JPH0528686B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、後記特定のアスコルビン酸誘導体を
含有する皮膚化粧料に関し、更に詳しくは、人体
に好ましくない副作用や皮膚刺激を有さず、長期
保存しても安定で、しかも優れた肌荒れ防止効
果、皮膚の老化防止効果および優れた美白効果を
同時に発現、付与し得る皮膚化粧料に関する。 （従来の技術） 老化した皮膚は柔軟性、弾力性を失い、皮膚の
シワが増大し、乾燥して滑らかさのない荒れ肌
で、角質細胞剥離現象が認められる。 最近、皮膚老化防止に関する化粧料が僅かに提
案されているが、十分な効果を有するものが見あ
たらない。 一方、日焼けした肌を健常な肌色に回復するに
は、増加形成しているメラニン色素の淡色漂白や
メラニン生成過程でのチロシナーゼ活性の阻害等
が必要であるとされている。 これらの原理を応用した美白化粧料の活性物質
として、いくつかのアスコルビン酸誘導体が研究
され、アスコルビン酸の８−モノ直鎖脂肪酸エス
テル、２，６−ジ直鎖脂肪酸エステル等が提案さ
れている（特公昭45−15391号、特公昭45−23634
号）。しかしながら、化粧料に応用した、経日安
定性に問題があつたり、変色、変臭の原因となつ
たり、また優れた美白効果が得られないという欠
点がある。 一方、特公昭44−31237号公報に提案されてい
るアスコルビン酸のリン酸エステルは、安定性が
可成り良好であるが、化粧料に応用した場合、十
分な美白効果を発現しない。 以上の如く肌荒れ防止効果、の皮膚老化防止効
果および美白効果を同時に発現、付与し得る優れ
た皮膚化粧料はいまだみられない。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、長期保存しても安定で、変
色、変臭、活性低下等を起こすことなく、使用時
には皮膚刺激なく良好な感触を与えながら身体を
美化し、魅力を増し、皮膚をすこやかに保ち、皮
膚老化防止効果と美白効果とを同時に発現、付与
し得る優れた皮膚化粧料を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明の前記目的は、６−Ｏ−高級アシルアス
コルビン酸−２−リン酸エステル塩、６−Ｏ−高
級アシルアスコルビン酸−３−リン酸エステル塩
からなる群より選択された６−Ｏ−高級アシルア
スコルビン酸−リン酸エステル塩（以下、便宜
上、本発明のアスコルビン酸誘導体という）の少
なくとも一つを含有していることを特徴とする皮
膚化粧料によつて達成される。 前記本発明のアスコルビン酸誘導体（６−Ｏ−
高級アシルアスコルビン酸−リン酸エステル塩）
は、６−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸等を三酸
化イオウ−トリメチルアミン錯体、無水硫酸、ク
ロルスルホン酸等と反応（硫酸エステル化）させ
ると生成する６−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸
−リン酸エステルに、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウム、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等の塩基を反応（造塩反応）させ
ることによつて得られる。 本発明における前記の６−Ｏ−高級アシルアス
コルビン酸−リン酸エステル塩としては、例え
ば、６−Ｏ−デカノイルアスコルビン酸−２−リ
ン酸エステル、６−Ｏ−デカノイルアスコルビン
酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ−ドデカノイル
アスコルビン酸−２−リン酸エステル、６−Ｏ−
ドデカノイルアスコルビン酸−３−リン酸エステ
ル、６−Ｏ−テトラデカノイルアスコルビン酸−
２−リン酸エステル、６−Ｏ−テトラデカノイル
アスコルビン酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ−
ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２−リン酸エ
ステル、６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン
酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ−オクタデカノ
イルアスコルビン酸−２−リン酸エステル、６−
Ｏ−オクタデカノイルアスコルビン酸−３−リン
酸エステル、６−Ｏ−エイコサノイルアスコルビ
ン酸−２−リン酸エステル、６−Ｏ−エイコサノ
イルアスコルビン−３−リン酸エステルのナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノ
ールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタ
ノールアミン塩等が好ましい。 本発明において、前記本発明のアスコルビン酸
誘導体は各々単独で、もしくは２種以上の混合物
として皮膚化粧料基剤に配合される。その配合量
は、皮膚化粧料の形態（種類）によつて異なるけ
れども、総括的な配合量は、当該化粧料の処方成
分全量を基準として（以下同様）、通常0.05〜20
重量％の範囲内である。 更に具体的な配合量の範囲と記すと、クリーム
状（乳化型）化粧料では0.05〜10重量％（好まし
くは１〜５重量％）、乳液状化粧料では0.05〜10
重量％（好ましくは１〜５重量％）、水性透明液
状の化粧料では0.05〜2.0重量％（好ましくは0.1
〜1.0重量％）、油状化粧料では0.05〜20重量％
（好ましくは１〜15重量％）、ケーキ状化粧料では
0.05〜17重量％（好ましくは３〜10重量％）、粉
末状化粧料では１〜20重量％（好ましくは５〜15
重量％）、パツク剤では0.1〜３重量％（好ましく
は0.5〜２重量％）である。 本発明のクリーム状または乳液状の化粧料は、
例えばマツサージクリーム、クレンジングクリー
ム、スキンクリーム、フアンデーシヨンクリー
ム、ミルキーローシヨン等の公知のクリーム状ま
たは乳液状の皮膚化粧料の基剤に、前記の本発明
のアスコルビン酸誘導体を前記所要量配合するこ
とによつて得られる。その配合方法は公知の方法
を採用し得る。 前記化粧料の基剤に使用し得る基材の乳化剤と
しては、例えば通常の非イオン型界面活性剤、ア
ニオン型界面活性剤、両性型界面活性剤等の合成
乳化剤や、レシチン、シヨ糖脂肪酸エステル、高
級アシルグルタミン酸塩、ペクチン、カラヤガ
ム、ローカストビーンガム、グリチルリチン
（18α一体、または18β一体）酸またはそのアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、水溶性コラーゲン
（ポリペプチド）等の天然物系の界面活性物質や、
ナトリウム型ベントナイト等の公知の乳化剤が挙
げられる。乳化剤の配合量は処方成分全量に対し
て通常0.05〜５重量％の範囲内である。 また、基材の油性物質としては、皮膚化粧料用
の油性物質であつて、例えば植物油、動物油、高
級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、ワ
ツクス類、シリコン油等が挙げられる。 このような基材としての油性物質の配合量は、
処方成分全量に対して通常５〜60重量％である。
配合し得る他の成分としては、香料、防腐剤、顔
料等の他、必要に応じて皮膚栄養剤、保湿剤、紫
外線防止剤、PH調整剤を適用し得る。 前記の本発明のアスコルビン酸誘導体は、安定
性、油性基材との相溶性、乳化性等が良い故、乳
化型化粧料の処方設計が容易であり、しかも皮膚
老化防止効果、美白効果、乳化安定性、保存安定
性、粘度（硬度）安定性、外観（肌目、光沢）、
使用時の伸び及び感触等の良好な製品を容易に得
ることができる。 本発明の水性透明液状の化粧料は、通常のロー
シヨン類や皮膜型パツク剤等の基材に前記本発明
のアスコルビン酸誘導体を所要量配合することに
よつて得られる。この場合、前記本発明のアスコ
ルビン酸誘導体は、水や水−アルコール系の中に
可溶化しやすく、また安定性が高い故に処方設計
が極めて容易で、しかも皮膚老化防止効果及び美
白効果を安定に保持した透明ローシヨンや透明な
皮膜型美白パツク剤を容易に得ることができる。
水性透明液状の美白化粧料基剤には、エタノール
や皮膜剤等の慣用基剤の他に、香料、着色剤、防
腐剤や、必要に応じて皮膚栄養剤、保湿剤、PH調
整剤等を配合し得る。 本発明の油状美白化粧料は、後記の如き液状の
油性基剤に、前記の本発明のアスコルビン酸誘導
体の適当量を添加し、均一溶解することにより得
られる。その液状の油性基剤としては、例えば、
アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、サフラワー
油、ミンク油、アボガド油、ホホバ油、イソプロ
ピルパルミテート、イソプロピルミリステート、
オレイルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、オクチルドデカノール等を挙げることができ
る。これらの中で皮脂に易溶な油性物質は特に好
ましい。 本発明の油状美白化粧料は、実質的に透明な流
動性の高いオレイル状を呈し、かつ非水系を形成
している。そして前記本発明のアスコルビン酸誘
導体は既述の如く溶解性、安定性に優れているの
でその液状油性基剤の中に完全に溶解しており、
長期保存しても活性低下を生起することなく、良
好な皮膚老化防止効果及び美白効果を発揮するこ
とができる。 本発明におけるケーキ状の化粧料は、主要構成
成分として顔料と、前記本発明のアスコルビン酸
誘導体、または通常の化粧料油性物質とを使用し
て公知のプロセスによつて製造される。 本発明の粉末状の美白化粧料は、デンプン、乳
糖、マンニツト、沈降炭酸カルシウム等の慣用粉
末基材に、本発明のアスコルビン酸誘導体を添加
し、均一に混練することによつて製造される。 （作用） 本発明におけるアスコルビン酸誘導体は、適度
な親水性と親油性を有し、化粧料の系中で安定
性、化粧料基材との相溶性、乳化性、人体に対す
る安全性が高く良好であるので、皮膚化粧料の処
方設計が容易となり、そして経日安定性が良好
で、皮膚刺激なくフイーリングの良い良好な感触
を与える化粧料を提供することができる。 本発明の皮膚化粧料を皮膚に塗布すると前記本
発明のアスコルビン酸誘導体は速やかに皮脂中に
溶解、拡散して容易に皮内に浸透して、皮膚組織
の活性および代謝を促進し、その結果、前記の皮
膚老化防止効果を発現すると共に、皮膚組織中の
チロシナーゼの活性を適度良好に阻害し優れた皮
膚の美白効果を発現し得る。 （実施例） 以下、本発明を実施例によつて、更に詳細に説
明する。尚、実施例に示す部とは重量部、％とは
重量％である。また、荒れ肌改善効果、角質改善
効果、官能効果、美白効果、保存安定性等の試験
法は下記の通りである。 (1) 荒れ肌改善効果の測定試験法 下脚に荒れ肌を有する中高年被験者20名を対象
として４週間連続塗布効果を調べた。被験者の左
側下脚試験部位に１日２回約１ｇの化粧料サンプ
ルを塗布し、試験開始前および終了後の皮膚の状
態を第１表の基準により判定した。右側下脚は試
料を塗布せず対照とした。 第１表 皮膚乾燥度の判定基準 −：正常 ±：軽微乾燥、落屑なし ＋：乾燥、落屑軽度 ＋＋：乾燥、落屑中程度 ＋＋＋：乾燥、落屑顕著 試験前後の試験部位と対照部位の判定結果を比
較し、皮膚乾燥度が２段階以上改善された場合
（例えば＋→−、＋＋→±）を「有効」、１段階改
善された場合を「やや有効」、変化がなかつた場
合を「無効」とした。尚、試験期間中に皮膚の乾
燥が進んだ例はなかつた。 (2) 角質改善（角質細胞の抗剥離性増大）の効果
の測定試験法 前述の荒れ肌改善測定試験開始前および終了後
の被験部皮膚にスコツチテープ（ニチバンメンデ
イングテープ）を接着し、これを剥離した時テー
プに付着した角質細胞の状態を走査型電子顕微鏡
によつて詳細に調で、第２表の基準によつて皮膚
角質細胞抗剥離性を分離し、角質改善効果を求め
た。 第２表 角質改善効果（角質細胞抗剥離性増大）の判定基
準 評価点１：スケール認めず 〃 ２：小スケール点在 〃 ３：小〜中スケール顕著 〃 ４：大スケール顕著 第２表は４週間連続塗布後の試験部位の評価点
と対照部位のそれとの差が２点以上の場合を「有
効」、１点の場合を「やや有効」、０点の場合を
「無効」とした。 尚、試験部位の評価点が対照部位のそれよりも
大きい例はなかつた。 なお、この角質細胞の剥離特性は、角質層の構
造特性を判断する指標となるものであつて、一般
に乾燥皮膚、老化皮膚に於ては、細胞間結合量が
弱く、またその構造の級密性も低いことから範数
が高くなることが確認されている。 (3) 官能効果のパネルテスト 30名の中年（30〜50才）女子パネラーの顔面に
試料を１日２回、２ケ月間連続塗布し、パネラー
本人が試験開始前および終了後の皮膚の状態を、
「しわ伸ばし効果」、「はりに対する効果」、「しつ
とり感に対する効果」につきそれぞれ評価した。 (4) 美白効果のパネルテスト 色黒、シミ、ソバカスに悩む被験者（女子）20
