JPS61151107A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、後記特定のアスコルビン酸誘導体を含有する
皮膚化粧料ｌζ関し、更に詳しくは、人体に好ましくな
い副作用や皮膚刺激を有さず、長期保存しても安定で、
しかも優れた飢荒れ防止効果、皮膚の老化防止効果およ
び優れた美白効果を同時に発現、付与し得る皮膚化粧料
ｌこ関する。

（従来の技術） 老化した皮膚は柔軟性、弾力性を失い、皮膚のシワが増
大し、乾燥して滑らかさのない荒れ肌で、角質細胞剥離
現象が認められる。

最近、皮膚老化防止に関する化粧料が僅かに提案されて
いるが、十分な効果を有するものが見あたらない。

一方、日焼けした肌を健常な肌色に回復するには、増加
形成しているメラニン色素の淡色漂白やメラニン生成過
程でのチロシナーゼ活性の阻害等が必要であるとされて
いる。

これらの原理を応用した美白化粧料の活性物質として、
いくつかのアスコルビン酸誘導体が研究され、アスコル
ビン酸の８−モノ直鎖脂肪酸エステル、２，６−ジ直鎖
脂肪酸エステル等が提案されている（特公昭４５−１５
８９１号、特公昭４６−２８６８４号）。しかしながら
、化粧料に応用した場合、経口安定性に問題があうたり
、変色、変臭の原因となうたり、また優れた美白効果が
得られないという欠点がある。

一方、特關昭５０−１１７９４５号公報１こ提案されて
いるアスコルビン酸の硫酸エステルは、安定性が可成り
良好であるが、化粧料に応用した場合、十分な美白効果
を発現しない。

以上の如く肌荒れ防止効果、皮膚の老化防止効果忽よび
美白効果を同時に発現、付与し得る優れた皮膚化粧料は
いまだみられない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、長期保存しても安定で、変色、変臭、
活性低下等を起こすことなく、使用時には皮膚刺激なく
良好な感触を与えながら身体を美化し、魅力を増し、皮
膚をすこやかに保ち、皮膚老化防止効果と美白効果とを
同時に発現、付与し得る優れた皮膚化粧料を提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記目的は、６−〇−高高級アシルアスコルビ
ン酸−２硫酸エステル塩（以下、便宜上本発明のアスコ
ルビン酸誘導体と略記する）を含有する皮膚化粧料によ
って達成される。

前記本発明のアスコルビン酸誘導体（６−０−高級アジ
ルアスコルビン酸−２−硫酸エステル塩）は、６−〇−
高高級アシルアスコルビン酸を二酸化イオウ−トリメチ
ルアミン錯体、無水硫酸、クロルスルホン酸等と反応（
硫酸エステル化）させると生成する６−０−高級アジル
アスコルビン酸−２−硫酸エステルに、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウム、モノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン等の塩基を反応（造塩反応）させることによって
得られる。

本発明に射ける前記の６−〇−高高級アシルアスコルビ
ン酸−硫酸エステル塩しては、例えば、６−０−デカノ
イルアスコルビン酸−２−硫酸エステル、６−Ｏ−ドデ
カノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステル、６−０−
テトラデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステル、
６−Ｏ−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エ
ステル、６−０−オクタデカノイルアスコルビン酸−２
−硫酸エステル：、６−０−エイコサノイルアスコルビ
ン酸−２−硫酸エステルのモノまたはジーのナトリウム
塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリ
ウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジ
ェタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等が好ま
しい。

本発明に＄いて、前記本発明のアスコルビン酸誘導体は
各々単独で、もしくは２種以上の混合物として皮膚化粧
料基剤に配合される。その配合量は、皮膚化粧料の形ｌ
’ｌ！（種類）によって異なるけれども、総括的な配合
量は、当該化粧料の処方成分全量を基準として（以下同
様）、通常０．０５〜２０重量％の範囲内である。

