JPH05294899A - アルキニルアリ−ルカ−ボネ−ト - Google Patents
アルキニルアリ−ルカ−ボネ−トInfo
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- JPH05294899A JPH05294899A JP12819892A JP12819892A JPH05294899A JP H05294899 A JPH05294899 A JP H05294899A JP 12819892 A JP12819892 A JP 12819892A JP 12819892 A JP12819892 A JP 12819892A JP H05294899 A JPH05294899 A JP H05294899A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、分子内に炭素−炭素三重結
合を有する反応性炭酸エステルを提供することにある。 【構成】 化１で示されるアルキニルアリ−ルカ−ボネ
−ト。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数４から２０までのアルキニル基であ
り、Ａｒはフェニル、ニトロフェニル、およびクロロフ
ェニルである） 【効果】 上記［化１］の化合物を提供できた。
合を有する反応性炭酸エステルを提供することにある。 【構成】 化１で示されるアルキニルアリ−ルカ−ボネ
−ト。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数４から２０までのアルキニル基であ
り、Ａｒはフェニル、ニトロフェニル、およびクロロフ
ェニルである） 【効果】 上記［化１］の化合物を提供できた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルキニルアリ−ルカ
−ボネ−トに関する。さらに詳しくは式
−ボネ−トに関する。さらに詳しくは式
【化２】 （式中、Ｒは炭素数４から２０までのアルキニル基であ
り、Ａｒはフェニル、ニトロフェニル、およびクロロフ
ェニルである）で示されるアルキニルアリ−ルカ−ボネ
−トに関する。
り、Ａｒはフェニル、ニトロフェニル、およびクロロフ
ェニルである）で示されるアルキニルアリ−ルカ−ボネ
−トに関する。
【０００２】
【従来の技術】炭酸エステルは、アミンとの縮合反応や
アルコ−ルとのエステル交換反応によりポリウレタンや
ポリカ−ボネ−トを与え、またアリリックアリ−ルカ−
ボネ−トはパラジウム触媒により脱炭酸を伴う転移反応
を起こし、アリリックアリ−ルエ−テルを与えるなど有
機合成上、非常に有用な化合物である。
アルコ−ルとのエステル交換反応によりポリウレタンや
ポリカ−ボネ−トを与え、またアリリックアリ−ルカ−
ボネ−トはパラジウム触媒により脱炭酸を伴う転移反応
を起こし、アリリックアリ−ルエ−テルを与えるなど有
機合成上、非常に有用な化合物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分子内
に炭素−炭素三重結合を有する反応性炭酸エステルはほ
とんど合成されておらず、したがって炭素−炭素三重結
合の機能性を活かした炭酸エステルの合成反応もほとん
ど開発されていない。本発明者は分子内に炭素−炭素三
重結合を有し、高い反応性を合わせ持つ炭酸エステルを
見出すべく鋭意研究を行なった。その結果、後述式で示
される新規化合物の合成に成功し、本発明を完成した。
以上の説明から明らかなように、本発明の目的は、分子
内に炭素−炭素三重結合を有する反応性炭酸エステルを
提供することにある。
に炭素−炭素三重結合を有する反応性炭酸エステルはほ
とんど合成されておらず、したがって炭素−炭素三重結
合の機能性を活かした炭酸エステルの合成反応もほとん
ど開発されていない。本発明者は分子内に炭素−炭素三
重結合を有し、高い反応性を合わせ持つ炭酸エステルを
見出すべく鋭意研究を行なった。その結果、後述式で示
される新規化合物の合成に成功し、本発明を完成した。
以上の説明から明らかなように、本発明の目的は、分子
内に炭素−炭素三重結合を有する反応性炭酸エステルを
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明により達成される。すなわち、本発明は、式
明により達成される。すなわち、本発明は、式
【化３】 （式中、Ｒは炭素数４から２０までの直鎖および分岐ア
ルキニル基であり、Ａｒはフェニル、ニトロフェニル、
およびクロロフェニルである）で示されるアルキニルア
リールカーボネートである。アルキニルアリールカーボ
ネートを得る方法としてはアルキノールにジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル類やジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素類等の有機溶媒中、ピリジ
ンやトリエチルアミンなどの塩基の存在下、相当するク
ロロギ酸アリールを加え、０〜３０℃で１０〜６０分間
攪拌し反応させることにより、容易に得ることができ
る。本発明に使用できるアルキノールを例示すれば、１
−ブチン−３−オール、１−ペンチン−３−オール、１
−ヘキシン−３−オール、１−プチン−３−オール、１
−オクチン−３−オール、１−ノニン−３−オール、１
−デシン−３−オール、４−ペンチン−２−オール、４
−ヘキシン−２−オール、４−ヘプチン−２−オール、
４−オクチン−２−オール、４−ノニン−２−オール、
４−デシン−２−オール、３−ペンチン−２−オール、
３−ヘキシン−２−オール、３−ヘプチン−２−オー
ル、３−オクチン−２−オール、３−ノニン−２−オー
ル、３−デシン−２−オール、４−フェニル−３−ブチ
ン−２−オール、２−プロピン−１−オール、２−ヘキ
シン−１−オール、３−ヘキシン−１−オール、５−ヘ
キシン−１−オール、２−ヘプチン−１−オール、３−
ヘプチン−１−オール、３−ノニン−１−オール、３−
