JP3851452B2 - 透過型熱現像感光材料 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱現像感光材料に関し、特に透過型熱現像感光材料のにじみ対策を施した感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ディジタルラジオグラフィーシステム、ＣＴ，ＭＲなどの医療用の画像を記録する画像記録装置として、従来、銀塩写真式感光材料に撮影または記録後、湿式処理して再現画像を得るウエットシステムが用いられている。
これに対して、近年、熱現像感光材料を用いた湿式処理を含まないドライシステムによる記録装置が注目されている。このドライシステムの画像記録装置においても、画像記録を行う場合には、感光材料にレーザ光を照射すること（露光）によって感光材料に潜像を形成する。そして、潜像が形成されたこの感光材料を加熱することで該潜像を現像する。露光は別途撮影して得た画像データに従ってレーザの出力を制御しつつ、該レーザを走査（主走査）させることで行うのが一般的である。当然このときには感光材料も所定の方向に移動（副走査）させる。
【０００３】
図７は本出願人の先行発明に係るこのような熱現像感光材料記録装置を示している。同図において、画像形成装置１０は、湿式の現像処理を必要としない熱現像感光材料（以下、記録材料Ａと言う）を用い、レーザ光ビームＬによる走査露光により記録材料Ａを像様露光して潜像を形成した後に熱現像を行って可視像を得る装置である。この画像形成装置１０、基本的に記録材料Ａの搬送方向順に、記録材料供給部１２と、幅寄せ部１４と、画像露光部１６と、熱現像部１８とを備えている。
【０００４】
記録材料供給部１２は２段となっていて、それぞれの内部２２，２４にマガジン１００を介して各段に装填された記録材料Ａ（例えばＢ４サイズ及び半切りサイズなど）が選択的に使用できるようにしている。記録材料Ａは、レーザビームＬによって画像を記録（露光）し、その後熱現像して発色させる記録材料である。プリント指令により、マガジン１００の蓋が開いている状態で枚葉機構の吸盤２６，２８により選択されたマガジン１００の記録材料Ａが上部から一枚取出され、搬送方向の下流に位置する供給ローラ対３０，３２、搬送ローラ対３４，３６、搬送ガイド３８，４０，４２に案内されて幅寄せ部１４に搬送される。
【０００５】
幅寄せ部１４は、搬送方向と直交する方向（以下、輻方向とする）に記録材料Ａを位置合わせすることにより、下流の画像露光部１６における主走査方向の記録材料Ａの位置合わせ、いわゆるサイドレジストを取って、搬送ローラ対４４によって記録材料Ａを下流の画像露光部１６に搬送する。
【０００６】
その下流の画像露光部１６は光ビームによって記録材料Ａを像様に露光するものであり、露光ユニット４６と副走査搬送手段４８とを備えている。
図８はこの画像露光部１６の１例を示している。
図において、画像露光部１６は、
▲１▼ 記録用の基準となる波長のレーザビームＬ０を出力する半導体レーザ５０ａ，レーザビームを平行光束とするコリメータレンズ５０ｂ，シリンドリカルレンズ５０ｃとからなる第一のレーザ光源５０のほかに、
▲２▼ この光軸方向と直交して、レーザビームＬ１を出力する第二の半導体レーザ２００ａ，コリメータレンズ２００ｂ，シリンドリカルレンズ２００Ｃからなる第二のレーザ光源２００を備えている。 各レーザ光源５０，２００からの光は、偏光ビームスプリッタ２０２を通じて重畳されたビームとなり、反射ミラー２０４を通じてポリゴンミラー５４に入光し、これの回転に伴いレーザビームは偏向されつつｆθレンズ５６及びシリンドリカルミラー５８を介して主走査方向ｂに沿って照射される。
また、画像信号の入力を受けて、図示しない制御部によりドライバ５２を駆動し、ポリゴンミラー（回転多面鏡）５４及びローラ対６２に設けた送りモータ２０６を回転駆動制御してレーザビームを記録材料Ａの主走査方向ｂに走査しつつ記録材料Ａを副走査方向ａに送る。
上記合波光学系は１例であるが、本発明はもちろんこれに限定されるわけではない。また、上記説明では半導体レーザを用いているが、本発明はもちろんこれに限定されるわけではなく、他のもの、例えばＨｅ−Ｎｅレーザでもよいことはいうまでもない。
以上により、記録材料Ａはローラ対６２に設けた送りモータ２０６の送りによる副走査方向に順次送られながら、その表面に主走査方向に沿って所定の潜像を順次形成することになる。
【０００７】
さて、再び図７に戻って、このように図８で例示したような画像露光部１６において潜像を記録された記録材料Ａは、次いで、搬送ローラ対６４，６６，１３２によって搬送されて、熱現像部１８に搬送される。熱現像部１８は、記録材料Ａを加熱することにより、熱現像を行って潜像を可視像とする部位で、内部のプレートヒータ３２０はその内部にニクロム線等の発熱体を平面状に敷設して収容した板状の加熱部材であり、記録材料Ａの現像温度に維持している。また、図示のようにプレートヒータ３２０を上方に凸としており、記録材料Ａをプレートヒータ３２０の表面に接触させつつ、プレートヒータ３２０に対して相対的に移動させる移送手段としての供給ローラ３２６と、プレートヒータ３２０から記録材料Ａへの伝熱のため、押さえローラ３２２がプレートヒータ３２０の下面側に配設されている。また、押さえローラ３２２のプレートヒータ３２０とは反対側に保温のための保温カバー３２５が設けられている。
このような構成により、記録材料Ａは対ローラ３２６の駆動移送によって押さえローラ３２２とプレートヒータ３２０との間を通過し、熱処理によって熱現像されて、露光によって記録された潜像が可視像となる。その際記録材料Ａの先端がプレートヒータ３２０に押しつけられるように搬送されるので、記録材料Ａの座屈を防止することができる。
以上の説明はプレートヒータを用いたものについて行ってきたが、本発明はこれに限定されるものではなく、他の方式の熱現像のもの、例えばヒートドラム＋ベルト式のものであってもよいことは言うまでもない。
熱現像部１８から排出された記録材料Ａは搬送ローラ対１４０によりガイドプレート１４２に案内され、排出ローラ対１４４からトレイ１４６に集配される。
【０００８】
つぎに、記録材料Ａである熱現像感光材料について説明する。
図６は熱現像感光材料の断面図である。図６において、レーザー光Ｌの入射側（図の上側面）から、画像形成層の保護や付着防止などのための表面保護層、画像形成層であるＥｍ層、支持体層（通常はＰＥＴを用いる。）、バック層（場合によってはＡＨ（アンチハレーション）層を備えている。）で構成されている。Ｅｍ層は支持体層のレーザー光Ｌの入射側面にバインダーの５０％以上がラテックスで構成されかつ有機銀塩の還元剤を含有する画像形成層である。レーザー光Ｌの入射により画像形成層が露光されると感光性ハロゲン化銀等の光触媒が潜像核を形成し、加熱されることによって、還元剤の作用でイオン化されている有機銀塩の銀が移動して、感光性ハロゲン化銀と結合して結晶銀となり、画像を形成する。有機銀塩としては、有機酸の銀塩、好ましくは炭素数が１０〜３０の長鎖脂肪カルボン酸の銀塩、および配位子が４．０〜１０．０の錯安定定数を有する有機または無機銀塩の錯体が例示され、具体的には、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀等が例示できる。この記録材料の画像形成層には、露光されて光触媒となる物質、例えば、感光性ハロゲン化銀（以下、ハロゲン化銀とする）が含有されている。
