JPH05257227A

JPH05257227A - 熱現像性感光体

Info

Publication number: JPH05257227A
Application number: JP8127791A
Authority: JP
Inventors: Tetsuro Fukui; 哲朗福井; Hiromi Tanaka; 弘美田中; Masao Suzuki; 雅雄鈴木; Kenji Kagami; 憲二加々美
Original assignee: Canon Inc; Oriental Photo Industrial Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; Oriental Photo Industrial Co Ltd
Priority date: 1991-03-22
Filing date: 1991-03-22
Publication date: 1993-10-08
Also published as: EP0505155A1

Abstract

(57)【要約】【目的】感光感度、及び生保存耐久性を向上させ
る。【構成】有機銀塩、ハロゲン化銀、及び還元剤に加
えて遷移金属キレートを配合した感光材料を支持体フィ
ルムに塗布する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機銀塩を利用した熱現
像性（乾式銀塩）感光体に関するもので、更に詳述すれ
ば特に高感度で、かつ生保存耐久性のある熱現像性（乾
式銀塩）感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた銀塩写真法は、感
度や階調性などに優れ、幅広く使われている記録技術で
ある。しかし、像露光後、現像、停止、定着などの各処
理を湿式で行うため、作業性、簡便性、安全性に劣り、
これらは問題とされてきた。これに対して、これらの湿
式処理をなくした乾式材料の研究がなされ、特公昭４３
−４９２１号公報、及び特公昭４３−４９２４号公報な
どに開示されている。これらは感光性ハロゲン化銀を触
媒量用いて、画像形成材として非感光性の有機銀塩を用
いることを内容とするものである。有機銀塩が画像形成
材として働くのは以下の機構によるとされている。即
ち、（１）像露光により感光性ハロゲン化銀上に潜像が
形成される。（２）上記潜像が触媒となり、加熱される
ことにより有機銀塩と還元剤とが酸化還元反応を起こ
し、有機銀塩が銀に還元され、これが像となるものであ
る。

【０００３】このような熱現像性（乾式銀塩）感光体は
湿式処理が不要であるという点で汎用的な湿式銀塩感光
体より優れるが、欠点として、感光感度が湿式並みには
高くないということ、有機銀塩である酸化剤と還元剤が
共存するためか、生保存性に劣るという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記問題
を解決するために種々研究した結果、有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀、還元剤を含む感光材料層に、金属キレー
ト化合物を含有させることにより上記目的が達成される
ことを知得し、本発明を完成するに至ったもので、その
目的とする所は、感光感度が高く、かつ生保存性に優れ
た熱現像性（乾式銀塩）感光体を提供することにある。

【０００５】なお、これらの金属キレート化合物の挙動
は定かではないが、有機銀塩あるいはハロゲン化銀の結
晶中に取り込まれ、銀塩の感度向上及び保存性の向上を
果たしているものと思われる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明においては有機銀塩、ハロゲン化銀、及び還
元剤を含有する感光材料層を支持体上に形成してなる熱
現像性感光体において、前記感光材料層に金属キレート
化合物を配合するもので、特に後述する一般式（１）〜
（１８）で示される化合物が好ましいものである。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明は前述のように支持体上に感光材料
層を形成してなる熱現像性感光体である。前記感光材料
層は有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及び本発明におい
てはキレート化合物を含有してなり、更に必要により色
調剤、バインダーその他の各種成分を含有させ得るもの
である。

【０００９】本発明において使用されるキレート化合物
は中心金属がＺｎ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｐｄ，Ｚ
ｒ等の遷移金属類であることが好ましい。使用出来るキ
レート化合物の具体例を以下に挙げる。１）下記式（１）で示されるチオサリチルアルドキシム
系化合物

【００１０】

【化１】Ｒ₁ は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基でもう一方のＲ₁ と結合しても良い。Ｒ₂ はアルキ
ル基、ハロゲン原子、水素原子、ニトロ基又はベンゾ縮
合系基を表わし、中心金属ＭはＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ又はＰ
ｄを表わす。具体例Ｎｏ．Ｒ₁ Ｒ₂ ＭＭ−１−１ＯＨＨＣｕＭ−１−２ＯＨＨＮｉＭ−１−３Ｈ４−Ｃ₂ Ｈ₅ ＮｉＭ−１−４Ｃ₂ Ｈ₅ ５−ＣｌＮｉＭ−１−５ｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ ＨＣｏＭ−１−６ｎ−Ｃ₆ Ｈ₁₃ ４−ＣＨ₃ ＮｉＭ−１−７ｎ−Ｃ₆ Ｈ₁₃ ４−ＣＨ₃ ＰｄＭ−１−８Ｃ₆ Ｈ₅ ＨＮｉＭ−１−９Ｈ５，６−Ｃ₆ Ｈ₄ ＮｉＭ−１−１０ −ＣＨ₂ − ４−ＮＯ₂ Ｎｉ２）下記式（２）で示されるサリチルアルドキシム系化
合物

