JP2000053861A - 黒着色強化ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的特性、外観および耐候性に優れた黒着
色強化ポリアミド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリアミドを３０〜７０重量部、
（Ｂ）ガラス繊維、マイカ、タルク、カオリン、ワラス
トナイトの群から選ばれる少なくとも１種の無機充填材
を７０〜３０重量部、（Ｃ）カーボンブラックを（Ａ）
および（Ｂ）の総量１００重量部に対して０．０５〜１
０重量部、および（Ｄ）特定構造の銅フタロシアニン誘
導体を（Ｃ）１００重量部に対して５〜１００重量部含
むことを特徴とする黒着色強化ポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、初期外観（表面光
沢性）に優れ、金属代替が可能な機械的物性を有し、か
つ屋外、特に降雨に曝される使用条件下でも、黒色の退
色が少ない成形品を得ることができる黒着色強化ポリア
ミド樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的および熱的性
質並びに耐油性に優れているため、自動車や電気・電子
製品等の部品に広く用いられている。また、ポリアミド
にガラス繊維等の無機充填材を配合した強化ポリアミド
樹脂は、機械的特性、耐熱性、耐薬品性等が大きく向上
することにより、従来金属製であった部品を、軽量化お
よび工程の合理化等の観点から代替することも可能とな
り、近年積極的に検討が進められている。特に屋外で使
用するの用途に利用する場合には黒色の着色成形品の形
で利用されることが多い。その為、最も安価に、かつ容
易に耐候性を改善し、黒着色成形品を得る手段としてカ
ーボンブラックを添加することが行われている。しかし
ながら、ポリアミドに単にカーボンブラックを配合した
組成物は、多くの問題点があることが知られている。

【０００３】例えば、無機充填材を含まないポリアミド
にカーボンブラックを配合した組成物から得られる製品
は、靱性が低下する等の問題が提起されている。その解
決手段として、カーボンブラックとともに特定の染料を
併用する方法が開示されている。例えば、ポリアミド樹
脂にカーボンブラックとニグロシンと配合した成形用配
合物（特公昭６０−４３３７９号公報）、およびナイロ
ンを含む熱可塑性樹脂にカーボンブラックと特定の銅フ
タロシアニン系染料とを配合して着色する方法（特公平
６−３５５４０号公報、特公平６−３５５４１号公報）
等が例示できる。

【０００４】しかしながら、これらの開示技術には、無
機充填材を含む場合に成形品表面外観を向上させる方法
や降雨を伴う耐候性試験における黒色の退色を抑制する
方法に関しては、何ら示唆も開示もされていない。特に
ポリアミドに比較的高濃度の無機充填材を含有する場
合、外観や耐候性が問題になる場合が多い。一方、無機
充填材を含むポリアミドにカーボンブラックを配合した
場合には、得られる成形品の表面光沢度が大きく低下す
る等の問題が提起されている。その解決手段として、ガ
ラス繊維とカーボンブラックとを含むポリアミドに、さ
らに加えて、ニグロシンを配合した樹脂組成物（特開平
４−３７０１４８号公報）を用いることが提案されてい
る。

【０００５】しかしながら、本発明者らの検討による
と、上記開示技術を用いて得られた成形品を降雨を伴う
耐候性試験に供した場合に、その成形品表面に無数のク
ラックが発生し、特にガラス繊維の含有量が比較的高い
場合は、ガラス繊維の表面への露出が著しく、屋外で使
用するには大きな問題であった。上記のように、これら
の先行技術では、得られる成形品が、表面外観性に優
れ、かつ金属代替可能な機械的特性を有し、さらに、屋
外、特に降雨に曝される使用条件下でも、黒色の退色が
少ない黒着色強化ポリアミド樹脂組成物に関してはなん
ら示唆も開示もされておらず、これらの特性を合わせも
つポリアミド樹脂組成物の開発が強く望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、屋
外、特に降雨に曝される使用条件下でも、黒色の退色が
少なく成形品外観に優れた黒着色強化ポリアミド樹脂組
成物を提供するにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
対して鋭意検討した結果、黒着色された無機充填材強化
のポリアミド樹脂において、カーボンブラックと特定の
銅フタロシアニン誘導体を特定量配合して黒着色するこ
とで、屋外、特に降雨に曝される使用条件下でも黒色の
退色が少なく、外観の優れた成形品を得ることが出来る
黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を見出し、本発明に至
った。すなわち、本発明の第一は、（Ａ）ポリアミドを
３０〜７０重量部、（Ｂ）ガラス繊維、マイカ、タル
ク、カオリン、ワラストナイトの群から選ばれる少なく
とも１種以上の無機充填材を７０〜３０重量部、（Ｃ）
カーボンブラックを（Ａ）および（Ｂ）の総量１００重
量部に対して０．０５〜１０重量部、および（Ｄ）下記
一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される銅フタロシ
アニン誘導体を（Ｃ）１００重量部に対して５〜１００
重量部含むことを特徴とする黒着色強化ポリアミド樹脂
組成物である。

【０００８】

【化２】 ［式中、ＣｕＰｃは置換または無置換の銅フタロシアニ
ン残基、Ｘは−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯ−
Ｃ₂ Ｈ₄ −または−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯ−Ｃ ₃ Ｈ₆
−、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立に水素原子、
無置換アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル
基、アルキルアリール基、アリール基、アルコキシアル
キル基または複素環残基、Ｒ⁴ はアルキルアリール基、
アリール基、アルコキシアルキル基または複素環残基を
示し、しかもＲ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴は相互に結合して
置換または無置換の複素環を形成してもよく、ｎは１〜
４（平均値）を示す。］

【０００９】本発明の第二は、無機充填材（Ｂ）がガラ
ス繊維であって、該ガラス繊維の平均繊維径が１５〜３
０μｍであることを特徴とする本発明の第二に記載の黒
着色強化ポリアミド樹脂組成物である。本発明の第三
は、（Ｄ）銅フタロシアニンの配合量が、（Ｂ）無機充
填材１００重量部に対して０．１〜８重量部であること
を特徴とする本発明の第一または第二に記載の黒着色強
化ポリアミド樹脂組成物である。本発明の第四は、ポリ
アミド（Ａ）が、（ａ1 ）結晶化温度が２１０℃以下で
且つそのモノマー構成単位に芳香環を含む半芳香族ポリ
アミド８５〜１００重量％、および（ａ2 ）結晶化温度
が２１０℃以下である脂肪族ポリアミド０〜１５重量％
からなるポリアミドであることを特徴とする本発明の第
一または第二に記載の黒着色強化ポリアミド樹脂組成物
である。