このような記録材料の画像形成層もしくは画像形成層と同一面の他の層には、光学濃度の向上を目的として、色調剤として知られる添加剤を、好ましくは銀１mol 当たり０．１mol ％〜５０mol ％程度含有してもよい。なお、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたプレカーサであってもよい。色調剤としては、記録材料に利用される公知のものが各種利用可能であり、具体的には、フタルイミドやＮ−ヒドロキシフタルイミド等のフタルイミド化合物； スクシンイミドやピラゾリン−５−オン等の環状イミド； Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド等のナフタルイミド； コバルトヘキサミントリフルオロアセテート等のコバルト錯体； ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールや２，４−ジメルカプトピリミジン等のメルカプタン； ４−（１−ナフチル）フタラジノン等のフタラジノン誘導体やその金属塩等が例示され、塗布液に、溶液、粉末、固体微粒子分散物として添加される。
増感色素としてはハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良い。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよく、あるいは、水、メタノール、エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の単独もしくは混合溶液に溶解して乳剤に添加してもよい。
【０００９】
表面保護層は付着防止材料から形成され、例えば、ワックス、シリカ粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー（スチレン−ブタジエン−スチレン等）、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネート等が利用される。
また、ハレーション防止染料を使用する場合、この染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視領域での吸収が充分少なく、アンチハレーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合物でも良い。例えば、以下に挙げるものが開示されているが、これに限定されるものではない。単独の染料としては特開平７−１１４３２号や同７−１３２９５号の各公報に開示されている化合物等が例示され、処理で消色する染料としては特開昭５２−１３９１３６号、特開平７−１９９４０９号の各公報に開示されている化合物等が例示される。 また、この記録材料は、支持体の一方の側に画像形成層を有し、他方の側にバック層を有するのが好ましい。
バック層には、搬送性改良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子である。有機化合物としては、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルアクリレート、メチルセルロース、カルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉等が好ましく例示され、無機化合物としては、二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等が好ましく例示される。
バック層を形成するバインダーとしては、好ましくは、無色で、透明または半透明の各種の樹脂が利用可能であり、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポロビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプチレート、カゼイン、デンプン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル等が例示される。
また、バック層は、所望の波長範囲での最大吸収が０．３〜２であることが好ましく、必要に応じて、前述のアンチハレーション層で利用されるハレーション防止染料を添加してもよい。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、可視域である７５０ｎｍ露光波長以下の感光材料に対して可視光で記録する場合に、必要なシャープネスを維持しハレーションやイラジエーションを防止するために、前述した色調剤として知られる添加剤である可視光吸収染料が用いられる。ところが医療用や印刷用等に用いられる透過型材料の場合、この染料による着色が高い濃度で残ると品質上問題がある。例えば、赤い色で記録する場合赤色を吸収するシアン色素を感光材料に入れているが、これが多すぎるとその青色着色が強くて問題になった。従って染料の吸光度を低く抑えるか、露光後に後処理することで消色する必要がある。後処理は具体的には熱で消える色素を感光材料に入れたものを用い、熱現像時に熱で色素を消すようにしている。しかし染料はコストアップを招くため、なるべく初期の吸光度を低く抑えるようにしていた。ところが染料の吸光度を低くした場合、図１（Ａ）のように黒地中に「白」なる文字を白抜きで記録する場合、図１（Ｂ）のように白文字の境界ににじみが生じて黒地中の白文字の字抜けが悪くなった。
また、図２（Ａ）のようにハーフトーンの中に黒地を記録する場合、図２（Ｂ）のように黒地に隣接するハーフトーンに、にじみがでてしまった。
このようなにじみ現象が生じる理由は次のような原因によることが分かった。
すなわち、感光材料の断面図を示す図６において、黒地（図の右側）に隣接してハーフトーン（図の左側）を記録する場合を考えると、所望のハーフトーンに必要な露光エネルギーのレーザ光Ｌ１がＥｍ層を感光すれば十分であるところ、図のように隣接する黒の部分の記録エネルギーのレーザ光Ｌ２がバック層の各箇所で反射して一部がハーフトーン側のＥｍ層に向かいここを感光するためである。
本発明は上記欠点を解決するもので、黒地中に白抜き記録する場合にも、ハーフトーンの中に黒地を記録する場合にも、境界部分ににじみができない記録材料および記録方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記欠点を解決するもので、請求項１記載の透過型熱現像感光材料の発明は、熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料において、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．５以下でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの４倍以上７倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１７倍以上２５倍以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴としている。
請求項２記載の透過型熱現像感光材料の発明は、熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料において、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．５以下でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの１／７以上１／４倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１／２５以上１／１７以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴としている。
