JPS5828760A - 製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、印計１］版の修正方法を包含し、有機光導電
性化合物を用いて電子写真法によりｌ・す−画像を形成
し、トナー画像形成部以外の感光層をエツチング処理し
て製版される印刷版の製版方法に関する。

有機光導電性化合物を用いた電子写真印刷版は既に多く
知られており、例えば特公昭３７−１７１６２号、同３
８−６９６１号、同４１−２４２６号、同４−６−３９
４０５号、特開昭５０−１９５０９号、同５０−１９５
１０号、同５４−１９８０３号、同５４−８９８０１号
、同５４−１３４６３２号、同５４−１４５５３８号、
同５５−１０５２５４号等が挙げられる。

一般的な製版方法によれば、有機光導電性化合物を用い
た電子写真印刷原版を通常の電子写真方法によってトナ
ー画像を形成し、その後、トナー画像以外の非画像部を
アルカリ剤を含有するエツチング溶液で処理することに
よって製版される。

画像形成に用いるトナーは、いわゆる乾式トナー、湿式
トナーのいずれも用いることができるが、解像力の優れ
た印刷物を得る上では、液体現像法による湿式トナーの
方がはるかに好ましい。

ｌ・ナーのエツチング性と感光層のエツチング性との差
を利用して製版される既述の電子写真印刷版では、乾式
トナーあるいは湿式トナーいずれであっても、トナーは
全くエツチングされずトナー付着部以外の感光層部のみ
が迅速にエツチングされることによって、細線再現性の
良好な高品質の印刷物が得られる。

トナーは、エツチングされず、従ってエツチングの際に
し・シスト性があることのみならず、疎水性でインキ受
容性があり、かつ多数枚の印刷に耐え得るだけの接着性
を有していなければならない。一方、感光層は、トナー
に比べてはるかにエツチングされ易く、オだ過度にエツ
チングされないものが必要とされる反面、エツチングし
た後、トナーを多数枚の印刷に耐える程度に保持しうる
強固な皮膜形成性を有してい々ければならない。

そのような特性を有する感光層の・ミイングーとしては
、スチレン無水マレイン酸共重合体、マレイン酸エステ
ル樹脂、　酢ａ　ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、フェノール樹脂などがあり、こ
れらノミインダーは、分子量が大きく、好ましくは約３
０゜ｏｏｏ〜約３００，０００であり、アルカリ水溶液
でエツチングされるために酸価が大きく、好ましくは約
８０〜約３００であるものが特に適している。

既述した印刷版では、エツチングされた箇所は通常、親
水性支持体表面が露出し、インキ反撲性となる。エツチ
ングが不完全で感光層ノミインダー等が残留したりする
とそのものが通常、親油性・インキ受理性を示すので不
都合となる。

ところで、写真製版法で得られた印刷版に生じた不必要
な画像部分を連出な処理液で処理することによってイン
キ反撲性にする、いわゆる修正作業は重要な操作である
。修正の必要な箇所としては、オリジナル中に既に存在
するもの、露光の際に生じるもの、及びその他不均−な
現像処理過程によって生じるもの等がある。すなわち、
複写オリジナル中に不必要な画像が存在していたり、塵
および汚物、微粒子、指紋または他の汚れが存在してい
たり、あるいは各種の原稿を貼り合わせて作った原稿を
オリ・ジナルとして使用する場合、露出時において影が
写し出されたりする。良好な印刷物を得る為にはこれら
の箇所はいずれも製版、印ｅｌｌの段階で修正されなけ
ればならない。

印刷版の修正に要求されることは、簡便な操作であるこ
と、修正が確実であること、印刷・特性基材等に何らの
支障をきたさないこと、特に隣接する画像部まで影響し
て不良々印刷物とならないこと、修正効果が持続するこ
と等である。

本発明の目的は、修正法としての上記要求を満たす製版
方法を提供することである。

本発明は、有機光導電性化合物含有層を有する印刷用原
版を電子写真法によってトナー画像を形成した後、実質
的に感光層・々イングーを溶解せず、且つ少なくともレ
ジスト性が得られない程度にトナーを溶解除去するよう
に修正処理ししかる後にエツチング処理する製版方法か
らなる。

