JPH1115105A - 感光性画像形成媒体塗布液の製造方法および熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境保全やコスト面で優れた水系感光材料
で、かつヘイズが低く、低カブリで高感度な熱現像感光
材料を製造するために必要な有機銀塩画像形成媒体を含
有する感光性画像形成媒体塗布液の製造方法およびこの
有機銀塩画像形成媒体を使用した熱現像感光材料を提供
し、さらには、塗布画質および銀色調の良好な熱現像感
光材料を提供する。 【解決手段】 少なくとも有機銀塩を含み、かつ、感光
性銀塩を実質的に含まない水分散液を高圧・高速流に変
換した後、圧力降下させる工程を経てから感光性銀塩水
溶液と混合した感光性画像形成媒体塗布液を製造し、こ
れを用いた熱現像感光材料を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機銀塩画像形成媒
体を含有する感光性画像形成媒体塗布液の製造方法およ
びこの画像形成媒体を用いた熱現像感光材料に関するも
のである。更に詳しくは、有機銀塩水分散液の微細分散
技術、並びにこの有機銀塩水分散液を使用して製造され
るレーザー・イメージセッターまたはレーザー・イメー
ジャー用感光材料（以下ＬＩ感材という）に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光層を有し、画像露光する
ことで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により画像を形成する技
術が挙げられる。

【０００３】近年医療分野において環境保全、省スペー
スの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そこ
で、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イメ
ージャーにより効率的に露光させることができ、高解像
度および鮮明さを有する黒色画像を形成することができ
る医療診断用および写真技術用途の感光性熱現像材料に
関する技術が必要とされている。これら感光性熱現像材
料では、溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単
で環境を損なわない熱現像処理システムを顧客に対して
供給することができる。

【０００４】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３１５２９０４号、同３４５７０７５号、
およびＤ．モーガン（Morgan）とＢ．シェリー(Shely)
による「熱によって処理される銀システム（Thermally
Processed Silver Systems）」（イメージング・プロセ
ッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imaging Processesan
d Materials)Neblette 第８版、スタージ（Sturge）、
Ｖ．ウォールワーズ（Walworth）、Ａ．シェップ(Shep
p) 編集、第２頁、１９６９年）に記載されている。こ
のような感光材料は、還元可能な非感光性の銀源（例え
ば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化
銀）、および銀の還元剤を通常有機バインダーマトリッ
クス中に分散した状態で含有している。感光材料は常温
で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以上）に
加熱した場合に、還元可能な銀源（酸化剤として機能す
る）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成す
る。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用
によって促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反
応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露
光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【０００５】従来からこのタイプの熱現像感材は知られ
ているが、これらの感材の多くはトルエン、メチルエチ
ルケトン、メタノールなどの有機溶剤を溶媒とする塗布
液を塗布することにより感光層を形成している。有機溶
剤を溶媒として用いることは、製造工程での人体への悪
影響だけでなく溶剤の回収その他のためコスト上も不利
である。

【０００６】そこでこのような心配のない水溶媒の塗布
液を用いて感光層（以降「水系感光層」ともいう。）を
形成する方法が考えられている。例えば特開昭４９−５
２６２６号、特開昭５３−１１６１４４号などにはゼラ
チンをバインダーとする例が記載されている。また特開
昭５０−１５１１３８号にはポリビニルアルコールをバ
インダーとする例が記載されている。

【０００７】さらに特開昭６０−６１７４７号にはゼラ
チンとポリビニルアルコールを併用した例が記載されて
いる。これ以外の例として特開昭５８−２８７３７号に
は水溶性ポリビニルアセタールをバインダーとする感光
層の例が記載されている。

【０００８】確かにこのようなバインダーを用いると水
溶媒の塗布液を用いて感光層を形成することができて環
境面、コスト面のメリットは大きい。

【０００９】しかしながら、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリアセタールなどのポリマーをバイン
ダーとして含み、かつ有機銀塩も含有した塗布液の調
製、塗布には以下の問題があり、実用に供するに足る熱
現像感光材料を製造することができなかった。