請求項３記載の発明は、請求項１記載の透過型熱現像感光材料において、濃度１．２のときのＤ−ＬｏｇＥ曲線の勾配γ（絶対値）が２．７〜１．９であることを特徴としている。
請求項４記載の発明は、請求項１又は２記載の透過型熱現像感光材料において、前記最低濃度が０．２５以下であることを特徴としている。
請求項５記載の透過型熱現像感光材料の発明は、熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料であって、露光後の後処理で消色するアンチハレーションＡＨ層を持つものにおいて、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．２以上でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの４倍以上７倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１７倍以上２５倍以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴としている。
請求項６記載の透過型熱現像感光材料の発明は、熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料であって、露光後の後処理で消色するアンチハレーションＡＨ層を持つものにおいて、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．２以上でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの１／７以上２５倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１／２５以上１／１７以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴としている。
請求項７記載の発明は、請求項５記載の透過型熱現像感光材料において、濃度１．２のときのＤ−ＬｏｇＥ曲線の勾配γ（絶対値）が２．７〜１．９であることを特徴としている。
請求項８記載の発明は、請求項６記載の透過型熱現像感光材料において、前記最低濃度が０．２５以下であることを特徴としている。
請求項９記載の発明は、請求項１、２、５、６のいずれか１項記載の透過型熱現像感光材料において、前記透過型熱現像感光材料中のＥｍ（乳剤）層におけるレーザ光吸収濃度が０．２以下であることを特徴としている。
請求項１０記載の発明は、請求項１、２、５、６のいずれか１項記載の透過型熱現像感光材料において、ネガ型材料の場合の最大濃度を出すのに必要な露光エネルギーＥ３が、Ｅ３≦７００μＪ／ｃｍ²又は、ポジ型材料の場合の最低濃度を出すのに必要な最小露光エネルギーＥ０が、Ｅ０≦７００μＪ／ｃｍ²であることを特徴としている。
請求項１１記載の発明は、請求項１、２、５、６のいずれか１項記載の透過型熱現像感光材料において、前記透過型熱現像感光材料が支持体上にバインダー、有機銀塩、還元剤、ハロゲン化銀を含有するものであることを特徴としている。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
図３はネガ型感光材料の感度カーブを示すもので、縦軸は濃度Ｄ、横軸はエネルギーＥをｌｏｇ目盛りで表している。
▲１▼Ｅ１は濃度Ｄ１＝最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．１を出すための露光エネルギー、
▲２▼Ｅ２は濃度Ｄ２＝１．２を出すための露光エネルギー、
▲３▼Ｅ３は設定された最大濃度Ｄ３＝２．８を出すための露光エネルギー、
である。図には、勾配の異なる３つの曲線（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が描かれている。曲線（Ａ）のように急な勾配（「階調が硬い」とも言う。）の感光材料Ａの場合、中間濃度Ｄ２を出すために必要な露光エネルギーがＥ２であり、また、最大濃度Ｄ３を出すために必要な露光エネルギーがＥ３である場合、図５のような感光材料にレーザ光を当てたとき、感光材料の底面での反射率ｒ％とすると隣接黒地の最大濃度エネルギーＥ３の反射率ｒ％に比例するエネルギーがハレーションとなって反射して白地またはハーフトーンのＥｍ層に到来することとなる。
同じく、曲線（Ｂ）のように緩やかな勾配（「階調が軟らかい」とも言う。）の感光材料Ｂの場合、中間濃度Ｄ２を出すために必要な露光エネルギーはＥ２’であり、また最大濃度Ｄ３を出すエネルギーはＥ３’となる。すると、図５のような感光材料にレーザ光を当てたときの反射エネルギーはＥ３’に比例する。
そこで、両者の反射エネルギーを比較すると、急な勾配の感光材料ＡのエネルギーＥ３よりも緩やかな勾配の感光材料ＢのエネルギーＥ３’の方が大きいから反射によるハレーションの寄与率も大きくなることがわかる。したがって、ハーフトーンのＥｍ層に到来するエネルギーも大きくなり、その分だけ所定のハーフトーンよりも濃くなり、にじみが発生することとなる。
また、曲線（Ｃ）のように急な勾配の曲線（Ａ）よりもさらに急な勾配の感光材料Ｃの場合には、中間濃度Ｄ２を出すために必要な露光エネルギーはＥ２”であり、最大濃度Ｄ３のエネルギーはＥ３”となるから、この感光材料Ｃの方が感光材料Ａよりも反射によるハレーションの寄与率が小さくなり、したがって確かに感光材料Ａよりもさらににじみが発生しにくくなる。しかしながら、逆にエネルギーのわずかの変動で濃度が大きく変わることとなるので、例えば図８のような回転多面鏡５４の面間ばらつきに伴って面数周期にピッチむらがある場合、濃度むらが発生し易くなる欠点が発生する。
したがって、あまり急な勾配になり過ぎても実用的でなくなる。
本発明は感光材料Ａのような勾配の感光材料を提供することにある。
【００１３】
図４はポジ型感光材料（Ｄ）の感度カーブを示すものである。縦軸は濃度Ｄ、横軸はエネルギーＥをｌｏｇ目盛りで表している。
▲１▼Ｅ１は濃度Ｄ１＝最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．１を出すための露光エネルギー、
▲２▼Ｅ２は濃度Ｄ２＝１．２を出すための露光エネルギー、
▲３▼Ｅ３は設定された最大濃度Ｄ３＝２．８を出すための露光エネルギー、
▲４▼Ｅ０は最小濃度Ｄｍｉｎとするための最小露光エネルギーである。
ポジ型感光材料（Ｄ）の感度カーブの場合もネガ型感光材料の感度カーブの場合と同じことが言える。つまり、急勾配の感光材料の方が緩やかな勾配の感光材料よりにじみが発生しにくく、また逆に、急すぎる勾配の感光材料は実用的でない。
【００１４】
本発明の実施に用いたメディカル用記録装置は次のとおりである。
１）メディカル用記録装置に関するもの：
（１）感材が波長６６０ｎｍに感光するネガ型ドライシルバー透過材料。乳剤層に６６０ｎｍに対する吸光度０．０９、バック層に６６０ｎｍに対する吸光度０．４５の染料をそれぞれ含む。バック層染料は熱消色性であり、熱現像時に完全に消色し無色化する。