名のパネラーに試料を毎日朝、夕一回２ケ月塗布
し、「有効」、「やや有効」または「無効」のいず
れかをパネラー本人が判定した。 (5) 保存安定性試験（40℃、６ケ月後の化粧料の
安定性） 化粧料の試料を40℃の恒温室に６ケ月間保存し
た後の外観変化（分離、着色の有無等）、変臭の
有無等を専門検査員３人によつてしらべた。 実施例 １ 処方 ※ ６−Ｏ−ヘキサドデカノイルアスコルビ
ン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩
4.0部 スクワラン 25.0 マイクロクリスタリンワツクス 5.0 オリーブ油 3.0 キサンタンガム 1.0 グリチルリチン酸モノアンモニウム 0.3 メチルパラベン 0.2 精製水 61.5 香料 適量 上記処方にて、常法によりＯ／Ｗ型エマルジヨ
ンのクリーム状化粧料を得た。この化粧料の試験
結果は後記第３表に示した。 ※ 成分の化合物の構造式は下記の通りであ
る。 比較例 １ ６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩の代りに、アス
コルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩
を使用する他は、実施例１と同様に行なつて比較
のクリーム状化粧料を得た。この化粧料の試験結
果は後記第３表に示した。 比較例 ２ ６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩の代りに、５，
６−Ｏ−イソプロピリデンアスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウム塩を使用する他は、
実施例１と同様に行なつて比較のクリーム状化粧
料を得た。この化粧料の試験結果は後記第３表に
示した。

【表】

【表】 実施例 ２ ６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩の代りに、６−
Ｏ−テトラデカノイルアスコルビン酸−３−リン
酸エステルモノエタノールアミン塩を使用する他
は、実施例１と同様に行なつてクリーム状化粧料
を得た。 得られたクリーム状化粧料の40℃、６ケ月後の
安定性は、着色、変臭等が無く良好であつた。ま
た、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効
果等の官能テストの成績も同様に良好であつた。 実施例 ３ ６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩の代りに、下記
の構造６−Ｏ−デカノイルアスコルビン酸−２−
リン酸エステルモノナトリウム塩○※を使用する他
は、実施例１と同様に行なつてクリーム状化粧料
を得た。 得られたクリーム状化粧料の40℃、６ケ月後の
安定性は、着色、変臭等が無く良好であつた。ま
た、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効
果等の官能テストの成績も同様に良好であつた。 実施例 ４ ６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩の代りに、６−
Ｏ−オクタデカノイルアスコルビン酸−２−リン
酸エステルトリエタノールアミン塩を使用する他
は、実施例１と同様に行なつてクリーム状化粧料
を得た。 得られたクリーム状化粧料の40℃、６ケ月後の
安定性は、着色、変臭等が無く良好であつた。ま
た、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効
果等の官能テストの成績も同様に良好であつた。 実施例 ５ ６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩の代りに、６−
Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２−リン
酸エステルジカリウム塩を使用する他は、実施例
１と同様に行なつてクリーム状化粧料を得た。 得られたクリーム状化粧料の40℃、６ケ月後の
安定性は、着色、変臭等が無く良好であつた。ま
た、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効