本発明の特長、利点の１つは、修正すべき不要なトナー
画像の状況に応じた修正液を適用できることである。実
質的に感光層ノ々イングーを５− 溶解しないとは、実質的に支持体の親水性表面が露出し
てし１わない程度までは溶解してもよいことを包含して
意味し、トナーの溶解とともに感光層ノ々イングーのあ
る程度の溶解、除去を許容する修正液であることができ
る。このような溶解能の大きな修正液は、周囲に必要な
トナー画像部が存在し々いとか修正部分が大面積である
場合等に適している。感光層ノミインダーを完全に溶解
するものでは、引続くエツチング処理を施してもトナー
が支持体の親水性表面、例えばアルミニウム支持体に陽
極酸化等により設けられた微細孔に入り込んだり、付着
したりしてエツチングされず、インキ汚れの欠点になっ
たりする場合があったり、また隣接するトナー画像の下
の感光層までも溶解する危険性が大きく々る。

さらに少なくともレジスト性が得られない程度にトナー
を溶解除去するとは、修正すべきトナーを完全に溶解除
去しうろことは勿論、トナーの溶解除去が不十分であっ
ても、引続くエッチ６一 ング処理によってそのトナーの下の感光層からエツチン
グされ、トナーのし・シストが形成されないことを包含
して意味する。このようなトナーの溶Ｎ化の比較的小さ
な修正液でも、その後のエツチング処理によって完全に
修正され、従って隣接するトナー画像が存在するような
部分の修正も可能となる利点を有している。

不必要なトナー画像を引、続くエツチング処理によって
少なくともし、シスト性がなく々る程度に溶解し、且つ
そのトナー画像の下の感光層・芝イングーを多くとも親
水性支持体表面が露出しない程度に溶解してもよい修正
液は、トナーの種類と感光層・ミイングーの種類との組
合わせに大きく依存するが当業者は簡単な実験によって
適切な修正液を見出すことができる。

トナーの種類と感光層・ミイングーの種類との組合わせ
によって用いうる液体としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、トリフロル
エチレン、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、テ
トラヒドロフラン等のフラン系溶剤、エチルブチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエー
テル系溶剤、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン
、ｎ−Ｐデカン、インへブタン、イソノナン、イソｌ？
デカン及びこれらの混合物であるアイツノξ−Ｅ、アイ
ソパーＧ。

アイソ・ξ−Ｈ（いずれもエッソ石油化学製イソ・ξラ
フイン系溶剤の商品名）、シェルシルア１（シェル石油
化学製のイソ・ξラフイン系溶剤の商品名）、リグロイ
ン、ミネラルスピリット、ケロシン等の脂肪族炭化水素
系溶剤、酢酸ｎ−ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢
酸エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル
乳酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤などを挙げることが
でき、これらをトナーの種類および感光層・々イングー
の種類に応じて１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。

特に好ましい修正液は、ケトン系溶剤、フラン系溶剤、
ブタノール、ベンジルアルコール等ノアルコール系溶剤
の如き水混和性有機溶剤であり、このものは、修正処理
後、直ちにアルカリ性エツチング水溶液で処理しても、
修正およびエツチング処理が均一に迅速にできる利点を
有している。

本発明に用いられる既述したような要件を滴たすトナー
としては、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。壕だ
トナーの安全性や定着性に悪影響を及ぼさない範囲で着
色の為の顔料や染料、さらに電荷制御剤を含有すること
が実用上好ましい。

本発明に用いる電子写真印刷版は、有機光導電性化合物
を含む感光層ノミイングーとして、分子量が大きく、か
つ酸価が大きいものを用いることが好ましい。分子量は
約３万以」二、好ましくは約５万〜約３０万、酸価は約
８０以上、好ましくは約１００〜約３００のものである
。

本発明に用いられる印刷版に用いる有機光導電性化合物
として、例えば次のような化合物が一〇− 挙げられる。

（１）　　芳香族第３級アミノ化合物ニトリフェニルア
ミン、ジフェニルベンジルアミン、・クー（β−ナフチ
ル）ベンジルアミン、ジフェニルシクロヘキシルアミン
等。

（ｂ）　　芳香族第３級・クアミノ化合物：　Ｎ　、　
Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ堅ンジルーＰ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラベンジルベン
ジシン、ｌ、１’−ビス−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルア
ミノフェニル）−エタン、２，２−ビス−（４−Ｎ、Ｎ
　−ジベンジルアミノフェニル）−ブタン、ぎス−（４
−Ｎ、Ｎ−ジー（Ｐ−クロロペン・クルアミノフェニル
））−メタン、３．３−、）フェニルアリリ、ジン−４
，４！−ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン）、
牛、４′−ビス（、クーｐ−トリルアミノ）　−１，１
，１−）　１）フェニルエタン等。