（２）記録部は光源が波長６６０ｎｍ最大出力３０ｍＷ半導体レーザ２本の合波。走査光学系は回転多面鏡６面９０１２ｒｐｍ（主走査周波数901.2Hz ）。
主走査：ｆθレンズ、シリンドリカルレンズ、シリンドリカルミラー系の面倒れ補正。走査デューディ（１走査長さを１００としたときの記録材料に照射される割合）７０％（記録材料上の走査幅３５６ｍｍ）。
副走査：感材を走査光学系の焦点面を主走査と直交方向に搬送。搬送速度２２．５３ｍｍ／ｓｅｃ（走査ピッチ２５μｍ）。
露光エネルギー：４００μＪ／cm²
（３）現像部：約１２０°に加熱したプレートヒータ上を、感材のバック面を接触させ滑らせて約２０秒熱現像する。
（４）装置全体の構成：図７の装置と同じものである。
【００１５】
熱現像条件は、最低濃度Ｄ１を維持しかつ最大露光エネルギーで最大濃度Ｄ３を記録できる条件下で行なうことする。つまり、同一感光材料であっても加熱温度と加熱時間によって感度カーブは大きく異なるので、画像診断に必要な条件である感光材料のＤｍｉｎおよびＤｍａｘを満たすようにしている。またそのための記録装置も特殊なものでなく製造適性（部材がリーズナブルな価格で入手もしくは製作できる）を満たすようにしている。
その条件とは、例えば、Ｄｍｉｎ≦０．２５（好ましくは≦０．２）
Ｄｍａｘ ≧２．５（好ましくは≧３．０）
γ≦４（Ｄ＝１．２のとき）である。
具体的には例えば、１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃで熱現像する。
【００１６】
【実施例】
以下、本発明の感光材料の実施例は次のとおりである。
実施例
《ＰＥＴ支持体の作成》
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従い固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝６／４（重量比）中２５°Ｃで測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０°Ｃで４時間乾燥した後、３００°Ｃで溶融後Ｔ型ダイから押し出したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍになるような厚みの未延伸フイルムを作成した。
これを、周速の異なるロールを用い３．３倍に縦延伸、ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。この時の温度はそれぞれ、１１０°Ｃ、１３０°Ｃであった。この後、２４０°Ｃで２０秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャック部をスリットした後、両端にナール加工を行い、４ｋｇ／ｃｍ² で巻き取り、厚み１７５μｍのロールを得た。
【００１７】
《表面コロナ処理》
ピラー社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ² の処理がなされていることがわかった。この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。
【００１８】
《下塗り支持体の作成》
（下塗り塗布液Ａの調製）
ポリエステル共重合体水分散物ペスレジンＡ−５１５ＧＢ（３０％、高松油脂（株）製）２００ｍｌにポリスチレン微粒子（平均粒径０．２μｍ）１ｇ、下記のような界面活性剤１（１ｗｔ％）２０ｍｌを添加し、これに蒸留水を加えて１０００ｍｌとして下塗り塗布液Ａとした。
【００１９】
【化１】

（下塗り塗布液Ｂの調製）
蒸留水６８０ｍｌにスチレン−ブタジエン共重合体水分散物（スチレン／ブタジエン／イタコン酸＝４７／５０／３（３０（重量比）、濃度３０ｗｔ％、）２００ｍｌ、ポリスチレン微粒子（平均粒径２．５μｍ）０．１ｇを添加し、更に蒸留水を加えて１０００ｍｌとして下塗り塗布液Ｂとした。
（下塗り塗布液Ｃの調製）
イナートゼラチン１０ｇを蒸留水５００ｍｌに溶解し、そこに特開昭６１−２００３３号明細書記載の酸化スズ−酸化アンチモン複合物微粒子の水分散物（４０ｗｔ％）４０ｇを添加して、これに蒸留水を加えて１０００ｍｌにして下塗り塗布液Ｃとした。
（下塗り支持体の作成）
上記コロナ放電処理を施した後、下塗り塗布液Ａをバーコーターでウエット塗布量が５ｍｌ／ｍ² になる様に塗布して１８０°Ｃで５分間乾燥した。乾燥膜厚は０．３μｍであった。次いでこの裏面（バック面）にコロナ放電処理を施した後、下塗り塗布液Ｂをバーコーターでウエット塗布量が５ｍｌ／ｍ² 、乾燥膜厚が約０．３μｍになる様に塗布して１８０°Ｃで５分間乾燥し、更にこの上に下塗り塗布液Ｃをバーコーターでウエット塗布量が３ｍｌ／ｍ² 、乾燥膜厚が約０．０３μｍになる様に塗布して１８０°Ｃで５分間乾燥して下塗り支持体を作成した。
【００２０】
《有機酸銀分散物の調製》
ヘンケル社製ベヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）４３．８ｇ、蒸留水７３０ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブタノール６０ｍｌを７９°Ｃで攪拌しながら１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１１７ｍｌを５５分かけて添加し２４０分反応させた。次いで、硝酸銀１９．２ｇの水溶液１１２．５ｍｌを４５秒分かけて添加し、そのまま２０分間放置し、３０°Ｃに降温した。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして取り扱い、乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５）７．４ｇおよび水を添加し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーにて予備分散した。
次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイクロフルイデックス・インターナショナル・コーポレーション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧力を１７５０ｋｇ／ｍ² に調節して、三回処理し、ベヘン酸銀分散物Ｂを得た。こうして得たベヘン酸銀分散物に含まれるベヘン酸銀粒子は平均短径０．０４μｍ、平均長径０．８μｍ、変動係数３０％の針状粒子であった。粒子サイズの測定は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製のＭａｓｔｅｒ ＳｉｚｅｒＸにて行った。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。
【００２１】
《還元剤の２５％分散物の調製》
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン８０ｇとクラレ（株）製変性ポバールＭＰ２０３の２０％水溶液６４ｇに水１７６ｇを添加し良く混合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて５時間分散し還元剤分散物を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれる還元剤粒子は平均粒径０．７２μｍであった。
【００２２】
《メルカプト化合物の２０％分散物の調製》