オクチン−１−オール、２−ペンチン−１−オール、３
−ペンチン−１−オール、４−ペンチン−１−オール、
１−フェニル−２−プロピン−１−オール、２−ブチン
−１−オール、３−ブチン−１−オール、２−デシン−
１−オール、３−デシン−１−オール、１０−ウンデシ
ン−１−オール、５−フェニル−４−ペンチン−１−オ
ール、３，６−ジメチル−１−ヘプチン−３−オール、
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，４
−ジメチル−１−ペンチン−３−オール、３−エチル−
１−ヘプチン−３−オール、４−エチル−１−ヘキシン
−３−オール、３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン
−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オー
ル、３−エチル−１−ペンチン−３−オール、５−ヘプ
チン−３−オール、５−ヘキシン−３−オ−ル、３−メ
チル−１−ブチン−３−オール、５−メチル−１−ヘキ
シン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オ
ール、１−フェニル−１−ブチン−１−オール、１−フ
ェニル−１−プロピン−３−オール、１−エチニル−１
−シクロヘキサノール等が挙げられる。以下、実施例に
よって本発明を説明する。
ルキニル基であり、Ａｒはフェニル、ニトロフェニル、
およびクロロフェニルである）で示されるアルキニルア
リールカーボネートである。アルキニルアリールカーボ
ネートを得る方法としてはアルキノールにジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル類やジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素類等の有機溶媒中、ピリジ
ンやトリエチルアミンなどの塩基の存在下、相当するク
ロロギ酸アリールを加え、０〜３０℃で１０〜６０分間
攪拌し反応させることにより、容易に得ることができ
る。本発明に使用できるアルキノールを例示すれば、１
−ブチン−３−オール、１−ペンチン−３−オール、１
−ヘキシン−３−オール、１−プチン−３−オール、１
−オクチン−３−オール、１−ノニン−３−オール、１
−デシン−３−オール、４−ペンチン−２−オール、４
−ヘキシン−２−オール、４−ヘプチン−２−オール、
４−オクチン−２−オール、４−ノニン−２−オール、
４−デシン−２−オール、３−ペンチン−２−オール、
３−ヘキシン−２−オール、３−ヘプチン−２−オー
ル、３−オクチン−２−オール、３−ノニン−２−オー
ル、３−デシン−２−オール、４−フェニル−３−ブチ
ン−２−オール、２−プロピン−１−オール、２−ヘキ
シン−１−オール、３−ヘキシン−１−オール、５−ヘ
キシン−１−オール、２−ヘプチン−１−オール、３−
ヘプチン−１−オール、３−ノニン−１−オール、３−
オクチン−１−オール、２−ペンチン−１−オール、３
−ペンチン−１−オール、４−ペンチン−１−オール、
１−フェニル−２−プロピン−１−オール、２−ブチン
−１−オール、３−ブチン−１−オール、２−デシン−
１−オール、３−デシン−１−オール、１０−ウンデシ
ン−１−オール、５−フェニル−４−ペンチン−１−オ
ール、３，６−ジメチル−１−ヘプチン−３−オール、
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，４
−ジメチル−１−ペンチン−３−オール、３−エチル−
１−ヘプチン−３−オール、４−エチル−１−ヘキシン
−３−オール、３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン
−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オー
ル、３−エチル−１−ペンチン−３−オール、５−ヘプ
チン−３−オール、５−ヘキシン−３−オ−ル、３−メ
チル−１−ブチン−３−オール、５−メチル−１−ヘキ
シン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オ
ール、１−フェニル−１−ブチン−１−オール、１−フ
ェニル−１−プロピン−３−オール、１−エチニル−１
−シクロヘキサノール等が挙げられる。以下、実施例に
よって本発明を説明する。
【０００５】
実施例１ １−ブチン−３−オ−ル２．２４ｇ（３２．０ｍｍｏ
ｌ）をイソプロピルエ−テル５０ｍｌに溶解し、氷冷
後、ピリジン２．９３ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）を加え
た。ついでクロロギ酸フェニル５．００ｇ（３１．９ｍ
ｍｏｌ）のイソプロピルエ−テル１０ｍｌ溶液を５℃を
越えないようにゆっくりと滴下した後、室温で３０分間
攪拌した。水５０ｍｌを加え、イソプロピルエ−テルで
抽出し、これを水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、
減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物を得た。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン：酢酸エ
チル＝９：１）で精製し、１−メチル−２−プロピン−
１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト５．１２ｇ（２６．９
ｍｍｏｌ）を収率８４％で得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ １．６０（ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），２．５３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），