【００１０】まず、有機銀塩と水の相溶性、有機銀塩と
バインダーとの相溶性が悪く、塗布液調製時に凝集沈降
を生じてしまい、塗布することが不可能であった。ま
た、凝集沈降の少ない塗布液を調製し、塗布ができて
も、塗布〜乾燥工程を経るとヘイズの高い、実用にはほ
ど遠い塗布面質の熱現像感光材料しか製造できなかっ
た。

【００１１】これらの問題を解決するには、水、バイン
ダーとの相溶性の良い、微細に分散された有機銀塩微結
晶の製造法の開発が必要であった。

【００１２】有機銀塩微結晶を微細に分散する方法とし
ては、分散助剤の存在下で公知の微細化手段（例えば、
高速ミキサー、ホモジナイザー、高速衝撃ミル、バンバ
リーミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ボールミル、
振動ボールミル、遊星ボールミル、アトライター、サン
ドミル、ビーズミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミル、トロンミル、高速ストーンミル）を用い、
機械的に分散することが知られているが、有機銀塩の水
分散物製造の場合には、これらの方法では多分散な分散
物しか得られず、凝集沈降性、塗布面質の問題の解決に
は至らなかった。しかも、これらの手法は写真性の点で
もカブリが高いという問題を有していた。

【００１３】一方、特公平７−１１９９５３号、特開平
８−１３７０４４号、特開平８−２３８８４８号には有
機銀塩を圧力処理して、微細分散する方法が開示されて
いるが、これらの方法は有機溶剤を溶媒とする有機銀塩
分散物に関するものであり、上記問題点の解決とは性格
を異にするものである。

【００１４】また、ＷＯ９７／１０４３５５号、ＷＯ９
７／１０４３５６号には有機銀塩水分散物に関する記載
があるが、これらは感光性銀塩を共存させた分散液を分
散装置で分散する方法であったり、有機銀塩水分散物を
調製後この有機銀塩水分散物の一部を感光性ハロゲン化
銀塩に変換する方法であり、前者はカブリの点で、後者
は感度の点で問題があり、熱現像感光材料としての実用
化にはほど遠い方法であった。

【００１５】これらの問題を解決すべく、これまで幾多
の改良研究が積み重ねられてきたが、今日まで有効な手
段は見い出されずにきた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、環境保全やコスト面で優れた水系
感光材料で、かつヘイズが低く、低カブリで高感度な熱
現像感光材料を製造するために必要な有機銀塩画像形成
媒体を含有する感光性画像形成媒体塗布液の製造方法お
よびこの有機銀塩画像形成媒体を使用した熱現像感光材
料を提供することである。さらには、塗布画質および銀
色調の良好な熱現像感光材料を提供することである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の本発
明によって達成された。 （１） 熱現像感光材料製造用の感光性画像形成媒体塗
布液の製造方法において、少なくとも有機銀塩を含み、
かつ感光性銀塩を実質的に含まない水分散液を高圧・高
速流に変換した後、圧力降下させる工程を経てから感光
性銀塩水溶液と混合することを特徴とする感光性画像形
成媒体塗布液の製造方法。 （２） 前記圧力降下の範囲が、900〜3000kg/cm²であ
る請求項１に記載の感光性画像形成媒体塗布液の製造方
法。 （３） 前記圧力降下の範囲が、1500〜3000kg/cm²であ
る上記（２）に記載の感光性画像形成媒体塗布液の製造
方法。 （４） 前記の高圧・高速流に変換する前の工程および
／または圧力降下させた後の工程に冷却工程を含み、冷
却工程により前記水分散液の温度が５〜９０℃の範囲に
保たれている上記（１）〜（３）のいずれかに記載の感
光性画像形成媒体塗布液の製造方法。 （５） 前記水分散液が下記一般式(I)または(II)で表
される化合物を分散剤として含む上記（１）〜（４）の
いずれかに記載の感光性画像形成媒体塗布液の製造方
法。

【００１８】

【化３】

【００１９】［一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は炭素数1〜4のア
ルキル基を表す。Ａは共重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマーの繰り返し単位を表し、ｘ、ｙおよびｚはそれぞ
れ各成分のモル百分率比を表し、ｘは50〜90モル％、ｙ
は0〜50モル％、ｚは0〜30モル％を表す。ｘ＋ｙ＋ｚ＝
１００モル％である。］

