JPS63150349A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリアミド樹脂組成物

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JPS63150349A
JPS63150349A JP29475786A JP29475786A JPS63150349A JP S63150349 A JPS63150349 A JP S63150349A JP 29475786 A JP29475786 A JP 29475786A JP 29475786 A JP29475786 A JP 29475786A JP S63150349 A JPS63150349 A JP S63150349A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性、耐水性、機械的性質に優れ、かつ難燃
助剤(三酸化アンチモン)の添加による着色が生じない
難燃性ポリアミド樹脂組成物に関する。
(従来の技術〕 合成樹脂に難燃性を付与する手段として、有機ハロゲン
系難燃剤と三酸化アンチモンを配合する方法は、−aに
知られている。
キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とか
ら得られるポリアミド樹脂(以下rMXナイロン」と略
記する)を主成分とするポリアミド樹脂混合物を難燃化
させる場合においても、有機ハロゲン系難燃剤と三酸化
アンチモンを配合すると難燃効果が高まることは、すで
に知られている。(特開昭59−191759) しかるに、MXナイロンを主成分とするポリアミド樹脂
混合物は、ベレット状成形材料を製造する時、三酸化ア
ンチモンと溶融混練されることにより、灰色に着色する
ので難燃性が要求される分野において、淡色の用途や着
色が必要な部品の用途に使用できない問題点を有してい
た。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、このような従来技術の問題点を改良し、耐熱
性、耐水性、機械的性質を1員なうことなく、かつ難燃
助剤(三酸化アンチモン)の添加による着色が生じない
難燃性成形用ポリアミド樹脂組成物を得ることを目的と
する。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは鋭意研究の結果、MXナイロンを主成分と
するポリアミド樹脂混合物に有機ハロゲン系難燃剤と三
酸化アンチモンを配合して難燃化するに際し、元素周期
律表第1族のアルカリ金属又は第■族のアルカリ土類金
属の水酸化物を添加すると、三酸化アンチモンによる着
色がおこらない難燃性に優れた成形用ポリアミド樹脂組
成物が得られることを発見し、上記目的を達成した。
本発明におけるMXナイロンとは、メタキシリレンジア
ミン単独、又はキシリレンジアミン中にパラキシリレン
ジアミンを含む場合には、パラキシリレンジアミンの濃
度が40重量%以下のキシリレンジアミン混合物と、下
記の一般式で表される炭素数6〜20のα、ω−直鎖脂
肪族ジカルボン酸との重縮合反応によって合成されるポ
リアミド樹脂である。
HOOC(C1lz)−C00H (式中、nは4〜18の整数をあられす。)これらジカ
ルボン酸のうち、アジピン酸を使用して得られるMXナ
イロンは成形材料として、種々のイ2れた性能を有する
成形物を与えることから特に好ましい。本発明において
、MXナイロンにナイロン66を配合することば、成形
時の成形サイクル時間の短縮、成形作業性の改善に極め
て有効であるが、その配合割合が高くなると得られる製
品の難燃性が低下する。
従って、本発明において混合樹脂中に配合されるナイロ
ン66の量は、難燃性の付与、成形サイクル時間の短縮
、成形物の機械的性能を合わせて考慮した場合ポリアミ
ド樹脂混合物中で 1〜50重世%の範囲である。
本発明において配合されるガラス繊維の量は、ポリアミ
ド樹脂混合物 100重量部に対して、10〜150重
量部である。
ポリアミド樹脂混合物 100重量部に対して、ガラス
繊維の配合量が、10重量部未満では性能改善の効果が
小さく、他方ガラス繊維の配合量が150重量部を越え
ると、成形材料の円滑な製造が困難になる、すなわち各
成形工程における使用a器の)長比が増し、成形物の外
観が悪くなるなどの欠点が目立ち、好ましくない。
本発明の組成物中に配合される有機ハロゲン系tit=
剤として、例えばデカブロモジフェニルオキサイド、ヘ
キサブロモヘンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン、ブ
ロム化ポリスチレン、ドデカクロロペンタシクロオクタ
デカ−7,15ジエン、テトラブロモ無水フタル酸など
が例示される。
本発明の組成物中に配合される有機ハロゲン系難燃剤及
び三酸化アンチモンの量はそれぞれ、ポリアミド樹脂混
合物 100重量部に対して、3〜35重世部の範囲、
好ましくは5〜25重■部の範囲が望ましい。
難燃剤の配合量が、少ない時は難燃性の効果が不十分と
なる。難燃剤の配合量が多すぎる場合には組成物の流動
性が低下し、ベレット状成形材料あるいは成形物の製造
が困難となり、又衝撃強度などの機械的強度が低下する
ので好ましくない。
本発明の組成物中に配合される元素周期律表第■族のア
ルカリ金属又は第■族のアルカリ土類金属の水酸化物と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化へ
リリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウムなどが例示される。
又、本発明の組成物に配合される上記水酸化物の配合量
は、ポリアミド樹脂混合物 100重量部に対し、0.