【００１１】

【化２】Ｒ₁ は水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基でも
う一方のＲ₁ と結合して良い。Ｒ₂ は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、ニトロ基又はベンゾ縮合系基を表
わし、ＭはＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ又はＰｄを表わす。具体例Ｎｏ．Ｒ₁ Ｒ₂ ＭＭ−２−１ＨＨＣｕＭ−２−２ＣＨ₃ ＨＮｉＭ−２−３ＯＨ５−Ｃ₂ Ｈ₅ ＣｕＭ−２−４Ｃ₂ Ｈ₅ ５−Ｃ₂ Ｈ₅ ＮｉＭ−２−５Ｃ₃ Ｈ₇ ４−ＣｌＮｉＭ−２−６（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ ４−ＣＨ₃ ＮｉＭ−２−７（ＣＨ₂ ）₁₁ＣＨ₃ ５，６−Ｃ₆ Ｈ₄ ＮｉＭ−２−８ｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ ５，６−Ｃ₆ Ｈ₄ ＣｏＭ−２−９ＯＨ４−Ｃ₃ Ｈ₇ ＣｏＭ−２−１０ＯＨＨＰｄＭ−２−１１ −ＣＨ₂ − ４−ＮＯ₂ ＮｉＭ−２−１２ −ＣＨ₂ − ４−ＮＯ₂ Ｃｕ３）下記式（３）で示されるチオアセトチオフエノン系
化合物

【００１２】

【化３】Ｒ₁ はアルキル基、アリール基、Ｒ₂ は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基又はベン
ゾ縮合系を表わし、ＭはＣｕ，Ｎｉ又はＰｄを表わす。具体例Ｎｏ．Ｒ₁ Ｒ₂ ＭＭ−３−１ＣＨ₃ ＨＮｉＭ−３−２Ｃ₂ Ｈ₅ ４−ＣＨ₃ ＮｉＭ−３−３Ｃ₆ Ｈ₅ ４−Ｃ₂ Ｈ₅ ＮｉＭ−３−４４’−（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−Ｃ₆ Ｈ₄ ＨＮｉＭ−３−５４’−Ｃｌ−Ｃ₆ Ｈ₄ − ４−ＣＨ₃ ＮｉＭ−３−６ＣＨ₃ ４−ＣＨ₃ ＰｄＭ−３−７Ｃ₂ Ｈ₅ ４−ＣｌＰｄＭ−３−８ＣＨ₃ ４−ＮＯ₂ ＮｉＭ−３−９Ｃ₆ Ｈ₅ Ｃ₆ Ｈ₅ Ｎｉ４）下記式（４）で示されるアセトチオフエノン系化合
物

【００１３】

【化４】Ｒ₁ はアルキル基、アリール基、Ｒ₂ は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基又はベンゾ縮合系基を表わし、Ｍ
はＣｕ，Ｎｉ又はＰｄを表わす。具体例Ｎｏ．Ｒ₁ Ｒ₂ ＭＭ−４−１ＣＨ₃ ＨＣｕＭ−４−２Ｃ₂ Ｈ₅ ４−ＣＨ₃ ＣｕＭ−４−３ＣＨ₃ ＨＮｉＭ−４−４Ｃ₃ Ｈ₇ ４−ＣＨ₃ ＮｉＭ−４−５（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮｉＭ−４−６（ＣＨ₂ ）₇ ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮｉＭ−４−７Ｃ₂ Ｈ₅ ５，６−Ｃ₆ Ｈ₄ ＮｉＭ−４−８ＣＨ₃ ＨＰｄＭ−４−９（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ ４−ＣｌＰｄ５）下記式（５）で示されるオキシキサンチオン系化合
物

【００１４】

【化５】Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わ
し、ＭはＣｕ又はＮｉを表わす。６）下記式（６）で示されるピロメコン酸系

