JPH05271119A - 二置換ジフェニルアセチレン化合物 - Google Patents
二置換ジフェニルアセチレン化合物Info
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- JPH05271119A JPH05271119A JP7172992A JP7172992A JPH05271119A JP H05271119 A JPH05271119 A JP H05271119A JP 7172992 A JP7172992 A JP 7172992A JP 7172992 A JP7172992 A JP 7172992A JP H05271119 A JPH05271119 A JP H05271119A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 気体分離膜、液体分離膜、吸着材、レジスト
材料、半導体材料等に有用なポリマーの合成原料モノマ
ー、あるいは医薬品、農薬、接着剤等に応用される二置
換ジフェニルアセチレン化合物を提供する。 【構成】 次の一般式 （式中のＲ1 は、分岐状アルキル基またはトリアルキル
シリル基、Ｒ2 は、ハロゲン原子で置換されてもよいア
ルキル基、トリアルキルシリル基またはハロゲン原子で
あってＲ1 が分岐状アルキル基の場合には、Ｒ2 はハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキル基またはトリアル
キルシリル基を示す。）で表わされる二置換ジフェニル
アセチレン化合物。
材料、半導体材料等に有用なポリマーの合成原料モノマ
ー、あるいは医薬品、農薬、接着剤等に応用される二置
換ジフェニルアセチレン化合物を提供する。 【構成】 次の一般式 （式中のＲ1 は、分岐状アルキル基またはトリアルキル
シリル基、Ｒ2 は、ハロゲン原子で置換されてもよいア
ルキル基、トリアルキルシリル基またはハロゲン原子で
あってＲ1 が分岐状アルキル基の場合には、Ｒ2 はハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキル基またはトリアル
キルシリル基を示す。）で表わされる二置換ジフェニル
アセチレン化合物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、二置換ジフェニルア
セチレン化合物に関するものである。さらに詳しくは、
この発明は、気体分離膜、液体分離膜、半導体材料、レ
ジスト材料等として有用なポリマーの合成原料として、
あるいは医薬、農薬、接着剤等の原料や中間体化合物と
して利用される新規な二置換ジフェニルアセチレン化合
物に関するものである。
セチレン化合物に関するものである。さらに詳しくは、
この発明は、気体分離膜、液体分離膜、半導体材料、レ
ジスト材料等として有用なポリマーの合成原料として、
あるいは医薬、農薬、接着剤等の原料や中間体化合物と
して利用される新規な二置換ジフェニルアセチレン化合
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】従来より、アセチレン系化合
物は、一般的に高い反応性を有しているため汎用的な合
成原料として知られている。また、アセチレン系化合物
は、不飽和結合を有するため種々の高分子のモノマーと
しても用いられており、たとえば、導電性ポリアセチレ
ンの原料モノマーとして利用されている。
物は、一般的に高い反応性を有しているため汎用的な合
成原料として知られている。また、アセチレン系化合物
は、不飽和結合を有するため種々の高分子のモノマーと
しても用いられており、たとえば、導電性ポリアセチレ
ンの原料モノマーとして利用されている。
【０００３】また最近、トリアルキルシリルアセチレン
やジフェニルアセチレン等のアセチレン系化合物のポリ
マーを気体分離膜、液体分離膜、半導体材料やレジスト
材料などに応用することが研究されている。しかしなが
ら、現状においては、アセチレン系化合物の有用物質と
しての探索やその応用についての検討は思いのほか進ん
でいない。その理由としては、アセチレン化合物は一般
的に反応活性が大きく、その取扱いが難しく、また、こ
れまでの化学研究においての基礎的蓄積も少ないという
ことが考えられる。
やジフェニルアセチレン等のアセチレン系化合物のポリ
マーを気体分離膜、液体分離膜、半導体材料やレジスト
材料などに応用することが研究されている。しかしなが
