JP3140471B2 - ブロー成形用樹脂組成物 - Google Patents
ブロー成形用樹脂組成物Info
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- JP3140471B2 JP3140471B2 JP02404390A JP40439090A JP3140471B2 JP 3140471 B2 JP3140471 B2 JP 3140471B2 JP 02404390 A JP02404390 A JP 02404390A JP 40439090 A JP40439090 A JP 40439090A JP 3140471 B2 JP3140471 B2 JP 3140471B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂組成物に
関するものである。詳しくは、ブロー成形用のポリアミ
ド樹脂組成物に関するものである。
関するものである。詳しくは、ブロー成形用のポリアミ
ド樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的特性，耐薬品
性，加工性等にすぐれた樹脂であり、幅広い用途に使用
されてはいるが、溶融粘度のせん断速度依存性が小さ
く、滞留時の粘度低下が大きく、溶融張力が小さいなど
という、ブロー成形用材料として用いようとした場合
に、均一な肉厚をもった製品を、安定して生産すること
ができないという、きわめて重大な欠点を有している。
性，加工性等にすぐれた樹脂であり、幅広い用途に使用
されてはいるが、溶融粘度のせん断速度依存性が小さ
く、滞留時の粘度低下が大きく、溶融張力が小さいなど
という、ブロー成形用材料として用いようとした場合
に、均一な肉厚をもった製品を、安定して生産すること
ができないという、きわめて重大な欠点を有している。
【０００３】すなわち、ブロー成形用材料として要求さ
れる性能としては、溶融粘度が高いことのみならず、生
産性という意味からは、成形機内では溶融粘度がなるべ
く低く、パリソンを形成する時点では溶融粘度が高いこ
とが必要であり、また、ドロータウンを防ぐという意味
からは、滞留時の粘度低下が小さいことが必要であり、
パリソンにガスを吹き込み、均一な肉厚をもった製品と
するためには溶融張力が必要であるが、ポリアミド樹脂
はいずれの性能も不十分である。
れる性能としては、溶融粘度が高いことのみならず、生
産性という意味からは、成形機内では溶融粘度がなるべ
く低く、パリソンを形成する時点では溶融粘度が高いこ
とが必要であり、また、ドロータウンを防ぐという意味
からは、滞留時の粘度低下が小さいことが必要であり、
パリソンにガスを吹き込み、均一な肉厚をもった製品と
するためには溶融張力が必要であるが、ポリアミド樹脂
はいずれの性能も不十分である。
【０００４】この欠点を改良するために、従来より数多
くの検討がなされてきた（特開昭５３−１０１０４８号
公報、特開昭５５−１２０８２号公報、特開昭６０−１
７０６６４号公報、特開昭６０−１７１１３３号公報、
特開昭６２−２９０７２５号公報など）。しかしなが
ら、これらの組成物においても、いくらかの改良は見ら
れるものの、いまだ溶融粘度のせん断速度依存性が小さ
く、滞留時の分解ガス、ゲル化などの好ましからざる現
象が見られるなど、数多くの解決すべき問題点を有して
いる。
くの検討がなされてきた（特開昭５３−１０１０４８号
公報、特開昭５５−１２０８２号公報、特開昭６０−１
７０６６４号公報、特開昭６０−１７１１３３号公報、
特開昭６２−２９０７２５号公報など）。しかしなが
ら、これらの組成物においても、いくらかの改良は見ら
れるものの、いまだ溶融粘度のせん断速度依存性が小さ
く、滞留時の分解ガス、ゲル化などの好ましからざる現
象が見られるなど、数多くの解決すべき問題点を有して
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアミド
樹脂をブロー成形用材料として使用しようとする場合の
上記問題点のうち、溶融張力の高いすぐれたブロー成形
用材料を提供し、さらにこれらから製造された良好なブ
ロー中空成形品を提供するという課題を解決するもので
ある。
樹脂をブロー成形用材料として使用しようとする場合の
上記問題点のうち、溶融張力の高いすぐれたブロー成形
用材料を提供し、さらにこれらから製造された良好なブ
ロー中空成形品を提供するという課題を解決するもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために研究を重ねた結果、ポリアミド樹脂に、