【００１０】本発明の第五は、半芳香族ポリアミド（ａ
1 ）が、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから
得られるヘキサメチレンアジパミド単位７０〜９５重量
％、およびイソフタル酸およびヘキサメチレンジアミン
から得られるヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜３
０重量％から構成される半芳香族ポリアミドであること
を特徴とする本発明の第四に記載の黒着色強化ポリアミ
ド樹脂組成物である。本発明の第六は、ポリアミド
（Ａ）に対して、銅フィタロシアニン誘導体以外の銅化
合物を銅原子として１０〜１０００ｐｐｍ及び／又はホ
スファイト化合物を１０〜１００００ｐｐｍ配合するこ
とを特徴とする本発明の第一、第二または第五に記載の
黒着色強化ポリアミド樹脂組成物である。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるポリアミド（Ａ）は特に限定されず、例え
ば、ε−カプロラクタム、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカ二酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、２−メチルペン
タメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン、ビス（３−メチ
ル−４アミノシクロヘキシル）メタン等のポリアミド形
成性モノマーを適宜組み合わせて得られるホモポリマー
単独、共重合体単独、ホモポリマー同士の混合物、共重
合体同士の混合物、共重合体とホモポリマーの混合物等
を用いることができる。このようなポリアミド樹脂の具
体例としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、ヘキサメチ
レンジアミンとイソフタル酸を重合してなるナイロン
（ナイロン６Ｉ）、イソフタル酸とビス（３−メチル−
４アミノシクロヘキシル）メタンを重合してなるナイロ
ン（ナイロンＰＡＣＭＩ）などのホモポリマー、アジピ
ン酸とイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンを重合し
てなるナイロン（ナイロン６６／６Ｉ共重合体）、アジ
ピン酸とテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンを重合
してなるナイロン（ナイロン６６／６Ｔ共重合体）、イ
ソフタル酸とテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンを
重合してなるナイロン（ナイロン６Ｉ／６Ｔ共重合
体）、テレフタル酸と２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミンと２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミンを重合してなるナイロン（ナイロンＴＭＤＴ
共重合体）、イソフタル酸とテレフタル酸とヘキサメチ
レンジアミンとビス（３−メチル−４アミノシクロヘキ
シル）メタンを重合してなる共重合ナイロンとナイロン
６の混合物、ＭＸＤ６ナイロンとナイロン６６の混合物
等が挙げられる。

【００１２】より好ましくは、ポリアミド（Ａ）が、
（ａ1 ）結晶化温度が２１０℃以下で且つそのモノマー
構成単位に芳香環を含む半芳香族ポリアミド８５〜１０
０重量％、および（ａ2 ）結晶化温度が２１０℃以下で
且つそのモノマー構造単位に芳香環を含まない脂肪族ポ
リアミド０〜１５重量％からなるポリアミドである。す
なわち、ポリアミド（Ａ）が、（ａ1 ）結晶化温度が２
１０℃以下で且つそのモノマー構成単位に芳香環を含む
半芳香族ポリアミド単独の場合であっても良いし、該半
芳香族ポリアミド（ａ1 ）８５重量％以上１００重量％
未満と（ａ2 ）結晶化温度が２１０℃以下で且つそのモ
ノマー構成単位に芳香環を含まない脂肪族ポリアミドを
０重量％以上１５重量％以下配合したポリアミド混合物
であっても良い。該ポリアミドを用いた場合、特に無機
充填材の配合量が多い場合において、より外観の良好な
成形品を得ることができる。

【００１３】本発明で用いる半芳香族ポリアミド（ａ1
）および、脂肪族ポリアミド（ａ2）のいずれか一方
か、または両方の結晶化温度が２１０℃を越えると、成
形品の形状や、成形条件によっては得られる成形品の表
面に無機充填材が露出し、外観の良い成形品が得られな
い場合がある。本発明に用いられるポリアミドの結晶化
温度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１に準じ、Ｄ
ＳＣを用いて、融点＋３０℃の温度で５分間保持した
後、２０℃／分の降温速度で測定した結晶化ピークのト
ップ温度をいう。

【００１４】本発明の（ａ1 ）結晶化温度が２１０℃以
下で且つそのモノマー構成単位に芳香環を含む半芳香族
ポリアミドについてさらに詳しく以下に説明する。結晶
化温度が２１０℃以下で芳香環をそのモノマー構造単位
に含む半芳香族ポリアミドとしては、例えばテレフタル
酸とヘキサメチレンジアミンとから得られるヘキサメチ
レンテレフタラミド単位（以下「６Ｔ成分」と記す）、
イソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから得られ
るヘキサメチレンイソフタラミド単位（以下「６Ｉ成
分」と記す）、アジピン酸とメタキシリレンジアミンと
から得られるメタキシリレンアジパミド単位（以下「Ｍ
ＸＤ６成分」と記す）から選ばれた少なくとも１つを含
む半芳香族ポリアミド、および前記６Ｔ成分、６Ｉ成
分、およびＭＸＤ６成分から選ばれた少なくとも１つ
と、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから得ら
れるヘキサメチレンアジパミド単位（以下「６６成分」
と記す）との共重合体であり、各単位の単独重合体及び
／又は共重合体とのブレンドでもよい。

【００１５】本発明において特に好ましい半芳香族ポリ
アミド（ａ1 ）としては、６６成分が７０〜９５重量
％、および６Ｉ成分が５〜３０重量％の範囲であるポリ
アミド６６／６Ｉ共重合体であり、特に好ましいのは、
６６成分が７２〜９３重量％、６Ｉ成分が７〜２８重量
％の範囲である共重合体である。６Ｉ成分が５重量％よ
り少ないと、吸水後の実使用下において強度、剛性が低
下し、また成形時の成形収縮率が大きく、反り変形等の
問題が生じる。特に、大型の成形品になればなるほどわ
ずかな樹脂の成形収縮率の差で成形品全体が大きく反
り、その問題は大きくなる。６Ｉ成分が３０重量％より
多いと、水による温度調節のされた１００℃以下の温度
にある金型を使って成形した場合等において、無機充填
材が成形品表面上に浮き上がりやすくなり十分表面光沢
性の満足された成形品が得られない場合がある。更に、
金型内で十分冷却時間を取らなければ成形品が金型から
離型しなくなり、生産性が悪くなる場合がある。

【００１６】次に結晶化温度が２１０℃以下である脂肪
族ポリアミド（ａ2 ）について説明する。これらの例と
しては、ナイロン６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６／６共
重合体、またはこれらのブレンド物等が挙げられる。本
発明において使用するポリアミド（Ａ）中には前記脂肪
族ポリアミド（ａ2）を０重量％以上１５重量％以下配
合することができる。１５重量％を超える場合には、機
械的物性が低下し、更に降雨を伴う耐候性での黒退色が
著しく好ましくない。

【００１７】本発明に用いるポリアミドを製造する方法
としては、例えば、アジピン酸、イソフタル酸とヘキサ
メチレンジアミンの塩から溶融重合法、固相重合法、塊
状重合法、溶液重合法、またはこれらを組み合わせた方
法等、種々の重縮合を行うことができる方法が利用でき
る。また、アジピン酸クロライド、イソフタル酸クロラ
イドとヘキサメチレンジアミンから溶液重合、界面重合
等の方法によっても得ることができる。これらの中で好
ましくは、溶融重合もしくは溶融重合と固相重合の組み
合わせによる方法が経済的にも好ましい。