（Ｃ）　　芳香族第３級トリアミノ化合物：　４．４’
、４”−トリス（、）エチルアミノフェニル）メタン、
４−ジメチルアミノ、牛、ケーピス（ジエチル１０− アミノ）　−２，２’−ジメチル−トリフェニルメタン
等。

（ｄ）　　縮合主成物：アルデヒＰと芳香族アミンの縮
合生成物、第３級芳香族アミンと芳香族ハロゲン化物の
反応物、ポリ−ｐ−フェニレン−１，３，４−オキサジ
アゾール、ホルムアルデヒドと縮合多環化合物の反応物
等。

（ｅ）金属含有化合物：２−メルカゾトーペンゾチアゾ
ール亜鉛塩、２−メルカゾトーペンゾオキサゾール鉛塩
、２−メルカプト−６−メドキシベンゾイミダゾールー
鉛塩、Ｓ−ヒＰロキシーキノリンーアルミニウム塩、２
−ヒドロキシ−４−メチル−アゾペンギン−銅塩、（ｆ
）　　ポリビニルカルノミゾール化合物：ポリビニルカ
ルパゾール、ハロゲン置換ポリビニルカルノζゾール、
ビニルカルノミゾールとスチレンの共重合体、ビニルア
ントラセンービニルカルノミゾールの共重合体等。

（ｇ）　　複素環化合物：　１，３．５−　）リフェニ
ルービラゾリン、■−フェニルー３−（ｐ−ジメチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−、ジメチルアミノフェニル
）−ピラゾリン、１．５−−ｊフェニル−３−スチリル
−ピラゾリン、１．３−−、ｆｆフェニル−５−スチリ
ル−ピラゾリン、１，３−ジフェニル−５−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−ピラゾリン、”Ｊ５−＜４′−
、−）メチルアミノフェニル）−５，６−・ジー（４″
−メトキシフェニル）−１，２，４−）リアジン、３−
（４′−ジメチルアミノフェニル’）　−５，６−ジビ
ＩＪ　シル’−１，２，４−トリアジン、２−フェニル
−４−（４’−、ジメチルアミノフェニル）−キナゾリ
ン、６−ヒ１３０キシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェ
ニル）−ヘンシフラン、２．５−ビス−〔ｌ−エチルア
ミノ−フェニル−（１’）〕−〕１．３．４−オキサジ
アゾール。

又本発明に用いられる有機光導電性化合物はフタロシア
ニン顔料、キナクリＰン顔料、インジゴ顔料、シアニン
顔料、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾール顔料、キ
ノン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料等の顔料を用いても
良好な印刷版が得られる。

本発明に於る印刷版用のベースとしては、従来より知ら
れている印刷版用ベースの全てが使用できる。例えば、
アルミ板、亜鉛板、マグネシウム板、銅板等の金属板。

ポリエステル、酢酸七ルロース、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリアミＰ、ポリプロピレン等のフィルム
や合成紙。レジンコーテッドされた紙等の加工紙などが
挙げられるが、画像形成後エツチング処理によって光導
電性化合物及び・ぐイングーが除去され、非画像部が親
水性の性質を有さねばならない為に、疎水性表面を有す
るベースはあらかじめ親水化処理をしておく必要がある
。金属板、特にアルミ板が最も好適であるが、砂目立て
処理、アルカリ処理、酸処理、陽極酸化等の表面処理が
好ましい。又フィルム類の場合は親水性の比較的高い高
分子化合物をコーティングし架橋処理をしておくか、又
はある種の金属を蒸着又は貼合せをしておくと良い。絶
縁性のベースを用いる場合はベース表面に導電性処理１
３− を施す事が望ましい。

印刷用原版を製造するには、前記光導電性化合物とノミ
イングーを溶媒中に溶解しく光導電性化合物が溶解しな
い場合はコロイドミル、ホモゾナイザー、超音波分散機
等を用いて分散液とする）、増感色素等を加えて前記支
持体上に厚みが１〜３０μになるように塗布乾燥する。

光導電性化合物と、？イングーの比は光導電性化合物１
重量部に対してノミイングーが０．０１〜５０重量部、
好壕しくけ用いる・々イングー、光導電性化合物によっ
て異なるが０．２〜１０重量部の範囲が適当である。

