JP2677835B2 - 電子写真平版印刷版 - Google Patents

電子写真平版印刷版

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JP2677835B2 JP21317388A JP21317388A JP2677835B2 JP 2677835 B2 JP2677835 B2 JP 2677835B2 JP 21317388 A JP21317388 A JP 21317388A JP 21317388 A JP21317388 A JP 21317388A JP 2677835 B2 JP2677835 B2 JP 2677835B2
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/26Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は有機光導電性化合物を用い、電子写真法によ
りトナー画像を形成し、トナー画像形成以外の非画像部
をアルカリ溶液でエッチング処理される印刷版に関する
ものである。
(B)従来技術及びその問題点 有機光導電性化合物を用いた印刷版は既に多く知られ
ており、例えば、特公昭37−17162号、同38−6961号、
同41−2426号、同46−39405号、特開昭50−19509号、同
50−19510号、同54−145538号、同54−89801号、同54−
134632号、同54−19803号、同55−105244号等が挙げら
れる。これらの印刷版に用いられているバインダーとし
てはスチレン無水マイレン酸共重合体、マイレン酸エス
テル樹脂、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−無水マイレン酸共重合体、フェノール樹脂、スチレ
ン無水マイレン酸のハーフエステル、酸価を有するアク
リル酸エステル、酸価を有するメタアクリル酸エステ
ル、等の樹脂が知られている。
このような電子写真平版印刷版は、一般に帯電、画像
露光、現像、定着の各工程を経た後、アルカリ水溶液に
よって非画像部をエッチング(溶出)処理し、必要によ
り更に水洗、ガム引き等の処理が施されて製版される。
この印刷版は、特開昭63−178240に示されるように、
反転現像によってトナーが印刷版の端面に著しく付着
し、印刷時にはこの部分にインキが付き、この印刷版よ
り大きい印刷用紙に刷った場合は、線状の汚れとして印
刷物に印刷される。また、液体トナーによる正現像の場
合にもスキージされないトナーが物理的に付着し、定着
され、やっぱり線状の汚れを持った印刷物が得られ易い
という問題がある。
この問題は、例えば新聞印刷のように、輪転機に複数
枚の印刷版を取付けてロール状の紙に連続して印刷する
場合、印刷版の端部に相当する部分が印刷面となって生
じるものであり、印刷物の商品価値を著しく損ねるもの
であった。
前記の特開昭63−178240は、印刷版の端面に絶縁性樹
脂層を設けることにより、反転現像時にトナーが付着し
ないようにするものであるが、絶縁性樹脂溶液を端面に
塗布する際に感光層を溶かしたりする欠点があり、また
正現像法に適用できないものであった。
本発明者は、鋭意研究した結果、従来の知見とは逆
に、印刷版の端面にトナーの付着を許容した上で、上述
した欠点が無く、線状汚れを防止した電子写真平板印刷
版を開発するのに成功した。
(C)発明の目的 本発明の目的は、トナー画像部以外の非画像部を溶出
して印刷版とする電子写真平版印刷版の端部の線状汚れ
を防止することにある。
本発明の別の目的は、感光層に悪影響を与えることな
く端部の線状汚れを防止した、反転現像に適した電子写
真平版印刷版を提供することにある。
(D)発明の構成 本発明の上記目的は、トナー画像部以外の非画像部を
アルカリ溶液で溶出して製版される電子写真平版印刷版
に於て、該印刷原版の端面に、アルカリ水溶液及び水洗
処理によってトナーと共に印刷版の端面から除去される
水溶性高分子層を設けたことを特徴とした電子写真平版
印刷版により達成された。
本発明の印刷版は、有機光導電性化合物を前記したよ
うなバインダーに分散した感光層を支持体上に有するも
のである。感光層は、いわゆる機能分離型の積層構造に
なっていてもよい。また、下引層を有していてもよい。
印刷用原版を製造するには、導電性化合物とバインダ
ーを溶媒中に溶解し(光導電性化合物が溶解しない場合
はコロイドミル、ホモゲナイザー、超音波分散機等を用
いて分散液とする)、必要であれば化学増感剤や増感色
素を加えて、支持体上に厚みが1〜30μになるように塗
布乾燥する。
溶媒として使用できるものは、バインダーを溶解可能
かつ光導電性化合物の溶解又は分散が可能な全ての有機
溶剤を含む。
例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキシルアルコール等のアルコール類、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等
のセロソルブ類、トルエン、キシレン等の芳香族類、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル類、ア
セトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ハロゲン化炭化水素類等が挙げられるが、溶解
性、コスト、安全性等から2種以上の溶媒を混合して用
いる場合が多い。
本発明の印刷版に用いる有機光導電性化合物として、