【００１８】本発明に用いるポリアミドの分子量は、硫
酸溶液粘度ηｒ（ポリマー１ｇに対して９５．５％硫酸
１００ｍｌ、２５℃測定）が１．５〜３．５、好ましく
は１．８〜３．０、更に好ましくは２．０〜２．８であ
る。ηｒが１．５より低いと樹脂組成物が脆くなり、更
に成形時にシリンダーのノズル先端からのドローリング
が激しくなり成形できなくなる。また、ηｒが３．５よ
り高いと樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎて成形時に金型
のデザインによっては部分的に無機充填材の露出が見ら
れ表面光沢性が低下し好ましくない。ポリアミド（Ａ）
の配合量としては３０〜７０重量部の範囲であり、好ま
しくは３５〜６７重量部である。配合量が３０重量部よ
り少ない場合には樹脂の流動性が悪くなり薄肉部への樹
脂の充填が困難となるばかりでなく、表面光沢性の良い
成形品を得ることが困難となり、又７０重量部より多い
と金属代替可能な外装材料として強度、剛性が不足す
る。

【００１９】本発明に用いられる無機充填材（Ｂ）は、
ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリン、ワ
ラストナイトの群から選ばれる少なくとも１種以上の無
機充填材であり、ガラス繊維とマイカ、ガラス繊維とカ
オリンまたは焼成カオリン、ガラス繊維とワラストナイ
トのように併用して用いることもできる。中でもガラス
繊維が好ましい。ガラス繊維は、通常熱可塑性樹脂に使
用されているものを使うことができ、繊維径や長さに特
に制限はなく、例えば直径が５〜３０μｍのチョップド
ストランド、ロービング、ミルドファイバーなどのいず
れを使用しても良い。チョップドストランドを用いる場
合にはその長さが０．１〜６ｍｍの範囲で適宜選択して
用いることができる。

【００２０】無機充填材は、その表面に通常公知のシラ
ン系カップリング剤を付与させたものを用いても良い。
例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランなどが利用できる。無機充填材の配合量
としては３０〜７０重量部であり、好ましくは３３〜６
５重量部である。配合量が３０重量部より少ない場合に
は金属代替可能な材料として強度剛性が不足し、又７０
重量部より多いと樹脂の流動性が悪くなり薄肉部への樹
脂の充填が困難となるばかりでなく、表面光沢性の良い
成形品を得ることが困難となる。

【００２１】本発明において、特に好ましく用いられる
ものは、その平均繊維径が１５〜３０μｍのガラス繊維
である。本発明におけるガラス繊維の平均繊維径は、黒
着色強化ポリアミド樹脂組成物ペレット中のガラス繊維
を３００〜１０００本無作為に抽出し、光学顕微鏡下に
て実測して求めたものであり、数平均繊維径をもって平
均繊維径とする。ガラス繊維径が１５μｍより細いと、
用途によっては外観、耐候性が十分でない場合がある。
ガラス繊維径が３０μｍよりも太いと所望する繊維長が
得られず、機械的特性、特に強度が充分でない場合があ
る。

【００２２】本発明で用いるカーボンブラック（Ｃ）
は、特に限定されるものではないが、例えば、サーマル
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
ケッチェンブラック、ファーネスブラック等を用いるこ
とができる。本発明におけるカーボンブラックの添加量
は、（Ａ）および（Ｂ）の総量１００重量部に対して
０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。添加量が０．０５重量部未満であると耐候性の改
良効果が充分発揮されず、また添加量が１０重量部を超
えると強度、剛性等を損ねる恐れがあり好ましくない。

【００２３】本発明で用いる銅フタロシアニン誘導体
（Ｄ）は、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される
銅フタロシアニン誘導体である。

【化３】 ［式中、ＣｕＰｃは置換または無置換の銅フタロシアニ
ン残基、Ｘは−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯ−
Ｃ₂ Ｈ₄ −または−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯ−Ｃ ₃ Ｈ₆
−、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立に水素原子、
無置換アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル
基、アルキルアリール基、アリール基、アルコキシアル
キル基または複素環残基、Ｒ⁴ はアルキルアリール基、
アリール基、アルコキシアルキル基または複素環残基を
示し、しかもＲ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴は相互に結合して
置換または無置換の複素環を形成してもよく、ｎは１〜
４（平均値）を示す。］

【００２４】本発明における銅フタロシアニン誘導体の
例としては、例えば、（アルキル）フタルイミドメチル
銅フタロシアニン、ジアルキルアミノメチル銅フタロシ
アニン、（アルキル）アニリノスルファモイル銅フタロ
シアニン、アルコキシプロピルスルホンアミド銅フタロ
シアニン、ジアルキルアミノプロピルスルホンアミド銅
フタロシアニン等が挙げられる。なかでも成形品外観の
点で（アルキル）アニリノスルファモイル銅フタロシア
ニン、アルコキシプロピルスルホンアミド銅フタロシア
ニン、ジアルキルアミノプロピルスルホンアミド銅フタ
ロシアニン等の銅フタロシアニンスルホンアミド誘導体
が好ましい。

【００２５】本発明で用いる銅フタロシアニン誘導体の
製造方法としては、塩素原子、臭素原子、スルホン基等
で置換された銅フタロシアニンあるいは無置換の銅フタ
ロシアニンを用いて従来公知の方法により製造できる。
例えば、スルホンアミド置換銅フタロシアニンを製造す
る方法としては、公知の方法、例えば、銅フタロシアニ
ンをクロルスルホン酸に溶解し、ついで塩化チオニルで
処理し、銅フタロシアニンスルホクロライドを得、この
銅フタロシアニンスルホクロライドと各種アミンとを反
応させることにより得ることができる。

【００２６】本発明における銅フタロシアニン誘導体
（Ｄ）の配合量は、カーボンブラック（Ｃ）１００重量
部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重
量部である。カーボンブラックに対する銅フタロシアニ
ン誘導体の添加量が５重量部未満であると成形品表面に
無機充填材が露出しまた、屋外暴露においても退色が大
きい。また、銅フタロシアニン誘導体の添加量が１００
重量部を越えても耐候性能は飽和してしまい経済的でな
い。より好ましい銅フタロシアニンの配合量は、カーボ
ンブラック（Ｃ）１００重量部に対して５〜１００重量
部であり、かつ（Ｂ）無機充填材１００重量部に対して
０．１〜８重量部である。銅フタロシアニン誘導体の配
合量が無機充填材１００重量部に対して０．１重量部未
満であると、成形品表面に無機充填材が露出しまた、屋
外暴露においても退色が大きい場合がある。また、銅フ
タロシアニン誘導体の配合量が無機充填材１００重量部
に対して８重量部を越えると耐候性能は飽和してしまい
経済的でない場合がある。