更に具体的な配合量の範囲を記すと、クリーム状（乳化
型）化粧料では０．０５〜１０重量％（好ましくは１〜
５重量％）、乳液状化粧料では０．０５〜１０重量％（
好ましくは１〜５重量％）、水性透明液状の化粧料では
０．０５〜２．０重量％（好ましくは０．１〜１．０重
量％）、油状化粧料では０．０６〜２０重量％（好まし
くは１〜１５重量％〉、ケーキ状化粧料では０．０５〜
１７重量％（好ましくは８〜１０重量％）、粉末状化粧
料では１〜２０重量％（好ましくは５〜１５重濫％）、
パック剤では０．１〜８重量％（好ましくは０．５〜２
重量％）である。

本発明のクリーム状または乳液状の化粧料は、例えばマ
ツサージクリーム、クレンジングクリーム、スキンクリ
ーム、フ１ンデーシ冒ンクリーム、ミルキーローシ豐ン
等の公知のクリーム状または乳液状の皮膚化粧料の基剤
に、前記の本発明のアスコルビン酸誘導体を前記所要量
配合することによって得られる。その配合方法は公知の
方法を採用し得る。

前記化粧料の基剤に使用し得る基材の乳化剤としては、
例えば通常の非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活
性剤、両性型界面活性剤等の合成乳化剤や、レシチン、
シ冒糖脂肪酸エステル、高級アシルグルタミン酸填、ペ
クチン、カラヤガム、ローカストビーンガム、グリチル
リチン（１８α一体、または１８β一体）酸またはその
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、水溶性コラーゲン（
ポリペプチド）等の天然物系の界面活性物質や、ナトリ
ウム型ベントナイト等の公知の乳化剤が挙げられる。乳
化剤の配合量は処方成分全量に対して通７ｉ０．０６〜
５重量％の範囲内である。

また、基材の油性物質としては、皮膚化粧料用の油性物
質であって、例えば植物油、動物油、高級脂肪酸、高級
アルコール、合成エステル油、ワックス類、シリコン油
等が挙げられる。

このような基材としての油性物質の配合量は、処方成分
全量に対して通常５〜６０重量％である。

配合し得る他の成分としては、香料、防腐剤、顔料等の
他、必要に応じて皮膚栄養剤、保湿剤、紫外線防止剤、
ｐＨ調整剤を適用し得る。

前記の本発明のアスコルビン酸誘導体は、安定性、油性
基剤との相溶性、乳化性等が良い故、乳化型化粧料の処
方設計が容易であり、しかも皮膚老化防止効果、美白効
果、乳化安定性、保存安定性、粘度（硬度）安定性、外
１！（１！ｆＬ目、光沢）、使用時の伸び及び感触等の
良好な製品を容易に得ることができる。

本発明の水性透明液状の化粧料は、通常のローシラン類
や皮膜型パック剤等の基剤に前記本発明のアスコルビン
酸誘導体を所要量配合することによって得られる。この
場合、前記本発明のアスコルビン酸誘導体は、水や水−
アルコール系の中に可溶化しやすく、また安定性が高い
故に処方設計が極めて容易で、しかも皮膚老化防止効果
及び美白効果を安定に保持した透明ローシロンや透明な
皮膜型美白パック剤を容品に得ることができる。

水性透明液状の美白化粧料基剤には、エタノールや皮膜
剤等の慣用基剤の他に、香料、着色剤、防腐剤や、必要
に応じて皮膚栄養剤、保湿剤、ｐＨ調整剤等を配合し得
る。

本発明の油状美白（ヒ粧料は、後記の如き液状の油性基
材に、前記の本発明のアスコルビン酸誘導体の適当量を
添加し、均一溶解することによ口得られる。その液状の
油性基材としては、例えば、アーモンド油、オリーブ油
、ゴマ油、サフラワー油、ミンク油、アボカド油、ホホ
バ油、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリス
テート、オレイルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、オクチルドデカノール等を挙げることができる。