特定の熱可塑性樹脂を、特定の比率にて配合した場合に
のみ上記課題を解決できることを見い出し本発明を完成
した。すなわち本発明は、 （Ａ）： ポリアミド樹脂、 （Ｂ）： 芳香族ビニル化合物（Ｘ）と共役ジエン化合
物の水素化物（Ｙ）からなる共重合体のα，β−不飽和
カルボン酸又はその誘導体の付加物、 （Ｃ）： 結晶性ポリオレフィン、熱可塑性エラス
トマー、これら、のα，β−不飽和カルボン酸又
はその誘導体の付加物、末端にのみ酸無水基を有する
オレフイン系ポリマーから選ばれた少なくとも１種の熱
可塑性樹脂、 （Ｄ）： ガラス繊維 （ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分の配
合量をそれぞれ、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ重量％とするとき、６
０≦Ａ≦９７、３≦Ｂ＋Ｃ≦４０、０．０１≦Ｂ／Ｃ≦
９９、０．０５≦Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦１、Ａ＋Ｂ＋Ｃ
＋Ｄ＝１００；（Ｘ）、（Ｙ）各成分の共重合量をそれ
ぞれ、Ｘ、Ｙ重量％とするとき、３８＜Ｘ＜８０、２０
＜Ｙ＜６２、Ｘ＋Ｙ＝１００）であることを特徴とする
ブロー成形用樹脂組成物である。
解決するために研究を重ねた結果、ポリアミド樹脂に、
特定の熱可塑性樹脂を、特定の比率にて配合した場合に
のみ上記課題を解決できることを見い出し本発明を完成
した。すなわち本発明は、 （Ａ）： ポリアミド樹脂、 （Ｂ）： 芳香族ビニル化合物（Ｘ）と共役ジエン化合
物の水素化物（Ｙ）からなる共重合体のα，β−不飽和
カルボン酸又はその誘導体の付加物、 （Ｃ）： 結晶性ポリオレフィン、熱可塑性エラス
トマー、これら、のα，β−不飽和カルボン酸又
はその誘導体の付加物、末端にのみ酸無水基を有する
オレフイン系ポリマーから選ばれた少なくとも１種の熱
可塑性樹脂、 （Ｄ）： ガラス繊維 （ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分の配
合量をそれぞれ、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ重量％とするとき、６
０≦Ａ≦９７、３≦Ｂ＋Ｃ≦４０、０．０１≦Ｂ／Ｃ≦
９９、０．０５≦Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦１、Ａ＋Ｂ＋Ｃ
＋Ｄ＝１００；（Ｘ）、（Ｙ）各成分の共重合量をそれ
ぞれ、Ｘ、Ｙ重量％とするとき、３８＜Ｘ＜８０、２０
＜Ｙ＜６２、Ｘ＋Ｙ＝１００）であることを特徴とする
ブロー成形用樹脂組成物である。
【０００７】本発明において、成分（Ａ）であるポリア
ミド樹脂とは、ナイロン４，ナイロン６，ナイロン８，
ナイロン９，ナイロン１０，ナイロン１１，ナイロン１
２，ナイロン４６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナ
イロン６１２，ナイロン６３６，ナイロン１２１２など
の脂肪族ポリアミド樹脂や、ナイロン４Ｔ（Ｔ：テレフ
タル酸），ナイロン４Ｉ（Ｉ：イソフタル酸），ナイロ
ン６Ｔ，ナイロン６Ｉ，ナイロン１２Ｔ，ナイロン１２
Ｉなどの芳香族ポリアミド樹脂や、これらの共重合体、
ブレンドなどを例示することができる。
ミド樹脂とは、ナイロン４，ナイロン６，ナイロン８，
ナイロン９，ナイロン１０，ナイロン１１，ナイロン１
２，ナイロン４６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナ
イロン６１２，ナイロン６３６，ナイロン１２１２など
の脂肪族ポリアミド樹脂や、ナイロン４Ｔ（Ｔ：テレフ
タル酸），ナイロン４Ｉ（Ｉ：イソフタル酸），ナイロ
ン６Ｔ，ナイロン６Ｉ，ナイロン１２Ｔ，ナイロン１２
Ｉなどの芳香族ポリアミド樹脂や、これらの共重合体、
ブレンドなどを例示することができる。
【０００８】これらのポリアミド樹脂は、数平均分子量
５，０００〜１００，０００のものが好ましく、８，０
００〜５０，０００のものがより好ましく、１０，００
０〜３０，０００のものが最も好ましい。数平均分子量
が５，０００未満であると、組成物とした場合に十分な
溶融粘度が得られない。数平均分子量が１００，０００
を超えると、初期の溶融粘度は高いものの、滞留時の粘
度低下が大きく好ましくない。
５，０００〜１００，０００のものが好ましく、８，０
００〜５０，０００のものがより好ましく、１０，００
０〜３０，０００のものが最も好ましい。数平均分子量
が５，０００未満であると、組成物とした場合に十分な