【００１５】

【化６】Ｒ₁ は水素原子、又はアルキル基を表わし、ＭはＣｕ，
Ｎｉ，Ｃｏ又はＭｎを表わす。７）下記式（７）で示されるビス・ジチオール系化合物

【００１６】

【化７】Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、置換ないし非置換のアルキル基、アシル
基又はアリール基またはＲ₁ ，Ｒ₂ で芳香族環を形成し
ても良い。ＭはＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ又はＰｄを表わす。こ
の場合、Ｍは負電荷を持ち、カウンタ・カチオンを持っ
ても良い。

【００１７】Ｎｏ．Ｒ₁ Ｒ₂ ＭＭ−７−１Ｃ₆ Ｈ₅ Ｃ₆ Ｈ₅ ＣｕＭ−７−２Ｃ₆ Ｈ₅ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮｉＭ−７−３ｐ−（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｎ−Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮｉＭ−７−４ｐ−（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮｉＭ−７−５ＣＨ₃ ＣＯＣＨ₃ ＣＯＮｉＭ−７−６ｐ−ＣＨ₃ Ｏ−Ｃ₆ Ｈ₄ ｐ−ＣＨ₃ −Ｃ₆ Ｈ₄ ＮｉＭ−７−７Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ ＮｉＭ−７−８Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ Ｃ₆ Ｈ₃ Ｃｌ₂ Ｎｉ８）下記式（８）で示されるメルカプトベンゾアゾール
系化合物

【００１８】

【化８】Ｒ₁ はイオウ原子、置換ないし非置換のアミノ基、酸素
原子又はチオケトン基、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、
ハロゲン原子又はアミノ基を表わし、ＭはＺｎ，Ｃｕ又
はＮｉを表わす。

【００１９】Ｎｏ．Ｒ₁ Ｒ₂ ＭＭ−８−１ＯＨＺｎＭ−８−２Ｏ５−ＣＨ₃ ＺｎＭ−８−３ＳＨＮｉＭ−８−４Ｓ５−ＣｌＮｉＭ−８−５Ｓ５−ＣＨ₃ ＮｉＭ−８−６Ｓ４−ＣＨ₃ ＮｉＭ−８−７Ｓ５−（ＣＨ₃ ）₂ ＮＮｉＭ−８−８ＮＨＨＮｉＭ−８−９ＮＨ５−ＣＨ₃ ＮｉＭ−８−１０ＮＣＨ₃ ＨＮｉＭ−８−１１ＮＨ６−Ｃ₂ Ｈ₅ ＮｉＭ−８−１２Ｃ＝ＳＨＮｉ９）下記式（９）で示されるヒドロキサム酸系化合物

【００２０】

【化９】Ｒはアルキル基、アリール基又はスチリル基を表わし、
ＭはＣｕ，Ｎｉ又はＣｏを表わす。

【００２１】Ｎｏ．Ｒ₁ ＭＭ−９−１Ｃ₃ Ｈ₇ ＣｕＭ−９−２Ｃ₆ Ｈ₅ ＮｉＭ−９−３Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ＝ＣＨ− ＮｉＭ−９−４Ｃｌ−Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ＝ＣＨ− Ｎｉ１０）下記式（１０）で示されるビスシクロペンタジエ
ン系化合物

【００２２】

【化１０】Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基
又はアリール基表わし、ＭはＮｉ又はＺｒを表わす。

【００２３】Ｎｏ．Ｒ₁ ＭＸＭ−１０−１ＨＮｉ − Ｍ−１０−２ＨＺｒＣｌＭ−１０−３ＣＨ₃ ＣＯＮｉ − Ｍ−１０−４ＣｌＮｉ − Ｍ−１０−５Ｃ₃ Ｈ₇ Ｎｉ − １１）下記式（１１）で示されるニトロソヒドロキシル
アミン系化合物

【００２４】

【化１１】Ｒ₁ はアルキル基又はアリール基、ＭはＣｕ，Ｎｉ又は
Ｃｏを表わす。

【００２５】Ｎｏ．Ｒ₁ ＭＭ−１１−１Ｃ₃ Ｈ₇ ＣｕＭ−１１−２Ｃ₃ Ｈ₇ ＮｉＭ−１１−３ｐ−（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−Ｃ₆ Ｈ₄ − ＣｕＭ−１１−４ｐ−（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−Ｃ₆ Ｈ₄ − Ｎｉ１２）下記式（１２）で示されるジオキシム系化合物