５．３３（ｄｑ，Ｊ1 ＝２Ｈｚ，Ｊ2 ＝７Ｈｚ，１
Ｈ），６．９〜７．５（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３
３００，３０７５，３０００，２９５０，２１２５，１
７６０，１５９０，１４９５，１２５０，１２１０ｃｍ
-1； 元素分折値：Ｃ，６９．５８；Ｈ，５．２７％．計算値
ｆｏｒ Ｃ11Ｈ10Ｏ3 ：Ｃ，６９．４６；Ｈ，５．３
０％。
ｌ）をイソプロピルエ−テル５０ｍｌに溶解し、氷冷
後、ピリジン２．９３ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）を加え
た。ついでクロロギ酸フェニル５．００ｇ（３１．９ｍ
ｍｏｌ）のイソプロピルエ−テル１０ｍｌ溶液を５℃を
越えないようにゆっくりと滴下した後、室温で３０分間
攪拌した。水５０ｍｌを加え、イソプロピルエ−テルで
抽出し、これを水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、
減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物を得た。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン：酢酸エ
チル＝９：１）で精製し、１−メチル−２−プロピン−
１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト５．１２ｇ（２６．９
ｍｍｏｌ）を収率８４％で得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ １．６０（ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），２．５３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），
５．３３（ｄｑ，Ｊ1 ＝２Ｈｚ，Ｊ2 ＝７Ｈｚ，１
Ｈ），６．９〜７．５（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３
３００，３０７５，３０００，２９５０，２１２５，１
７６０，１５９０，１４９５，１２５０，１２１０ｃｍ
-1； 元素分折値：Ｃ，６９．５８；Ｈ，５．２７％．計算値
ｆｏｒ Ｃ11Ｈ10Ｏ3 ：Ｃ，６９．４６；Ｈ，５．３
０％。
【０００６】実施例２ １−オクチン−３−オ−ル５．００ｇ（３９．６ｍｍｏ
ｌ）をイソプロピルエ−テル５０ｍｌに溶解し、氷冷
後、ピリジン３．３３ｇ（４２．１ｍｍｏｌ）を加え
た。ついでクロロギ酸フェニル６．２０ｇ（３９．６ｍ
ｍｏｌ）のイソプロピルエ−テル１０ｍｌ溶液を５℃を
越えないようにゆっくりと滴下した後、室温で３０分間
攪拌した。水５０ｍｌを加え、イソプロピルエ−テルで
抽出し、これを水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、
減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物を得た。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１）で精製し、１−エチニルヘキシル＝フ
ェニルカ−ボネ−ト８．９４ｇ（３６．３ｍｍｏｌ）を
収率９２％で得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５
Ｈｚ，３Ｈ），１．１〜２．３（ｍ，８Ｈ），２．５３
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．２７（ｄｔ，Ｊ1 ＝２
Ｈｚ，Ｊ2 ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．９〜７．５（ｍ，５
Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３３００，３０５５，３０４５，
２９５０，２９２５，２８５５，２１２０，１７６０，
１５９０，１４９５，１２４５，１２１０ｃｍ-1； 元素分折値：Ｃ，７３．３４；Ｈ，７．３５％．計算値
Ｃ15Ｈ18Ｏ3 ：Ｃ，７３．１５；Ｈ，７．３７％。
ｌ）をイソプロピルエ−テル５０ｍｌに溶解し、氷冷
後、ピリジン３．３３ｇ（４２．１ｍｍｏｌ）を加え
た。ついでクロロギ酸フェニル６．２０ｇ（３９．６ｍ
ｍｏｌ）のイソプロピルエ−テル１０ｍｌ溶液を５℃を
越えないようにゆっくりと滴下した後、室温で３０分間
攪拌した。水５０ｍｌを加え、イソプロピルエ−テルで
抽出し、これを水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、
減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物を得た。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１）で精製し、１−エチニルヘキシル＝フ
ェニルカ−ボネ−ト８．９４ｇ（３６．３ｍｍｏｌ）を
収率９２％で得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５
Ｈｚ，３Ｈ），１．１〜２．３（ｍ，８Ｈ），２．５３
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．２７（ｄｔ，Ｊ1 ＝２
Ｈｚ，Ｊ2 ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．９〜７．５（ｍ，５
Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３３００，３０５５，３０４５，
２９５０，２９２５，２８５５，２１２０，１７６０，
１５９０，１４９５，１２４５，１２１０ｃｍ-1； 元素分折値：Ｃ，７３．３４；Ｈ，７．３５％．計算値
Ｃ15Ｈ18Ｏ3 ：Ｃ，７３．１５；Ｈ，７．３７％。