1〜5重量部の範囲、好ましくは0.3〜3.0重量部
の範囲が望ましい。
水酸化物の配合量が、少ない場合には着色防止効果が不
十分となり、多すぎる場合には、組成物の吸水性を増大
させたり、成形加工中にガス発生の原因となり好ましく
ない。
本発明の組成物として、更に無機充填剤(例えば、炭酸
カルシウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等が例示
できる)、その他の添加剤(例えば、酸化、熱、及び紫
外線に対する安定剤、結晶化核剤、可塑剤、帯電防止剤
、滑剤等が例示できる)を配合したものもあげられる。
〔作用及び発明の効果〕
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、難燃助剤とし
て添加した三酸化アンチモンによる灰色の着色が見られ
ず、かつ難燃性、耐熱性、機械的特性、耐水性に優れて
おり、淡色部品や着色が必要な部品等の用途の難燃性成
形材料として極めて有用である。
〔実施例〕
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
尚、燃焼試験は、以下に記すUL規格の規定に準じて行
なった。
すなわち、l試料につき所定寸法の試験片10片を用意
し次のようにして垂直燃焼試験を行なった。
試験片の上端をクランプでとめて試験片を垂直にセット
し、下端に所定の炎を10秒当てて離し、試験片の燃焼
時間(1回目)を測定する。
消火したら直ちに再び下端に所定の炎を10秒間当てて
離し、試験片の燃焼時間(2回目)を測定する。
5片について同じ測定を繰り返し、1回目燃焼時間デー
タ5個と、2回目燃焼時間データ5個との計10個のデ
ータを採取する。
10個のデータの合計をT、10個のデータのうち最大
値をMとする。
Tが50秒以下、Mが10秒以下でクランプまで燃え上
がらず、炎のついた溶融物が落ちて12インチ下の木綿
に着火しなければ、■−〇合格、Tが250秒以下、か
つMが30秒以下でその他でV−O用の評価と同様の条
件を満たせばv−を合格となる。
又成形物の物性試験は下記の方法によった・(1)比重
      ASTM  D792(2)引張強度  
  ASTM  D638(3)引張伸び    AS
TM  D638(4)引張弾性率   ASTM  
D638(5)曲げ強度    ASTM  D790
(6)曲げ弾性率   ASTM  D790(7) 
フイゾフト 街ち町強度  ASTM   D256(
8)引張術!3値   ASTM  D1822(9)
熱変形温度   ASTM  D648(10)吸水率
     ASTM  D570実施例 1 ポリ (メタキシリレンアジパミド)のペレット(三菱
瓦斯化学株式会社製、重合体1gを98%硫酸100m
1に溶解し、25°Cで測定した相対粘度(以下「相対
粘度」と略記する):2.10)   90重量部、及
びナイロン66のペレット(相対粘度:2.25)  
 10重量部、ガラス繊維チョツプドストランド(長さ
:3mm)   60重量部、難燃剤としてブロム化ポ
リスチレン(主鎖ポリスチレンの1分子it:2ooo
o、ブロム含有濃度:68重量%)12重同郡、三酸化
アンチモン 6重量部と水酸化カルシウム 1.0重量
部とを加え、タンブラ−で混合し、ベント式押出機を用
いて275℃で溶融混練した後、ひも状に押出し、水浴
で冷却後切断、乾燥してペレ・ノド状成形材料を製造し
た。この時得られたペレ・ノドの着色性を第1表に示し
た。三酸化アンチモンにもとず(着色は全く認められな
かった。
次に、この成形材料を成形金型温度130 ’Cで射出
成形して、成形物を得た。
成形物の物性試験結果と燃焼試験結果を第2表に示した
又この成形材料の成形時の熱安定性を調べる為樹脂の溶
融温度260℃において、押出し成形機内のペレットの
溶融状態の時間を種々変えた時の成形片の変色度と引張
強度を観察、測定した結果を第3表に示した。
実施例 2 ポリ (メタキシリレンアジパミド)のベレットとして
東洋紡績株式会社製(商品名:’r−6oo、相対粘度
:2.05)を使用した以外は、実施例1と同様の配合