【００２６】

【化１２】Ｒ₁ ，Ｒ₂ はアルキル基又はアリール基、ＭはＮｉを表
わす。

【００２７】Ｎｏ．Ｒ₁ ＭＸＭ−１２−１ＣＨ₃ ＣＨ₃ ＮｉＭ−１２−２Ｃ₂ Ｈ₅ Ｃ₂ Ｈ₅ ＮｉＭ−１２−３Ｃ₆ Ｈ₅ Ｃ₆ Ｈ₅ Ｎｉ１３）下記式（１３）で示されるグリオキシム系化合物

【００２８】

【化１３】Ｒ₁ ，Ｒ₂ はアルキル基、アミノ基、アリール基又はフ
ラン基、又はＲ₁ とＲ₂ で脂環式化合物を形成しても良
い。ＭはＮｉを表わす。

【００２９】

【表１】１４）下記式（１４）で示される化合物

【００３０】

【化１４】Ｒ₁ ，Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基で
Ｘは酸素原子又は硫黄原子、ＭはＮｉを表わす。

【００３１】Ｎｏ．Ｒ₁ ＭＸＭ−１４−１ＨＨＯＭ−１４−２５−ＣＨ₃ ｍ−ＣＨ₃ ＯＭ−１４−３４−ＣＨ₃ ｍ−ＣＨ₃ ＯＭ−１４−４５−Ｃｌｐ−ＣｌＯＭ−１４−５ＨＨＳＭ−１４−６５−ＣＨ₃ ｍ−ＣＨ₃ ＳＭ−１４−７４−ＣＨ₃ ｍ−Ｃ₂ Ｈ₅ ＳＭ−１４−８５−Ｃｌｐ−Ｃ₂ Ｈ₅ Ｓ１５）下記式（１５）で示される化合物

【００３２】

【化１５】Ｒ₁ ，Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又は
ニトロ基、Ｘは酸素原子又は硫黄原子、ＭはＮｉ、Ｙ⁺
は４級アンモニウムカチオンを表わす。

【００３３】Ｎｏ．Ｒ₁ ＭＸＭ−１５−１３−ＣＨ₃ ＨＯＭ−１５−２３−Ｃｌ４−ＣＨ₃ ＯＭ−１５−３４−ＮＯ₂ ４−ＣＨ₃ ＯＭ−１５−４Ｈ４−ＣＨ₃ ＳＭ−１５−５３−ＮＯ₂ ４−Ｃ₂ Ｈ₅ Ｓ１６）下記式（１６）で示される化合物

【００３４】

【化１６】Ｒはアミノ基、ＭはＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ又はＰｄを表わ
す。

【００３５】Ｎｏ．ＲＭＭ−１６−１（Ｃ₄ Ｈ₁₁）₂ ＮＮｉＭ−１６−２（Ｃ₅ Ｈ₁₁）₂ ＮＮｉ１７）下記式（１７）で示されるアントラニル酸系化合
物

【００３６】

【化１７】Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル
基、ニトロ基又はアルコキシル基、ＭはＺｎ，Ｃｕ，Ｎ
ｉ又はＣｏを表わす。

【００３７】Ｎｏ．Ｒ₁ ＭＭ−１７−１ＨＣｕＭ−１７−２４−ＣｌＮｉＭ−１７−３４−ＮＯ₂ ＮｉＭ−１７−４５−ＣＨ₃ Ｎｉ１８）下記式（１８）で示されるビスベンゾジチオール
系化合物

【００３８】

【化１８】Ｒ₁ からＲ₄ は置換ないし非置換のアルキル基、ハロゲ
ン原子、水素原子、アルコキシル基、アミノ基で、Ｍは
Ｎｉ，Ｃｏ又はＰｄを表わす。この場合、Ｍは負電荷を
持ち、カウンターカチオンを持っていても良い。

【００３９】Ｎｏ．Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ＭＭ−１８−１ＨＣＨ₃ ＯＨＨＮｉＭ−１８−２ＨＣｌＣｌＣｌＮｉＭ−１８−３Ｈ（ＣＨ₃ ）₂ ＮＨＨＮｉＭ−１８−４ＨＣＨ₃ ＯＣＨ₃ ＯＣＨ₃ ＯＮｉＭ−１８−５ＣｌＣｌＨＨＣｏＭ−１８−６ＨＣＨ₃ ＯＨＨＰｄＭ−１８−７ＨＣＨ₃ ＣＨ₃ ＨＰｄＭ−１８−８ＨＣＨ₃ ＣＨ₃ ＨＮｉＭ−１８−９ＨＣＨ₃ ＨＨＮｉ１９）下記式（１９）で示されるβ−ジケトン系化合物