ら、現状においては、アセチレン系化合物の有用物質と
しての探索やその応用についての検討は思いのほか進ん
でいない。その理由としては、アセチレン化合物は一般
的に反応活性が大きく、その取扱いが難しく、また、こ
れまでの化学研究においての基礎的蓄積も少ないという
ことが考えられる。
【０００４】だが、次世代の素材革新にとって、アセチ
レン系化合物は極めて重要な対象物質であることから、
このような現状を打破して新しいアセチレン系化合物の
時代を切拓いていくことが望まれている。この発明は、
以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、アセチ
レン系化合物の特徴に注目し、導電性ポリマー、半導体
材料、レジスト材料、クロミック材料、気体分離膜、液
体分離膜等に有用なポリマーの原料モノマーとして、あ
るいは医薬品、農薬、接着剤等の原料や合成中間体とし
ての応用が期待される新しいアセチレン系化合物を提供
することを目的としている。
レン系化合物は極めて重要な対象物質であることから、
このような現状を打破して新しいアセチレン系化合物の
時代を切拓いていくことが望まれている。この発明は、
以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、アセチ
レン系化合物の特徴に注目し、導電性ポリマー、半導体
材料、レジスト材料、クロミック材料、気体分離膜、液
体分離膜等に有用なポリマーの原料モノマーとして、あ
るいは医薬品、農薬、接着剤等の原料や合成中間体とし
ての応用が期待される新しいアセチレン系化合物を提供
することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、次の一般式
を解決するものとして、次の一般式
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中のＲ1 は、分岐状アルキル基または
トリアルキルシリル基、Ｒ2 は、ハロゲン原子で置換さ
れてもよいアルキル基、トリアルキルシリル基またはハ
ロゲン原子であってＲ1 が分岐状アルキル基の場合に
は、Ｒ2 はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基
またはトリアルキルシリル基を示す。）で表わされる二
置換ジフェニルアセチレン化合物を提供する。
トリアルキルシリル基、Ｒ2 は、ハロゲン原子で置換さ
れてもよいアルキル基、トリアルキルシリル基またはハ
ロゲン原子であってＲ1 が分岐状アルキル基の場合に
は、Ｒ2 はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基
またはトリアルキルシリル基を示す。）で表わされる二
置換ジフェニルアセチレン化合物を提供する。
【０００８】ここで言うところのＲ1 の分岐状アルキル
基としてはたとえばイソプロピル基、イソブチル基、タ
ーシャリーブチル基、１−メチルプロピル基、イソペン
チル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、
１，１−ジメチルプロピル基等として例示されるもの
で、なかでも炭素数４以下のものが好適なものとして挙
げられる。また、Ｒ1 およびＲ2 のトリアルキルシリル
基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリプロピルシリル基、メチルジエチルシリル基、
ジメチルエチルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、
ジメチルイソプロピルシリル基、メチルエチルイソブチ
ルシリル基、ジエチルイソペンチルシリル基等が例示さ
れる。なかでも、各アルキル基の炭素数が３以下である
トリアルキルシリル基が好ましい。
基としてはたとえばイソプロピル基、イソブチル基、タ
ーシャリーブチル基、１−メチルプロピル基、イソペン
チル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、
１，１−ジメチルプロピル基等として例示されるもの
で、なかでも炭素数４以下のものが好適なものとして挙
げられる。また、Ｒ1 およびＲ2 のトリアルキルシリル
基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリプロピルシリル基、メチルジエチルシリル基、
ジメチルエチルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、
ジメチルイソプロピルシリル基、メチルエチルイソブチ
ルシリル基、ジエチルイソペンチルシリル基等が例示さ
れる。なかでも、各アルキル基の炭素数が３以下である
トリアルキルシリル基が好ましい。
【０００９】Ｒ2 のハロゲン原子で置換されていてもよ
いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、２−メチルペンチル基、１，１−ジメチルプロピ
ル基、またはそれらの水素原子の一部または全部がハロ
ゲン原子で置換されたものが挙げられる。この後者のハ
ロゲン置換アルキル基としては、クロルメチル基、クロ
ルエチル基、ジクロロエチル基、クロルプロピル基、ト
リクロルメチル基、モノフルオロメチル基、トリフルオ
ロメチル基、モノフルオロエチル基、パーフルオロエチ
ル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基
などがその具体例として示される。なかでも、炭素数２
以下の鎖状アルキル基、またはそのパーフルオロ置換体
が好ましい。
いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、２−メチルペンチル基、１，１−ジメチルプロピ
ル基、またはそれらの水素原子の一部または全部がハロ
ゲン原子で置換されたものが挙げられる。この後者のハ
ロゲン置換アルキル基としては、クロルメチル基、クロ
ルエチル基、ジクロロエチル基、クロルプロピル基、ト
リクロルメチル基、モノフルオロメチル基、トリフルオ
ロメチル基、モノフルオロエチル基、パーフルオロエチ
ル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基
などがその具体例として示される。なかでも、炭素数２
以下の鎖状アルキル基、またはそのパーフルオロ置換体
が好ましい。
【００１０】Ｒ2 のハロゲン原子としては、弗素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子が示され、なかでも弗素
原子が好ましいものとして挙げられる。より具体的にこ
の発明の二置換ジフェニルアセチレン化合物を例示する
と、たとえば以下のものを挙げることができる。２，
３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチレン、
３，３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチレ
ン、４，３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチ
レン、４，４′−ビストリメチルシリルジフェニルアセ
チレン、３−トリメチルシリル−３′−トリエチルシリ
ルジフェニルアセチレン、３−ジメチルエチルシリル−
３′−トリエチルシリルジフェニルアセチレン、３，
３′−ビストリエチルシリルジフェニルアセチレン、
４，４′−ビストリプロピルシリルジフェニルアセチレ
ン、３−トリメチルシリル−３′−メチルジフェニルア
セチレン、４−トリメチルシリル−３′−エチルジフェ
ニルアセチレン、４−トリメチルシリル−４′−プロピ
ルジフェニルアセチレン、３−トリメチルシリル−３′
−モノフルオロメチルジフェニルアセチレン、４−トリ
メチルシリル−３′−トリフルオロメチルジフェニルア
セチレン、４−トリメチルシリル−４′−トリフルオロ
メチルジフェニルアセチレン、４−トリメチルシリル−
４′−パークロロエチルジフェニルアセチレン、４−ト
リメチルシリル−３′−パーフルオロプロピルジフェニ
ルアセチレン、３−トリメチルシリル−４′−フルオロ
ジフェニルアセチレン、４−トリメチルシリル−４′−
フルオロジフェニルアセチレン、２−トリエチルシリル
−３′−クロロジフェニルアセチレン、４−トリメチル
シリル−３′−ブロモジフェニルアセチレン、３−イソ
プロピル−４′−トリメチルシリルジフェニルアセチレ
ン、４−イソブチル−４′−トリメチルシリルジフェニ
ルアセチレン、４−ターシャリーブチル−３′−トリメ
チルシリルジフェニルアセチレン、４−ターシャリーブ
チル−４′−トリメチルシリルジフェニルアセチレン、
４−イソペンチル−４′−トリメチルシリルジフェニル
アセチレン、４−ターシャリーブチル−３′−メチルジ
フェニルアセチレン、３−ターシャリーブチル−４′−