溶融粘度が得られない。数平均分子量が１００，０００
を超えると、初期の溶融粘度は高いものの、滞留時の粘
度低下が大きく好ましくない。
【０００９】本発明において、成分（Ｂ）である、芳香
族ビニル化合物（Ｘ）と共役ジエン化合物の水素化物
（Ｙ）からなる共重合体の、α，β−不飽和カルボン酸
又はその誘導体の付加物とは、芳香族ビニル化合物、例
えばスチレン，α−メチルスチレン，ビニルトルエンな
どの化合物と、共役ジエン化合物、例えばブタジエン，
イソプレン，１，３−ペンタジエンなどの化合物の水素
化物からなる共重合体、好ましくはスチレンとブタジエ
ンの水素化物からなる共重合体に、α，β−不飽和カル
ボン酸又はその誘導体が付加した共重合体を示す。
族ビニル化合物（Ｘ）と共役ジエン化合物の水素化物
（Ｙ）からなる共重合体の、α，β−不飽和カルボン酸
又はその誘導体の付加物とは、芳香族ビニル化合物、例
えばスチレン，α−メチルスチレン，ビニルトルエンな
どの化合物と、共役ジエン化合物、例えばブタジエン，
イソプレン，１，３−ペンタジエンなどの化合物の水素
化物からなる共重合体、好ましくはスチレンとブタジエ
ンの水素化物からなる共重合体に、α，β−不飽和カル
ボン酸又はその誘導体が付加した共重合体を示す。
【００１０】ここで用いられるα，β−不飽和カルボン
酸又はその誘導体としては、マレイン酸，無水マレイン
酸，マレイン酸モノメチルエステル，マレイン酸モノメ
チルエステルの金属塩，フマル酸，フマル酸モノメチル
エステル，コハク酸，無水コハク酸，イタコン酸，アク
リル酸，メタクリル酸，ハイミック酸，無水ハイミック
酸，クロトン酸，フタル酸，無水フタル酸，メタクリル
酸の金属塩，アクリル酸の金属塩，マレイミド，フタル
イミド，グリシジルメタクリレート，グリシジルアクリ
レート，アリルグリシジルエーテル，ビニルグリシジル
エーテル，グリシジルイタコネートなどを例示すること
ができる。
酸又はその誘導体としては、マレイン酸，無水マレイン
酸，マレイン酸モノメチルエステル，マレイン酸モノメ
チルエステルの金属塩，フマル酸，フマル酸モノメチル
エステル，コハク酸，無水コハク酸，イタコン酸，アク
リル酸，メタクリル酸，ハイミック酸，無水ハイミック
酸，クロトン酸，フタル酸，無水フタル酸，メタクリル
酸の金属塩，アクリル酸の金属塩，マレイミド，フタル
イミド，グリシジルメタクリレート，グリシジルアクリ
レート，アリルグリシジルエーテル，ビニルグリシジル
エーテル，グリシジルイタコネートなどを例示すること
ができる。
【００１１】特に好ましいのは無水マレイン酸である。
α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体の上記共重合
体への付加量は、０．０１〜２０ｍｏｌ％の範囲が好ま
しく、特に０．０５〜１０ｍｏｌ％の範囲が好ましい。
付加量が０．０１ｍｏｌ％未満であると、ポリアミドに
対する混和性が見られず、成形品に相ハクリが見られる
などの好ましからざる結果を与える。
α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体の上記共重合
体への付加量は、０．０１〜２０ｍｏｌ％の範囲が好ま
しく、特に０．０５〜１０ｍｏｌ％の範囲が好ましい。
付加量が０．０１ｍｏｌ％未満であると、ポリアミドに
対する混和性が見られず、成形品に相ハクリが見られる
などの好ましからざる結果を与える。
【００１２】付加量が２０ｍｏｌ％を超えると、ポリア
ミドの着色、ゲル化などが起こり好ましくない。本発明
において、成分（Ｂ）の、芳香族ビニル化合物（Ｘ）と
共役ジエンの水素化物（Ｙ）の共重合量をそれぞれＸ，
Ｙ重量％とするとき、３８＜Ｘ＜８０、２０＜Ｙ＜６２
（Ｘ＋Ｙ＝１００）の範囲が好ましく、３８＜Ｘ＜７
０、３０＜Ｙ＜６２（Ｘ＋Ｙ＝１００）の範囲が特に好
ましく、３８＜Ｘ＜６０、４０＜Ｙ＜６２（Ｘ＋Ｙ＝１
００）の範囲が最も好ましい。
ミドの着色、ゲル化などが起こり好ましくない。本発明
において、成分（Ｂ）の、芳香族ビニル化合物（Ｘ）と
共役ジエンの水素化物（Ｙ）の共重合量をそれぞれＸ，
Ｙ重量％とするとき、３８＜Ｘ＜８０、２０＜Ｙ＜６２
（Ｘ＋Ｙ＝１００）の範囲が好ましく、３８＜Ｘ＜７
０、３０＜Ｙ＜６２（Ｘ＋Ｙ＝１００）の範囲が特に好
ましく、３８＜Ｘ＜６０、４０＜Ｙ＜６２（Ｘ＋Ｙ＝１
００）の範囲が最も好ましい。
【００１３】芳香族ビニル化合物（Ｘ）の共重合量がＸ
≦３８もしくはＸ≧８０（Ｙ≦２０もしくはＹ≧６２）
となると、組成物とした場合に十分な溶融粘度が得られ
ず好ましくない。本発明において、成分（Ｃ）である他
の熱可塑性樹脂とは、成分（Ｂ）以外のオレフィン系ポ
リマーである。