【００２７】本発明で用いる銅フタロシアニン誘導体以
外の銅化合物としては、塩化銅、臭化銅、フッ化銅、ヨ
ウ化銅、チオシアン酸銅、硝酸銅、酢酸銅、ナフテン酸
銅、カプリン酸銅、ラウリン酸銅、ステアリン酸銅、ア
セチルアセトン銅、酸化銅（Ｉ）、および酸化銅（Ｉ
Ｉ）などが例示できるが、これらの中では特にハロゲン
化銅、酢酸銅が好適に使用できる。該銅化合物の添加量
はポリアミドに対して、銅化合物を銅化合物中の銅を基
準として好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、特に好まし
くは５０〜８００ｐｐｍである。添加量が１０ｐｐｍ未
満の場合には耐候性改良の効果が充分に得られず、また
添加量が１０００ｐｐｍを超える場合には耐候性改良効
果が飽和してしまうとともに、金属に対する腐食、例え
ば重合反応器、押出機、成形機等の金属腐食、成形品内
にインサートされた金属の腐食が起こり易くなる場合が
あり好ましくない。

【００２８】また、本発明における銅化合物はヨウ素化
合物と併用して用いることが特に好ましい。ヨウ素化合
物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシ
ウム、ヨウ化アンモニウムなどを例示でき、ヨウ素単体
でも良い。好ましくは、ヨウ化カリウムである。ヨウ素
化合物の配合量としては、ポリアミドに対してヨウ素元
素と銅元素のグラム原子比率（［ヨウ素］／［銅］）が
５〜３０の範囲であることが好ましく、特に好ましくは
１０〜２５の範囲である。５より小さくなると十分な耐
候性改善効果がえられず、３０より大きくなると金属に
対する腐食、例えば重合反応器、押出機、成形機等の金
属腐食、成形品内にインサートされた金属の腐食が起こ
り易くなる場合があり好ましくない。

【００２９】本発明で用いるホスファイト化合物に特に
制限はないが、例えば、トリオクチルホスファイト、ト
リラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オ
クチルージフェニルホスファイト、トリスイソデシルホ
スファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェ
ニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシ
ル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルト
リデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２、４
ージーｔーブチルフェニルホスファイト）、トリス（ブ
トキシエチル）ホスファイト、テトラトリデシルー４、
４’ーブチリデンビス（３ーメチルー６ーｔーブチルフ
ェノール）ージホスファイト、４、４’ーイソプロピリ
デンージフェノールアルキルホスファイト（但し、アル
キル基は炭素数１２〜１５程度）、４、４’ーイソプロ
ピリデンビス（２ーｔーブチルフェノール）・ジ（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホス
ファイト、テトラ（トリデシル）１、１、３ートリス
（２ーメチルー５ーｔーブチルー４ーヒドロキシフェニ
ル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）ー
４、４’ーブチリデンビス（３ーメチルー６ーｔーブチ
ルフェノール）ジホスファイト、テトラ（炭素数１〜１
５の混合アルキル）ー４、４’ーイソプロピリデンジフ
ェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフ
ェニル）ホスファイト、４、４’ーイソプロピリデンビ
ス（２ーｔーブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、９，１０ージーヒドロー９ーオキサ
ー９ーオキサー１０ーホスファフェナンスレンー１０ー
オキサイド、トリス（３、５ージーｔーブチルー４ーヒ
ドロキシフェニル）ホスファイト、水素化ー４、４’ー
イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス
（オクチルフェニル）・ビス（４、４’ブチリデンビス
（３ーメチルー６ーｔーブチルフェノール））・１、６
ーヘキサンオールジフォスファイト、ヘキサトリデシル
ー１、１、３ートリス（２ーメチルー４ーヒドロキシー
５ーｔーブチルフェノール）ジホスファイト、トリス
（４、４’ーイソプロピリデンビス（２ーｔーブチルフ
ェノール））ホスファイト、トリス（１、３ーステアロ
イルオキシイソプロピル）ホスファイト、９、１０ージ
ヒドロー９ーホスファフェナンスレンー１０ーオキサイ
ド、およびテトラキス（２、４ージーｔーブチルフェニ
ル）４、４’ービフェニレンジホスファイトなどが挙げ
られる。

【００３０】さらに、好ましいホスファイト化合物とし
てペンタエリスリトール型ホスファイト化合物が挙げら
れる。ペンタエリストール型ホスファイト化合物の具体
的な例としては、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフ
ェニル・フェニル・ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェニル・メチ
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6 −ジ−
ｔ−ブチル−4 −メチルフェニル・2 −エチルヘキシル
・ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6−ジ−ｔ
−ブチル−4 −メチルフェニル・イソデシル・ペンタエ
リスリトールジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−
4 −メチルフェニル・ラウリル・ペンタエリスリトール
ジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフ
ェニル・イソトリデシル・ペンタエリスリトールジホス
ファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェニル
・ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、
2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェニル・シクロヘ
キシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6 −
ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェニル・ベンジル・ペン
タエリスリトールジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチ
ル−4 −メチルフェニル・エチルセロソルブ・ペンタエ
リスリトールジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−
4 −メチルフェニル・ブチルカルビトール・ペンタエリ
スリトールジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4
−メチルフェニル・オクチルフェニル・ペンタエリスリ
トールジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メ
チルフェニル・ノニルフェニル・ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −エチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブ
チル−4 −メチルフェニル・2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6 −ジ
−ｔ−ブチル−4−メチルフェニル・2,4 −ジ−ｔ−ブ
チルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、
2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェニル・2,4 −ジ
−ｔ−オクチルフェニル・ペンタエリスリトールジホス
ファイト、2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −メチルフェニル
・2 −シクロヘキシルフェニル・ペンタエリスリトール
ジホスファイト、2,6 −ジ−ｔ−アミル−4 −メチルフ
ェニル・フェニル・ペンタエリストリトールジホスファ
イト、ビス（2,6 −ジ−ｔ−アミル−4 −メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6
−ジ−ｔ−オクチル−4 −メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイトなどが挙げられる。

【００３１】中でも、ビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−4 −エチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6
−ジ−ｔ−アミル−4 −メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（2,6 −ジ−ｔ−オクチ
ル−4 −メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイトが挙げられ、特にビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチル
−4 −メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイトが好ましい。

【００３２】上記ホスファイト化合物の添加量は（Ａ）
ポリアミドに対して１０〜１００００ｐｐｍが好まし
く、特に好ましくは５００〜８０００ｐｐｍである。添
加量が１０ｐｐｍ未満の場合には使用される部品の、表
面の仕上げ状態や、部品が置かれる環境によっては耐候
性が充分ではない場合がある。より高い耐候性が必要な
場合は１００００ｐｐｍを上限にホスファイト化合物を
添加することでさらに耐候性が改善される。しかしなが
ら、ホスファイト化合物の添加量が１００００ｐｐｍを
超える場合には耐候性改良効果が飽和してしまう。また
重合、溶融混練等の製造時や、溶融成形加工時に分子量
が異常に増大してしまう場合があり、該分子量の増大の
ため、流動性が低下し、外観が損なわれたり、場合によ
っては成形自体が困難となる恐れがある。