【００２０】

【化４】

【００２１】［一般式（II）中、Ｒは炭素数8以上のア
ルキル基またはアリール基を表す。Ｒ¹は炭素数１〜４
のアルキル基を表し、Ａは共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーの繰り返し単位を表す。ｘ'、ｙ'およびｚ'
はそれぞれ各成分のモル百分率比を表し、ｘ'は50〜99.
9モル％、ｙ'は0〜50モル％、ｚ'は0〜30モル％を表
す。ｘ'＋ｙ'＋ｚ'＝１００モル％である。］ （６） 上記（１）〜（５）のいずれかに記載の感光性
画像形成媒体塗布液で製造され、支持体上に少なくとも
感光性銀塩、有機銀塩、還元剤およびバインダーを有す
る熱現像感光材料。 （７） 前記感光性画像形成媒体塗布液が、溶媒の３０
重量%以上が水である上記（６）に記載の熱現像感光材
料。 （８） 有機銀塩を含有する層のバインダーとして２５
℃６０%ＲＨでの平衡含水率が２重量%以下のポリマーの
ラテックスが用いられている上記（６）または（７）に
記載の熱現像感光材料。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００２３】本発明では、高S/Nで、粒子サイズが小さ
く、凝集のない微粒子の有機銀塩固体分散物を得る目的
で、画像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀
塩を実質的に含まない水分散液を高圧、高速流に変換し
た後、圧力降下させる分散法を用いる。

【００２４】そして、このような工程を経た後に、感光
性銀塩水溶液と混合して感光性画像形成媒体塗布液を製
造する。このような塗布液を用いて熱現像感光材料を作
成すると、ヘイズが低く、低カブリで高感度の熱現像感
光材料が得られる。これに対し、高圧、高速流に変換し
て分散するときに、感光性銀塩を共存させると、カブリ
が上昇し感度が著しく低下する。また分散媒として水で
はなく有機溶媒を用いると、ヘイズが高くなり、カブリ
が上昇し、感度が低下しやすくなる。また上記のような
圧力変化を伴わない分散法を用いると、ヘイズが高くな
り、カブリが上昇し、感度が低下しやすくなる。一方、
感光性銀塩水溶液を混合する方法にかえて、分散液中の
有機銀塩の一部を感光性銀塩に変換するコンバージョン
法を用いると、感度が低下する。

【００２５】上記において高圧、高速化に変換して分散
される水分散液は、実質的に感光性銀塩を含まないもの
であり、その含有量は非感光性の有機銀塩に対して０．
１モル％以下であり、積極的な感光性銀塩の添加は行わ
れないものである。

【００２６】本発明において、上記のような分散法を実
施するのに用いられる固体分散装置およびその技術につ
いては、例えば『分散系レオロジーと分散化技術』(梶
内俊夫、薄井洋基 著、1991、信山社出版(株)、P357〜
P403)、『化学工学の進歩第24集』(社団法人 化学工学
会東海支部 編、1990、槙書店、P184〜P185)、等に詳
しいが、本発明での分散法は、少なくとも有機銀塩を含
む水分散液を高圧ポンプ等で加圧して配管内に送入した
後、配管内に設けられた細いスリットを通過させ、この
後に分散液に急激な圧力降下を生じさせることにより微
細な分散を行う方法である。

【００２７】本発明が関連する高圧ホモジナイザーにつ
いては一般には、(a)分散質が狭間隙を高圧、高速で通
過する際に生じる『せん断力』、(b)分散質が高圧下か
ら常圧に解放される際に生じる『キャビテーション
力』、等の分散力によって微細な粒子への分散が行われ
ると考えられている。この種の分散装置としては、古く
はゴーリンホモジナイザーが挙げられるが、この装置で
は高圧で送られた被分散液が円柱面上の狭い間隙で高速
流に変換され、その勢いで周囲の壁面に衝突し、その衝
撃力で乳化・分散が行われる。使用圧力は一般には100
〜600kg/cm² 、流速は数ｍ／秒〜３０ｍ／秒の範囲であ
り、分散効率を上げるために高流速部を鋸刃状にして衝
突回数を増やすなど工夫の施されたものも考案されてい
る。これに対して、近年更に高圧、高流速での分散が可
能となる装置が開発されてきており、その代表例として
は、マイクロフルイダイザー(マイクロフルイデックス
・インターナショナル・コーポレーション社)、ナノマ
イザー(特殊機化工業(株))などが挙げられる。