【０００７】実施例３ １−オクチン−３−オ−ル３．１３ｇ（２４．８ｍｍｏ
ｌ）をイソプロピルエ−テル５０ｍｌに溶解し、氷冷
後、ピリジン２．１５ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）を加え
た。ついでクロロギ酸４−ニトロフェニル５．００ｇ
（２４．８ｍｍｏｌ）の塩化メチレン２０ｍｌ溶液を５
℃を越えないようにゆっくりと滴下した後、室温で３０
分間攪拌した。水５０ｍｌを加え、イソプロピルエ−テ
ルで抽出し、これを水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾
燥、減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン：酢
酸エチル＝２０：１）で精製し、１−エチニルヘキシル
＝４−ニトロフェニルカ−ボネ−ト４．８６ｇ（１６．
７ｍｍｏｌ）を収率６７％で得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５
Ｈｚ，３Ｈ），１．１〜２．３（ｍ，８Ｈ），２．６５
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｄｔ，Ｊ1 ＝２
Ｈｚ，Ｊ2 ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）；ＩＲ
（ＫＢｒ）３３００，３１２０，３０９０，２９５５，
２９４０，２８６０，２１２０，１７６５，１６１０，
１５９０，１５３０，１４９５，１２５０，１２２０ｃ
ｍ-1； 元素分析値：Ｃ，６１．７３；Ｈ，５．９７％．計算値
Ｃ15Ｈ17ＮＯ5 ：Ｃ，６１．８５；Ｈ，５．８８％。
ｌ）をイソプロピルエ−テル５０ｍｌに溶解し、氷冷
後、ピリジン２．１５ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）を加え
た。ついでクロロギ酸４−ニトロフェニル５．００ｇ
（２４．８ｍｍｏｌ）の塩化メチレン２０ｍｌ溶液を５
℃を越えないようにゆっくりと滴下した後、室温で３０
分間攪拌した。水５０ｍｌを加え、イソプロピルエ−テ
ルで抽出し、これを水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾
燥、減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン：酢
酸エチル＝２０：１）で精製し、１−エチニルヘキシル
＝４−ニトロフェニルカ−ボネ−ト４．８６ｇ（１６．
７ｍｍｏｌ）を収率６７％で得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝５
Ｈｚ，３Ｈ），１．１〜２．３（ｍ，８Ｈ），２．６５
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｄｔ，Ｊ1 ＝２
Ｈｚ，Ｊ2 ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）；ＩＲ
（ＫＢｒ）３３００，３１２０，３０９０，２９５５，
２９４０，２８６０，２１２０，１７６５，１６１０，
１５９０，１５３０，１４９５，１２５０，１２２０ｃ
ｍ-1； 元素分析値：Ｃ，６１．７３；Ｈ，５．９７％．計算値
Ｃ15Ｈ17ＮＯ5 ：Ｃ，６１．８５；Ｈ，５．８８％。
【０００８】実施例４〜１１ 実施例４〜１１までは実施例１と同様にして合成した。
収率および物性値を以下に示す。 （実施例４）１−メチル−３−ヘキシン−１−イル＝フ
ェニルカーボネート： 収率７６％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ１．１３
（ｔ，Ｊ＝７Ｈz ，３Ｈ），１．４５（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．９０〜２．４３（ｍ，２Ｈ），２．４
３〜２．７５（ｍ，２Ｈ），４．９５（ｓｅｘｔｅｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ），７．０２〜７．６７（ｍ，５Ｈ）：ＩＲ
（ＫＢｒ）３０７５，２９７５，２９４５，２８８０，
２２４０，１７６０，１５９０，１４９５，１２５０，
１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７２．２５；Ｈ，７．０５％．計算値
Ｃ14Ｈ16Ｏ3 ：Ｃ，７２．３９；Ｈ，６．９４％
収率および物性値を以下に示す。 （実施例４）１−メチル−３−ヘキシン−１−イル＝フ
ェニルカーボネート： 収率７６％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ１．１３
（ｔ，Ｊ＝７Ｈz ，３Ｈ），１．４５（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．９０〜２．４３（ｍ，２Ｈ），２．４
３〜２．７５（ｍ，２Ｈ），４．９５（ｓｅｘｔｅｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ），７．０２〜７．６７（ｍ，５Ｈ）：ＩＲ
（ＫＢｒ）３０７５，２９７５，２９４５，２８８０，
２２４０，１７６０，１５９０，１４９５，１２５０，
１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７２．２５；Ｈ，７．０５％．計算値
Ｃ14Ｈ16Ｏ3 ：Ｃ，７２．３９；Ｈ，６．９４％
【０００９】（実施例５）１−メチル−３−ブチン−１
−イル＝フェニルカーボネート： 収率８２％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ１．４５
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），２．０７（ｔ，Ｊ＝２．５
Ｈｚ，１Ｈ），２．６０（ｄｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ2 ＝