【００３３】本発明の黒着色ポリアミド樹脂組成物の製
造方法としては上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分および必要に
応じて用いられる各種の添加剤を混合し、混練すればよ
い。その際、配合、混練方法や順序には特に制限はな
く、通常用いられる混合機、例えば、ヘンシェルミキサ
ー、タンブラー、リボンブレンダー等で混合が行われ
る。混練機としては一般に単軸または２軸の押出機が用
いられる。このような押出機により、通常はまず上記本
発明の樹脂組成物からなるペレットが製造され、このペ
レットを圧縮成形、射出成形、押出成形等により任意の
形状に成形して所望の樹脂製品とすることができる。射
出成形条件としては特に限定はないが、成形温度が２５
０℃〜３１０℃の範囲、金型温度が４０℃〜１２０℃の
範囲で成形する方法が例示できる。

【００３４】また、本発明の組成物を得るための混合順
序にしても特に制限はないが、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、および（Ｄ）を一括して混練する方法、
（Ａ）および（Ｂ）とを溶融混練後（Ｃ）および（Ｄ）
を混練する方法等が挙げられ、また、全部を溶融混練せ
ずに、いわゆるペレットブレンドする方法としては、
（Ａ）の一部と（Ｂ）を溶融混練したものと（Ａ）の残
りと（Ｃ）および（Ｄ）とを溶融混練したものをペレッ
トブレンドして加工に供する方法等を例示できる。また
予め、ポリアミド（ａ2 ）にカーボンブラックと銅フタ
ロシアニン誘導体を高濃度で含むマスターペレットを製
造しておき、これと無機充填材配合ポリアミド樹脂とを
ブレンドまたは再混練して用いることもできる。さら
に、銅化合物、ホスファイト化合物は、ポリアミド
（Ａ）の重合時にあらかじめ添加することができ、また
ポリアミド（Ａ）と（Ｂ）及び／又は（Ｃ）及び／又は
（Ｄ）との溶融混練の際に添加することもできる。ポリ
アミドとガラス繊維の溶融混練においては、通常の単軸
または２軸押出機を用いることができ、適宜、スクリュ
ー構成・回転数、押出温度、およびガラス繊維の供給口
を選択することで、ガラス繊維のアスペクト比を所定の
範囲に制御することができる。

【００３５】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じ本発明の目的を損なわない範囲に於いて通常のポ
リアミド樹脂に添加される酸化防止剤、紫外線吸収剤、
熱安定剤、光劣化防止剤、可塑剤、滑剤、離型剤、核
剤、難燃剤等を添加することもできるし、他の熱可塑性
樹脂をブレンドしても良い。本発明により得られる組成
物を用いることにより、例えば、アウタードアハンド
ル、ホイールキャップ、ルーフレール、ドアミラーベー
ス、ルームミラーアーム、サンルーフデフレクター、ラ
ジエターファン、ベアリングリテーナー等の自動車部
品、および机および椅子の脚、座受け、肘掛け等の各種
オフィス部品、更には、車椅子部品、ドアハンドル、手
摺り、浴室等の握り棒、窓用ノブ、グレーティング材等
工業用途および雑貨用途に利用できる。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例などにより何
等限定されるものではない。尚、評価方法は下記の通り
である。 結晶化温度：ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じ、ポリアミド樹
脂組成物約１０ｍｇを精秤し、パーキンエルマー社製Ｄ
ＳＣ７を用いて、融点＋３０℃の温度で５分間保持した
後、２０℃／分の降温速度で測定した際に得られる結晶
化ピークのトップ温度を用いた。 ガラス繊維の平均繊維径：蟻酸中にポリアミド樹脂組成
物のペレットを入れ、ポリアミドを溶解させ、ガラス繊
維を沈殿させる。得られた沈殿物を光学顕微鏡下で観察
し、無作為に選んだ３００〜１０００本のガラス繊維の
直径を旭化成工業（株）製画像解析装置ＩＰ−１０００
を用いて測定し、数平均繊維径を求めた。

【００３７】引張特性：東芝機械（株）社製ＩＳ５０Ｅ
Ｐ射出成形機を用い、シリンダー温度２９０℃で、充填
時間が約１秒になるように射出圧力、速度を適宜調整し
て試験片を得た。尚、金型温度は、８０〜１２０℃の範
囲でポリアミドのガラス転移温度に応じて適宜設定し
た。得られた試験片を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じ
て引張強度、引張伸度を測定した。 吸水時の曲げ弾性率：前項の引張特性に用いた試験片と
同様の方法で試験片を得、得られた成形品を室温２３
℃、相対湿度５０％に調整された恒温恒湿室に平衡吸水
率に至るまで静置後、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じて曲げ
弾性率を測定した。

【００３８】表面光沢性：東芝機械（株）社製ＩＳ１５
０Ｅ射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、金
型温度９０℃および１２０℃で、充填時間が約１．５秒
になるように射出圧力、および速度を適宜調整し、１０
０×９０×３ｍｍの射出成形板を得た。この平板を用
い、光沢計（ＨＯＲＩＢＡ製ＩＧ３２０）を用いてＪＩ
Ｓ−Ｋ７１５０に準じて６０度グロスを測定した。 耐候性：上記表面光沢性の評価に用いたと同様にして、
金型温度１２０℃で得た射出成形板をキセノンアーク式
促進耐候試験機（アトラス社製XENOTEST 1200CPS) を用
いてブラックパネル温度８３℃、１時間に１２分の水ス
プレー条件にて３００時間暴露し評価した。暴露前後の
表面光沢性と色調を測定し、それぞれ光沢保持率および
色差を求めた。測定方法は前記のとおりである。光沢保
持率は暴露前光沢度に対する暴露後の光沢度の百分率で
表され、この保持率が高い程、又色差（ΔＥ）が小さい
程耐候性が良好であると判断できる。尚、色差は、日本
電色社製色差計ＮＤ−３００Ａを用いて測定した。

【００３９】本発明の実施例に用いた原料を以下に示
す。 （Ａ）ポリアミド ａ１：後記する重合例１で得られたポリアミド６６／６Ｉ（８０／２０）共重 合体 結晶化温度；１９５℃ ａ２：後記する重合例２で得られたポリアミド６６／６Ｉ／６Ｔ共重合体（７ ０／２０／１０） 結晶化温度；１９５℃ ａ３：ポリアミドＭＸＤ６ 三菱エンジニアリング樹脂（株）製； 商品名：レニー６００２ 結晶化温度；２０５℃ ａ４：ポリアミド６６ 旭化成工業（株）製； 商品名：レオナ１３００ 結晶化温度；２２５℃ ａ５：ポリアミド６ 宇部興産（株）製； 商品名：ＳＦ１０１３Ａ 結晶化温度；１６２℃ ａ６：後記する重合例３で得られたポリアミド６６／６Ｉ（８０／２０）共重 合体（銅化合物含有） 結晶化温度；１９５℃