溶媒として使用できるものは、ノぐイングーを溶解可能
でかつ光導電性化合物の溶解又は分散が可能な全ての有
機溶剤を含む。

本発明に用いるエツチング処理液には、アルカリ剤とし
て水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナ
トリウム、炭１４− 酸ナトリウム、アンモニアなどの無機アルカリ剤、モノ
メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モ
ノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
モノイソゾロビルアミン、ジイソプロぎルアミン、ｎ−
ブチルアミン等のアルキルアミン類、モノ−、ジー寸た
はトリエタノールアミン、モノインプロノ？ノールアミ
ン、ジイソプロノミノールアミン、トリイソプロノξノ
ールアミン等のアミノアルコール類、エチレンアミン、
エチレンジアミン、ｅ＋））ン等の有機アミン化合物が
ある。好ましいのは、アルカリ金属水酸化物およびアミ
ノアルコール類である。アルカリ剤の量は０．０５〜１
０重量係程度の範囲である。

本発明に用いるエツチング処理液には、さらにメタノー
ル、エタノール、イソゾロノ？ノール、エチレングリコ
ール１、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ポリ
エチレンクリコールなどのアルコール類も必要に応じて
用いることができる。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

実施例１ 分子量１２万、酸価１５０のブチルメタアクリレート−
メタアクリル酸の１００ｇをキシレン５００．９および
ブタノール２００．９の混合溶媒に溶解し・々イングー
溶液とした。この溶液中に有機光導電性化合物として１
，３．５−）　ＩＪフェニルピラゾリンを７０．９溶解
し、増感色素としてローダミンＢの１％ＤＭＦ溶液５（
ｌを加えて全量をキシレンで１００（ｌに合せた。砂目
室て処理及び陽極酸化処理を施した１００μのアルミニ
ウム板に固型分が５　Ｅｌ／ｍになるように塗布乾燥し
印刷用原版を得た。

得られた印刷用原版を暗所にて一５ｋｖのコロナ放電を
与えプラス帯電させた後に、白色光で網点画像を露光し
た。直ちにリコー社製ＭＲＰ液体トナーを用いて現像を
行ない、ｆｕｓｅｒで熱定着した。

次イでトナー画像の不必要な箇所をキシレンで溶解し、
軽く拭いてトナーを除去した。乾燥後に下記エツチング
処理液中に浸漬（２５°Ｃで１０秒間）し、流水で洗浄
した。非画像部の感光層および上記不要トナ一部の感光
層もともに完全にエツチングされ、印刷上のトラブルも
なく、地汚れのない２万枚以上の印刷が可能であった。

モノエタノールアミン　　５０ｇ ベンジルアルコール　　　３Ｃ１７ 水　　　　　　１０００．９とする 実施例２ 実施例１のキシレンの代りにシェルシルア１を用いて不
要なトナー画像を処理する以外は全く同様に繰返した。

同様な結果が得られた。

実施例３ 分子量１５万、酸価１８０の酢酸ビニル−クロトン酸共
屯合体を有機光導電性化合物のノミインダーとして用い
る以外は同様にして作製した印刷原版を用いて実施例１
を繰返した。全く同様の結果が得られた。

１７− 実施例牛 実施例３の印刷原版をケロシンで修正する以外は同様に
した。同じ結果が確認された。

実施例５ 実施例３の印刷原版をベンジルアルコールとアセトン（
１：２容量比）混合液で修正し、直ちに実施例１のエツ
チング処理液中に浸漬した。

修正およびエツチング処理が迅速、かつ良好に行えるこ
とが確認された。

１８− 昭和５７年を月２２１ １．事件の表示 昭和５６年　　　　特許　願第　１２７８８５　　号２
、発明の名称 製版方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 ４、代理人 居　所　〒１００東京都千代［目区丸の内三丁目４番２
号三菱製紙株式会社内 ５、補正命令の日付 昭和　　年　　月　　日 ６、補正により増加する発明の数なし く１）　　明細書の第１８頁１２行目。

「ペース」を 「ペース」に訂正 ２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機光導電性化合物含有感光層を有する印刷用原
   版を電子写真法によってトナー画像を形成した後、実質
   的に感光層を溶解せず、且つ少々くともレジスト性が得
   られない程度にトナーを溶解除去するように修正し、し
   かる後にエツチング処理する製版方法。