JPH05281791A - 電子写真式印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 フタロイミドメチルフタロシアニン系化合
物、ペリレン系化合物及びアルカリ可溶性樹脂を含有す
る光導電層を親水化処理されたアルミニウム基板上に設
けた電子写真式印刷版。 【効果】 可視領域の光に対し、インダクション効果が
少なく高感度を有するので、投影露光方式の電子写真製
版システムで印刷版上に高品質のトナー画像が得られ
る。アルカリ性水溶液で非画像部の光導電層を容易に除
去することができ、作製した平版印刷版は、５万枚以上
の優れた耐刷力がある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真式製版システ
ム、更に詳しくは、投影露光方式の電子写真式製版シス
テムに用いられる電子写真感度が改善させた電子写真式
印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より画像形成に必要とされる露光量
がオフセットＰＳ（Presensitized）版の１／１００以
下で充分である高感度な製版方法として、光導電現象を
利用する画像記録方式、いわゆる電子写真製版法の開発
が進められている。

【０００３】この電子写真製版法とは、次のようにして
行なうものである。即ち、陽極酸化等の方法で親水化処
理された基板（金属板、金属箔、紙等）上に、光導電性
物質をアルカリ可溶性樹脂バインダー中に含有させた光
導電層を設けた製版可能な電子写真感光体に、通常の電
子写真法により静電潜像を形成し、電子トナーを用いそ
の潜像を現像する。続いて加熱又は溶剤の蒸気によりト
ナー像を感光体上に定着する。この場合アルカリ性水溶
液に不溶性のトナーを選択すれば、トナー像の定着後非
画像部をアルカリ性水溶液で除去することにより、印刷
版が得られる。

【０００４】電子写真感光体上にトナー画像を形成した
後に、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を除去し
て印刷版とする電子写真式印刷版はすでに多く知られて
いる。例えば、特公昭３７−１７１６２号公報、同３８
−６９６１号公報、同３８−７７５８号公報、同４１−
２４２６号公報、同４６−３９４０５号公報、特開昭５
５−１６２５０号公報、同５６−１０７２４６号公報、
同５６−１４６１４５号公報、同５７−１４７６５６号
公報、同５７−１６１８６３号公報、同５９−１４７３
３５号公報、同５９−１５２４５６号公報、同６０−１
７７５１号公報、同６０−２５４１４２号公報等に記載
の電子写真式印刷版が挙げられる。

【０００５】特開昭６３−９７９６５号公報には、ジス
アゾ系化合物、ペリノン系化合物、オキサジアゾール系
化合物をアルカリ可溶性樹脂に分散させた光導電層を有
する電子写真式印刷版が開示されている。また、特開昭
５６−１４６１４５号公報には、アルカリ可溶性アクリ
ル系樹脂中に縮合多環キノン顔料、オキサジアゾール化
合物を含有する光導電層を有する電子写真式印刷版が開
示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】電子写真感光体を印刷
版として使用するためには、通常、トナー画像を形成し
た後に、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を除去
し、親水面を露出させる必要がある。そのため、電子写
真式印刷版の結合樹脂としてアルカリ性水溶液に溶解す
るか、もしくは膨潤して離脱する樹脂が用いられる。ジ
スアゾ系化合物、ペリノン系化合物、ペリレン系化合
物、多環キノン系化合物のような光導電性顔料をアルカ
リ性水溶液に溶解または膨潤する樹脂に含有させた電子
写真感光体は、インダクション効果を示し、感度が低
い。上記の光導電性顔料・樹脂分散系感光体に電荷輸送
物質であるオキサゾール系化合物、オキサジアゾール系
化合物、ヒドラゾン系化合物を含有させると、インダク
ション効果が軽減し、感度は向上する。

【０００７】しかしながら、これらの電荷輸送物質は、
一般にアルカリ性水溶液に溶解または膨潤する樹脂との
相溶性が低い。電子写真式印刷版の感度の向上を図るた
め、光導電層中に多量の電荷輸送物質を含有させた場
合、電荷輸送物質が経時により分離析出してくるという
問題点があった。また、光導電層中の電荷輸送物質の含
有量が少ないと十分な感度が得られないという欠点を有
していた。