≦３８もしくはＸ≧８０（Ｙ≦２０もしくはＹ≧６２）
となると、組成物とした場合に十分な溶融粘度が得られ
ず好ましくない。本発明において、成分（Ｃ）である他
の熱可塑性樹脂とは、成分（Ｂ）以外のオレフィン系ポ
リマーである。
【００１４】上記成分（Ｂ）以外のオレフィン系ポリマ
ーとしては、結晶性ポリオレフィン（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなど）、熱可塑性エラストマー
（例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体あるいはこれらの水素化物、1 ，2
−ポリブタジエンなど）、末端にのみ酸無水基を有する
オレフィン系ポリマー（例えば本発明者が、ＷＯ８９−
０８１２０にて提案した重合体）などが挙げられる。
ーとしては、結晶性ポリオレフィン（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなど）、熱可塑性エラストマー
（例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体あるいはこれらの水素化物、1 ，2
−ポリブタジエンなど）、末端にのみ酸無水基を有する
オレフィン系ポリマー（例えば本発明者が、ＷＯ８９−
０８１２０にて提案した重合体）などが挙げられる。
【００１５】本発明に用いられる結晶性ポリオレフィ
ン，熱可塑性エラストマーには、前記のα，β−不飽和
カルボン酸又はその誘導体が付加していてもよい。ここ
で、成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の配合量を、それぞれ
Ａ，Ｂ，Ｃ重量％とすると、６０≦Ａ≦９７、３≦Ｂ＋
Ｃ≦４０、０．０１≦Ｂ／Ｃ≦９９である。
ン，熱可塑性エラストマーには、前記のα，β−不飽和
カルボン酸又はその誘導体が付加していてもよい。ここ
で、成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の配合量を、それぞれ
Ａ，Ｂ，Ｃ重量％とすると、６０≦Ａ≦９７、３≦Ｂ＋
Ｃ≦４０、０．０１≦Ｂ／Ｃ≦９９である。
【００１６】Ａ＜６０（Ｂ＋Ｃ＞４０）であると、溶融
粘度は高くなるものの、溶融張力が低くなり良好な製品
を得ることができない。また耐熱性、剛性も著しく低下
してしまう。Ａ＞９７（Ｂ＋Ｃ＜３）であると、十分な
溶融粘度が得られず、また、滞留時の粘度低下も大き
い。Ｂ／Ｃ＜０．０１であると、十分な溶融粘度が得ら
れない。Ｂ／Ｃ＞９９であると、溶融粘度は高いもの
の、溶融張力が低く、良好な製品を得ることができな
い。
粘度は高くなるものの、溶融張力が低くなり良好な製品
を得ることができない。また耐熱性、剛性も著しく低下
してしまう。Ａ＞９７（Ｂ＋Ｃ＜３）であると、十分な
溶融粘度が得られず、また、滞留時の粘度低下も大き
い。Ｂ／Ｃ＜０．０１であると、十分な溶融粘度が得ら
れない。Ｂ／Ｃ＞９９であると、溶融粘度は高いもの
の、溶融張力が低く、良好な製品を得ることができな
い。
【００１７】本発明において、成分（Ｄ）であるガラス
繊維とは、通常の熱可塑性樹脂に配合されるものであれ
ば特にその種類は限定されないが、シラン系，チタン
系，アルミニウム系などのカップリング剤で処理されて
いるものが特に好ましい。ガラス繊維（Ｄ）の配合量を
Ｄ重量％とすると、０．０５≦Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦１
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝１００）の範囲が好ましい。Ｄ／
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＜０．０５であると、ガラス繊維による
補強効果が見られない。Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＞1 である
と、溶融張力が低くなり、良好な製品を得ることができ
ない。
繊維とは、通常の熱可塑性樹脂に配合されるものであれ
ば特にその種類は限定されないが、シラン系，チタン
系，アルミニウム系などのカップリング剤で処理されて
いるものが特に好ましい。ガラス繊維（Ｄ）の配合量を
Ｄ重量％とすると、０．０５≦Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦１
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝１００）の範囲が好ましい。Ｄ／
