００２４】に相当するものである。

【００２５】加えて、イソプロペニルフェノンまたはビ
スフェノール　Ａ型のビスフェノールとジフェニルアミ
ンもしくはフェノチアジンまたはこれらの化合物の誘導
体との反応により得られる　ＤＥ−ＯＳ　３　７０１　
７３８　記載のアミン安定剤も、本発明に従って使用す
る安定剤混合物中に使用することができる。

【００２６】合成ポリアミドと熱可塑性弾性体ゴム耐衝
撃性改良剤との混合物は、本発明記載の安定剤を用いて
極めて効果的に安定化、特に熱安定化することができる
。

【００２７】ポリアミドはジアミンとジカルボン酸との
縮重合により、ラクタムの縮重合により、またはアミノ
カルボン酸の縮重合により得られる。好ましいポリアミ
ドは脂肪族ポリアミド、より好ましくはアジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンとのもの、またはカプロラクタム
のもの、これらのポリアミドの混合物、および上記の成
分がその主要な構成要素を表す共重合ポリアミドである
。

【００２８】使用する弾性体ゴム改良剤は、高耐衝撃性
改質に典型的に使用される市販の弾性体、好ましくはオ
レフィン／アクリル酸エステル／アクリル酸三元重合体
、オレフィン（エチレン／プロピレン）アクリル酸／無
水マレイン酸三元重合体または無水マレイン酸グラフト
　ＥＰＭ　および　ＥＤＰＭ　ゴムである。

【００２９】本件ポリアミド混合物は１ないし　５０　
％の、好ましくは３　ないし　２５　％の、より好まし
くは　５　ないし　１５　％の弾性体ゴム耐衝撃性改良
剤を含有する。

【００３０】安定剤の各成分またはその濃縮物（“マス
ターバッチ”）を個々の、または同時の添加と、好まし
くは熔融状態での混合とにより、または、単スクリュー
もしくは多スクリュー押出し機中で、または混練機（ブ
ス（Ｂｕｓｓ）混練機）中で混和することにより組み入
れる。組入れ方法のその他の特定例は、たとえば　ＥＰ
−Ａ　８４　１０８，１０　ページ、１９　行ないし　
１１　ページ，６　行に見られる。

【００３１】この点では、ポリアミドと本発明記載のゴ
ムの１種との濃縮物を製造するか、またはアミン、Ｃｕ
　化合物の濃縮物もしくは安定剤混合物を使用するのが
、より良好な分散に関して有利であろう。

【００３２】本発明記載の安定化されたポリアミド／ゴ
ム混合物は、電気工業で、機械工業で、また自動車工業
で使用する部品の製造に特に好適である。

【００３３】実施例においては、（熱的）老化は　１４
０℃　の温度の空気再循環炉中での　３１　日間の貯蔵
により行った。

【００３４】

【実施例１】　　（先行技術との比較）３．０（ｍ−ク
レゾール／１％／２５℃）の相対粘性を有する市販のポ
リアミド　６６　の　５８．４　％を押出し機（ウェル
ナー・フライデラー　ＺＳＫ　５３）中で、３０　重量
％の市販のガラス繊維（バイエル　ＣＳ　７９１９）、
１０　％の市販のエチレン／アクリル酸エステル／無水
マレイン酸三元重合体（ロタデル（Ｌｏｔａｄｅｒ）３
３００）、０．２％の離型剤（ホスタルーブ（Ｈｏｓｔ
ａｌｕｂ）ＷＥ１）および　０．１　％の　ＣｕＩ／ト
リフェニルホスフィン混合物（１：１　の比の）、なら
びに　０．１　％の　ＫＢｒ　とともに均質化した。

【００３５】ＩＳＯ　１８０／１Ｃ　に従って製造した
試験用試料は、熱的老化（１４０℃、３１　日、空気再
循環炉）前に　４８　ｋＪ／ｍ２、老化後に　３２　ｋ
Ｊ／ｍ２　の衝撃強度を示した。