【００４０】

【化１９】Ｒ，Ｒ’はアルキル基、アリール基でＭはＮｉを表わ
す。

【００４１】

【表２】次に本発明に使用する他の成分について述べる。

【００４２】本発明の感光体に使用するハロゲン化銀と
しては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀などを挙げることができ、こられは通常の写真乳剤
に対して行なわれるような化学増感、光学増感処理が施
されていてもよい。つまり、化学増感としては、硫黄増
感、貴金属増感、還元増感などの方法を用いることがで
き、光学増感としては、従来よく知られている増感色素
を用いた方法などを適用できる。

【００４３】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、三核色素などが好ましく用いられる。例え
ば、３，３’−ジカルボキシエチル−２，２’−チアカ
ルボシアニンアイオダイド、３，３’−ジエチル−２，
２’−チアカルボシアニンアイオダイド、３，３’−ジ
スルホエチル−２，２’−チアジカルボシアニンアイオ
ダイド、３，３’−ジエチル−２，２’−チアトリカル
ボシアニンアイオダイド、さらに、下記構造式の色素が
好ましく用いられる。

【００４４】

【化２０】また、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多
重構造を採っていても良い。ハロゲン組成、粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上のハロゲン
化銀を併用しても良い。

【００４５】有機銀塩としては、「写真工学の基礎」
（第１版、１９８２年発行）非銀塩編、ｐ２４７や、特
開昭５９−５５４２９号等に記載された有機酸銀やトリ
アゾール系銀塩などを用いることができ、感光性の低い
銀塩を用いるのが好ましい。例えば、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素
を有するチオカルボニル基化合物、およびイミノ基含有
化合物などの銀塩である。

【００４６】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般に炭素数が
少ないほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素数
（例えば、炭素数１６〜２６の範囲のもの）を有するも
のが好ましい。

【００４７】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。

【００４８】メトカプト基又はα−水素を有するチオカ
ルボニル基化合物としては、３−メルカプト−４−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチアジア
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アルキ
ルチオグリコール酸（アルキル基炭素数１２〜２３）、
ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、チオステアロアミ
ドなどチオアミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２
−フェニル−４−チオピリジン、メルカプトトリアジ
ン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトオ
キサジアゾール又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−
１，２，４−トリアゾールなど、米国特許第４，１２
３，２７４号記載のメルカプト化合物が挙げられる。

【００４９】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭４４−３０２７０号又は同４５−１８４１６号記載の
ベンゾトリアゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル
置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾ
ール等、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾ
トリアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニ
トロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５６３８
号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾ
トリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾ
トリアゾールなど、米国特許４，２２０，７０９号記載
の１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾール、カ
ルバゾール、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体
などが代表例として挙げられる。

【００５０】本発明で用いられる還元剤としては、露光
された部分が加熱された時に上記有機銀塩を還元して銀
を生成しうるものである。還元剤は用いられる有機銀塩
の種類によって適宜選択して用いることができる。

【００５１】有機銀塩として脂肪酸銀を用いる場合に好
ましく用いられる還元剤としては、例えば１．２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジメチルフェノール）、
２，２’−（３，５，５−トリメチルペンチリデン）−
ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−
（３，５，５−トリメチルペンチリデン）−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのｏ−ビスフェノ
ール類。２．４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシベンジル）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシベンジル）フ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジ
メトキシ−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、４，
４’−ベンジリデンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−ベンジリデンビス（２−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）などのｐ−ビスフ
ェノール類。３．ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−アミノフ
ェノール、没食子酸プロピル、ヒドロキノン、２，６−
ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールなど
のフェノール類。４．１，１’−ビ−２−ナフトール、１，１’−ビ−
４−メチル−２−ナフトールなどのビナフトール類。５．４，４’−メチレンビス（２−メチル−１−ナフ
トール）、４，４’−メチレンビス（２−エチル−１−
ナフトール）、４，４’−エチリデンビス（２−メチル
−１−ナフトール）などのビスナフトール類。６．１−ナフトール、４−クロロ−１−ナフトール、
４−メチル−１−ナフトール、４−メトキシ−１−ナフ
トールなどのナフトール類。７．２，６−ジメチル−４−（１−ヒドロキシ−２−
メチルナフチルメチル）フェノール、２，６−ジエチル
−４−（１−ヒドロキシ−２−メチルナフチルメチル）
フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（１−ヒド
ロキシ−２−メチルナフチルメチル）フェノール、２，
６−ジメチル−４−（１−ヒドロキシナフチルメチル）
フェノール、２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−（１−
ヒドロキシ−２−メチルナフチルメチル）フェノールな
どのナフチルメチルフェノール類がある。