メチルジフェニルアセチレン、４−ターシャリーブチル
−３′−エチルジフェニルアセチレン、４−ターシャリ
ーブチル−３′−プロピルジフェニルアセチレン、３−
ターシャリーブチル−４′−トリフルオロメチルジフェ
ニルアセチレン、４−ターシャリーブチル−４′−トリ
フルオロメチルジフェニルアセチレン。
塩素原子、臭素原子、沃素原子が示され、なかでも弗素
原子が好ましいものとして挙げられる。より具体的にこ
の発明の二置換ジフェニルアセチレン化合物を例示する
と、たとえば以下のものを挙げることができる。２，
３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチレン、
３，３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチレ
ン、４，３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチ
レン、４，４′−ビストリメチルシリルジフェニルアセ
チレン、３−トリメチルシリル−３′−トリエチルシリ
ルジフェニルアセチレン、３−ジメチルエチルシリル−
３′−トリエチルシリルジフェニルアセチレン、３，
３′−ビストリエチルシリルジフェニルアセチレン、
４，４′−ビストリプロピルシリルジフェニルアセチレ
ン、３−トリメチルシリル−３′−メチルジフェニルア
セチレン、４−トリメチルシリル−３′−エチルジフェ
ニルアセチレン、４−トリメチルシリル−４′−プロピ
ルジフェニルアセチレン、３−トリメチルシリル−３′
−モノフルオロメチルジフェニルアセチレン、４−トリ
メチルシリル−３′−トリフルオロメチルジフェニルア
セチレン、４−トリメチルシリル−４′−トリフルオロ
メチルジフェニルアセチレン、４−トリメチルシリル−
４′−パークロロエチルジフェニルアセチレン、４−ト
リメチルシリル−３′−パーフルオロプロピルジフェニ
ルアセチレン、３−トリメチルシリル−４′−フルオロ
ジフェニルアセチレン、４−トリメチルシリル−４′−
フルオロジフェニルアセチレン、２−トリエチルシリル
−３′−クロロジフェニルアセチレン、４−トリメチル
シリル−３′−ブロモジフェニルアセチレン、３−イソ
プロピル−４′−トリメチルシリルジフェニルアセチレ
ン、４−イソブチル−４′−トリメチルシリルジフェニ
ルアセチレン、４−ターシャリーブチル−３′−トリメ
チルシリルジフェニルアセチレン、４−ターシャリーブ
チル−４′−トリメチルシリルジフェニルアセチレン、
４−イソペンチル−４′−トリメチルシリルジフェニル
アセチレン、４−ターシャリーブチル−３′−メチルジ
フェニルアセチレン、３−ターシャリーブチル−４′−
メチルジフェニルアセチレン、４−ターシャリーブチル
−３′−エチルジフェニルアセチレン、４−ターシャリ
ーブチル−３′−プロピルジフェニルアセチレン、３−
ターシャリーブチル−４′−トリフルオロメチルジフェ
ニルアセチレン、４−ターシャリーブチル−４′−トリ
フルオロメチルジフェニルアセチレン。
【００１１】たとえば以上の通り例示されるこの発明の
二置換ジフェニルアセチレン化合物は、常法に従って製
造することができ、たとえばＲ1 およびＲ2 がトリアル
キルシリル基以外の化合物の場合には、Ｒ1 置換フェニ
ルアセチレンとＲ2 置換ハロゲノベンゼンとをパラジウ
ム触媒の存在下にＨｅｃｋ反応させることにより製造す
ることができる。
二置換ジフェニルアセチレン化合物は、常法に従って製
造することができ、たとえばＲ1 およびＲ2 がトリアル
キルシリル基以外の化合物の場合には、Ｒ1 置換フェニ
ルアセチレンとＲ2 置換ハロゲノベンゼンとをパラジウ
ム触媒の存在下にＨｅｃｋ反応させることにより製造す
ることができる。
【００１２】この場合のパラジウム触媒としては、０価
のパラジウム−ホスフイン化合物または２価のパラジウ
ム−ホスフィン化合物が好適に用いられ、パラジウムの
無機酸塩、有機酸塩、パラジウム錯体化合物等の適宜な
ものを用い、また、ホスフィン化合物等を配位子として
反応系に存在させてもよい。また、共触媒として銅
（Ｉ）化合物を用いることもできる。
のパラジウム−ホスフイン化合物または２価のパラジウ
ム−ホスフィン化合物が好適に用いられ、パラジウムの
無機酸塩、有機酸塩、パラジウム錯体化合物等の適宜な
ものを用い、また、ホスフィン化合物等を配位子として
反応系に存在させてもよい。また、共触媒として銅
（Ｉ）化合物を用いることもできる。
【００１３】トリエチルアミン、その他アミン化合物を