【００３６】（安定剤の濃度を　２　倍にしても同様の
劣化値が得られた。）

【００３７】

【実施例２】ジフェニルアミン（安定化したポリアミド
混和物中　０．５　重量％）を、実施例１の記載と同様
にして安定化した耐衝撃性改良ポリアミド生成物に添加
した。老化前に　４９　ｋＪ／ｍ２　の衝撃強度を測定
したが、老化後には　３８　ｋＪ／ｍ２　であった。

【００３８】

【実施例３】ジフェニルアミンとアセトンとの縮合物（
安定化した混和物中　０．５　重量％）を実施例１に記
載した生成物に添加した。４９　ｋＪ／ｍ２　の衝撃強
度を得たが、老化後には値は　４４　ｋＪ／ｍ２　であ
った。

【００３９】

【実施例４】　　（比較例）方法は、１０　重量％の無
水マレイン酸グラフト　ＥＰＭ　ゴム（エクセラー（Ｅ
ｘｘｅｌｏｒ）ＶＡ　１８０３）をゴムとして使用した
ことを除いて、実施例１のものと同様であった。５５　
ｋＪ／ｍ２　の衝撃強度を得たが、老化後には値は　２
４　ｋＪ／ｍ２　であった。

【００４０】

【実施例５】方法は、ジフェニルアミン（安定化したポ
リアミド混和物中　０．５　重量％）を付加的に組み入
れたことを除いて、実施例４に記載したものと同様であ
った。５５ｋＪ／ｍ２　の衝撃強度を得たが、老化後に
は値は　３２　ｋＪ／ｍ２　であった。

【００４１】

【実施例６】方法は、０．３　％のジフェニルアミンと
リモーネンとの縮合物を添加したことを除いて、実施例
４のものと同様であった。５５　ｋＪ／ｍ２　の衝撃強
度を得たが、老化後には値は　４０　ｋＪ／ｍ２　であ
った。

【００４２】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。

【００４３】１．ａ）　　ＣｕＩ　ハロゲン化物ｂ）　
　トリアリールホスフィンｃ）　　任意にハロゲン化アルカリおよびｄ）　　アミ
ンの、ａ）対　ｂ）の重量比が　３：１　ないし　１：
３　であり、（ａ　＋　ｂ）対　ｃ）（ｃ　が存在する
場合）の重量比が　１：７．５　ないし　２．５：１　
であり、（ａ　＋　ｂ　＋　ｃ）対　ｄ）の重量比が　
０．５：１　ないし　１：２０　である安定剤混合物。

【００４４】２．上記の　ＣｕＩ　ハロゲン化物　ａ）
が　ＣｕＩ　塩化物、ＣｕＩ　臭化物または　ＣｕＩ　
ヨウ化物であり、上記のトリアリールホスフィン　ｂ）
がトリフェニルホスフィンであり、上記のハロゲン化ア
ルカリｃ）が　Ｌｉ、Ｎａ　または　Ｋ　の塩化物、臭
化物またはヨウ化物であり、上記の重量比が、ａ）対　
ｂ）が　２：１　ないし　１：２　であり、（ａ　＋　
ｂ）対　ｃ）が　１：４　ないし　１：１　であり、（
ａ　＋　ｂ　＋ｃ）対　ｄ）が　０．７５：１　ないし
　１：１０　であることを特徴とする上記１記載の安定
剤混合物。

【００４５】３．上記の　ＣｕＩ　ハロゲン化物　ａ）
がＣｕＩ　ヨウ化物であり、上記のトリアリールホスフ
ィン　ｂ）がトリフェニルホスフィンであり、上記のハ
ロゲン化アルカリが　ＬｉＣｌ　または　ＫＢｒ　であ
り、上記の重量比が、ａ）対　ｂ）が　１．２：１　な
いし　０．８：１　であり、（ａ　＋　ｂ）対　ｃ）が
　１：２．５　ないし　１：３．５　であり、（ａ　＋
　ｂ　＋　ｃ）対　ｄ）が　１：１　ないし　１：５　
であることを特徴とする上記１記載の安定剤混合物。

【００４６】４．上記１記載の安定剤混合物の、０．０
５　ないし　５　重量％の安定剤混合物（ａ、ｂ、任意
に　ｃ　および　ｄ）をそのままで、または重合体中の
濃縮物の形状で耐衝撃性改良ポリアミドに組み入れて安
定化された耐衝撃性改良ポリアミドの製造工程における
使用。