３−メルカプト−４−フェニル−５−ヘプチル−１、２、４−トリアゾール６４ｇとクラレ（株）製変性ポバールＭＰ２０３の２０％水溶液３２ｇに水２２４ｇを添加し、良く混合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて１０時間分散し、メルカプト分散物を得た。こうして得たメルカプト化合物分散物に含まれるメルカプト化合物粒子は平均粒径０．６７μｍであった。
【００２３】
《有機ポリハロゲン化合物の３０％分散物の調製》
トリブロモメチルフェニルスルホン４８ｇと３−トリブロモメチルスルホニル−４−フェニル−５−トリデシル−１，２，４−トリアゾール４８ｇとクラレ（株）製変性ポバールＭＰ２０３の２０％水溶液４８ｇに水２２４ｇを添加し良く混合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて５時間分散し有機ポリハロゲン化合物分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれるポリハロゲン化合物粒子は平均粒径０．７４μｍであった。
【００２４】
《フタラジン化合物のメタノール溶液の調製》
６−イソプロピルフタラジン２６ｇをメタノール１００ｍｌに溶解して使用した。
【００２５】
《顔料の２０％分散物の調製》
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王（株）製デモールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し良く混合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて２５時間分散し、顔料分散物を得た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒子は平均粒径０．２１μｍであった。
【００２６】
《ハロゲン化銀粒子１の調製》
蒸留水１４２１ｃｃに１ｗｔ％臭化カリウム溶液６．７ｃｃを加え、さらに１Ｎ硝酸を８．２ｃｃ、フタル化ゼラチン２１．８ｇを添加した液をチタンコートしたステンレス製反応壺中で攪拌しながら、３５°Ｃに液温を保ち、硝酸銀３７．０４ｇに蒸留水を加え１５９ｃｃに希釈した溶液ａ１と臭化カリウム３２．６ｇを蒸留水にて容量２００ｃｃに希釈した溶液ｂ１を準備し、コントロールドダブルジェット法でｐＡｇを８．１に維持しながら、溶液ａ１の全量を一定流量で１分間かけて添加した。（溶液ｂ１は、コントロールドダブルジェット法にて添加）その後３．５％の過酸化水素水溶液を３０ｃｃ添加し、さらにベンゾイミダゾールの３ｗｔ％水溶液を３３．６ｃｃ添加した。その後、再び溶液ａ１を蒸留水希釈して３１７．５ｃｃにした溶液ａ２と、溶液ｂ１に対して最終的に銀１モルあたり１×１０^-4モルになるように六塩化イリジウム酸二カリウムを溶解し、液量を溶液ｂ１の２倍の４００ｃｃまで蒸留水希釈した溶液ｂ２を用いて、やはりコントロールドダブルジェット法にて、ｐＡｇを８．１に維持しながら一定流量で溶液ａ２を１０分間かけて全量添加した。（溶液ｂ２は、コントロールドダブルジェット法で添加）その後２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールの０．５％メタノール溶液を５０ｃｃ添加し、さらに硝酸銀でｐＡｇを７．５に上げてから１Ｎ硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程を行い、脱イオンゼラチン３．５ｇを加えて１Ｎの水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．２に調整してハロゲン化銀分散物を作成した。
できあがったハロゲン化銀乳剤中の粒子は、平均球相当径０．０３１μｍ、球相当径の変動係数１１％の純臭化銀粒子である。粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１０００個の粒子の平均から求めた。該粒子の｛１００｝面比率は、クベルカムンク法を用いて８５％と求められた。
該乳剤を攪拌しながら、５０°Ｃに昇温し、Ｎ，Ｎ’ジヒドロキシ−Ｎ”，Ｎ”−ジエチルメラミンの０．５ｗｔ％メタノール溶液を５ｃｃとフェノキシエタノールの３．５ｗｔ％メタノール溶液を５ｃｃを加え、１分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリウムを銀１モルに対して３×１０^-5モル加えた。さらに２分後、下記分光増感色素１の固体分散物（ゼラチン水溶液）を銀１モルあたり、５×１０^-3モル加え、さらに２分後下記テルル化合物を銀１モルあたり５×１０^-5モル加えて５０分間熟成した。熟成終了間際に、２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールを銀１モルあたり３×１０^-3モル添加して温度を下げ、化学増感を終了しハロゲン化銀粒子１を作成した。
【００２７】
【化２】

【００２８】
【化３】

【００２９】
《ハロゲン化銀粒子２の調製》
水７００ｍｌにフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解して温度３５°ＣにてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウム及び沃化カリウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。ついで、硝酸銀５５．４ｇおよび硝酸アンモニウム２ｇを含む水溶液４７６ｍｌおよび１リットル中に１×１０^-5モルの六塩化イリジウム酸二カリウムと１モルの臭化カリウムを含む水溶液ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で３０分間かけて添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加し、さらにｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．２に調製し、沃臭化銀粒子（沃素含量コア８モル％、平均２モル％、平均サイズ０．０５μｍ、投影面積変動係数８％、｛１００｝面比率８８％の立方体粒子）の調製を終えた。
こうして得たハロゲン化銀粒子を６０°Ｃに昇温して銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム８５μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセレニドを１．１×１０^-5モル、１．５×１０^-5モルのテルル化合物、塩化金酸３．５×１０^-8モル、チオシアン酸２．７×１０^-4モルを添加し、１２０分間熟成した後４０°Ｃに急冷したのち、１×１０^-4モルの増感色素１と５×１０^-4モルの２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールを添加し３０°Ｃに急冷してハロゲン化銀乳剤２を得た。
【００３０】
《ハロゲン化銀粒子３の調製》