【００２８】本発明に適した分散装置としては、マイク
ロフルイデックス・インターナショナル・コーポレーシ
ョン社製マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ
(Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー付き)、Ｍ−１１
０Ｙ(Ｈ１０Ｚインタラクションチャンバー付き)、Ｍ−
１４０Ｋ(Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー付き)、
ＨＣ−２０００(Ｔ５０ＺまたはＭ２５０Ｚインタラク
ションチャンバー付き)、ＨＣ−５０００(Ｌ３０Ｚまた
はＨ２３０Ｚインタラクションチャンバー付き)、ＨＣ
−８０００(Ｅ２３０ＺまたはＬ３０Ｚインタラクショ
ンチャンバー付き)、等が挙げられる。

【００２９】これらの装置を用い、少なくとも有機銀塩
を含む水分散液を高圧ポンプ等で加圧して配管内に送入
した後、配管内に設けられた細いスリットを通過させる
ことにより所望の圧力を印加し、この後に配管内の圧力
を大気圧に急速に戻す等の方法で分散液に急激な圧力降
下を生じさせることにより本発明の効果は検証された。

【００３０】本発明の有機銀塩分散においては、流速、
圧力降下時の差圧と処理回数の調節によって所望の粒子
サイズに分散することが可能であるが、写真性と粒子サ
イズの点から、流速が200ｍ／秒〜600ｍ／秒、圧力降下
時の差圧が900〜3000kg/cm²の範囲が好ましく、流速が3
00ｍ／秒〜600ｍ／秒、圧力降下時の差圧が1500〜3000k
g/cm²の範囲であることが更に好ましい。分散処理回数
は必要に応じて選択できるが、通常は１回〜１０回の処
理回数が選ばれるが、生産性の点からは１回〜３回程度
の処理回数が選ばれる。高圧下でこのような水分散液を
高温にすることは、分散性、写真性の点から好ましくな
く、９０℃をこえるような高温では分散不良のために粒
子サイズが大きくなりやすくなるとともに、カブリが高
くなる傾向がある。従って、本発明では前記の高圧、高
速流に変換する前の工程もしくは、圧力降下させた後の
工程、あるいはこれらの両工程に冷却工程を含み、この
ような水分散液の温度が冷却工程により５〜９０℃の範
囲に保たれていることが好ましく、更に好ましくは５〜
８０℃の範囲、特に５〜６５℃の範囲に保たれているこ
とが好ましい。特に、1500〜3000kg/cm²の高圧での分散
時には前記の冷却工程を設置することが有効である。冷
却器はそのその所要熱交換量に応じて、二重管や二重管
にスタチックミキサーを使用したもの、多管式熱交換
器、蛇管式熱交換器、等を適宜選択することができる。
また熱交換の効率を上げるために、使用圧力を考慮し
て、管の太さや肉厚、材質など好適なものを選べばよ
い。冷却器に使用する冷媒は、熱交換量から、２０℃の
井水や冷凍機で処理した５〜１０℃の冷水、また必要に
応じて−３０℃のエチレングリコール／水、等の冷媒を
使用することもできる。

【００３１】本発明の分散操作に先だって、原料液を予
備分散することが好ましい。予備分散する手段としては
公知の分散手段(例えば、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー、高速衝撃ミル、バンバリーミキサー、ホモミキサ
ー、ニーダー、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボー
ルミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、コロ
イドミル、ジェットミル、ローラーミル、トロンミル、
高速ストーンミル)を用いることができる。機械的に分
散する以外にも、pHコントロールすることで溶媒中に粗
分散し、その後、分散助剤の存在下でpHを変化させて微
粒子化させても良い。このとき、粗分散に用いる溶媒と
して有機溶媒を使用しても良く、通常有機溶媒は微粒子
化終了後除去される。

