JPH05262773A - トリアゾロピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は水素、低級アルコキシ基、低級アルキル
チオ基、低級アルキル基、不飽和結合を含んでいてもよ
い低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、シアノ
基、ハロゲン原子、低級ハロアルキルチオ基を表わす。
Ｒ² は、低級アルコキシ基、低級アルキル基、低級アル
キルチオ基を表わす。Ｒ³ は、ハロゲン原子、低級ハロ
アルキル基、低級ハロアルキルチオ基、低級ハロアルコ
キシ基等を表わす。〕で示されるトリアゾロピリミジン
誘導体およびそれを有効成分とする除草剤。 【効果】 本発明化合物は、畑地の土壌処理および茎
葉処理、さらに水田の湛水処理において問題となる種々
の雑草に対して優れた除草効力を有することから除草剤
の有効成分として種々の用途に用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリアゾロピリ
ミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】これ迄、種々の化合物が除草剤の有効成
分として用いうることが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、それら
の化合物は、除草剤として必ずしも満足すべきものとは
言い難い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、種々検討した結果、下記一般式化２で表
わされるトリアゾロピリミジン誘導体が上述のような欠
点の少ない、優れた除草剤の有効成分となることを見出
し、本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式 化
２

【０００５】

【化２】 〔式中、Ｒ¹ は水素、低級アルコキシ基、低級アルキル
チオ基、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級ハ
ロアルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、低級ハロア
ルキルチオ基を表わす。Ｒ² は、低級アルコキシ基、低
級アルキル基、低級アルキルチオ基を表わす。Ｒ³ は、
ハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低級ハロアルキル
チオ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基ま
たは低級アルコキシ基を表わす。〕で示されるトリアゾ
ロピリミジン誘導体（以下、本発明化合物と記す。）お
よびそれを有効成分とする除草剤を提供する。一般式化
２において、低級とは具体的には炭素数１−３を表す。

【０００６】次にその製造法について詳しく説明する。
本発明化合物は、一般式 化３

【化３】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記と同じ意味を表わす。〕で示
される化合物と、一般式 化４

【化４】 〔式中、Ｒ³ は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
トリアゾール誘導体とを反応させることによって製造す
ることができる。この反応は、通常、無溶媒または溶媒
中行われる。反応温度の範囲は６０〜１２０℃、反応時
間の範囲は0.５〜１０時間であり、反応に供される試剤
の量は、一般式化３で示される化合物１当量に対して一
般式化４で示されるトリアゾール誘導体は1.０〜1.１当
量である。反応に用いうる溶媒としては、メタノール、
エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスル
ホキシド等の硫黄化合物、氷酢酸等があげられる。反応
終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の
後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等の操作によって精製することにより、目的
の本発明化合物を得ることができる。また、一般式化２
においてＲ³ が低級ハロアルコキシ基である化合物は、
一般式化２においてＲ³ がハロゲン原子である化合物と
一般式化５

【化５】ＨＯ−Ｒ 〔式中、Ｒは低級ハロアルキル基を表わす。〕で示され
るアルコール誘導体を水素化ナトリウムの存在下に反応
させることによっても製造することができる。この反応
は溶媒中で行われ、溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド等あ
るいはそれらの混合物が挙げられる。反応に供される試
剤の量は一般式化２においてＲ³ がハロゲン原子である
化合物１当量に対して一般式化５で示される化合物およ
び水素化ナトリウムはそれぞれ１〜２当量である。反応
温度の範囲は２０℃〜１００℃であり、反応時間の範囲
は１時間〜１０時間である。反応終了後の反応液は、有
機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、必要な
らば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によ
って精製することにより、目的の本発明化合物を得るこ
とができる。次にこのようにして製造できる本発明化合
物の例を表１−２３に示す。表１−表２３において、Ｒ
¹ , Ｒ ², Ｒ ³は一般式化２で示される本発明化合物の
各置換基を表す。

【０００７】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【０００８】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【０００９】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【００１０】

【表１８】

【表１９】

【００１１】

【表２０】

【表２１】

【表２２】

【００１２】

【表２３】 なお、一般式化３で示される化合物はTetrahedron ３５
巻 P1675〜P1735 (1979年）及び、その参考文献等に記
載の方法に準じて合成される。又、一般式 化４で示さ
れる化合物は、"THE Chemistry of Heterocyclic Compo
unds" ３７巻 (1981) Zh.Obshch.Khim. 53 P1684 (198
3) 等に記載の方法に準じて製造される。