希釈剤として使用することも有効である。反応温度は、
通常は０〜１３０℃程度とすることができ、反応時間
も、およそ３０分〜２４時間程度とすることができる。
一方、Ｒ1 およびＲ2 の一方、または両方がトリアルキ
ルシリル基の場合には、ハロゲン置換ジフェニルアセチ
レン化合物をアルキルリチウムのようなリチウム試薬や
グリニャール試薬と反応させた後に、トリアルキルシリ
ルハライドと反応させてシリル化することにより製造す
ることができる。この場合には、エーテル、テトラヒド
ロフラン等の希釈剤を用いてもよい。
希釈剤として使用することも有効である。反応温度は、
通常は０〜１３０℃程度とすることができ、反応時間
も、およそ３０分〜２４時間程度とすることができる。
一方、Ｒ1 およびＲ2 の一方、または両方がトリアルキ
ルシリル基の場合には、ハロゲン置換ジフェニルアセチ
レン化合物をアルキルリチウムのようなリチウム試薬や
グリニャール試薬と反応させた後に、トリアルキルシリ
ルハライドと反応させてシリル化することにより製造す
ることができる。この場合には、エーテル、テトラヒド
ロフラン等の希釈剤を用いてもよい。
【００１４】反応温度は、通常、−７０〜１０℃程度と
することができ、反応時間は、３０分〜数時間程度とす
ることができる。たとえば以上の方法によって製造され
るこの発明の二置換ジフェニルアセチレン化合物は、医
農薬、化学品などの合成原料、気体分離膜、液体分離
膜、吸着材、レジスト材料、半導体材料、記憶材料、耐
放射線材料、高分子磁性体、有機非線形材料、光学材
料、光導電性材料、クロミック材料、生体適合材料用ポ
リマーの原料モノマー等への利用が期待できる。
することができ、反応時間は、３０分〜数時間程度とす
ることができる。たとえば以上の方法によって製造され
るこの発明の二置換ジフェニルアセチレン化合物は、医
農薬、化学品などの合成原料、気体分離膜、液体分離
膜、吸着材、レジスト材料、半導体材料、記憶材料、耐
放射線材料、高分子磁性体、有機非線形材料、光学材
料、光導電性材料、クロミック材料、生体適合材料用ポ
リマーの原料モノマー等への利用が期待できる。
【００１５】以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発
明の二置換ジフェニルアセチレン化合物について説明す
る。
明の二置換ジフェニルアセチレン化合物について説明す
る。
【００１６】
【実施例】実施例１ （４−トリメチルシリル−４′−フルオロジフェニルア
セチレンの製造）窒素雰囲気下、反応容器にテトラヒド
ロフラン２５ｍｌを加え、−４０℃で１．６Ｍのノルマ
ルブチルリチウム−ヘキサン溶液１５ｍｌを加えた。次
いで、４−フルオロ−４′−ブロモジフェニルアセチレ
ン２１ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液２０ｍｌを徐
々に滴下し１時間反応させた。その後クロロトリメチル
シラン２５ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液５ｍｌを
徐々に滴下し、室温まで昇温し反応させた。反応終了
後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで
抽出し、有機層を減圧下に濃縮して７．１ｇの固体を得
た。メタノールより再結晶して白色結晶２．３ｇ（収率
４０．７％）を得た。このものの構造は 1Ｈ−ＮＭＲに
より確認した。
セチレンの製造）窒素雰囲気下、反応容器にテトラヒド
ロフラン２５ｍｌを加え、−４０℃で１．６Ｍのノルマ
ルブチルリチウム−ヘキサン溶液１５ｍｌを加えた。次
いで、４−フルオロ−４′−ブロモジフェニルアセチレ
ン２１ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液２０ｍｌを徐
々に滴下し１時間反応させた。その後クロロトリメチル
シラン２５ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液５ｍｌを
徐々に滴下し、室温まで昇温し反応させた。反応終了
後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで
抽出し、有機層を減圧下に濃縮して７．１ｇの固体を得
た。メタノールより再結晶して白色結晶２．３ｇ（収率
４０．７％）を得た。このものの構造は 1Ｈ−ＮＭＲに
より確認した。
【００１７】
【数１】