【０００８】本発明が解決しようとする課題は、負帯電
性感光体として可視光領域で高い感度を有する投影露光
に適したアルカリ性水溶液で非画像部の光導電層を除去
し易い電子写真式印刷版を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、導電性基板上に、結着樹脂中に分散された
光導電性顔料を含有する光導電層を有し、これを電子写
真法によりトナー画像を形成した後に、トナー画像部以
外の非画像部の光導電層を除去することにより印刷版と
する電子写真式印刷版において、前記光導電層が少なく
とも（ａ）フタロイミドメチルフタロシアニン系化合
物、（ｂ）ペリレン系化合物および（ｃ）アルカリ可溶
性樹脂を含有することを特徴とする電子写真式印刷版を
提供する。

【００１０】本発明で使用するフタロイミドメチルフタ
ロシアニン系化合物としては、フタロイミドメチル金属
フタロシアニン及びフタロイミドメチル無金属フタロシ
アニンが挙げられるが、フタロイミドメチル金属フタロ
シアニンがより好ましく用いられる。

【００１１】フタロイミドメチル金属フタロシアニンと
しては、金属としてマグネシウム、亜鉛、モリブデン、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等の化合物を用いる
ことができるが、フタロイミドメチル銅フタロシアニン
が特に好ましい。

【００１２】本発明で使用するペリレン系化合物として
は、Ｎ，Ｎ’−ジメチルペリレン−３，４，９，１０−
テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルペリレ
ン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−ペリレン−
３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，
Ｎ’−ビス（４−エトキシフェニル）−ペリレン−３，
４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ’−
ビス（４−クロロフェニル）−ペリレン−３，４，９，
１０−テトラカルボン酸ジイミド等が挙げられるが、特
に好ましいものとして、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジメ
チルフェニル）−ペリレン−３，４，９，１０−テトラ
カルボン酸ジイミドが挙げられる。

【００１３】本発明で使用するアルカリ可溶性樹脂とし
ては、例えば、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ノボラック型フェノール樹
脂、アクリル酸エステル−メタクリル酸系共重合体、メ
タアクリル酸エステル−アクリル酸系共重合体等が挙げ
られる。

【００１４】本発明の印刷版の光導電層は、（ａ）フタ
ロイミドメチルフタロシアニン系化合物、（ｂ）ペリレ
ン系化合物、及び（ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有して
なるものである。

【００１５】本発明の（ｂ）成分と（ｃ）成分とからな
る光導電層を導電性基板に設けた電子写真感光体は、光
照射直後の表面電位の減衰に遅れを生ずるインダクショ
ン効果が大きいため感度が低い。（ａ）フタロイミドメ
チルフタロシアニン系化合物を上記の光導電層に含有さ
せた電子写真感光体は、インダクション効果が小さくな
り感度が著しく向上する。

【００１６】従って、本発明のフタロイミドメチルフタ
ロシアニン系化合物は、インダクション効果を軽減し、
電子写真感光体の感度を向上させる増感剤の機能を有す
るものと考えられる。

【００１７】また、本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分
の化合物は、水や有機溶剤に不溶性の微粒子顔料であ
り、（ｃ）成分の樹脂はアルカリ性水溶液に完全に溶解
するので、本発明の電子写真式印刷版はアルカリ性水溶
液で非画像部の光導電層を容易に除去することができ
る。

【００１８】また、本発明の光導電層には、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−プロピルカルバゾール等のカルバゾ
ール系化合物、２，５ビス（５’−ジエチルアミノフェ
ニル−１’）−１，３，４オキサジアゾール、２，５−
ビス（４’−ジメチルアミノフェニル−１’）−１，
３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合
物、４，４’−ベンジリデンビス（Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−ｍ−トルイジン）等のトリフェニルメタン系化合物な
どを光導電層に含有させて使用することもできる。

【００１９】本発明の電子写真式印刷版は、例えば、前
記の微細化された（ａ）〜（ｂ）の化合物を適当な有機
溶剤中に溶解したアルカリ可溶性樹脂の溶液に加え、常
法の分散機（ボールミル、ペイントシェーカー、アトラ
イター、サンドミル等）により均一に分散させ、これを
導電性基板上に、塗布、乾燥することにより作製でき
る。光導電層の塗布には、通常、ロールコーター、ワイ
ヤーバー、ドクターブレード等を用いることができる。

【００２０】アルカリ可溶性樹脂を溶解する溶媒として
は、例えば、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素
類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの如
きケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサンの如き環
状エーテル類；酢酸エチル、メチルセロソルブアセテー
トの如きエステル類が挙げられ、これらのうち一種又は
二種以上を用いることができる。