これらの中で皮脂に５溶な油性物質は特に好ましい。

本発明の油状美白化粧料は、実質的に透明な流動性の高
いオイル状を呈し、かつ非水系を形成している。そして
前記本発明のアスコルビン酸誘導体は既述の如く溶解性
、安定性に優れているのでその液状油性基剤の中に完全
に溶解しており、長期保存しても活性低下を生起するこ
となく、良好な皮膚老化防止効果及び美白効果を発揮す
ることができる。

本発明におけるケーキ状の化粧料は、主要構成成分とし
て顔料と、前記本発明のアスコルビン酸誘導体、または
通常の化粧料用油性物質とを使用して公知のプロセスに
よって製造される。

本発明の粉末状の美白化粧料は、デンプン、乳糖、マン
ニット、沈降炭酸カルシウム等の慣用粉末基材に、本発
明のアスコルビン酸誘導体を添加し、均一に混練するこ
とによって製造される。

（作用） 本発明に詔けるアスコルビン酸誘導体は、適度な親水性
と親油性を有し、化粧料の系中での安定性、化粧料基材
との相溶性、乳化性、人体に対する安全性が高く良好で
あるので、皮膚化粧料の処方設計が容易となり、モして
経日安定性が良好で、皮膚刺激なくフィーリングの良い
良好な感触を与える化粧料を提供することができる。

本発明の皮膚化粧料を皮膚に塗布すると前記本発明の７
スコルビン酸誘導体は速やかに皮脂中ｉこ溶解、拡散し
て容易に皮脂に浸透して、皮膚組織の活性および代謝を
促進し、その結果、前記の皮膚老化防止効果を発現する
と共に、皮膚組織中のチロシナーゼの活性を適度良好に
阻害し優れた皮膚の美白効果を発現し得る。

（実施例） 以下、本発明を実施例１こよって、更に詳細に説明する
。尚、実施例１こ示す部とは重量部、％とは重量％であ
る。また、荒れ肌改譬効果、角質改善効果、官能効果、
美白効果、保存安定性等の試験法は下記の通りである。

（１）荒れ肌改蕾効果の測定試験法 下脚に荒れ肌を有する中高年被験者２０名を対象として
４週問連続塗布効果を調べた。被験者の左側下脚試験部
位に１日２回約１ｆの化粧料サンプルを塗布し、試験開
始前および終了後の皮膚の状態を第１表の基準により判
定した。右側下脚は試料を塗布せず対照とした。

第１表　皮膚乾燥度の判定基準 一：正常 ±：軽微乾燥、落屑なし ＋：靴乾燥落屑軽度 ＋＋：乾燥、落屑中程度 ＋＋＋：乾燥、落屑顕著 試験前後の試験部位と対照部位の判定結果を比較し、皮
膚乾燥度が２段階以上改善された場合（例えば十−−１
＋十−±）を「有効」、１段階改善された場合を「やや
有効」、変化がなかった場合を「無効」とした。尚、試
験期間中に皮膚の乾燥が進んだ例はなかった。

（２）角質改善（角質細胞の抗剥離性増大）効果の測定
試験法 前述の荒れ肌改善測定試験開始前窓よび終了後の被験部
皮膚にスコッチテープにチバンメンディングテーブ）を
接着し、これを剥離した時テープに付着した角質細胞の
状態を走査型電子顕微鏡によって詳細に調べ、第２表の
基準によって皮膚角−質細胞抗剥離性を分離し、角質改
善効果を求めた。

第２表　角質改善効果（角質細胞抗剥離性増大）の判定
基準 評価点１ニスケール認めず ノｌ　２；小スケール点在 ／ｌ　８：小−中スケール顕著 ／ｌ　４：大スケール顕著 第２表は４週間連続塗布後の試験部位の評価点と対照部
位のそれとの差が２点以上の場合を「有効」、１点の場
合を「やや有効」、０点の場合を「無効」とした。