【００４０】（Ｂ）無機充填材 ｂ１：ガラス繊維 旭ファイバーグラス（株）社製 商品名：ＣＳ０３ＪＡ４１６ 平均繊維径１０μｍ ｂ２：ガラス繊維 旭ファイバーグラス（株）社製 商品名：ＣＳ０３ＴＡＦＴ６９２ 平均繊維径２３μｍ ｂ３：ワラストナイト 林化成（株）社製 商品名：ＶＭ−８Ｎ ｂ４：焼成カオリン エンゲルハルト社製 商品名：トランスリンク４４５ ｂ５：タルク （株）龍森社製 商品名：ＲＳ６００２ ｂ６：マイカ （株）レプコ社製 商品名：Ｍ−３２５ＣＴ （Ｃ）カーボンブラック ｃ１：ファーネス法カーボンブラック 三菱化学（株）
製；＃５０ ｃ２：チャンネル法カーボンブラック デグサ社製；Ｆ
Ｗ２００

【００４１】（Ｄ）銅フタロシアニン誘導体 ｄ１：銅フタロシアニンスルフォンアミド誘導体

【化４】 大日本インキ化学（株）製 ｄ２：銅フタロシアニンイミドメチル誘導体

【化５】 大日本インキ化学工業（株）製 （Ｅ）ホスファイト化合物 ｅ１：ビス（２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリストール−ジ−ホスファイト ア
デカアーガス社製； 商品名：ＰＥＰ−３６ｅ２：トリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイトチバガイギー社製； 商品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８

【００４２】〔重合例１〕アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩２．００ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．４４ｋｇおよびアジ
ピン酸０．１０ｋｇ、および純水２．５ｋｇを５リット
ルのオートクレーブの中に仕込みよく攪拌した。充分窒
素置換した後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃ま
で約１時間かけて昇温した。この際、オートクレーブ内
の水蒸気による自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇに
なるが、１８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ以上の圧力にならないよ
う水を反応系外に除去しながらさらに加熱を続けた。さ
らに２時間後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止
め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間か
けて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、
約２ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕
ポリマーを１０リットルのエバポレーターに入れ窒素気
流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重合によ
って得られたポリアミドは、末端カルボキシル基濃度が
１０² ｍ当量／ｋｇであり、末端アミノ基濃度は４４ｍ
当量／ｋｇであった。

【００４３】〔重合例２〕アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩１．７５ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．５０ｋｇとテレフタ
ル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．２５ｋｇ
およびアジピン酸０．１０ｋｇ、および純水２．５ｋｇ
を５リットルのオートクレーブの中に仕込みよく攪拌し
た。充分窒素置換した後、攪拌しながら温度を室温から
２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際、オート
クレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃ
ｍ²−Ｇになるが、１８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ以上の圧力に
ならないよう水を反応系外に除去しながらさらに加熱を
続けた。さらに２時間後内温が２６０℃に到達した後、
加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約
８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブ
を開け、約２ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得ら
れた粉砕ポリマーを１０リットルのエバポレーターに入
れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相
重合によって得られたポリアミドは、末端カルボキシル
基濃度が１０⁵ ｍ当量／ｋｇであり、末端アミノ基濃度
は３８ｍ当量／ｋｇであった。

【００４４】〔重合例３〕アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩２．００ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．５ｋｇおよびアジピ
ン酸０．１０ｋｇ、純水２．５ｋｇ、ヨウ化銅０．６３
ｇ、ヨウ化カリウム１１．１ｇを５リットルのオートク
レーブの中に仕込みよく攪拌した。充分窒素置換した
後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間
かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気に
よる自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇになるが、１
８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応
系外に除去しながらさらに加熱を続けた。さらに２時間
後内温が２６０℃に到達した後、加熱を止め、オートク
レーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで
冷却した。冷却後オートクレーブを開け、約２ｋｇのポ
リマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーを１
０リットルのエバポレーターに入れ窒素気流下、２００
℃で１０時間固相重合した。固相重合によって得られた
ポリアミドは、末端カルボキシル基濃度が１０² ｍ当量
／ｋｇであり、末端アミノ基濃度は４４ｍ当量／ｋｇで
あった。

【００４５】

【実施例１】ポリアミドとしてａ１、カーボンブラック
としてｃ１、および銅フタロシアニン誘導体としてｄ１
を混合して、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機
（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rpm ）に
フィードホッパーより供給し、更にサイドフィード口よ
り無機充填材としてｂ１を、それぞれ最終組成物が表１
に示す組成となるように供給し、紡口より押し出された
溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして黒
着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【実施例２】ポリアミドとしてａ６を用いた他は、実施
例１と同様にして黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得
た。

【００４６】

【実施例３】ポリアミドとしてａ６、カーボンブラック
としてｃ１、銅フタロシアニン誘導体としてｄ１、およ
びホスファイト化合物としてｅ１を混合して、東芝機械
（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、
スクリュー回転数３００rpm）にフィードホッパーより
供給し、更にサイドフィード口より無機充填材としてｂ
１を、それぞれ最終組成物が表１に示す組成となるよう
に供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストラン
ド状で冷却し、ペレタイズして黒着色強化ポリアミド樹
脂組成物を得た。

【実施例４】最終組成物が表１に示す組成となるように
実施例１と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹脂組成
物を得た。

【００４７】

【実施例５】ポリアミドとしてａ５を８５．６重量部、
カーボンブラックとしてｃ１を１２重量部、および銅フ
タロシアニン誘導体としてｄ１を２．４重量部を混合し
て、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温
度２５０℃、スクリュー回転数３００rpm ）にフィード
ホッパーより供給し、黒着色用マスターバッチとした。
次いで、ポリアミドとしてａ１および上記黒着色用マス
ターバッチを混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２
軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００
rpm ）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィ
ード口より無機充填材としてｂ１を、それぞれ最終組成
物が表１に示す組成となるように供給し、紡口より押し
出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイ
ズして黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００４８】

【実施例６】ポリアミドとしてａ６および実施例５記載
の黒着色用マスターバッチを混合し、東芝機械（株）製
ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュ
ー回転数３００rpm ）にフィードホッパーより供給し、
更にサイドフィード口より無機充填材としてｂ１を、そ
れぞれ最終組成物が表１に示す組成となるように供給
し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド状で
冷却し、ペレタイズして黒着色強化ポリアミド樹脂組成
物を得た。

【実施例７】無機充填材としてｂ２を用いた他は、実施
例１同様の方法で、最終組成物が表１に示す組成となる
ように黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００４９】