【００１８】実施例２ （４，３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチレ
ンの製造）４−フルオロ−４′−ブロモジフェニルアセ
チレンに代えて４，３′−ジブロモジフェニルアセチレ
ンを用いること以外は実施例１に準じて反応を行ったと
ころ、白色結晶１．０ｇ（収率２２．２％）を得た。
ンの製造）４−フルオロ−４′−ブロモジフェニルアセ
チレンに代えて４，３′−ジブロモジフェニルアセチレ
ンを用いること以外は実施例１に準じて反応を行ったと
ころ、白色結晶１．０ｇ（収率２２．２％）を得た。
【００１９】
【数２】
【００２０】実施例３ （４−ターシャリーブチル−４′−トリメチルシリルジ
フェニルアセチレンの製造）４−フルオロ−４′−ブロ
モジフェニルアセチレンに代えて４−ターシャリーブチ
ル−４′−ブロモジフェニルアセチレンを用いること以
外は実施例１に準じて反応を行ったところ、白色結晶
１．０ｇ（収率３７．９％）を得た。
フェニルアセチレンの製造）４−フルオロ−４′−ブロ
モジフェニルアセチレンに代えて４−ターシャリーブチ
ル−４′−ブロモジフェニルアセチレンを用いること以
外は実施例１に準じて反応を行ったところ、白色結晶
１．０ｇ（収率３７．９％）を得た。
【００２１】
【数３】
【００２２】実施例４ （４−トリメチルシリル−３′−トリフルオロメチルジ
フェニルアセチレンの製造）４−フルオロ−４′−ブロ
モジフェニルアセチレンに代えて４−ブロモ−３′−ト
リフルオロメチルジフェニルアセチレンを用いること以
外は実施例１に準じて反応を行ったところ、白色結晶
４．３ｇ（収率７１．２％）を得た。
フェニルアセチレンの製造）４−フルオロ−４′−ブロ
モジフェニルアセチレンに代えて４−ブロモ−３′−ト
リフルオロメチルジフェニルアセチレンを用いること以
外は実施例１に準じて反応を行ったところ、白色結晶
４．３ｇ（収率７１．２％）を得た。
【００２３】
【数４】
【００２４】実施例５ （３，３′−ビストリメチルシリルジフェニルアセチレ
ンの製造）４−フルオロ−４′−ブロモジフェニルアセ
チレンに代えて３，３′−ジブロモジフェニルアセチレ
ンを用いること以外は実施例１に準じて反応を行ったと
ころ、白色結晶３．０ｇ（収率４９．０％）を得た。
ンの製造）４−フルオロ−４′−ブロモジフェニルアセ
チレンに代えて３，３′−ジブロモジフェニルアセチレ
ンを用いること以外は実施例１に準じて反応を行ったと
ころ、白色結晶３．０ｇ（収率４９．０％）を得た。
【００２５】
【数５】
【００２６】実施例６ （４−ターシャリーブチル−３′−メチルジフェニルア
セチレンの製造）窒素雰囲気下、反応容器に３−メチル
ヨードベンゼン４０ｍｍｏｌ、４−ターシャリーブチル
フェニルアセチレン４３ｍｍｏｌ、ジクロロビス（トリ
フェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）０．３１ｍｍ
ｏｌ、トリフェニルホスフィン０．８ｍｍｏｌ、ヨウ化
銅（Ｉ）０．４ｍｍｏｌ、トリエチルアミン１１０ｍｌ
を加え、還流下に８時間反応させた。反応終了後、濾過
し、濾液を減圧下に濃縮した。残渣に酢酸エチルを加え
塩酸水溶液で洗浄した。有機層を減圧下に濃縮して黄色
液体４．０ｇ（収率８４．７％）を得た。このものの構
造は 1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。
セチレンの製造）窒素雰囲気下、反応容器に３−メチル
ヨードベンゼン４０ｍｍｏｌ、４−ターシャリーブチル
フェニルアセチレン４３ｍｍｏｌ、ジクロロビス（トリ
フェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）０．３１ｍｍ
ｏｌ、トリフェニルホスフィン０．８ｍｍｏｌ、ヨウ化
銅（Ｉ）０．４ｍｍｏｌ、トリエチルアミン１１０ｍｌ
を加え、還流下に８時間反応させた。反応終了後、濾過
し、濾液を減圧下に濃縮した。残渣に酢酸エチルを加え
塩酸水溶液で洗浄した。有機層を減圧下に濃縮して黄色
液体４．０ｇ（収率８４．７％）を得た。このものの構
造は 1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。
【００２７】
【数６】
【００２８】参考例 （二置換ジフェニルアセチレン系ポリマーの製造）乾燥
窒素雰囲気下、トルエン２３．１ｍｌ中に五塩化タンタ
ル０．２７ｇ、テトラ−ｎ−ブチルスズ０．５０ｍｌを