【００１３】本発明化合物は、優れた除草効力を有し、
かつ作物・雑草間に優れた選択性を示す。すなわち本発
明化合物は、畑地の茎葉処理および土壌処理において、
問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナエタ
デ、アメリカサナエタデ、ハルタデ、スベリヒユ、ハコ
ベ、シロザ、アオゲイトウ、ホナガアオゲイトウ、ワイ
ルドラディッシュ、ノハラガラシ、ナズナ、ナガバギシ
ギシ、ヒメムカシヨモギ、シロツメクサ、アメリカツノ
クサネム、エビスグサ、フロリダベガーウィード、イチ
ビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジー、ワイル
ドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバア
サガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケ
ノザ、シロバナヨウシュチョウセンアサガオ、イヌホオ
ズキ、オオイヌノフグリ、フラサバソウ、オナモミ、野
生ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド、オ
ロシャギク、ブタクサ、ホウキギ、ワスレナグサ、オオ
トウワタ、トウダイグサ、オオニシキソウ等の広葉雑
草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログ
サ、メヒシバ、オヒシバ、スズメノカタビラ、ブラック
グラス、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シ
バムギ、ウマノチャヒキ、ギョウギシバ、オオクサキ
ビ、テキサスパニカム、シャターケーン等のイネ科雑草
およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、
ハマスゲ、キハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対し
て除草効力を有し、しかも本発明化合物中のあるものは
トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ、ワ
タ、テンサイ、ソルガム、ピーナッツ、ヒマワリ、ナタ
ネ等の主要作物に対して問題となるような薬害を示さな
い。また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、
問題となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科
雑草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ、ヒメミソハギ
等の広葉雑草、タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミ
ズガヤツリ、クログワイ等のカヤツリグサ科雑草、コナ
ギ、ウリカワ、オモダカ、ヘラオモダカ、セリ等に対し
て除草効力を有し、しかも本発明化合物のあるものはイ
ネに対しては問題となるような薬害を示さない。

【００１４】本発明化合物は、通常、固体担体、液体担
体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳
剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、顆粒水和粒剤等に製剤して
除草剤の有効成分として用いる。これらの製剤には有効
成分として本発明化合物を、重量比で0.03〜９０％、好
ましくは0.１〜８０％含有する。固体担体としては、カ
オリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイ
ト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方
解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸
化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体
としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素類、イソプロパノール、エチレングリコール、セロ
ソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物
油、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトニトリル、水等があげられる。乳化、分
散、湿展等のために用いられる界面活性剤としては、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン
酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イ
オン界面活性剤等があげられる。その他の製剤用補助剤
としては、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリ
ビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシ
メチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピ
ル）等があげられる。本発明化合物は、通常製剤化して
雑草の出芽前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または
湛水処理する。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和
処理等があり、茎葉処理には植物体の上方からの処理の
ほか、作物に付着しないよう雑草に限って処理する局部
処理等がある。また他の除草剤と混合して用いることに
より、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、
土壌改良剤等と混合して用いることもできる。なお、本
発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、芝生地、
森林、運河、水路あるいはその他の非農耕地用除草剤の
有効成分として用いることができる。

【００１５】本発明化合物を除草剤の有効成分として用
いる場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時
期、処理方法、土壌条件、対象雑草、対象作物等によっ
ても異なるが、通常１アールあたり0.１ｇ〜１００ｇ、
好ましくは、0.３ｇ〜８０ｇであり、乳剤、水和剤、懸
濁剤、水和粒剤等は、通常その所定量を１アールあたり
０．１リットル〜１０リットルの（必要ならば、展着剤
等の補助剤を添加した）水で希釈して処理し、粒剤等
は、通常なんら希釈することなくそのまま処理する。補
助剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキエチ
レン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、アビ
エチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パラフ
ィン、クロップオイルコンセントレイト、大豆油、コー
ン油、綿実油、ヒマワリ油等があげられる。

【００１６】

【発明の効果】本発明化合物は、畑地の土壌処理および
茎葉処理、さらに水田の湛水処理等において問題となる
種々の雑草に対して優れた除草効力を有することから除
草剤の有効成分として種々の用途に用いることができ
る。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。 製造例１ １−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）−１−メト
キシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エテン 1.３ｇ
と、３−アミノ−５−トリフルオロメチル−１，２，４
−トリアゾール ８８０mgとを酢酸１０mlに加え、５時
間、加熱還流した。減圧下に溶媒を留去し、残渣に水を
加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥させたのち、溶媒を留去し、残渣をカラムクロ
マトグラフィーに付し、本発明化合物（１）５００mgを
得た。 製造例２ １−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）−１−メト
キシ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エテン 1.３ｇ
と、３、５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール
０．５ｇとを酢酸１０mlに加え、５時間、加熱還流し
た。減圧下に溶媒を留去し、残渣に水を加え、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた
のち、溶媒を留去した。残渣を濃塩酸１５ｍｌに溶解さ
せたものに、亜硝酸ナトリウム０．６９ｇを水２３ｍｌ
に溶解させたものを加え、これを６０℃にて１時間加熱
攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチル５
０ｍｌ、水１００ｍｌを加え、有機層を水、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗浄したのち、溶媒を減圧留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、本発明化合物（６）１．０ｇを得た。 製造例３ 製造例２と同様の条件下で濃塩酸１５ｍｌを４７％臭化
水素酸水１５ｍｌに変更し、本発明化合物（８）１．０
ｇを得た。 製造例４ 本発明化合物（６）３２８ｇ，水素化ナトリウム６０ｍ
ｇ，２，２，２−トリフルオロエタノール２００ｍｇテ
トラハイドロフラン５０ｍｌの混合物を５時間加熱還流
した。溶媒を留去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出
した。有機層を水で洗浄した後、溶媒を留去し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化
合物（９）３３０ｍｇを得た。このようにして得られた
本発明化合物を表２４−２５に示す。表中、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ は一般式化２で示される化合物の各置換基を
表す。