２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６
Ｈｚ，１Ｈ），７．００〜７．７０（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ
（ＫＢｒ）３３００，３０７０，２９９０，２９２５，
２８５０，２１２０，１７５０，１５９０，１４９０，
１２５０，１２０５ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７０．５１；Ｈ，５．９９％．計算値
Ｃ12Ｈ12Ｏ3 ：Ｃ，７０．５７；Ｈ，５．９２％
−イル＝フェニルカーボネート： 収率８２％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ１．４５
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），２．０７（ｔ，Ｊ＝２．５
Ｈｚ，１Ｈ），２．６０（ｄｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ2 ＝
２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６
Ｈｚ，１Ｈ），７．００〜７．７０（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ
（ＫＢｒ）３３００，３０７０，２９９０，２９２５，
２８５０，２１２０，１７５０，１５９０，１４９０，
１２５０，１２０５ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７０．５１；Ｈ，５．９９％．計算値
Ｃ12Ｈ12Ｏ3 ：Ｃ，７０．５７；Ｈ，５．９２％
【００１０】（実施例６）１−エチニルペンチル＝フェ
ニルカーボネート： 収率５２％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ０．９３
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜１．７（ｍ，４
Ｈ），１．７〜２．２（ｍ，２Ｈ），２．５５（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３０（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ
2 ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．０３〜７．７０（ｍ，５
Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３３００，３０７５，２９６０，
２９４０，２８７５，２１２５，１７６０，１５９５，
１４９５，１２５０，１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７２．３３；Ｈ，７．０１％．計算値
Ｃ14Ｈ16Ｏ3 ：Ｃ，７２．３９；Ｈ，６．９４％
ニルカーボネート： 収率５２％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ０．９３
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜１．７（ｍ，４
Ｈ），１．７〜２．２（ｍ，２Ｈ），２．５５（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３０（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ
2 ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．０３〜７．７０（ｍ，５
Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３３００，３０７５，２９６０，
２９４０，２８７５，２１２５，１７６０，１５９５，
１４９５，１２５０，１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７２．３３；Ｈ，７．０１％．計算値
Ｃ14Ｈ16Ｏ3 ：Ｃ，７２．３９；Ｈ，６．９４％
【００１１】（実施例７）１−ニチニルペンチル＝４−
ニトロフェニルカーボネート： 収率６０％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ０．９３
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜１．７（ｍ，４
Ｈ），１．７〜２．２（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３６（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ
2 ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２
Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）；ＩＲ（ＫＢ
ｒ）３３００，３１２０，３０９０，２９５５，２９４
０，２８６０，２１２０，１７６５，１６１０，１５９
５，１５３０，１４９５，１２５０，１２２０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，６０．５５；Ｈ，５．５２％．計算値
Ｃ14Ｈ15ＮＯ5 ：Ｃ，６０．６４；Ｈ，５．４５％
ニトロフェニルカーボネート： 収率６０％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ０．９３
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜１．７（ｍ，４