【００５２】有機銀塩としてベンゾトリアゾール銀を用
いる場合に好ましく用いられる還元剤としては、例えば８．１−フェニル−３−ピラゾリドンなどのピラゾリ
ドン類、９．アスコルビン酸、アスコルビン酸モノエステルな
どのアスコルビン酸類、などがある。

【００５３】色調剤は還元されて生成する銀を黒色化し
たいときに用いられる。有効な色調剤は使用する有機銀
塩及び還元剤によるが、最も一般的な色調剤としてはフ
タラジノン類、オキサジンジオン類、環状イミド類、ウ
ラゾール類、２−ピラゾリン−５−オン類、キナゾリン
類、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド類、ウラシル類、フ
タラジンジオン類、チアゾリジンジオン類をあげること
ができる。

【００５４】また、この他に皮膜性、分散性を改善する
目的で適宜バインダーを含有させることが好ましい。

【００５５】バインダーとしては、例えばニトロセルロ
ース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロ
ール、プロピオン酸セルロール、酪酸セルロース、ミリ
スチン酸セルロール、パルミチン酸セルロース、酢酸・
プロピオン酸セルロール、酢酸・酪酸セルロースなどの
セルロールエステル類、メチルセルロース、エチルセル
ロース、プロピルセルロース、ブチルセルロースなどの
セルロースエーテル類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどのビニル樹脂類、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチ
レン−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、塩化
ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類、ポ
リメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなど
のアクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル類、ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジ
フェニレン−コ−１，４−シクロヘキシレンジメチレン
カーボネート）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３’−
フェニレンチオカーボネート）、ポリ（４，４’−イソ
プロピリデンジフェニレンカーボネート−コ−テレフタ
レート）、ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニ
レンカーボネート）、ポリ（４，４’−ｓｅｃ−ブチリ
デンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，４’−イ
ソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロック−
オキシエチレン）などのポリアクレート樹脂類、ポリア
ミド類、ポリイミド類、エポキシ樹脂類、フェノール樹
脂類、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチ
レンなどのポリオレフィン類、およびゼラチンなどの天
然高分子などが挙げられる。

【００５６】この他に、必要に応じて、カブリ防止剤、
アルカリ発生剤、界面活性剤などを本発明における感光
材料層に添加しても良い。

【００５７】本発明の感光材料層における上記成分の好
ましい配合比はつぎの通りである。

【００５８】使用される有機銀塩の量は、０．３〜３０
g/m²、特に０．７〜１５g/m²、更には１．２〜８g/m²が
好ましい。

【００５９】また、有機銀塩１モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀を好ましくは０．００１〜２モル、より好ま
しくは０．０５〜０．４モル含有させるのが望ましい。
又、ハロゲン化銀のかわりにハロゲン化銀形成剤（例え
ばテトラブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ブロモス
クシンイミド、臭素、ヨウ素などのハロゲン化合物）を
用いる場合も上記の範囲で含有させることが望ましい。
また、有機銀塩１モルに対して還元剤を好ましくは０．
０５〜３モル、より好ましくは０．２〜１．３モル含有
させるのが望ましい。

【００６０】色調剤の使用量は有機銀塩１モル当り約
０．０００１〜約２モル、好ましくは、約０．０００５
〜約１モルの範囲である。

【００６１】本発明においては、上記配合比で各成分を
配合し、更に上記金属キレート化合物を有機銀塩及びハ
ロゲン化銀１モルに対して０．００００１〜０．５モ
ル、好ましくは０．０００１〜０．０５モルより好まし
くは０．０００５〜０．０３モル配合するものである。

【００６２】本発明においては、上記組成の感光材料層
を支持体の上に形成するものである。

【００６３】本発明に使用する上記支持体としては、広
範な種類のものを用いることができる。代表的な支持体
としては、セルローズナイトレートフィルム、セルロー
ズエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタール）フィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）フィルム、ポリカーボネートフィルム、及びガラ
ス、紙、金属等がある。紙としては親水性処理をした支
持体紙が乳剤層に有機溶剤を用いる場合には適当であ
る。又、ポリサッカライド類などでサイジング処理した
紙も適当である。

【００６４】本発明の熱現像性感光体には、帯電防止層
又は導電層を設けることができる。又ハレーション防止
物質及びハレーション防止染料を含有せしめることがで
きる。