例えば次のような化合物が挙げられる。
(a)芳香族第3級アミノ化合物:トリフェニルアミ
ン、ジフェニルベンジルアミン、ジ−(β−ナフチル)
ベンジルアミン、ジフェニルシクロヘキシルアミン等。
(b)芳香族第3級ジアミノ化合物:N,N,N′,N′−テト
ラベンジル−p−フェニレンジアミン、N,N,N′,N′−
テトラベンジルベンジジン、1,1′−ビス−(4−N,N−
ジベンジルアミノフェニル)−エタン、2,2−ビス−
(4−N,N,−ジベンジルアミノフェニル)ブタン、ビス
−(4−N,N−ジ−(p−ククロロベンジルアミノフェ
ニル)−メタン、3,3−ジフェニルアリリジン−4,4′−
ビス−ビス−(N,N−ジエチル−m−トルイジン)、4,
4′−ビス(ジ−p−トリルアミノ)−1,1,1−トリフェ
ニルエタン、等。
(c)芳香族第三級トリアミノ化合物:4,4′,4″−トリ
ス(ジエチルアミノフェニル)メタン、4−ジメチルア
ミノ、4′,4″−ビス(ジエチルアミノ)−2,2″−ジ
エチル−トリフェニルメタン等。
(d)縮合主成物:アルデヒドと芳香族アミンの縮合主
成物、第3級芳香族アミンと芳香族ハロゲン化物の反応
物、ポリ−p−フェニレン−1,3,4−オキサジアゾー
ル、ホルムアルデヒドと縮合多環化合物の反応物等。
(e)金属含有化合物:2−メルカプト−ベンゾチアゾー
ル亜鉛塩、2−メルカプト−ベンゾオキサゾール鉛塩、
2−メルカプト−6−メトキシベンゾイミダール鉛塩、
s−ヒドロキシ−キノリン−アルミニウム塩、2−ヒド
ロキシ−4−メチルアゾベンゼン−銅塩。
(f)ポリビニルカルバゾール化合物:ポリビニルカル
バゾール、ハロゲン置換ポリビニルカルバゾール、ビニ
ルカルバゾールとスチレンの共重合体、ビニルアントラ
セン−ビニルカルバゾールの共重合体等。
(g)複素環化合物:1,3,5−トリフェニル−ピラゾリ
ン、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジメチルアミノフェニル)−ピラゾリ
ン、1,5−ジフェニル−3−スチリル−ピラゾリン、1,3
−ジフェニル−5−スチリル−ピラゾリン、1,3−ジフ
ェニル−5−(p−ジメチルアミノフェニル)−ピラゾ
リン、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5,6−
ジ−(4″−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジ
ン、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ
ピリジル−1,2,4−トリアジン、2−フェニル−4−
(4′−ジメチルアミノフェニル)−キナゾリン、6−
ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)ベンゾ
フラン、2,5−ビス−〔4−エチルアミノ−フェニル−
(1)〕−1,3,4−オキサジアゾール等。
又、本発明に用いられる有機光導電性化合物は、フタ
ロシアニン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、シ
アニン顔料、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾール顔
料、キノン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、等の顔料を
用いても良好な印刷版が得られる。
本発明の印刷版用のベースとしては、従来より知られ
ている印刷版用ベースの全てが使用できる。例えば、ア
ルミ板、亜鉛板、マグネシウム板、銅板等の金属板。ポ
リエステル、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリプロピレン等のフィルムや
合成紙。(レジンコートした)紙等の加工紙などが挙げ
られるが、画像形成後エッチング処理によって光導電性
化合物及びバインダーが除去され、非画像部が親水性の
性質を有さねばならない為に、疎水性表面を有するベー
スはあらかじめ親水化処理をしておく必要がある。金属
板、特にアルミ板が最も好適であるが、砂目立て処理、
アルカリ処理、酸処理、陽極酸化等の表面処理が好まし
い。又、フィルム類は場合によっては親水性の比較的高
い高分子化合物をコーティングし架橋処理をしておく
か、又はある種の金属を蒸着又は貼合せをしておくと良
い。絶縁性のベースを用いる場合はベース表面に導電性
処理を施す事が望ましい。
本発明の印刷版の端面に設けられる高分子物質層は、
水溶性のポリマーから成っている。即ち、水に可溶なポ
リマーは、感光層のバインダーが水不溶性であるから、
端面にトナーが付着しても溶出用アルカリ水溶液、さら
に水洗処理によってトナーと共に印刷版の端面から除去
されるものである。水溶性ポリマー層は、実質的に水を
溶媒とするポリマー溶液を印刷版の端面に塗布して得ら
れるので感光層の溶解等の悪影響もない。
印刷版の端面に設けられる水溶性ポリマーとしては、
例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ポリエチレングリコール、ポリピニルメチ
ルエーテルと無水マイレン酸の共重合物、ゼラチン、ア
ラビアガム、アルブミン、デキストリン、アルギン酸
塩、セルロース硫酸エステル、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸などの皮膜形成性ポリマーを挙げることがで