Ｈ），１．７〜２．２（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３６（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ
2 ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２
Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）；ＩＲ（ＫＢ
ｒ）３３００，３１２０，３０９０，２９５５，２９４
０，２８６０，２１２０，１７６５，１６１０，１５９
５，１５３０，１４９５，１２５０，１２２０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，６０．５５；Ｈ，５．５２％．計算値
Ｃ14Ｈ15ＮＯ5 ：Ｃ，６０．６４；Ｈ，５．４５％
【００１２】（実施例８）１−エチル−２−プロピン−
１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト： 収率７９％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ １．０８
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．９３（ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），２．５７（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
１Ｈ），５．２７（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ2 ＝２Ｈ
ｚ，１Ｈ），６．９〜７．７（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢ
ｒ）３３００，３０７５，２９６０，２９４０，２８７
５，２１２５，１７６０，１５９５，１４９５，１２５
０，１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７０．３６；Ｈ，６．０２％．計算値
Ｃ12Ｈ12Ｏ3 ：Ｃ，７０．５７；Ｈ，５．９２％
１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト： 収率７９％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ １．０８
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．９３（ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），２．５７（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
１Ｈ），５．２７（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ2 ＝２Ｈ
ｚ，１Ｈ），６．９〜７．７（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢ
ｒ）３３００，３０７５，２９６０，２９４０，２８７
５，２１２５，１７６０，１５９５，１４９５，１２５
０，１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７０．３６；Ｈ，６．０２％．計算値
Ｃ12Ｈ12Ｏ3 ：Ｃ，７０．５７；Ｈ，５．９２％
【００１３】（実施例９）１−エチニルブチル＝フェニ
ルカ−ボネ−ト： 収率８７％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ ０．９７
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜２．２（ｍ，４
Ｈ），２．５５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３０
（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ2 ＝２Ｈｚ，１Ｈ），６．９
〜７．７（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３３００，３０
７５，２９６０，２９４０，２８７５，２１２５，１７
６０，１５９５，１４９５，１２５０，１２１０ｃ
ｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７１．３８；Ｈ，６．５０％．計算値
Ｃ13Ｈ14Ｏ3 ：Ｃ，７１．５４；Ｈ，６．４７％
ルカ−ボネ−ト： 収率８７％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ ０．９７
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜２．２（ｍ，４
Ｈ），２．５５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），５．３０
（ｔｄ，Ｊ1 ＝６Ｈｚ，Ｊ2 ＝２Ｈｚ，１Ｈ），６．９
〜７．７（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３３００，３０
７５，２９６０，２９４０，２８７５，２１２５，１７
６０，１５９５，１４９５，１２５０，１２１０ｃ
ｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７１．３８；Ｈ，６．５０％．計算値
Ｃ13Ｈ14Ｏ3 ：Ｃ，７１．５４；Ｈ，６．４７％
【００１４】（実施例１０）１−メチル−２−ブチン−
１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト： 収率８５％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ １．６０