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＜０．０５であると、ガラス繊維による
補強効果が見られない。Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＞1 である
と、溶融張力が低くなり、良好な製品を得ることができ
ない。
【００１８】本発明に用いることのできる銅化合物また
は銅化合物とヨウ素化合物の混合物としては、ヨウ化第
一銅，塩化第一銅，塩化第二銅，臭化第一銅，臭化第二
銅，ギ酸銅，酢酸銅 プロピオン酸銅，ステアリン酸
銅，シュウ酸銅，セバシン酸銅，乳酸銅，安息香酸銅，
サリチル酸銅，硫酸銅，硝酸銅，リン酸銅，亜リン酸
銅，あるいは銅キレート化合物などのような銅化合物ま
たは、これらの銅化合物とヨウ化リチウム，ヨウ化カリ
ウム，ヨウ化ナトリウム，ヨウ化カルシウム，ヨウ化亜
鉛，ヨウ化銀などのようなヨウ素化合物の混合物を例示
することができる。特に好ましいのは、酢酸銅とヨウ化
カリウムの混合物，ヨウ化銅とヨウ化カリウムの混合物
である。
は銅化合物とヨウ素化合物の混合物としては、ヨウ化第
一銅，塩化第一銅，塩化第二銅，臭化第一銅，臭化第二
銅，ギ酸銅，酢酸銅 プロピオン酸銅，ステアリン酸
銅，シュウ酸銅，セバシン酸銅，乳酸銅，安息香酸銅，
サリチル酸銅，硫酸銅，硝酸銅，リン酸銅，亜リン酸
銅，あるいは銅キレート化合物などのような銅化合物ま
たは、これらの銅化合物とヨウ化リチウム，ヨウ化カリ
ウム，ヨウ化ナトリウム，ヨウ化カルシウム，ヨウ化亜
鉛，ヨウ化銀などのようなヨウ素化合物の混合物を例示
することができる。特に好ましいのは、酢酸銅とヨウ化
カリウムの混合物，ヨウ化銅とヨウ化カリウムの混合物
である。
【００１９】銅化合物または銅化合物とヨウ素化合物の
混合物の、本発明の組成物１００重量部への配合量は、
０．００１〜５重量部の範囲が好ましく、０．００５〜
４重量部の範囲が特に好ましい。配合量が０．００１重
量部未満であると、配合する目的である耐熱性の向上が
見られない。5 重量部を超えると組成物の機械的強度に
好ましからざる影響を与える。
混合物の、本発明の組成物１００重量部への配合量は、
０．００１〜５重量部の範囲が好ましく、０．００５〜
４重量部の範囲が特に好ましい。配合量が０．００１重
量部未満であると、配合する目的である耐熱性の向上が
見られない。5 重量部を超えると組成物の機械的強度に
好ましからざる影響を与える。
【００２０】本発明の組成物に必要に応じて、通常の熱
可塑性樹脂に添加される添加剤、例えば安定剤，紫外線
吸収剤，滑剤，核剤，染料，顔料，離型剤，可塑剤，難
燃剤，無機充填剤などを配合することも特に制限される
ものではない。本発明の組成物の調整は、ブラベンダ
ー，ニーダー，バンバリーミキサー，押出機等の従来公
知の技術によって達成される。
可塑性樹脂に添加される添加剤、例えば安定剤，紫外線
吸収剤，滑剤，核剤，染料，顔料，離型剤，可塑剤，難
燃剤，無機充填剤などを配合することも特に制限される
ものではない。本発明の組成物の調整は、ブラベンダ
ー，ニーダー，バンバリーミキサー，押出機等の従来公
知の技術によって達成される。
【００２１】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はそ
の要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。本発明に用いた原料及び試験方法を以下に示
す。 〔１〕 原 料 （１） Ｎｙ６６ （Ａ） ナイロン６６；硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０，９
８％ Ｈ2 ＳＯ4 ）２．６３（アミノ末端基濃度４６ｍ
ｇｅｑ／Ｋｇ） （２） Ｎｙ６６ （Ｂ） ナイロン６６；硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０，９
８％ Ｈ2 ＳＯ4 ）２．６０（アミノ末端基濃度８０ｍ
ｇｅｑ／Ｋｇ） （３） Ｎｙ６ ナイロン６；硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０，９８
％ Ｈ2 ＳＯ4 ）２．９０ （４） ＭＨＴＲ（Ａ） 水素添加した変性スチレン−ブタジエン共重合体；旭化
成工業（株）製 タフテック Ｍ１９５３（登録商
標），酸価１０（ｍｇＣＨ3 ＯＮａ／ｇ，滴定法）、ス
チレン成分約４０重量％、引張モジュラス２，３００Ｋ
ｇ／ｃｍ2 （５） ＭＨＴＲ（Ｂ） 水素添加した変性スチレン−ブタジエン共重合体；旭化
成工業（株）製 タフテック Ｍ１９４３（登録商