水７００ｍｌにフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解して温度３５°ＣにてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムおよび沃化カリウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。ついで、硝酸銀２８４ｇおよび硝酸アンモニウム２ｇを含む水溶液６８７ｍｌおよび１リットル中に１×１０^-5モルの六塩化イリジウム酸二カリウムと１モルの臭化カリウムを含む水溶液ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１５０分間かけて添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加し、さらにｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．２に調製し、沃臭化銀粒子（沃素含量コア８モル％、平均０．５モル％、平均サイズ０．０８μｍ、投影面積変動係数１２％、｛１００｝面比率８８％の立方体粒子）の調製を終えた。
こうして得たハロゲン化銀粒子を６０°Ｃに昇温して銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム８５μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセレニドを１．１×１０^-5モル、１．５×１０^-5モルのテルル化合物、塩化金酸３．５×１０^-8モル、チオシアン酸２．７×１０^-4モルを添加し、１２０分間熟成した後４０°Ｃに急冷したのち、１×１０^-4モルの増感色素１と５×１０^-4モルの２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールを添加し３０°Ｃに急冷してハロゲン化乳剤３を得た。
【００３１】
《乳剤層塗布液の調製》
（乳剤層塗布液）
上記で得た有機酸銀分散物１０３ｇ、ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の２０ｗｔ％水溶液５ｇを混合し４０°Ｃに保った中へ、上記２５％還元剤分散物２３．２ｇ、顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６０の５％水分散物を４．８ｇ、有機ポリハロゲン化物３０％分散物１０．７ｇ、メルカプト化合物２０％分散物３．１ｇを添加した。その後、４０°Ｃに保温したＵＦ精製したＳＢＲラテックス４０ｗｔ％を１０６ｇを添加して十分攪拌した後、フタラジン化合物のメタノール液６ｍｌを添加し有機酸銀含有液を得た。また、ハロゲン化銀粒子１、２、３を表１の割合で事前によく混合し塗布直前にスタチックミキサーで有機酸銀含有液と混合し乳剤層塗布液を調製し、そのままコーテイングダイへ塗布銀量１．４ｇ／ｍ² となるように送液した。
【００３２】
【表１】

【００３３】
該乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型粘度計で測定して、４０°Ｃで８５［ｍＰａ・ｓ］であった。
レオメトリックスファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロメーターを使用した２５°Ｃでの塗布液の粘度は剪断速度が、
▲１▼０．１，▲２▼１，▲３▼１０，▲４▼１００，▲５▼１０００［１／秒］においてそれぞれ▲１▼１５００，▲２▼２２０，▲３▼７０，▲４▼４０，▲５▼２０［ｍＰａ・ｓ］であった。
【００３４】
なお、ＵＦ精製したＳＢＲラテックスは以下のように得た。
下記のＳＢＲラテックスを蒸留水で１０倍に希釈したものをＵＦ−精製用モジュール、ＦＳ０３−ＦＣ−ＦＵＹ０３Ａ１（ダイセン・メンブレン・システム（株））を用いてイオン伝導度が１．５ｍＳ／ｃｍになるまで希釈精製したものを用いた。この時ラテックス濃度は４０％であった。
（ＳＢＲラテックス：−St(68)-Bu(29)-AA(3) −のラテックス）
平均粒径０．１μｍ、濃度４５％、イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓを使用してラテックス原液（４０％）を２５°Ｃにて測定）、ｐＨ８．２
【００３５】
《乳剤面中間層塗布液の調製》
（中間層塗布液）
ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の１０ｗｔ％水溶液７７２ｇ、メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比５９／９／２６／５／１）ラテックス２７．５％液２２６ｇにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５ｗｔ％水溶液を２ｍｌ、ベンジルアルコール４ｇ、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソプチレート１ｇとベンゾイシチアゾリノン１０ｍｇを加えて中間層塗布液とし、５ｍｌ／ｍ² になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０°Ｃで２１［ｍＰａ・ｓ］であった。
【００３６】
《乳剤面保護層第１層塗布液の調製》
（保護層第１層塗布液）
イナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、フタル酸の１０％メタノール溶液を１３８ｍｌ、１Ｎの硫酸を２８ｍｌ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５ｗｔ％水溶液を５ｍｌ、フェノキシエタノール１ｇを加え、総量１０００ｇになるように水を加えて塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ² になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０°Ｃで１７［ｍＰａ・ｓ］であった。
【００３７】
《乳剤面保護層第２層塗布液の調製》
（保護層第２層塗布液）
イナートゼラチン１００ｇを水に溶解し、Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウム塩の５％溶液を２０ｍｌ、エアゾロールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５ｗｔ％水溶液を１６ｍｌ、ポリメチルメタ クリレート微粒子（平均粒径４．０μｍ）２５ｇ、１Ｎの硫酸を４４ｍｌ、ベンゾイシチアゾリノン１０ｍｇに総量１５５５ｇとなるように水を添加して、４ｗｔ％のクロムみょうばんと０．６７ｗｔ％のフタル酸を含有する水溶液４４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを表面保護層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ² になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０°Ｃで９［ｍＰａ・ｓ］であった。
【００３８】
《バック面塗布液の調製》
（塩基プレカーサーの固体微粒子分散液の調製）
下記塩基プレカーサー化合物６４ｇ、および花王（株）製界面活性剤デモールＮ１０ｇを蒸留水２４６ｍｌと混合し、混合液をサンドミル（１／４Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミル、アミメックス（株）製）を用いてビーズ分散し、平均粒子径０．２μｍの塩基プレカーサーの固体微粒子分散液を得た。
【００３９】
【化４】

（染料固体微粒子分散液の調製）