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．７０（ｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ，３Ｈ），５．１７−５．５３（ｍ，１Ｈ），６．９
〜７．５（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３０７５，３０
００，２９５０，２２４０，１７６０，１５９０，１４
９５，１２５０，１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７０．４４；Ｈ，６．１７％．計算値
Ｃ12Ｈ12Ｏ3 ：Ｃ，７０．５７；Ｈ，５．９２％
１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト： 収率８５％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ １．６０
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），１．７０（ｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ，３Ｈ），５．１７−５．５３（ｍ，１Ｈ），６．９
〜７．５（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３０７５，３０
００，２９５０，２２４０，１７６０，１５９０，１４
９５，１２５０，１２１０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７０．４４；Ｈ，６．１７％．計算値
Ｃ12Ｈ12Ｏ3 ：Ｃ，７０．５７；Ｈ，５．９２％
【００１５】（実施例１１）１−メチル−３−フェニル
−２−プロピン−１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト： 収率９３％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ １．６０
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），５．３０（ｑｕａｒｔｅ
ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．９〜７．５（ｍ，１０
Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３０７５，３０００，２９５０，
２２００，１７６０，１５９０，１４９５，１２５０，
１２１０，７５０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７６．６０；Ｈ，５．４１％．計算値
Ｃ17Ｈ14Ｏ3 ：Ｃ，７６．６８；Ｈ，５．３０％
−２−プロピン−１−イル＝フェニルカ−ボネ−ト： 収率９３％；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１3 ）δ １．６０
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ），５．３０（ｑｕａｒｔｅ
ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），６．９〜７．５（ｍ，１０
Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３０７５，３０００，２９５０，
２２００，１７６０，１５９０，１４９５，１２５０，
１２１０，７５０ｃｍ-1； 元素分析値：Ｃ，７６．６０；Ｈ，５．４１％．計算値
Ｃ17Ｈ14Ｏ3 ：Ｃ，７６．６８；Ｈ，５．３０％
【００１６】
【発明の効果】本発明の化合物は炭素−炭素三重結合を
持ち、高い反応性を有する炭酸エステルとして有用であ
る。
持ち、高い反応性を有する炭酸エステルとして有用であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ｒは炭素数４から２０までのアルキニル基であ
り、Ａｒはフェニル、ニトロフェニル、およびクロロフ
ェニルである）で示されるアルキニルアリールカーボネ
ート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12819892A JPH05294899A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | アルキニルアリ−ルカ−ボネ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12819892A JPH05294899A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | アルキニルアリ−ルカ−ボネ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294899A true JPH05294899A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14978891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12819892A Pending JPH05294899A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | アルキニルアリ−ルカ−ボネ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05294899A (ja) |
-
1992
- 1992-04-21 JP JP12819892A patent/JPH05294899A/ja active Pending
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