標），酸価１０（ｍｇＣＨ3 ＯＮａ／ｇ，滴定法）、ス
チレン成分約２０重量％ （６） ＨＴＲ（Ａ） 水素添加したスチレン−ブタジエン共重合体；旭化成工
業（株）製 タフテック Ｈ１０５１（登録商標），ス
チレン成分約４０重量％ （７） ＨＴＲ（Ｂ） 水素添加したスチレン−ブタジエン共重合体；旭化成工
業（株）製 タフテック Ｈ１０５２（登録商標），ス
チレン成分約２０重量％ （８） ＭＥＰ エチレン−プロピレン共重合体の無水マレイン酸付加
物；エクソン化学（株）製 ＥＸＸＥＬＯＲ ＶＡ１８
０３（登録商標），無水マレイン酸付加量０．７重量％ （９） ＥＰ エチレン−プロピレン共重合体；三井石油化学工業
（株）製，タフマー Ｐ０１８０（登録商標） （10） ＨＤ−ＰＥ 高密度ポリエチレン；旭化成工業（株）製 サンテック
Ｊ３２０（登録商標） （11） ＴＨＰＢ 製造例１に示した、両末端に酸無水基を有する水素化ポ
リブタジエン （12） ＧＦ ガラス繊維；旭ファイバーグラス（株）製 ０３ＪＡ
ＦＴ−２Ａ（１０μｍφ，３ｍｍ チョップドストラン
ド） （13） ＨＳ−１ 酢酸銅；和光純薬工業（株）製 （14） ＨＳ−２ ヨウ化カリウム；和光純薬工業（株）製 （15） ＨＳ−３ ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリトール−ジ−ホスファイト：アデカアーガス
化学（株）製 ＭＡＲＫ ＰＥＰ−３６ （16） ＨＳ−４ テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート；アデカアーガス（株）製 ＭＡＲＫ ＬＡ−５７ （17） ＨＳ−５ ４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）；吉富製薬（株） ヨシノックスＢ
Ｂ 〔２〕 試験方法 （１） 溶融張力 図１に示す（株）東洋精機製作所製 メルトテンション
テスターにて、押出速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて測定を行
なった。なお、図中１は圧力ゲージ、２は押出棒、３は
加熱炉、４は測定ゲージ、５は引取ロール、６は樹脂を
示す。
の要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。本発明に用いた原料及び試験方法を以下に示
す。 〔１〕 原 料 （１） Ｎｙ６６ （Ａ） ナイロン６６；硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０，９
８％ Ｈ2 ＳＯ4 ）２．６３（アミノ末端基濃度４６ｍ
ｇｅｑ／Ｋｇ） （２） Ｎｙ６６ （Ｂ） ナイロン６６；硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０，９
８％ Ｈ2 ＳＯ4 ）２．６０（アミノ末端基濃度８０ｍ
ｇｅｑ／Ｋｇ） （３） Ｎｙ６ ナイロン６；硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０，９８
％ Ｈ2 ＳＯ4 ）２．９０ （４） ＭＨＴＲ（Ａ） 水素添加した変性スチレン−ブタジエン共重合体；旭化
成工業（株）製 タフテック Ｍ１９５３（登録商
標），酸価１０（ｍｇＣＨ3 ＯＮａ／ｇ，滴定法）、ス
チレン成分約４０重量％、引張モジュラス２，３００Ｋ
ｇ／ｃｍ2 （５） ＭＨＴＲ（Ｂ） 水素添加した変性スチレン−ブタジエン共重合体；旭化
成工業（株）製 タフテック Ｍ１９４３（登録商
標），酸価１０（ｍｇＣＨ3 ＯＮａ／ｇ，滴定法）、ス
チレン成分約２０重量％ （６） ＨＴＲ（Ａ） 水素添加したスチレン−ブタジエン共重合体；旭化成工
業（株）製 タフテック Ｈ１０５１（登録商標），ス
チレン成分約４０重量％ （７） ＨＴＲ（Ｂ） 水素添加したスチレン−ブタジエン共重合体；旭化成工
業（株）製 タフテック Ｈ１０５２（登録商標），ス
チレン成分約２０重量％ （８） ＭＥＰ エチレン−プロピレン共重合体の無水マレイン酸付加
物；エクソン化学（株）製 ＥＸＸＥＬＯＲ ＶＡ１８
０３（登録商標），無水マレイン酸付加量０．７重量％ （９） ＥＰ エチレン−プロピレン共重合体；三井石油化学工業
（株）製，タフマー Ｐ０１８０（登録商標） （10） ＨＤ−ＰＥ 高密度ポリエチレン；旭化成工業（株）製 サンテック
Ｊ３２０（登録商標） （11） ＴＨＰＢ 製造例１に示した、両末端に酸無水基を有する水素化ポ
リブタジエン （12） ＧＦ ガラス繊維；旭ファイバーグラス（株）製 ０３ＪＡ
ＦＴ−２Ａ（１０μｍφ，３ｍｍ チョップドストラン