【００２１】光導電層の厚さは、１〜２０μｍの範囲が
好ましく、３〜１０μｍの範囲が特に好ましい。

【００２２】光導電層の厚さが１μｍよりも薄いと、感
光体の表面電位が低くなる傾向にあり、トナー現像で画
像部にトナーが少量しか付着しないため、定着してもト
ナー像の完全な被膜が形成されず、画像部に微細な空隙
やピンホールのようなトナーが存在しない部分が生ず
る。そのため、アルカリ性水溶液で感光体の非画像部を
溶解除去して印刷版を作製する際に、アルカリ水溶液が
トナー画像の空隙やピンホールを浸透して画像部の光導
電層が部分的に溶解除去されるので好ましくない。

【００２３】また、光導電層が２０μｍよりも厚いと、
感光体上にはトナー画像の完全な被膜は形成できるが、
アルカリ性水溶液で感光体の非画像部を溶解除去する際
に時間を要するばかりではなく、サイドエッチングによ
り、細線や微細な網点等の画像部の光導電層も除去され
易くなる傾向にあるので好ましくない。

【００２４】光導電層中の（ａ）及び（ｂ）割合は、１
５〜５０重量％の範囲が好ましく、２０〜４０重量％の
範囲が特に好ましい。光導電層中の（ａ）の割合は０．
１〜８重量％の範囲が好ましく、０．３〜６重量％の範
囲が特に好ましい。光導電層中の（ｂ）の割合は、１５
〜４５重量％の範囲が好ましく、２０〜４０重量％の範
囲が特に好ましい。

【００２５】本発明の印刷版の支持体には、例えば、ア
ルミニウム等の金属板、又は金属箔、アルミニウム等の
金属を蒸着したプラスチックフィルム、或いは導電処理
を施した紙等が用いられ、これらは親水化処理して使用
される。

【００２６】このようにして作製した電子写真式印刷版
の断面図を図１に示した。図１の印刷版は親水化処理さ
れた導電性支持体（Ａ）上に、フタロイミドメチルフタ
ロシアニン系化合物（１）、ペリレン系化合物（２）及
びアルカリ可溶性樹脂（３）中に分散させてなる光導電
層（Ｂ）を設けたものである。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。なお、各実施例及び各比較
例中の「部」は、特に断りのない限り、「重量部」を表
わす。

【００２８】（実施例１）フタロイミドメチル銅フタロ
シアニン２部、「ノボパ−ムレッドＢＬ」（ヘキスト社
製ペリレン顔料）３３部および「ＲＥＳＹＮ２８−２９
３０」（NationalStarch Chem.社製カルボキシル化ポリ
酢酸ビニル）６５部をメチルエチケトン５０重量％及び
メチルセロソルブ５０重量％からなる混合溶剤７００部
に溶解した樹脂溶液とを容器に仕込み、ペイントシェー
カーを用いて均一に分散して光導電層用塗料を作製し
た。この塗料をワイヤーバーを用い陽極酸化したアルミ
ニウム板上に塗布、乾燥し、光導電層の膜厚５μｍの電
子写真式印刷版を作製し、帯電特性と光感度を測定し
た。測定機として「ペーパーアナライザーＳＰ−４２
８」（川口電機社製）を使用した。

【００２９】暗所で（−）６ＫＶのコロナ帯電電圧を印
刷版表面に印加した直後の感光体の表面電位Ｖ
₀（Ｖ）、 電圧印加中止後、１０秒間経過時の印刷版の
表面電位Ｖ₁₀（Ｖ）を測定し、印刷版の電荷保持能をＶ
₁₀／Ｖ₀の値で評価した。

【００３０】帯電した印刷版の表面に白色光光源のタン
グステンランプを用いて露光することにより印刷版の感
度を測定した。光強度を５ルックスとして、露光後の表
面電位が初期表面電位の１／２に減少するのに要する露
光量Ｅ_1/2（ルックス・秒）と、露光後の表面電位が初
期表面電位の１／１０に減少するのに要する露光量Ｅ
_1/10（ルックス・秒）と、露光開始後１５秒間経過時の
表面電位Ｖ_R15（Ｖ）を測定し、その結果を表１に示し
た。

【００３１】（比較例１）ノボパームレッドＢＬ３５部
および「ＲＥＳＹＮ２８−２９３０」６５部を実施例１
で使用した混合溶剤７００部に溶解した樹脂溶液を容器
に仕込み、ペイントシェーカーを用いて光導電層用塗料
を作製した。この塗料を用いて実施例１と同じ膜厚の光
導電層の電子写真式印刷版を作製し、実施例１と同様に
して、その特性を測定し、結果を表１に示した。