【００３２】本発明の分散操作では、水性媒体可溶な分
散剤(分散助剤)の存在下で有機銀塩を分散することが好
ましい。分散助剤としては、例えば、ポリアクリル酸、
アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、マレイン
酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパン
スルホン酸共重合体、などの合成アニオンポリマー、カ
ルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセルロース
などの半合成アニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン
酸などのアニオン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88
／04794号などに記載のアニオン性界面活性剤、特願平7
-350753号に記載の化合物、あるいは公知のアニオン
性、ノニオン性、カチオン性界面活性剤や、その他ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース等の公知のポリマ
ー、或いはゼラチン等の自然界に存在する高分子化合物
を適宜選択して用いることができるが、ポリビニルアル
コール類、水溶性のセルロース誘導体が特に好ましい。

【００３３】水溶性のセルロース誘導体としては、種々
の置換基を有する置換セルロースがあり、例えば、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースおよびそのアルカ
リ金属塩、カルボキシメチルエチルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。

【００３４】ポリビニルアルコール誘導体としては下記
一般式（Ｉ）または（II）で表される重合体を挙げるこ
とができる。

【００３５】

【化５】

【００３６】式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基を
表す。Ａは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの繰
り返し単位を表し、ｘ、ｙ、ｚは各成分のモル百分率比
を表し、ｘは５０〜９０モル％、ｙは０〜５０モル％、
ｚは０〜３０モル％を表す。ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１００
モル％を表す。

【００３７】

【化６】

【００３８】式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基、ア
リール基を表す。Ｒ¹、Ａは上記と同義である。ｘ'、
ｙ'、ｚ'は各成分のモル百分率比を表し、ｘ'は５０〜
９９．９モル％、ｙ'は０〜５０モル％、ｚ'は０〜３０
モル％を表す。ここでｘ'＋ｙ'＋ｚ'＝１００モル％を
表す。

【００３９】本発明の好ましい重合体について、さらに
詳細に説明すると、一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は置換
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、クロロ
メチル、２−クロロエチル）を表し、メチル基が特に好
ましい。ｘ、ｙ、ｚは各成分のモル百分率を表し、ｘは
５０〜９０モル％、好ましくは６０〜９０モル％、特に
好ましくは６５〜８５モル％であり、ｙは０〜５０モル
％、好ましくは５〜４０モル％、特に好ましくは１０〜
３５モル％であり、ｚは０〜３０モル％、好ましくは０
〜２５モル％、特に好ましくは０〜２０モル％である。
ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１００モル％を表す。

【００４０】Ａで表されるエチレン性不飽和モノマー
は、共重合体の組成比、媒体への溶解性、分散性能等を
考慮し、種々の構造のモノマーを適宜選択することがで
きる。用いることが可能なモノマーの具体例としては、
以下の化合物を挙げることができる。

【００４１】アクリル酸エステル類：具体的には、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート、２−クロロエチルアクリレート、２−アセト
キシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メト
キシベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、フェニルアクリレートなど；

【００４２】メタクリル酸エステル類：その具体例とし
ては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタク
リレート、tert−ブチルメタクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、フルフリ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレー
ト、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートなど；

【００４３】アクリルアミド類：例えば、アクリルアミ
ド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−
ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミ
ド、ベンジルアクリルアミド、フェニルアクリルアミ
ド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミドなど；

【００４４】メタクリルアミド類：例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、ブチルメタクリルアミド、tert−ブチルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミドなど；

【００４５】オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジ
エン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−
ジメチルブタジエン等；スチレン類：例えば、スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メ
トキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど；

【００４６】ビニルエーテル類：例えば、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテルなど；

【００４７】解離基含有モノマー：アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、ビニル安息香酸、クロトン酸、２
−アクリルアミドプロピオン酸、４−アクリルアミド安
息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アク
リロイルオキシエチルスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸：もしくはその塩な
ど；

【００４８】その他：クロトン酸ブチル、イタコン酸ジ
メチル、フマル酸ジエチル、メチルビニルケトン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどである。