きる。分子量は、任意であるが、水への溶解性(溶解速
度)が大きい程、好ましいため、皮膜形成能が無くなら
ない範囲で小さい、例えば数千〜数万位が良い。これら
の水溶性ポリマーは、必要に応じて2種以上組み合わせ
て使用することができ、約2〜約50重量%、好ましくは
約5〜約30重量%の濃度で使用される。
水溶性ポリマー溶液は、酸性、中性、さらには感光層
を著しく溶かさない程度のアルカリ性いずれのpH領域で
もよく、また塗布性を良くするための界面活性剤、塗層
を確認するための着色染料などを含んでいてもよい。印
刷版の端面に塗布するには、1枚ずつ塗布してもよい
が、多数枚(例えば数百枚〜1,000枚)を積み重ねた状
態で所望する端面へ塗布するのが好ましい。この場合、
各々の印刷版の間に合紙を挟んだ状態で行ってもよい。
塗布量は、水溶性ポリマーの乾燥重量として約1〜約20
g/m2の範囲が好ましい。
本発明の電子写真平版印刷版を製版完了した際に端面
のトナーの除去が不十分な場合には、例えば特願昭63−
90783号明細書に記載されているような、現像部と定着
部の間に、印刷版の端面のトナーを払拭除去する手段を
設けた製版機を使用することによって本発明の目的をよ
り効果的に可能ならしめてもよい。
画像形成に用いるトナーは、いわゆる乾式トナー、湿
式トナーのいずれでも良いが、解像力の優れた印刷物を
得る上では、液体現像法による湿式トナーがはるかに好
ましい。また印刷版として用いる為にトナーは疎水性で
インク受容性があり、かつ印刷に耐え得るだけの印刷版
への接着性を必要とし、さらにアルカリ溶液でのエッチ
ングの際にレジスト性がなければならない。
これらの条件を満たすトナーとしては例えばスチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキ
シ樹脂等が挙げられる。
またトナーの安定性や定着性に悪影響を及ぼさない範
囲で着色の為の顔料や染料、さらに荷電制御剤を含有す
る事が実用上好ましい。
本発明の印刷版は印刷用原版を電子写真法によってト
ナー画像形成後、非画像部をアルカリ溶液でエッチング
し、端面の水溶性高分子層をトナーと共に除去する事に
よって得られる。更にアルコールを加えてもよい。アル
カリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウム、アンモニア等が挙げられる。アルコール
としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール等の低級アル
コールや芳香族アルコール及びエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、セロ
ソルブ類が挙げられる。エッチング処理はアルカリ水溶
液単独でも可能であるが、エッチング速度、安全衛生面
からジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ミノアルコール類を用いる事が好ましく、更に解像力、
画像再現性からみればアミノアルコール類とアルコール
類の組合せが最も好適である。このエッチング処理の後
に水洗処理及び希釈した酸水溶液で処理すると印刷時に
おける地汚れや画像再現性に優れた特性を示す。
(E)実施例 実施例1 分子量12万、酸価200のスチレン−アクリル酸(合成
品)の100gをキシレン500gおよびブタノール200gの混合
溶媒に溶解しバインダー溶液とした。この溶液中に有機
光導電性化合物として、1,3,5−トリフェニルピラゾリ
ンを70g溶解し、増感色素としてローダミンBの1%DMF
溶液50gを加えて感光液とした。砂目立処理及び陽極酸
化処理を施した200μのアルミニウム板に固型分が5g/m2
になるように塗布、乾燥した。この印刷版の感光層に合
紙を当てて50枚積み重ね、ギロチンカッターで46cm×24
cmの大きさに裁断し、その外周端面に下記の水溶性ポリ
マー溶液をスポンジにより湿分40g/m2となるように塗布
し、自然乾燥させた。
次に暗所にて+6KVのコロナ放電を与えプラス帯電さ
せた後に、ネガフィルムの透過原稿で密着露光し、市販
の正荷電トナー(富士フィルム製、ELPトナー)で、バ
イアス電圧100Vにて反転現像を行い、定着器(リコー社
製Fuser)で熱定着した。
このようにして得られた印刷版の外周端面にはトナー
の付着が認められた。
次に前記のエッチング処理液で上記印刷版を20秒間処
理し、水洗、ガム引きを行って印刷版に仕上げた。外周
端面の端面に付着したトナーは水溶性高分子層と共に除
去され、B4の印刷用紙に印刷したところ、印刷版の端部
に相当する部分においても線状の汚れは発生しなかっ
た。
比較のために、前記水溶性ポリマー溶液を端面に塗布
しない以外は前記と同様に製版したところ、印刷板の端
面に付着したトナーは除去されず、線状の汚れをもった
印刷物が得られた。
実施例2〜5 実施例1の水溶性ポリマーとして下記のポリマーを用
いる以外は実施例1に従った。同様の結果が得られた。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】トナー画像部以外の非画像部をアルカリ溶
    液で溶出し製版される電子写真平版印刷版に於いて、該
    印刷原版の端面に、アルカリ水溶液及び水洗処理によっ
    てトナーと共に印刷原版の端面から除去される水溶性高
    分子層を設けたことを特徴とする電子写真平版印刷版
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