ド） （13） ＨＳ−１ 酢酸銅；和光純薬工業（株）製 （14） ＨＳ−２ ヨウ化カリウム；和光純薬工業（株）製 （15） ＨＳ−３ ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリトール−ジ−ホスファイト：アデカアーガス
化学（株）製 ＭＡＲＫ ＰＥＰ−３６ （16） ＨＳ−４ テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート；アデカアーガス（株）製 ＭＡＲＫ ＬＡ−５７ （17） ＨＳ−５ ４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）；吉富製薬（株） ヨシノックスＢ
Ｂ 〔２〕 試験方法 （１） 溶融張力 図１に示す（株）東洋精機製作所製 メルトテンション
テスターにて、押出速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて測定を行
なった。なお、図中１は圧力ゲージ、２は押出棒、３は
加熱炉、４は測定ゲージ、５は引取ロール、６は樹脂を
示す。
【００２２】
【製造例１】（ＴＨＰＢの合成） 両末端に酸無水基を有する水素添加ポリブタジエン（Ｎ
ＩＳＳＯ−ＰＢ，ＧＩ−３０００ 日本曹達（株）製）
３００ｇ、ピリジン１５．８ｇを酢酸エチルエステルに
溶解する。この混合液を氷冷した後、乾燥窒素雰囲気
下、無水トリメリット酸クロライド４２．１ｇを酢酸エ
チルエステル２００ｍｌに溶解した溶液を１時間かけて
滴下した。滴下終了後室温まで昇温し、さらに８時間攪
拌した。沈澱してくる不溶物を濾別し、濾液をロータリ
ーエバポレーターにて濃縮した。残渣をクロロホルム５
００ｍｌに溶解し、不溶物を濾別後、濾液をシリカゲル
カラムに通し、精製を行なった。溶媒をロータリーエバ
ポレーターにて留去すると２９５ｇの微黄色粘調な液状
ポリマーが得られた。
ＩＳＳＯ−ＰＢ，ＧＩ−３０００ 日本曹達（株）製）
３００ｇ、ピリジン１５．８ｇを酢酸エチルエステルに
溶解する。この混合液を氷冷した後、乾燥窒素雰囲気
下、無水トリメリット酸クロライド４２．１ｇを酢酸エ
チルエステル２００ｍｌに溶解した溶液を１時間かけて
滴下した。滴下終了後室温まで昇温し、さらに８時間攪
拌した。沈澱してくる不溶物を濾別し、濾液をロータリ
ーエバポレーターにて濃縮した。残渣をクロロホルム５
００ｍｌに溶解し、不溶物を濾別後、濾液をシリカゲル
カラムに通し、精製を行なった。溶媒をロータリーエバ
ポレーターにて留去すると２９５ｇの微黄色粘調な液状
ポリマーが得られた。
【００２３】赤外吸収スペクトル、 1Ｈ−ＮＭＲによ
り、末端に無水トリメリット酸基が結合していることを
確認した。末端基定量から求めた数平均分子量は４，８
６０であった。
り、末端に無水トリメリット酸基が結合していることを
確認した。末端基定量から求めた数平均分子量は４，８
６０であった。
【００２４】
【実施例１〜７，比較例１〜１０】Ｎｙ６６（Ａ），Ｎ
ｙ６６（Ｂ），Ｎｙ６ ，ＭＨＴＲ（Ａ），ＭＨＴＲ
（Ｂ），ＨＴＲ（Ａ），ＨＴＲ（Ｂ），ＭＥＰ，ＥＰ，
ＨＤ−ＰＥ，ＴＨＰＢ，ＧＦ，ＨＳ−１〜５を表１〜４
に示す組成で、池貝鉄工（株）製 ＰＣＭ４５（Ｌ／Ｄ
＝３３．５）２軸押出機中で、２７５〜２９５℃のシリ
ンダー設定温度で溶融混合し、更にペレット化して組成
物を得た。この組成物の評価結果を表５，表６に示す。
ｙ６６（Ｂ），Ｎｙ６ ，ＭＨＴＲ（Ａ），ＭＨＴＲ
（Ｂ），ＨＴＲ（Ａ），ＨＴＲ（Ｂ），ＭＥＰ，ＥＰ，
ＨＤ−ＰＥ，ＴＨＰＢ，ＧＦ，ＨＳ−１〜５を表１〜４
に示す組成で、池貝鉄工（株）製 ＰＣＭ４５（Ｌ／Ｄ
＝３３．５）２軸押出機中で、２７５〜２９５℃のシリ
ンダー設定温度で溶融混合し、更にペレット化して組成
物を得た。この組成物の評価結果を表５，表６に示す。
【００２５】
【実施例８〜１４，比較例１１〜２０】実施例１〜７の
組成物を（株）日本製綱所製ブロー成形機（ＪＳＷ−Ｊ
Ｂ１０５ＣＰ，ダイス外／内＝９０ｍｍφ／７０ｍｍ
φ）により２３０〜２５０℃で約９０ｍｍφの直径を有
し、肉厚２〜３ｍｍのパリソンを作成し、さらに縦１５
０ｍｍ、横８５ｍｍ、高さ２２０ｍｍの容器を成形し
た。
組成物を（株）日本製綱所製ブロー成形機（ＪＳＷ−Ｊ
Ｂ１０５ＣＰ，ダイス外／内＝９０ｍｍφ／７０ｍｍ
φ）により２３０〜２５０℃で約９０ｍｍφの直径を有
し、肉厚２〜３ｍｍのパリソンを作成し、さらに縦１５
０ｍｍ、横８５ｍｍ、高さ２２０ｍｍの容器を成形し
た。
【００２６】実施例１〜７の組成物より得られた成形品
（実施例８〜１４）はピンホールもなく、良好な成形品
であった。一方、比較例１〜１０の組成物を同一の成形