【００４７】５．９５　ないし　９９．９５　重量％の
５０　ないし　９９　重量％のポリアミドと１ないし　
５０　重量％の弾性体熱可塑性耐衝撃性改良剤とよりな
る耐衝撃性改良ポリアミド、および、０．０５　ないし
　５　重量％の安定剤混合物（ａ　−　ｄ）、ならびに
任意に他の典型的な添加剤、たとえば充填剤、強化用材
料たとえばガラス繊維もしくは高モデュラス有機繊維、
染料、顔料、他の酸化防止剤および　ＵＶ　もしくは熱
安定剤、加工助剤または耐炎剤を含有する安定化された
耐衝撃性改良ポリアミド。

【００４８】６．９５　ないし　９９．５　重量％の７
５　ないし　９７　重量％の、好ましくは　８５　ない
し　９５　重量％のポリアミドと３　ないし　３５　重
量％の、好ましくは　５　ないし　１５　重量％の弾性
体熱可塑性耐衝撃性改良剤とよりなる耐衝撃性改良ポリ
アミド、および、０．０５　ないし　５　重量％の安定
剤混合物（ａ　−　ｄ）、ならびに任意に他の典型的な
充填剤を含有する、上記５記載の安定化された耐衝撃性
改良ポリアミド。

【００４９】７．０．０１　ないし１重量％の、好まし
くは　０．０２　ないし　０．４０重量％の　ＣｕＩ　
ハロゲン化物　ａ）、０．０２　ないし　３　重量％の
トリアリールホスフィン　ｂ）、任意に　３　重量％以
内のハロゲン化アルカリ　ｃ）、および０．０５　ない
し　５　重量％のアミン　ｄ）を含有する、上記５記載
の安定化された耐衝撃性改良ポリアミド。

【００５０】８．０．０３　ないし　０．２５　重量％
の　ＣｕＩ　ハロゲン化物　ａ）、より特定的には　Ｃ
ｕＢｒ　および　ＣｕＩ、０．０３　ないし　０．７５
　重量％のトリアリールホスフィン　ｂ）、より特定的
にはトリフェニルホスフィン、０　ないし　１．５　重
量％のハロゲン化アルカリ　ｃ）、より特定的には　Ｌ
ｉＣｌ　および　ＫＢｒ、および０．２　ないし　２　
重量％のアミン　ｄ）、より特定的には芳香族ジアミン
を含有する、上記５記載の安定化された耐衝撃性改良ポ
リアミド。

【００５１】９．アミン　ｄ）として式Ｉ

【００５２】

【化７】

【００５３】式中、Ｒ１　および　Ｒ３　は同一であっ
ても異なっていてもよく、水素、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５　ま
たはイソプロピル基を表し、Ｒ１　は好ましくは　Ｈ　
または　Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ３　は好ましくは　Ｈ　で
あって　Ｎ　原子に対して　ｏ−、ｍ−　およびｐ−位
に存在し得、Ｒ２　は水素、Ｃ４−Ｃ１２−　アルキル
、Ｃ７−Ｃ１２−アラールキルまたは　Ｃ５−Ｃ１２−
シクロアルキル基、好ましくは水素、ベンジル、スチリ
ル、メチルスチリル、第　３　ブチル、第　３　アミル
、イソノニル、シクロヘキシルもしくはメチルシクロヘ
キシル基、または以下の基、

【００５４】

【化８】

【００５５】の一つであって、Ｎ　原子に対して　ｏ−
　またはｐ−位に存在し得、ｎ　は１ないし　２９　の
、好ましくは１ないし　１９　の、より好ましくは１な
いし　１２　の整数であり、Ｙ　は水素を除いて　Ｒ２
　と同様の意味を有する二官能性の非モノオレフィン性
不飽和基であり、かつ、これに加えて　５０　モル％以
内の、好ましくは　４０　モル％の　Ｙ　が　−ＣＨ２
−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−、−Ｓ−また
は　ＣＨ−Ｒ４　（ここで、Ｒ４　は水素、Ｃ１−Ｃ６
−アルキルまたは　Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキルである
）を表し、Ｎ　原子に対して　ｏ−　または　ｐ−位に
存在し得；Ｙ　は好ましくは以下の基