加え、８０℃で溶解し触媒溶液を調製した。次に、乾燥
窒素雰囲気下、実施例１、２、６で得られた二置換−ジ
フェニルアセチレン化合物の０．８Ｍトルエン溶液５ｍ
ｌ中に前記触媒溶液４．７ｍｌを加え８０℃で重合を開
始させた。２０時間後、反応混合物を大量のメタノール
中に投入し生成重合体を沈澱させ、ろ別乾燥した。
窒素雰囲気下、トルエン２３．１ｍｌ中に五塩化タンタ
ル０．２７ｇ、テトラ−ｎ−ブチルスズ０．５０ｍｌを
加え、８０℃で溶解し触媒溶液を調製した。次に、乾燥
窒素雰囲気下、実施例１、２、６で得られた二置換−ジ
フェニルアセチレン化合物の０．８Ｍトルエン溶液５ｍ
ｌ中に前記触媒溶液４．７ｍｌを加え８０℃で重合を開
始させた。２０時間後、反応混合物を大量のメタノール
中に投入し生成重合体を沈澱させ、ろ別乾燥した。
【００２９】モノマーの仕込量に対する重合体の収量か
ら重合体の収率（％）を算出した。重量平均分子量（Ｍ
ｗ）及び分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量の
比）を測定した。また、空気中、５％重量減少温度を測
定した。結果を表１に示す。なお、得られたポリマーの
５％重量減少温度は、セイコー電子工業（株）社製、示
差熱熱重量同時測定装置ＴＧ／ＤＴＡ２２０を用い、昇
温速度１０°Ｃ／min で測定して算出した。
ら重合体の収率（％）を算出した。重量平均分子量（Ｍ
ｗ）及び分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量の
比）を測定した。また、空気中、５％重量減少温度を測
定した。結果を表１に示す。なお、得られたポリマーの
５％重量減少温度は、セイコー電子工業（株）社製、示
差熱熱重量同時測定装置ＴＧ／ＤＴＡ２２０を用い、昇
温速度１０°Ｃ／min で測定して算出した。
【００３０】得られた各重合体はトルエン、キシレン、
ベンゼンなどの芳香族炭化水素、四塩化炭素、塩化メチ
レンなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフランな
どのエーテル類などの有機溶媒に可溶であった。つい
で、各重合体１ｇをトルエン１７５ｍｌに溶解し、これ
をガラス板上に流延し、室温で３日間放置して重合体フ
ィルム（直径１２ｍｍ、厚さ５０μｍの円形）を得た。
各フィルムを気体透過率測定装置（理化精機工業製、Ｋ
−３１５−Ｎ）を用いて２５℃で酸素及び窒素の気体透
過係数（ＰＯ2 ，ＰＮ2 ）を測定し、表１に示した。
ベンゼンなどの芳香族炭化水素、四塩化炭素、塩化メチ
レンなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフランな
どのエーテル類などの有機溶媒に可溶であった。つい
で、各重合体１ｇをトルエン１７５ｍｌに溶解し、これ
をガラス板上に流延し、室温で３日間放置して重合体フ
ィルム（直径１２ｍｍ、厚さ５０μｍの円形）を得た。
各フィルムを気体透過率測定装置（理化精機工業製、Ｋ
−３１５−Ｎ）を用いて２５℃で酸素及び窒素の気体透
過係数（ＰＯ2 ，ＰＮ2 ）を測定し、表１に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】この発明によって、以上詳しく説明した
通り、気体分離膜、液体分離膜、吸着材、レジスト材
料、半導体材料等に有用なポリマーの原料モノマー、あ
るいは医薬、農薬、接着剤等に応用される新規アセチレ
ン化合物が提供される。
通り、気体分離膜、液体分離膜、吸着材、レジスト材
料、半導体材料等に有用なポリマーの原料モノマー、あ
るいは医薬、農薬、接着剤等に応用される新規アセチレ
ン化合物が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】 次の一般式 【化１】 （式中のＲ1 は、分岐状アルキル基またはトリアルキル
シリル基、Ｒ2 は、ハロゲン原子で置換されてもよいア
ルキル基、トリアルキルシリル基またはハロゲン原子で
あってＲ1 が分岐状アルキル基の場合には、Ｒ2 はハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキル基またはトリアル
キルシリル基を示す。）で表わされる二置換ジフェニル