【００１８】

【表２４】

【００１９】

【表２５】

【００２０】次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は
表２４−２５の化合物番号で示す。部は重量部である。 製剤例１ 本発明化合物(1) 〜(11)各５０部、リグニンスルホン酸
カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合
成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得
る。 製剤例２ 本発明化合物(1) 〜(11)各１０部ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム６部、キシレン４０部およびシクロヘ
キサノン３０部をよく混合して乳剤を得る。 製剤例３ 本発明化合物(1) 〜(11)各２部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト
３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、
水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得
る。 製剤例４ 本発明化合物(1) 〜(11)各２５部、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部、水６９部
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕し
て懸濁剤を得る。次に、本発明化合物が除草剤の有効成
分として有用であることを試験例で示す。なお、本発明
化合物は、表２４−２５の化合物番号で示す。また、除
草効力および薬害の評価は、調査時の供試植物（雑草お
よび作物）の出芽および生育の状態が無処理のそれと比
較して全くないしほとんど違いがないものを「０」と
し、供試植物が完全枯死または出芽若しくは生育が完全
に抑制されているものを「１０」として、０〜１０の１
１段階に区分し０、１、２、３、４、５、６、７、８、
９、１０で示す。

【００２１】試験例１ 畑地土壌表面処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオを播種し、覆土
した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所
定量を１アールあたり１０リットル相当の水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に処理した。処理後１９日間温室
内で育成し、除草効力を調査した。その結果を表２６に
示す。

【表２６】

【００２２】試験例２ 畑地茎葉処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバアサガオを播
種し、温室内で１０日間育成した。その後、製剤例２に
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アールあ
たり１０リットル相当の展着剤を含む水で希釈し、小型
噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。処理後１９日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を表
２７に示す。

【表２７】

【００２３】試験例３ 水田湛水処理試験 直径８cm、深さ１２cmの円筒型プラスチックポットに水
田土壌を詰め、タイヌビエの種子を１〜２cmの深さに混
ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイネを
移植し、温室内で育成した。６日後（各雑草の発生初
期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所
定量を2.５ミリリットルの水で希釈し、水面に処理し
た。処理後１９日間温室内で育成し、除草効力および薬
害を調査した。その結果を表２８に示す。

【表２８】

【００２４】試験例４ 畑地土壌表面処理試験 面積２５×１８cm² 、深さ７cmのプラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ワタ、アキノエノコログサ、イヌビエ
を播種した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、
その所定量を１ヘクタール当たり１０００リットル相当
の水で希釈し、噴霧器で土壌表面全体に均一に処理し
た。処理後１８日間温室内で育成し、除草効力および薬
害を調査した。その結果を表２９に示す。

【表２９】

【００２５】試験例５ 畑地土壌表面処理試験 面積２５×１８cm² 、深さ７cmのプラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ダイズ、トウモロコシ、アキノエノコ
ログサを播種した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤
にし、その所定量を１ヘクタール当たり１０００リット
ル相当の水で希釈し、噴霧器で土壌表面全体に均一に処
理した。処理後１８日間温室内で育成し、除草効力およ
び薬害を調査した。その結果を表３０に示す。

【表３０】

【００２６】試験例６ 畑地土壌表面処理試験 面積２５×１８cm² 、深さ７cmのプラスチックポットに
畑地土壌を詰め、コムギ、オオイヌノフグリ、スミレ、
スズメノカタビラを播種した。製剤例２に準じて供試化
合物を乳剤にし、その所定量を１ヘクタール当たり１０
００リットル相当の水で希釈し、噴霧器で土壌表面全体
に均一に処理した。処理後１８日間温室内で育成し、除
草効力および薬害を調査した。その結果を表３１に示
す。

【表３１】

【００２７】試験例７ 水田湛水処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに土壌を詰め、タ
イヌビエ、ミゾハコベ、ヒメミソハギ、コナギを播種し
た。湛水して水田状態にした後、２葉期のイネを移植
し、温室内で育成した。４日後（タイヌビエの発芽始
期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所
定量を水で希釈して水面に処理した。処理後２０日間温
室内で育成し、除草効力および薬害を調査した。その結
果を表２９に示す。なお、本試験では、処理の翌日から
２日間は１日当たり３ｃｍの水深に相当する量の漏水操
作を行った。その結果を表３２に示す。

【表３２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柴田 秀之 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は水素、低級アルコキシ基、低級アルキル
   チオ基、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級ハ
   ロアルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、低級ハロア
   ルキルチオ基を表わす。Ｒ² は、低級アルコキシ基、低
   級アルキル基、低級アルキルチオ基を表わす。Ｒ³ は、
   ハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低級ハロアルキル
   チオ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基ま
   たは低級アルコキシ基を表わす。〕で示されるトリアゾ
   ロピリミジン誘導体。
2. 【請求項２】請求項１記載のトリアゾロピリミジン誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。