【実施例８〜１３】カーボンブラック、および銅フタロ
シアニン誘導体の種類と配合量を、表２に示す組成とし
た以外は実施例７と同様にして黒着色強化ポリアミド樹
脂組成物を得た。

【実施例１４】ポリアミドとしてａ１および実施例５記
載の黒着色用マスターバッチを混合し、東芝機械（株）
製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリ
ュー回転数３００rpm ）にフィードホッパーより供給
し、更にサイドフィード口より無機充填材としてｂ２
を、それぞれ最終組成物が表２に示す組成となるように
供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド
状で冷却し、ペレタイズして黒着色強化ポリアミド樹脂
組成物を得た。

【００５０】

【実施例１５】ポリアミドとしてａ１、ａ６および実施
例５記載の黒着色用マスターバッチを混合し、東芝機械
（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、
スクリュー回転数３００rpm ）にフィードホッパーより
供給し、更にサイドフィード口より無機充填材としてｂ
２を、それぞれ最終組成物が表３に示す組成となるよう
に供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストラン
ド状で冷却し、ペレタイズして黒着色強化ポリアミド樹
脂組成物を得た。

【実施例１６】ポリアミドとしてａ６および実施例５記
載の黒着色用マスターバッチを混合し、東芝機械（株）
製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリ
ュー回転数３００rpm ）にフィードホッパーより供給
し、更にサイドフィード口より無機充填材としてｂ２
を、それぞれ最終組成物が表３に示す組成となるように
供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド
状で冷却し、ペレタイズして黒着色強化ポリアミド樹脂
組成物を得た。

【００５１】

【実施例１７】ポリアミドとしてａ１、実施例５記載の
黒着色用マスターバッチ、銅化合物としてＣｕＩおよび
ＫＩを混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出
機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rpm ）
にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィード口
より無機充填材としてｂ２を、それぞれ最終組成物が表
３に示す組成となるように供給し、紡口より押し出され
た溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして
黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【実施例１８、１９】ホスファイト化合物の種類と量を
表３に示す組成になるようポリアミドと混合して押出機
に供給した以外は、実施例１４と同様の方法で黒着色強
化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００５２】

【実施例２０】ポリアミドとしてａ６、無機充填材とし
てｂ１を用いた以外は、実施例１８と同様の方法で黒着
色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【実施例２１】無機充填材としてｂ２を用いた以外は、
実施例２０と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹脂組
成物を得た。

【００５３】

【実施例２２】ポリアミドとしてａ１、無機充填材の一
部としてｂ４、カーボンブラックとしてｃ１、および銅
フタロシアニン誘導体としてｄ１を混合して、東芝機械
（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、
スクリュー回転数３００rpm ）にフィードホッパーより
供給し、更にサイドフィード口より無機充填材の残りｂ
１を、それぞれ最終組成物が表４に示す組成となるよう
供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド
状で冷却し、ペレタイズして黒着色強化ポリアミド樹脂
組成物を得た。

【実施例２３】無機充填材としてｂ３を用い、最終組成
が表４に示す組成になるように実施例１と同様の方法で
黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００５４】

【実施例２４】ポリアミドとしてａ６、無機充填材の一
部としてｂ３、および実施例５記載の黒着色用マスター
バッチを混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押
出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rpm
）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィー
ド口より無機充填材の残りとしてｂ２を、それぞれ最終
組成物が表４に示す組成となるように供給し、紡口より
押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレ
タイズして黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００５５】

【実施例２５】ポリアミドとしてａ６、無機充填材の一
部としてｂ５、および実施例５記載の黒着色用マスター
バッチを混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押
出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rpm
）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィー
ド口より無機充填材の残りとしてｂ１を、それぞれ最終
組成物が表４に示す組成となるように供給し、紡口より
押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレ
タイズして黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００５６】

【実施例２６】ポリアミドとしてａ６、実施例５記載の
黒着色用マスターバッチ、および無機充填材の一部とし
てｂ６、を混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸
押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rp
m ）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィー
ド口より無機充填材の残りとしてｂ１を、それぞれ最終
組成物が表４に示す組成となるように供給し、紡口より
押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレ
タイズして黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００５７】

【実施例２７】ポリアミドとしてａ２を用いた以外は、
実施例１と同様にして最終組成が表４に示す組成になる
ように黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【実施例２８】ポリアミドとしてａ３を用いた以外は、
実施例１と同様にして最終組成が表４に示す組成になる
ように黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００５８】

【実施例２９】ポリアミドとしてａ３、ａ４、実施例５
記載の黒着色用マスターバッチ、無機充填材の一部とし
てｂ５、銅化合物としてＣｕＩ、およびＫＩを混合し、
東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２
８０℃、スクリュー回転数３００rpm ）にフィードホッ
パーより供給し、更にサイドフィード口より無機充填材
の残りとしてｂ１を、それぞれ最終組成物が表５に示す
組成となるように供給し、紡口より押し出された溶融混
練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして黒着色強
化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００５９】

【実施例３０】ポリアミドとしてａ３、実施例５記載の
黒着色用マスターバッチ、銅化合物としてＣｕＩ、およ
びＫＩを混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押
出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転数３００rpm
）にフィードホッパーより供給し、更にサイドフィー
ド口より無機充填材としてｂ１を、それぞれ最終組成物
が表５に示す組成となるように供給し、紡口より押し出
された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズ
して黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【実施例３１、３３】ポリアミドとしてａ５を用いた以
外は、実施例１と同様にして最終組成が表５に示す組成
になるように黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００６０】

【実施例３２、３４】無機充填材をｂ２とした以外は実
施例３１と同様にして最終組成が表５に示す組成になる
ように黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【実施例３５】銅フタロシアニン誘導体の量を表６にし
めす組成にした以外は、実施例３４と同様にして黒着色
強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【００６１】

【実施例３６】ポリアミドとしてａ４を用いた以外は、
実施例１と同様にして最終組成が表６に示す組成になる
ように黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。

【実施例３７】ポリアミドとしてａ５、銅化合物として
ＣｕＩ、およびＫＩを混合し、東芝機械（株）製ＴＥＭ
３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリュー回転
数３００rpm ）にフィードホッパーより供給し、更にサ
イドフィード口より無機充填材としてｂ１を、それぞれ
最終組成物が表６に示す組成となるように供給し、紡口
より押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、
ペレタイズして黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得
た。

【００６２】

【比較例１】ポリアミドとしてａ１、カーボンブラック
としてｃ１、および銅フタロシアニン誘導体としてｄ１
を表７に示す組成になるよう混合して、東芝機械（株）
製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、スクリ
ュー回転数３００rpm ）にフィードホッパーより供給
し、紡口より押し出された溶融混練物をストランド状で
冷却し、ペレタイズして黒着色ポリアミド樹脂組成物を
得た。実施例１、４、５および７と比較し吸水時の曲げ
弾性率が低い。