【００５６】

【化９】

【００５７】に相当するアミンを含有する上記５記載の安定化された
耐衝撃性改良ポリアミド。

【００５８】１０．置換されていることもあるジフェニ
ルアミンとアセトンとの縮合物をアミン性安定剤　ｄ）
として含有する上記５記載の安定化された耐衝撃性改良
ポリアミド。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　ａ）　　ＣｕＩ　ハロゲン化物ｂ）　
　トリアリールホスフィンｃ）　　任意にハロゲン化アルカリおよびｄ）　　アミ
ンの、ａ）対　ｂ）の重量比が　３：１　ないし　１：
３　であり、（ａ　＋　ｂ）対　ｃ）（ｃ　が存在する
場合）の重量比が　１：７．５　ないし　２．５：１　
であり、（ａ　＋　ｂ　＋　ｃ）対　ｄ）の重量比が　
０．５：１　ないし　１：２０　である安定剤混合物。
【請求項２】　　上記の　ＣｕＩ　ハロゲン化物　ａ）
が　ＣｕＩ　ヨウ化物であり、上記のトリアリールホス
フィン　ｂ）がトリフェニルホスフィンであり、上記の
ハロゲン化アルカリｃ）が　ＬｉＣｌ　または　ＫＢｒ
　であり、上記の重量比が、ａ）対　ｂ）が　１．２：
１　ないし　０．８：１　であり、（ａ　＋　ｂ）対　
ｃ）が　１：２．５　ないし　１：３．５　であり、（
ａ　＋　ｂ　＋　ｃ）対　ｄ）が１：１　ないし　１：
５　であることを特徴とする請求項１記載の安定剤混合
物。
【請求項３】　　９５　ないし　９９．９５　重量％の
５０　ないし　９９　重量％のポリアミドと１ないし　
５０　重量％の弾性体熱可塑性耐衝撃性改良剤とよりな
る耐衝撃性改良ポリアミド、および、０．０５　ないし
　５　重量％の安定剤混合物（ａ　−　ｄ）、ならびに
任意に他の典型的な添加剤、たとえば充填剤、強化用材
料たとえばガラス繊維もしくは高モデュラス有機繊維、
染料、顔料、他の酸化防止剤および　ＵＶ　もしくは熱
安定剤、加工助剤または耐炎剤を含有する安定化した耐
衝撃性改良ポリアミド。
【請求項４】　　アミン　ｄ）として式Ｉ【化１】式中、Ｒ１　および　Ｒ３　は同一であっても異なって
いてもよく、水素、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５　またはイソプロ
ピル基を表し、Ｒ１　は好ましくは　Ｈ　または　Ｃ２
Ｈ５であり、Ｒ３　は好ましくは　Ｈ　であって　Ｎ　
原子に対して　ｏ−、ｍ−　およびｐ−位に存在し得、
Ｒ２　は水素、Ｃ４−Ｃ１２−　アルキル、Ｃ７−Ｃ１
２−アラールキルまたは　Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキ
ル基、好ましくは水素、ベンジル、スチリル、メチルス
チリル、第　３　ブチル、第　３　アミル、イソノニル
、シクロヘキシルもしくはメチルシクロヘキシル基、ま
たは以下の基、【化２】の一つであって、Ｎ　原子に対して　ｏ−　または　ｐ
−位に存在し得、ｎ　は１ないし　２９　の、好ましく
は１ないし　１９　の、より好ましくは１ないし　１２
　の整数であり、Ｙ　は水素を除いて　Ｒ２　と同様の
意味を有する二官能性の非モノオレフィン性不飽和基で
あり、かつ、これに加えて　５０　モル％以内の、好ま
しくは　４０　モル％の　Ｙ　が　−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ
２−、−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−、−Ｓ−　または　ＣＨ
−Ｒ４　（ここで、Ｒ４　は水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキ
ルまたは　Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキルである）を表し
、Ｎ　原子に対して　ｏ−　または　ｐ−位に存在し得
；Ｙ　は好ましくは以下の基【化３】に相当するアミンを含有する請求項３記載の安定化され
た耐衝撃性改良ポリアミド。