【００６５】所望により本発明の実施に用いられる熱現
像性感光体には、更にマット剤、例えばでんぷん、二酸
化チタン、酸化亜鉛、シリカを含有せしめ得る。又蛍光
増白剤、例えばスチルベン類、トリアジン類、更に、オ
キサゾール類、クマリン蛍光増白剤を含有せしめる。

【００６６】また、熱現像性感光体の透明度を上げ、画
像濃度を高くし、生保存性を改良し、場合によっては感
光体の耐熱性を高めるために所望により、感光材料層の
上に保護層を設けることができる。保護層の膜厚は１ミ
クロンないし３０ミクロンが適当である。これより薄す
ぎると上記効果がなくなり、又、厚すぎると特別な利点
がなくただコスト高となる。適当なポリマーとしては、
好ましくは耐熱性で、無色で、溶媒に溶けるものがよ
く、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ルと酢酸ビニルとの共重合体（好ましくは塩化ビニルが
５０モル％以上）、ポリビニルブチラール、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタ−アクリレート、ベンジルセルロー
ル、エチルセルロース、セルロースアセテート−ブチレ
ート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリ塩化
ビニリデン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニルピロリ
ドン、セルロースプロピオネート、ポリビニルホルマー
ル、セルロースアセテートブチレート、ポリカーボネー
ト、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられ
る。更に、ゼラチン、フタル化ゼラチンなどのゼラチン
誘導体、アクリルアミドポリマー、ポリイソブチレン、
ブタジエン−スチレンコポリマー（任意のモノマー
比）、ポリビニル−アルコールも挙げられる。

【００６７】好ましいポリマーとしては、耐熱性が１１
５℃以上であり、屈折率が２０℃で１．４５以上のもの
が良い。

【００６８】本発明の熱現像性感光体は、感光材料層、
導電層、保護膜等の機能を有する各層を各々別個に形成
する場合にはこれらの各層は従来の塗布方法で塗布する
ことができ、こういった方法には浸漬法、エアーナイフ
法、カーテン塗布法、及び米国特許第２，６８１，２９
４号に記載の如きホッパーを用いる押出し塗布法があ
る。所望により二層、又はそれ以上の層を同時に塗布す
ることもできる。

【００６９】本発明の熱現像性感光体は、キセノンラン
プ、タングステンランプ、水銀灯、レーザー、ＬＥＤア
レイなどの光源に露光され、感光体を加熱するだけで現
像され得る。かかる加熱温度は１００℃〜１６０℃が適
当であり、より好ましくは１１０℃〜１４０℃である。
加熱時間を延長し、或いは短縮することに依り、上述の
範囲内でより高い温度、或いは低い温度を用いることが
できる。現像時間は通常約１秒〜６０秒間である。

【００７０】本発明の感光体を加熱現像する手段として
は、各種あり、たとえば感光体を簡単な加熱プレート等
と接触せしめてもよいし、加熱したドラムに接触せしめ
てもよく、場合によっては加熱された空間内を通過させ
てもよい。又高周波加熱やレーザービームにより加熱し
てもよい。

【００７１】このようにして構成された本発明の熱現像
性感光体は現像処理時間が短縮され、さらにδ（ガン
マ）の高い画像、すなわちカブリ濃度が低く、画像部の
濃度が高い画像が得られる

【００７２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。

【００７３】なお、配合割合は重量基準である。〈実施例１〉下記組成よりなる分散液をホモミキサーを
用いて安全光下で調整した。

【００７４】ポリビニルブチラール …３．０部ベヘン酸銀 …２．５部臭化銀 …０．４部ベヘン酸 …１．０部ホモフタル酸 …０．３部フタラジノン …０．５部２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシベンジル）フェノール …
２．０部キシレン …３０部ｎ−ブタノール …３０部この分散液に前記金属キレート化合物Ｍ−７−６（ＭＩ
Ｒ−１０２、みどり化学製）０．０２５部をジクロロエ
タン４．０部に溶解させて加えた。この感光材料分散液
をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に
乾燥膜厚が５μｍになるようにアプリケーターで塗布
し、感光材料層を設けた。