尚、試験部位の評価点が対照部位のそれよりも大きい例
はなかった。

なお、この角質細胞の剥離特性は、角質層の構造特性を
判断する指標となるものであって、一般ｌζ乾燥皮膚、
老化皮膚に於ては、細胞間結合量が弱く、またその構造
の緻密性も低いことから指数が高くなることが確認され
ている。

（３）官能効果のパネルテスト ８０名の中年（８０〜５０才）女子パネラ−の顔面に試
料を１日２＠、２ケ月間連続塗布し、パネラ一本人が試
験開始前詔よび終了後の皮膚の状態を、「しわ伸ばし効
果」、「はりに対する効果」、「しっとり感に対する効
果」につきそれぞれ評価した。

（４）美白効果のパネルテスト 色黒、シミ、ソバカスに悩む被験者（女子）２０名のパ
ネラ−に試料を毎日朝、ター回２ケ月塗布し、「有効」
、「やや有効」または「無効」のいずれかをパネラ一本
人が判定した。

（６）保存安定性試験（４０℃、６ケ月後の化粧料の安
定性） 化粧料の試料を４０″Ｃの恒温室１こ６ケ月間保存した
後の外観変化（分離、着色の有無等）、変臭の有無等を
専門検査員８人によってしらべた。

実施例１ 処方 ※■６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エ
ステルジナトリウム塩　　　　　　　　　　４．０部■
スクワラン　　　　　　　　　　　２５．０−■マイク
ロクリスタリンワックス　　　６．０■オリーブ油　　
　　　　　　　　　　　８．０■キサンタンガム　　　
　　　　　　　１．０■グリチルリチン酸モノアンモニ
ウム　　　　　０．８■メチルパラベン　　　　　　　
　　　０，２■精製水　　　　　　　　　　　　　６１
．６■香料　　　　　　適量 上記処方にて、常法によりＯ／Ｗ型エマルジ冒ンのクリ
ーム状化粧料を得た。この化粧料の試験結果は後記第８
表に示した。

※成分の■は下記構造式で示される化合物である。

比較例１ ６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステ
ルジナトリウム塩の代りに、アスコルビン酸−２−硫酸
エステルジナトリウム塩を使用する他は、実施例１と同
様に行なって比較のクリーム状化粧料を得た。この化粧
料の試験結果は後記第８表に示した。

比較例２ ６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステ
ルジナトリウム塩の代りに、５．６−０−イソプロピリ
デンアスコルビン酸−２−硫酸エステルジナトリウム塩
を使用する他は、実施例１と同様に行なって比較のクリ
ーム状化粧料を得た。

この化粧料の試験結果は後記第８表に示した。

第　　８　　表 実施例２ ６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−［酸エステ
ルジナトリウム塩の代りに、６−０−ヘキサデカノイル
アスコルビン酸−２−硫酸エステルジカリウム塩を使用
する他は、実施例１と同様に行なってクリーム状化粧料
を得た。

得られたクリーム状化粧料の４０℃、６ケ月後の安定性
は、着色、変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ば
し効果、はりに対する効果、美白効果等の官能テストの
成績°も同様に良好であった。

実施例８ ６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステ
ルジナトリウム塩の代りに、６−０−オクタデカノイル
アスコルビン酸−２−硫酸エステルカルシウム塩を使用
する他は、実施例１と同様に行なってクリーム状化粧料
を得た。

得られたクリーム状化粧料の４０℃、６ケ月後の安定性
は、着色、変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ば
し効果、はりに対する効果、美白効果等の官能テストの
成績も同様に良好であった。

実施例４ ６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステ
ルジナトリウム塩の代りに、６−０−テトラデカノイル
アスコルビン酸−２−硫酸エステルトリエタノ−ルア之
ン塩を使用する他は、実施例１と同様に行なってクリー
ム状化粧料を得た。

得られたクリーム状化粧料の４０℃、６ケ月後の安定性
は、着色、変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ば
し効果、はりに対する効果、美白効果等の官能テストの
成績も同様に良好であった。