、条件にてベレット状成形材料を得た。
この時得られたベレットの着色性を第1表に示した。
実施例1と同様に三酸化アンチモンにもとすく着色は認
められなかった。
実施例 3 水酸化カルシウムの配合量を0.3重量部とした以外は
、実施例1とまったく同様の配合、条件にてペレット状
成形材料を得た。
この時得られたベレットの着色性を第1表に示した。
実施例1と同様に三酸化アンチモンにもとずく着色は認
められなかった。
実施例 4 水酸化カルシウムに代えて水酸化マグネシウムを2重量
部配合した以外は、実施例1とまったく同様の配合、条
件にてペレット状成形材料を得た。
この時得られたベレットの着色性を第1表に示した。
実施例1と同様に三酸化アンチモンにもとすく着色は認
められなかった。
実施例 5 水酸化カルシウムに代えて水酸化ナトリウムを1重量部
配合した以外は、実施例1とまったく同様の配合、条件
にてペレット状成形材料を得た。
この時得られたベレットの着色性を第1表に示した。
実施例1と同様に三酸化アンチモンにもとすく着色は認
められなかった。
実施例 6 ブロム化ポリスチレンに代えてドデカクロロペンタシク
ロオククデカン−7,15ジエンを20重量部、三酸化
アンチモンを10重量部配合した以外は、実施例1とま
ったく同様の配合、条件にてペレット状成形材料を得た
この時得られたベレットの色相を第1表に示した。
実施例1と同様に三酸化アンチモンにもとすく着色は認
められなかった。
比較例 l 水酸化カルシウムを配合しなかった以外は、実施例1と
まったく同様の配合、条件にて、ペレット状成形材料を
得た。
この時得られたベレットの着色性を第1表に示した。
三酸化アンチモンにもとすく着色が認められた。
次に、この成形材料を成形金型温度130℃で射出成形
して、成形物を得た。
この成形物の物性試験結果と燃焼試験結果を第2表に示
した。
又この成形材料の成形時の熱安定性を調べる為樹脂の溶
融温度260℃において、押出し成形機内のベレットの
溶融状態の時間を種々変えた時の成形片の変色度と引張
強度を観察、測定した結果を第3表に示した。
比較例 2 水酸化カルシウムを配合しなかった以外は、実施例2と
まったく同様の配合、条件にて、ペレット状成形材料を
得た。
この時得られたベレットの着色性を第1表に示した。
三酸化アンチモンにもとすく着色が認められた。
比較例 3 水酸化カルシウムを配合しなかった以外は、実施例6と
まったく同様の配合、条件にて、ペレット状成形材料を
得た。
この時得られたベレットの着色性を第1表に示した。
三酸化アンチモンにもとすく着色が認められた。
実施例1〜6と比較例1〜3かられかるようにMXナイ
ロンが主成分である本難燃性ポリアミド樹脂組成物に、
元素周期律表第■族のアルカリ金属、又は第■族のアル
カリ土類金属の水酸化物が配合されていることにより、
三酸化アンチモンにもとすく着色のないポリアミド樹脂
成形物が得られる。
又これら水酸化物の配合はポリアミド樹脂組成物の難燃
性及び成形時の熱安定性に何ら弊害を及ぼすものではな
い。
第  2  表 第  3  表 変色度の判定 ○:全く変色なし △:少し黄変

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)キシリレンジアミンとα,ω−直鎖脂肪族二塩基
    酸とから得られるポリアミド樹脂とナイロン66から成
    る混合樹脂に、ガラス繊維、有機ハロゲン系難燃剤、三
    酸化アンチモン、及び元素周期律表第 I 族のアルカリ
    金属又は第II族のアルカリ土類金属の水酸化物を配合し
    た樹脂組成物であって、混合樹脂中のナイロン66の含
    有濃度が1〜50重量%であり、この混合樹脂100重
    量部に対しガラス繊維10〜150重量部、有機ハロゲ
    ン系難燃剤と三酸化アンチモンをそれぞれ3〜35重量
    部、及び元素周期律表第 I 族のアルカリ金属又は第II
    族のアルカリ土類金属の水酸化物を0.1〜5重量部配
    合してなる難燃性ポリアミド樹脂組成物
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