アセチレン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7172992A JPH05271119A (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 二置換ジフェニルアセチレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7172992A JPH05271119A (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 二置換ジフェニルアセチレン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271119A true JPH05271119A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=13468904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7172992A Pending JPH05271119A (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 二置換ジフェニルアセチレン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05271119A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006265511A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-10-05 | Kyoto Univ | ハロゲン含有ポリ（ジフェニルアセチレン）誘導体およびハロゲン含有ジフェニルアセチレン化合物 |
| JP4627576B2 (ja) * | 1999-09-24 | 2011-02-09 | 経済産業大臣 | 骨格にフッ素置換されたアルキル基又はアルコキシ基を有するフェニルアセチレン化合物、その中間体、その製造法、それを含む液晶組成物及びそれを用いた液晶素子 |
| WO2014125667A1 (ja) * | 2013-02-12 | 2014-08-21 | 国立大学法人 金沢大学 | 新規ポリ（ジフェニルアセチレン）化合物及びその製造方法、並びにその光学異性体分離剤としての用途 |
-
1992
- 1992-03-27 JP JP7172992A patent/JPH05271119A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4627576B2 (ja) * | 1999-09-24 | 2011-02-09 | 経済産業大臣 | 骨格にフッ素置換されたアルキル基又はアルコキシ基を有するフェニルアセチレン化合物、その中間体、その製造法、それを含む液晶組成物及びそれを用いた液晶素子 |
| JP2006265511A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-10-05 | Kyoto Univ | ハロゲン含有ポリ（ジフェニルアセチレン）誘導体およびハロゲン含有ジフェニルアセチレン化合物 |
| JP4593352B2 (ja) * | 2005-02-25 | 2010-12-08 | 国立大学法人京都大学 | ハロゲン含有ポリ（ジフェニルアセチレン）誘導体およびハロゲン含有ジフェニルアセチレン化合物 |
| WO2014125667A1 (ja) * | 2013-02-12 | 2014-08-21 | 国立大学法人 金沢大学 | 新規ポリ（ジフェニルアセチレン）化合物及びその製造方法、並びにその光学異性体分離剤としての用途 |
| US9290592B2 (en) | 2013-02-12 | 2016-03-22 | National University Corporation Kanazawa University | Poly(diphenylacetylene) compound, preparation method therefor, and use thereof as optical isomer separating agent |
| JPWO2014125667A1 (ja) * | 2013-02-12 | 2017-02-02 | 国立大学法人金沢大学 | 新規ポリ（ジフェニルアセチレン）化合物及びその製造方法、並びにその光学異性体分離剤としての用途 |
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