下記シアニン染料化合物９．６ｇおよびｐ−アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム５．８ｇを蒸留水３０５ｍｌと混合し、混合液をサンドミル（１／４Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミル、アミメックス（株）製）を用いてビーズ分散して平均粒子径０．２μｍの染料固体微粒子分散液を得た。
【００４０】
【化５】

（アンチハレーション層塗布液の調製）
ゼラチン１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ上記塩基プレカーサーの固体微粒子分散液７０ｇ、上記染料の固体微粒子分散液５６ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ６．５μｍ）１．５ｇ、ポリエチレンスルフォン酸ナトリウム２．２ｇ、下記着色染料化合物の１％水溶液０．２ｇ、Ｈ₂ Ｏを８４４ｍｌ混合しハレーション防止層塗布液を調製した。
【００４１】
【化６】

（保護層塗布液の調製）
容器を４０°Ｃに保温しゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルフォンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム１ｇ、ベンゾイソチアゾリノン３０ｍｇ、Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋを３２ｍｇ、Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₃ Ｈ₇)（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₄ （ＣＨ₂)₄ −ＳＯ₃ Ｎａを６４ｍｇ、Ｈ₂ Ｏを９５０ｍｌ混合して保護層塗布液とした。
【００４２】
《熱現像感光材料の作製》
上記下塗りを施した支持体にハレーション防止層塗布液を固体微粒子染料の固形分塗布量が０．０４ｇ／ｍ² となり、保護層塗布液をゼラチン塗布量が１ｇ／ｍ² となるように同時重層塗布し、乾燥し、ハレーション防止バック層を作成した後、バック面と反対の面に下塗面から乳剤層、中間層、保護層第１層、保護層第２層の順番でスライドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材料の試料を作製した。なお、バック面塗布後巻き取らずに乳剤面を塗布した。
塗布は、スピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ先端との支持体との間隔を０．１８ｍｍに、減圧室の圧力を大気圧に対して３９２Ｐａ低く設定した。引き続くチリングゾーンでは、乾球温度が１８°Ｃ、湿球温度が１２°Ｃの風を平均風速は７ｍ／秒で３０秒間吹き当てて、塗布液を冷却した後、つるまき式の浮上方式の乾燥ゾーンにて、乾球温度が３０°Ｃ、湿球温度が１８°Ｃの乾燥風を、穴からの吹き出し風速２０ｍ／秒で２００秒間吹き当てて、塗布液中の溶剤の揮発を行った。
【００４３】
上記のようなハロゲン化銀粒子１、２、３を表１の割合で混合・塗布した感光材料を１０種類用いた結果、表１が得られた。
(1) 感光材料１はハロゲン化銀粒子１を１０ｇ添加したもので、Ｅ３／Ｅ２が３．０、Ｅ３／Ｅ１が１０、勾配γが５．４と勾配のかなり急な（硬い階調の）ものとなった。したがって、にじみ・文字抜けに対しては良好であるが、階調が硬すぎるためムラが許容以上に出るので、全体として不良である。
(2) 感光材料２はハロゲン化銀粒子２を１０ｇ添加し、感光材料３はハロゲン化銀粒子３を１２ｇ添加し、感光材料４はハロゲン化銀粒子１、２、３をそれぞれ１ｇ、８ｇ、１ｇ添加したもので、感光材料１と同様に、Ｅ３／Ｅ２が３．０、Ｅ３／Ｅ１が１０、勾配γが５．４と硬い階調のものとなった。したがって、ムラが許容以上に出るので、全体として不良である。
(3) 感光材料５はハロゲン化銀粒子１、２をそれぞれ８ｇと２ｇ添加したもの、感光材料６はハロゲン化銀粒子２、３をそれぞれ２ｇと８ｇ添加したものであり、Ｅ３／Ｅ２が４．０、Ｅ３／Ｅ１が１７、勾配γが２．７とやや硬い階調のものとなり、にじみ・文字抜けに対しては良好であり、むらも許容内となった。
(4) 感光材料７はハロゲン化銀粒子１、２をそれぞれ５ｇ添加したもの、感光材料８はハロゲン化銀粒子２、３をそれぞれ５ｇ添加したもので、Ｅ３／Ｅ２が７．０、Ｅ３／Ｅ１が２５、勾配γが１．９と中程度の階調のものとなり、にじみ・文字抜けに対しては許容でき、むらは見られず良好であった。
(5) 感光材料９はハロゲン化銀粒子１、２、３をそれぞれ５ｇと０ｇと５ｇ添加したもの、感光材料１０はそれぞれ３．５ｇと３．５ｇと３．５ｇ添加したものである。これだと階調が軟らかすぎる（勾配γが１．６）ためにじみ・文字抜けが不良となった。これを図５のネガ型感光材料の感度カーブで見ると、感光材料１〜４は曲線（ｆ）に、感光材料５、６は曲線（ｅ）に、感光材料７、８は曲線（ｄ）に、感光材料９、１０は曲線（ｃ）にそれぞれ該当する感光材料であることがわかる。
【００４４】
上記評価結果はから、次のことが結論づけることができる。
Ｄｍａｘが２．８となるようにして、Ｄｍｉｎが０．２０であるとき、
▲１▼ にじみは、Ｅ３／Ｅ２が４〜７の材料では良好、１０の材料では不良。
▲２▼ 文字抜けはＥ３／Ｅ１が１７〜２５の材料では良好、４０の材料では不良。
▲３▼ 走査ムラは、上記良好の材料にて、Ｄ＝１．２における階調勾配γが、
γ＝ΔＤ／ΔｌｏｇＥ≧４の時に回転多面鏡の面数周期のピッチムラが目立ち不良。すなわち、回転６面鏡の各面の反射率が同じでなかったり、面ごとに傾きがあったりした場合に面数周期でムラが出やすくなり、とくにこの階調が硬くなると視認しやすくなり、今の場合γ＞４以上のとき不良となった。
【００４５】
言い換えれば、ネガ型の熱現像感光材料については、ハーフトーンに対しては濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの７倍以下で最大濃度２．８を出すことのできるものと定義することができ、また、白抜きに対しては最低濃度を出すのに必要な露光エネルギーの２５倍以下で最大濃度２．８を出すことのできるものと定義することができる。
なお、請求項１および２において吸光度の上限（０．５以下）を設けた理由はこれ以上だと残色・かぶりで商品性が低くなるからである。
また、ポジ型の熱現像感光材料については、同じ考え方によりハーフトーンに対しては濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの１／７以上で最大濃度２．８を出すことのできるものと定義することができ、また、文字抜けに対しては感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１／２５以上で最大濃度２．８を出すことのできるものと定義することができる。
そして、濃度１．２のときのＤ−ＬｏｇＥ曲線の勾配γはあまり急勾配でもよくなく、ネガ型材料の場合もポジ型材料の場合も勾配の絶対値は４以下がよい。
また、最低濃度は０．２５以下、好ましくは０．２以下が良い。その理由は最低濃度が高い材料ではもともと文字抜けが悪く、商品性・診断性能も劣るからである。
以上の熱現像感光材料については、露光後の後処理で消色するアンチハレーションＡＨ層を有するものについても同じことが当てはまる。
なお、請求項５と６において、吸光度の下限（０．２以上）を設けた理由はこれ以下だと染色の効果が少ないからである。