【００３２】（比較例２）ノボパームレッドＢＬ２５
部、２，５ビス（４’−ジエチルアミノフェニル−
１’）−１，３，４オキサジアゾール１０部および「Ｒ
ＥＳＹＮ２８−２９３０」６５部を実施例１で使用した
混合溶剤７００部に溶解した樹脂溶液を容器に仕込み、
ペイントシェーカーを用いて光導電層用塗料を作製し
た。この塗料を用いて実施例１と同じ膜厚の光導電層の
電子写真式印刷版を作製し、実施例１と同様にして、そ
の特性を測定し、結果を表１に示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】この結果から明らかなように、本発明に係
わる感光体は、ペリレン・樹脂分散系感光体、ペリレン
・オキサジアゾール・樹脂分散系感光体に比較し、イン
ダクション効果が極めて小さく、感度が高い。

【００３５】（実施例２）フタロイミドメチル銅フタロ
シアニン３部、ノボパームレッドＢＬ３２部および「Ｒ
ＥＳＹＮ２８−２９３０」６５部を実施例１で使用した
混合溶剤７００部に溶解した樹脂溶液を容器に仕込み、
ペイントシェーカーを用いて光導電層用塗料を作製し
た。この塗料を用いて実施例１と同じ膜厚の感光層の電
子写真式印刷版を作製し、実施例１と同様にしてその特
性を測定し、結果を表２に示した。

【００３６】

【表２】

【００３７】（実施例３〜５）実施例１において、表３
に記載した配合組成を用いた以外は、実施例１と同様に
して電子写真式印刷版を作製し、これらの特性を測定
し、結果を表４に示した。

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】いずれの電子写真式印刷版もインダクショ
ン効果が少なく、良好な感度を示した。また、光導電層
中のフタロイミドメチル銅フタロシアニンの含有量が増
加すると電荷保持能が低下する傾向が認められた。

【００４１】（実施例６）実施例１〜５で作製した電子
写真式印刷版に、ハロゲンランプを光源とした投影露光
型製版機「ＡＺ−ＤＴＫ製版機カメラ」（大日本インキ
化学工業（株）製）と液体現像剤「ＣＢＲ−３１０」
（大日本インキ化学工業（株）製）を用いて帯電、露
光、液体現像、定着の操作によりトナー画像を形成させ
た。

【００４２】その後、アルカリ現像液「デコーティング
ソリューション８７２」（ポリクローム社製）を水で１
２倍に希釈したアルカリ水溶液を用いてトナーの付着し
ていない非画像部分の光導電層を溶解除去することによ
りトナー画像を画線部として残した平版印刷版を作製し
た。

【００４３】この平版印刷版を用いてオフセット印刷を
行なったところ、５万枚印刷後もなお鮮明な印刷物を得
ることができた。

【００４４】

【発明の効果】本発明の電子写真式印刷版は、少なくと
も（ａ）フタロイミドメチルフタロシアニン系化合物、
（ｂ）ペリレン系化合物及び（ｃ）アルカリ可溶性樹脂
を含有する光導電層を導電性基板上に設けたものであ
り、負帯電感光体として可視光領域において高い感度を
有し、アルカリ性水溶液で非画像部の光導電層を除去し
易い特徴を有する。

【００４５】従って、本発明の印刷版は、投影露光方式
の電子写真製版システムの印刷版として使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真式印刷版の例の断面図を示し
たものである。

【符号の説明】 Ａ 導電性支持体 Ｂ 光導電層 １ フタロイミドメチルフタロシアニン系化合物 ２ ペリレン系化合物 ３ アルカリ可溶性樹脂

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基板上に光導電層を設けた電子写
   真感光体上に、トナー画像を形成した後に、トナー画像
   部以外の非画像部の光導電層を除去することにより印刷
   版とする電子写真式印刷版において、前記光導電層が
   （ａ）フタロイミドメチルフタロシアニン系化合物、
   （ｂ）ペリレン系化合物及び（ｃ）アルカリ可溶性樹脂
   を含有することを特徴とする電子写真式印刷版。
2. 【請求項２】 フタロイミドメチルフタロシアニン系化
   合物がフタロイミドメチル金属フタロシアニンである請
   求項１記載の電子写真式印刷版。
3. 【請求項３】 フタロイミドメチル金属フタロシアニン
   がフタロイミドメチル銅フタロシアニンである請求項２
   記載の電子写真式印刷版。
4. 【請求項４】 ペリレン系化合物がＮ，Ｎ’−ビス
   （３，５−ジメチルフェニル）−ペリレン−３，４，
   ９，１０−テトラカルボン酸ジイミドである請求項１記
   載の電子写真式印刷版。