実施例５ ６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステ
ルジナトリウム塩の代りに、下記の構造式で示される６
−０−オクタデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エス
テルモノナトリウム塩を使用する他は、実施例１と同様
に行なってクリーム状化粧料を得た。

得られたクリーム状化粧料の４０°Ｃ，６ケ月後の安定
性は、着色、変臭等ｆｆ無く良好であった。また、しわ
伸ばし効果、はりに対する効果、美白効果等の官能テス
トの成績も同様に良好であった。

実施例６ ６−０−ドデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステ
ルジナトリウム塩の代りに、６−Ｏ−オクタデカノイル
アスコルビン酸−２−硫酸エステルモノカリウム塩を使
用する他は、実施例１と同様に行なってクリーム状化粧
料を得た。

得られたクリーム状化粧料の４０℃、６ケ月後の安定性
は、着色、変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ば
し効果、はりに対する効果、美白効果等の官能テストの
成績も同様に良好であった。

実施例７ ■６−〇−−＼キサデカノイルアスコルビン酸−２−硫
酸エステルジナトリウム塩　　　　　　　４．０部■ス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　＆５■流動パラフ
ィン　　　　　　　　　　６．０■ベヘニルアルコール
　　　　　　　　０．９■ワセリン　　　　　　　　　
　　　０．５部■モノラウリン酸ソルビタン　　　　　
０．５■モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン（２０Ｅ、Ｏ，）　　　　　　　　　　０．５■グリ
セリン　　　　　　　　　　　８．０■Ｎ−アシルグル
タミン酸ナトリウム　　　０．７［相］メチルパラベン
　　　　　　　　　　０．２０精製水　　　　　　　　
　　　　　８８．２０香料　　　　　　適量 上記処方にて、常法により０／Ｗ型エマルジテンの乳液
状化粧料を得た。この化粧料の試験結果第４表 実施例８ ６−０−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エ
ステルジナトリウム塩の代りに、６−〇−ヘキサデカノ
イルアスコルビン酸−２−硫酸工得られた乳液状化粧料
の４０℃、６ケ月後の安定性は、着色、変臭等が無く良
好であった。また、しわ伸ばし効果、はりｌと対する効
果、美白効果等の官能テストの成績も同様に良好であっ
た。

実施例９ ６−０−ヘキサデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エ
ステルジナトリウム塩の代りに、６−０同様に行なって
乳液状化粧料を得た。

得られた乳液状化粧料の４０℃、６ケ月後の安定性は、
着色、変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ばし効
果、はりに対する効果、美白効果等の官能テストの成績
も同様に良好であった。

実施例１０ ６−０−デカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エステル
バリウム塩０．７部、６−〇−エイコサノイルアスコル
ビン酸−２−硫酸エステルアンモニウム塩０．７部、エ
タノール１８部、グリセリン８部、ポリオキシエチレン
硬化ヒ′７シ油２部、精製水７１．６部およびポリビニ
ルアルコール９部の処方（組成）からなる本発明のパッ
ク剤を常法により調製した。得られたパック剤の４０℃
、６ケ月後の安定性は着色、変臭等が無く良好であった
。

またしわ伸ばし効果、はりに対する効果、しっとり感に
対する効果、美白効果等の官能テストの成績も良好であ
った。

実施例１１ ６−０−テトラデカノイルアスコルビン酸−２−硫酸エ
ステルマグネシウム塩１２部、デンプン８０部、乳糖５
５部および香料適量を均一に混合して、本発明の粉末状
化粧料を得た。

この粉末状化粧料を１０倍量の乳液中に均一に混練して
、これを顔面に塗布した。１日２回２ケ月間連用した時
の、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、しっとり感に
対する効果、美白効果等の官能テストも良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ６−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸−２−硫酸エステル
   塩を含有していることを特徴とする皮膚化粧料。