条件により成形した成形品（比較例１１〜２０）は、い
ずれも破れが見られ、全く商品価値のないものであっ
た。
（実施例８〜１４）はピンホールもなく、良好な成形品
であった。一方、比較例１〜１０の組成物を同一の成形
条件により成形した成形品（比較例１１〜２０）は、い
ずれも破れが見られ、全く商品価値のないものであっ
た。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】
【表５】
【００３２】
【表６】
【図１】本発明の実施例に供するメルトテンションテス
ターの略図である。
ターの略図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12 C08K 7/14
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）： ポリアミド樹脂、 （Ｂ）： 芳香族ビニル化合物（Ｘ）と共役ジエン化合
物の水素化物（Ｙ）からなる共重合体のα，β−不飽和
カルボン酸又はその誘導体の付加物、 （Ｃ）： 結晶性ポリオレフィン、熱可塑性エラス
トマー、これら、のα，β−不飽和カルボン酸又
はその誘導体の付加物、末端にのみ酸無水基を有する
オレフイン系ポリマーから選ばれた少なくとも１種の熱
可塑性樹脂、 （Ｄ）： ガラス繊維 （ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分の配
合量をそれぞれ、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ重量％とするとき、６
０≦Ａ≦９７、３≦Ｂ＋Ｃ≦４０、０．０１≦Ｂ／Ｃ≦
９９、０．０５≦Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦１、Ａ＋Ｂ＋Ｃ
＋Ｄ＝１００；（Ｘ）、（Ｙ）各成分の共重合量をそれ
ぞれ、Ｘ、Ｙ重量％とするとき、３８＜Ｘ＜８０、２０
＜Ｙ＜６２、Ｘ＋Ｙ＝１００）であることを特徴とする
ブロー成形用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02404390A JP3140471B2 (ja) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02404390A JP3140471B2 (ja) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04220458A JPH04220458A (ja) | 1992-08-11 |
| JP3140471B2 true JP3140471B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=18514068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02404390A Expired - Fee Related JP3140471B2 (ja) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3140471B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2057223B1 (de) * | 2006-08-23 | 2011-01-19 | Basf Se | Polyamidformmassen mit verbesserter wärmealterungs- und hydrolysebeständigkeit |
| JP7017450B2 (ja) * | 2018-03-27 | 2022-02-08 | テクノＵｍｇ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
| KR20210036872A (ko) * | 2018-07-31 | 2021-04-05 | 도레이 카부시키가이샤 | 고압 수소에 접하는 블로우 성형품용의 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 블로우 성형품 |
-
1990
- 1990-12-20 JP JP02404390A patent/JP3140471B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04220458A (ja) | 1992-08-11 |
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