【比較例２】カーボンブラック、および銅フタロシアニ
ン誘導体の配合量を表７に示す組成にした以外は実施例
７と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得
た。実施例７と比較し、耐候性が明らかに劣る。

【００６３】

【比較例３】カーボンブラック、および銅フタロシアニ
ン誘導体の配合量を表７に示す組成にした以外は実施例
７と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得
た。実施例７と比較し、表面光沢性が明らかに劣る。

【比較例４】銅フタロシアニン誘導体を配合しなかった
以外は実施例７と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹
脂組成物を得た。実施例７と比較し、表面光沢性が明ら
かに劣る。

【００６４】

【比較例５】銅フタロシアニン誘導体の配合量をカーボ
ンブラック１００重量部に対し1000重量部とした以外は
実施例７と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹脂組成
物を得た。実施例７と比較し、耐候性が明らかに劣る。

【比較例６】銅フタロシアニン誘導体の種類をｄ３とし
た以外は実施例７と同様の方法で黒着色強化ポリアミド
樹脂組成物を得た。実施例７と比較し、表面光沢性が明
らかに劣る。

【００６５】

【比較例７】銅フタロシアニン誘導体のかわりにニグロ
シン（オリエント化学社製スプリットブラックＳＢ）を
配合した以外は実施例７と同様の方法で黒着色強化ポリ
アミド樹脂組成物を得た。実施例７と比較し、耐候性が
明らかに劣る。

【比較例８】ホスファイト化合物の配合量をポリアミド
に対し20000ppm配合した以外は実施例１８と同様の方法
で黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。実施例１８
と比較し、表面光沢性が明らかに劣る。

【００６６】

【比較例９】ポリアミドとしてａ５を用いた以外は比較
例１と同様の方法で表８に示す組成になるよう配合して
黒着色ポリアミド樹脂組成物を得た。実施例３１〜３５
と比較し、吸水時の曲げ弾性率が明らかに劣る。

【比較例１０】カーボンブラック、および銅フタロシア
ニン誘導体の配合量を表８に示す組成にした以外は実施
例３３と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹脂組成物
を得た。実施例３３と比較し、耐候性が明らかに劣る。

【００６７】

【比較例１１】カーボンブラック、および銅フタロシア
ニン誘導体の配合量を表８に示す組成にした以外は実施
例２８と同様の方法で黒着色強化ポリアミド樹脂組成物
を得た。実施例２８と比較し、表面光沢性が明らかに劣
る。

【比較例１２】銅フタロシアニン誘導体を配合しなかっ
た以外は実施例３６と同様の方法で黒着色強化ポリアミ
ド樹脂組成物を得た。実施例３６と比較し、表面光沢性
が明らかに劣る。

【００６８】

【比較例１３】銅フタロシアニン誘導体の種類をｄ３と
した以外は実施例３６と同様の方法で黒着色強化ポリア
ミド樹脂組成物を得た。実施例３６と比較し、表面光沢
性が明らかに劣る。

【比較例１４】ホスファイト化合物の配合量をポリアミ
ドに対し20000ppm配合した以外は実施例３１と同様の方
法で黒着色強化ポリアミド樹脂組成物を得た。実施例３
１と比較し、表面光沢性が明らかに劣る。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】

【表７】

【００７６】

【表８】

【００７７】

【発明の効果】本発明の黒着色ポリアミド樹脂組成物
は、従来のものに比較して優れた機械的物性、成形品外
観、および耐候性を有しており、特に従来金属製品であ
ったアウタードアハンドル、ホイールキャップ、ルーフ
レール、ドアミラーベース、ルームミラーアーム、サン
ルーフデフレクター、ラジエターファン、ベアリングリ
テーナー等の自動車外装部品等においても、降雨を含む
条件でも高い耐退色性および光沢保持率を有することか
ら幅広い分野に好適に利用できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｄ）からなる黒着色強化
   ポリアミド樹脂組成物であって、（Ａ）を３０〜７０重
   量部、（Ｂ）を７０〜３０重量部、（Ｃ）を（Ａ）およ
   び（Ｂ）の総量１００重量部に対して０．０５〜１０重
   量部、および（Ｄ）を（Ｃ）の総量１００重量部に対し
   て５〜１００重量部含むことを特徴とする黒着色強化ポ
   リアミド樹脂組成物。 （Ａ）ポリアミド （Ｂ）ガラス繊維、マイカ、タルク、カオリン、ワラス
   トナイトの群から選ばれる少なくとも１種以上の無機充
   填材 （Ｃ）カーボンブラック （Ｄ）下記一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で表さ
   れる銅フタロシアニン誘導体 【化１】 ［式中、ＣｕＰｃは置換または無置換の銅フタロシアニ
   ン残基、Ｘは−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯ−
   Ｃ₂ Ｈ₄ −または−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯ−Ｃ ₃ Ｈ₆
   −、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立に水素原子、
   無置換アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル
   基、アルキルアリール基、アリール基、アルコキシアル
   キル基または複素環残基、Ｒ⁴ はアルキルアリール基、
   アリール基、アルコキシアルキル基または複素環残基を
   示し、しかもＲ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴は相互に結合して
   置換または無置換の複素環を形成してもよく、ｎは１〜
   ４（平均値）を示す。］
2. 【請求項２】 （Ｂ）がガラス繊維であって、かつ該ガ
   ラス繊維の平均繊維径が１５〜３０μｍであることを特
   徴とする請求項１記載の黒着色強化ポリアミド樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）銅フタロシアニンの配合量が、
   （Ｂ）無機充填材１００重量部に対して０．１〜８重量
   部であることを特徴とする請求項１または２記載の黒着
   色強化ポリアミド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリアミド（Ａ）が、（ａ1 ）結晶化温
   度が２１０℃以下で且つそのモノマー構成単位に芳香環
   を含む半芳香族ポリアミド８５〜１００重量％、および
   （ａ2 ）結晶化温度が２１０℃以下である脂肪族ポリア
   ミド０〜１５重量％からなるポリアミドであることを特
   徴とする請求項１または２記載の黒着色強化ポリアミド
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 半芳香族ポリアミド（ａ1 ）が、アジピ
   ン酸およびヘキサメチレンジアミンから得られるヘキサ
   メチレンアジパミド単位７０〜９５重量％、およびイソ
   フタル酸およびヘキサメチレンジアミンから得られるヘ
   キサメチレンイソフタラミド単位５〜３０重量％から構
   成される半芳香族ポリアミドであることを特徴とする請
   求項４記載の黒着色強化ポリアミド樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリアミド（Ａ）に対して、銅フタロシ
   アニン誘導体以外の銅化合物を銅原子として１０〜１０
   ００ｐｐｍ及び／又はホスファイト化合物を１０〜１０
   ０００ｐｐｍ含むことを特徴とする請求項１、２または
   ５記載の黒着色強化ポリアミド樹脂組成物。