果等の官能テストの成績も同様に良好であつた。 実施例 ６ ６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩の代りに、６−
Ｏ−オクタデカノイルアスコルビン酸−２−リン
酸エステルジナトリウム塩を使用する他は、実施
例１と同様に行なつてクリーム状化粧料を得た。 得られたクリーム状化粧料の40℃、６ケ月後の
安定性は、着色、変臭等が無く良好であつた。ま
た、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効
果等の官能テストの成績も同様に良好であつた。 実施例 ７ ６−Ｏ−ドデカノイルアスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウム塩 4.0部 ステアリン酸 2.5 流動パラフイン 5.0 ベヘニルアルコール 0.9 ワセリン 0.5 モノラウリン酸ソルビタン 0.5 モノステアリン酸ポリオキシエチレンソル
ビタン（20E.O.） 0.5 グリセリン 3.0 Ｎ−アシルグルタミン酸ナトリウム 0.7 窕メチルパラベン 0.2 精製水 83.2 香 料 適量 上記処方にて、常法によりＯ／Ｗ型エマルジヨ
ンの乳液状化粧料を得た。この化粧料の試験結果
は後記第４表に示した。

【表】

【表】 実施例 ８ ６−Ｏ−ドデカノイルアスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルマグネシウム塩の代りに、６−Ｏ−
オクタデカノイルアスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルマグネシウム塩を使用する他は、実施例７
と同様に行なつて乳液状化粧料を得た。 得られた乳液状化粧料の40℃、６ケ月後の安定
性は、着色、変臭等が無く良好であつた。また、
しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効果等
の官能テストの成績も同様に良好であつた。 実施例 ９ ６−Ｏ−ドデカノイルアスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルモノエタノールアミン塩の代りに、
６−Ｏ−オクタデカノイルアスコルビン酸−２−
リン酸エステルモノカリウム塩を使用する他は、
実施例５と同様に行なつて乳液状化粧料を得た。 得られた乳液状化粧料の40℃、６ケ月後の安定
性は、着色、変臭等が無く良好であつた。また、
しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効果等
の官能テストの成績も同様に良好であつた。 実施例 10 ６−Ｏ−デカノイルアスコルビン酸−３−リン
酸エステルバリウム塩0.7部、６−Ｏ−エイコサ
ノイルアスコルビン酸−２−リン酸エステルアン
モニウム塩0.7部、エタノール13部、グリセリン
３部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油２部、精
製水71.6部およびポリビニルアルコール９部の処
方（組成）からなる本発明のパツク剤を常法によ
り調製した。得られたパツク剤の40℃、６ケ月の
安定性は着色、変臭等が無く良好であつた。また
しわ伸ばし効果、はりに対する効果、しつとり感
に対する効果、美白効果等の官能テストの成績も
良好であつた。 実施例 11 ６−Ｏ−テトラデカノイルアスコルビン酸−３
−リン酸エステルカルシウム塩12部、デンプン30
部、乳糖55部および香料適量を均一に混合して、
本発明の粉末状化粧料を得た。 この粉末状化粧料を10倍量の乳液中に均一に混
練して、これを顔面に塗布した。１日２回２ケ月
間連用した時の、しわ伸ばし効果、はりに対する
効果、しつとり感に対する効果、美白効果等の官
能テストも良好であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ６−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸−２−リ
   ン酸エステル塩、６−Ｏ−高級アシルアスコルビ
   ン酸−８−リン酸エステル塩からなる群より選択
   された６−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸−リン
   酸エステル塩の少なくとも一つを含有しているこ
   とを特徴とする皮膚化粧料。