【００７５】この感光材料層上に、コロイダルシリカと
ポリビニルアルコールを含む保護層を乾燥膜厚が２μｍ
となるように設け、本発明の熱現像性感光体Ａを得た。

【００７６】比較例として、金属キレート化合物を用い
ずに、その他は上記と同様にして比較感光体Ｂを作成し
た。

【００７７】上記両感光体にステップタブレットを重
ね、ダングステンランプで露光したのち、１２７℃に調
節したドラム型の加熱機で１０秒間加熱した。

【００７８】４００nmにおける光学濃度を測定し、その
感光感度特性を図１に示した。図１より感光体Ａ波感光
体Ｂよりも立ちあがり感度が小さく、光学濃度も高いも
のであった。〈実施例２〉下記組成よりなる分散液をホモミキサーを
用いて安全光下で調整した。

【００７９】ポリメチルメタクリレート …２．５部ベヘン酸銀 …２．５部ヨウ臭化銀（Ｂｒ／Ｉ＝９０／１０） …０．４部ベヘン酸 …１．５部アゼライン酸 …０．３部フタラジン …０．２部フタル酸 …０．２部２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノ
ール …１．８部キシレン …２５部ｎ−ブタノール …３０部この分散液に前記金属キレート化合物Ｍ−１６−１（ア
ンチゲンＮＢＣ、住友化学製）０．０１部をジクロロエ
タン２．０部に溶解させて加えた。さらに３，３’−ジ
エチル−２，２’−チアトリカルボシアニンアイオダイ
ド０．００５部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５
部にとかして加え、増感処理を行った。

【００８０】上記分散液を用いて乾燥膜厚が１０μｍの
感光材料層を形成したのち、２μｍの保護層を設け、本
発明の実施品である感光体Ｃを作成した。比較例とし
て、金属キレート化合物を用いない以外は同様にして、
比較品である比較感光体Ｄを作成した。

【００８１】これを４５℃、８０％ＲＨの耐久試験機に
７２時間放置した。

【００８２】７８０nmの半導体レーザーを用いて、像面
照度３０μJ/cm² 像露光したのち、１１５℃１０秒間加
熱した結果を表３に示す。光学濃度はマクベス反射濃度
計で測定した値である。

【００８３】

【表３】表３より比較感光体Ｄに比べ、本発明の感光体Ｃは初期
の現像濃度が高い。又、耐久後の未露光部のかぶり濃度
が低く、露光部の現像濃度が高く、生保存性が良いこと
が判る。〈実施例３〉下記組成よりなる分散液をホモミキサーを
用いて安全光下で調整した。

【００８４】ポリビニルブチラール …６．０部ベヘン酸銀 …５．０部臭化銀 …０．５部ベヘン酸 …３．０部ステアリン酸 …１．０部７−メトキシベンゾオキサジンジオン …０．６部２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシベンジル）フェノール
…４．０部キシレン …６０部ｎ−ブタノール …６０部これに増感色素Ｄ−１を０．００１部Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１部に溶解させて加えた。

【００８５】この分散液を１４部ずつとりこれらに表４
の金属キレート化合物をジクロロエタン０．５部にとか
して加え、実施例１と同様にして本発明の感光体（実施
品）Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈを作成した。又、金属キレート化合
物を添加しない以外は同様にして比較感光体（比較品）
Ｉを作成した。

【００８６】

【表４】これらの感光体に６３３nmのＨｅ−Ｎｅレーザーを２５
μｍ×２５μｍのビーム径で、１ドットあたり３５μse
c の露光時間で像露光した。ついで１３２℃で１０秒間
加熱した。結果を表５に示す。表中の感度はかぶり濃度
＋濃度１．０の光学濃度に達する露光エネルギー量を示
す。光学濃度はすべて、４００nmの値による。光学濃度
は２０μJ/cm² の露光エネルギーでの光学濃度である。

【００８７】

【表５】〈実施例４〉実施例１において、用いた金属キレートＭ
−７−６、０．０２５部を表６の化合物にかえた以外は
実施例１と同様にして本発明の感光体（実施品）Ｊ．
Ｋ．Ｌを作成した。

【００８８】実施例１と同様にして評価した結果を図２
に示す。

【００８９】

【表６】

【００９０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば金
属キレートを配合することにより、感度が高く、かつ生
保存耐久に優れた熱現像性感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施品及び比較品の感光感度特性を示
すグラフである。

【図２】本発明の実施品及び比較品の感光感度特性を示
すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木雅雄東京都新宿区大久保１丁目11番３号オリエンタル写真工業株式会社内 (72)発明者加々美憲二東京都新宿区大久保１丁目11番３号オリエンタル写真工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機銀塩、ハロゲン化銀、及び還元剤を
含有する感光材料層を支持体上に形成してなる熱現像性
感光体において、前記感光材料層に金属キレート化合物
を配合することを特徴とする熱現像性感光体。