Ｅｍ層におけるレーザー光吸収濃度は０．２以下がよく、さらに０．１以下がさらに好ましい。その理由は、乳剤層には発色に寄与する物質がいろいろと入っているため、染色濃度を上げることが難しいことと、消色が技術的に難しく消色しないことを前提とするため、低めの濃度として定義が必要だからである。
ネガ型材料の場合の最大濃度を出すのに必要な露光エネルギーＥ３、同じくポジ型材料の場合の最低濃度必要エネルギーＥ０は、ともに７００μＪ／cm² 以下がよい。その理由は、出願時点で入手可能なリーズナブルな価格の可視域レーザは最大で５０ｍＷであり、技術的に比較的容易な２本合波を用いた場合に可能な感材上のレーザパワーは５０×２×０．７５ｍＷ程度であり（０．７５は光学系の効率）、装置小型化のためにはレーザ走査光学系の焦点距離を長く出来ず、医療用フイルムで一般的な半切サイズ短辺走査（走査長３５６ｍｍ）する場合、走査デューティはせいぜい７０％である。これを２０秒程度で記録する場合、照射可能な最大エネルギーは約７００μＪ／ｃｍ² となる。従って、低コストで装置を作る場合から、ネガ型の場合Ｅ３≦７００μＪ／ｃｍ² 、ポジ型の場合Ｅ０≦７００μＪ／ｃｍ² が必要となるからである。
熱現像感光材料の最大濃度は３．０以上であるのが望ましい。
また、熱現像感光材料の具体例としては、支持体上にバインダー、有機銀塩、還元剤、ハロゲン化銀を含有するものが最良のものである。
【００４６】
【発明の効果】
以上のように、本発明の感光材料によれば感光材料の階調を硬すぎもせず軟らかすぎもしないやや硬めから中程度の階調のものとなるので、レーザ光の反射によるハレーションの寄与率を小さく抑えることができ、したがってコストの高い光源波長吸収染料をあまり多く使わなくても、黒地中の白文字の文字抜けが悪くなったり、黒地に隣接するハーフトンににじみが発生せず、高画質で商品性および診断性能の高い画像記録が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】黒地中に記録する白抜き文字で、本発明の場合（Ａ）と従来の場合（Ｂ）。
【図２】ホーフトーン中に記録する黒地で、本発明の場合（Ａ）と従来の場合（Ｂ）。
【図３】ネガ型感光材料の感度カーブを示す図である。
【図４】ポジ型感光材料の感度カーブを示す図である。
【図５】各種ネガ型感光材料の感度カーブを示す図である。
【図６】一般的な熱現像感光材料の断面図を示す図である。
【図７】本出願人の先行発明に係る熱現像感光材料記録装置を示す図である。
【図８】図７の画像露光部１６の１例を示す図である。
【符号の説明】
１０ 熱現像感光材料記録装置
１６ 画像露光部
１８ 熱現像部
Ａ 記録材料
Ｌ レーザ光ビーム
Ｅ０ ポジ型材料の場合の最低濃度必要エネルギー
Ｅ１ 濃度Ｄ１＝最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．１を出すための露光エネルギー
Ｅ２ 濃度Ｄ２＝１．２を出すための露光エネルギー
Ｅ３ 設定された最大濃度Ｄ３＝２．８を出すための露光エネルギー
Ｄ１ 最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．１
Ｄ２ 濃度１．２
Ｄ３ 最大濃度（例えば２．８）

Claims (11)

1. 熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料において、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．５以下でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの４倍以上７倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１７倍以上２５倍以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴とする透過型熱現像感光材料。
2. 熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料において、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．５以下でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの１／７以上１／４倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１／２５以上１／１７以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴とする透過型熱現像感光材料。
3. 濃度１．２のときのＤ−ＬｏｇＥ曲線の勾配γ（絶対値）が２．７〜１．９であることを特徴とする請求項１記載の透過型熱現像感光材料。
4. 前記最低濃度が０．２５以下であることを特徴とする請求項２記載の透過型熱現像感光材料。
5. 熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料であって、露光後の後処理で消色するアンチハレーションＡＨ層を持つものにおいて、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．２以上でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの４倍以上７倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１７倍以上２５倍以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴とする透過型熱現像感光材料。
6. 熱現像条件が１００〜１４０°Ｃ、１０〜４０ｓｅｃの下で、露光波長７５０ｎｍ以下の透過型熱現像感光材料であって、露光後の後処理で消色するアンチハレーションＡＨ層を持つものにおいて、露光・現像処理前の露光波長における材料の吸光度が０．２以上でありかつ濃度１．２を出すのに必要な露光エネルギーの１／７以上２５倍以下で最大濃度２．８を出すことのでき、しかも感光材料の最低濃度＋０．１の濃度を出すのに必要な露光エネルギーの１／２５以上１／１７以下で最大濃度２．８を出すことのできることを特徴とする透過型熱現像感光材料。
7. 濃度１．２のときのＤ−ＬｏｇＥ曲線の勾配γ（絶対値）が２．７〜１．９であることを特徴とする請求項５記載の透過型熱現像感光材料。
8. 前記最低濃度が０．２５以下であることを特徴とする請求項６記載の透過型熱現像感光材料。
9. 前記透過型熱現像感光材料中のＥｍ（乳剤）層におけるレーザ光吸収濃度が０．２以下であることを特徴とする請求項１、２、５、６のいずれか１項記載の透過型熱現像感光材料。
10. 前記透過型熱現像感光材料において、ネガ型材料の場合の最大濃度を出すのに必要な露光エネルギーＥ３が、Ｅ３≦７００μＪ／ｃｍ２又は、ポジ型材料の場合の最低濃度を出すのに必要な最小露光エネルギーＥ０が、Ｅ０≦７００μＪ／ｃｍ²であることを特徴とする請求項１、２、５、６のいずれか１項記載の透過型熱現像感光材料。
11. 前記透過型熱現像感光材料が支持体上にバインダー、有機銀塩、還元剤、ハロゲン化銀を含有するものであることを特徴とする請求項１、２、５、６のいずれか１項記載の透過型熱現像感光材料。

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