【００４９】一般式（II）において、Ｒは置換基を有し
ていてもよい炭素数８以上、好ましくは８以上５０以下
のアルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）を
表し、具体的には、Ｃ₈Ｈ₁₇−、ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅−、ｔ−
Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｃ₁₆Ｈ₃₃−、Ｃ₁₈Ｈ_{3 7}−、Ｃ₃₁Ｈ₆₃−、Ｃ₈
Ｈ₁₇ＯＣＯＣＨ₂−、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣＯＣＨ₂−、Ｃ₁₈Ｈ_{3 7}
ＯＣＯＣＨ₂−、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、Ｃ₁₆Ｈ
₃₃ＳＯ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−、下記の基

【００５０】

【化７】

【００５１】等を挙げることができ、これらのうち炭素
数１０以上の無置換のアルキル基が特に好ましい。Ｒ¹
は上記一般式（Ｉ）のものと同義である。

【００５２】ｘ'、ｙ'、ｚ'は各成分のモル百分率比を
表し、ｘ'は５０〜９９．９モル％、好ましくは６０〜
９９．９モル％、特に好ましくは６５〜９０モル％であ
り、ｙ'は０〜５０モル％、好ましくは０．１〜４０モ
ル％、特に好ましくは５〜３５モル％であり、ｚ'は０
〜３０モル％、好ましくは０〜２５モル％、特に好まし
くは０〜２０モル％である。ここでｘ'＋ｙ'＋ｚ'＝１
００モル％を表す。

【００５３】以下に本発明のポリビニルアルコール系重
合体の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００５４】 Ｂ−１ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル
比８８／１２） Ｂ−２ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル
比８２／１８） Ｂ−３ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル
比７９／２１） Ｂ−４ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル
比７１／２９） Ｂ−５ ポリ（ビニルアルコール／酢酸ビニル）（モル
比６５／３５） Ｂ−６ ポリ（ビニルアルコール／酸酸ビニル／メタク
リル酸）（モル比８３／１２／５） Ｂ−７ ポリ（ビニルアルコール／酸酸ビニル／イタコ
ン酸）（モル比７５／２０／５） Ｂ−８ ポリ（ビニルアルコール／プロピオン酸ビニ
ル）（モル比８０／２０） Ｂ−９ ポリ（ビニルアルコール／ピバル酸ビニル）
（モル比８８／１２） Ｂ−10 ポリ（ビニルアルコール／酪酸ビニル）（モル
比８８／１２）

【００５５】

【化８】

【００５６】以上に記載した水溶性セルロース誘導体、
ポリビニルアルコール誘導体は市販もされていて、以下
のようなポリマーが利用できる。水溶性セルロース誘導
体の例としては、メトローズＳＭ、メトローズ６０Ｓ
Ｈ、メトローズ６ＳＨ（以上信越化学（株）製）、セロ
ゲン５Ａ、セロゲン６Ａ、セロゲンＰＲ、セロゲンＷＳ
−Ａ（以上日曹（株）製）がある。ポリビニルアルコー
ル誘導体の例としては、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０
５、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２４、ＭＰ−１０２、
ＭＰ−２０２、ＭＰ−２０３（以上クラレ（株）製）が
ある。

【００５７】本発明のポリマーの分子量に特に制限はな
く、またポリマーの構造によって、好適な分子量の範囲
は種々異なり得るが、好ましくは重量平均分子量Ｍｗ１
０００ないし１００万、特に好ましくは３０００ないし
３０万の間である。

【００５８】本発明のポリマーは一般によく知られた溶
液重合、懸濁重合、乳化重合、沈澱重合等の重合手法を
用いて、重合を行うことにより得ることができ、例えば
村橋俊介ら編「合成高分子」１巻、２４６〜２９０頁、
同３巻、１〜１０８頁等の記載を参考に行うことができ
る。また分子中にポリビニルアルコール単位を有するポ
リマーは、予め上記の方法でビニルエステル類の単独な
いし共重合を行った後、加水分解によってビニルアルコ
ール単位を生成させればよい。また、一般式（II）の化
合物は重合時にＲ−ＳＨで表されるメルカプタン化合物
を共存させ、得られたポリマーを加水分解することによ
り、合成することができる。

【００５９】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。

【００６０】本発明に用いる分散液は、少なくとも有機
銀塩と水から成るものである。このときの水分散媒は実
質的に水のみであることが好ましいが、３０重量％以下
であれば水と混和しうる後述の有機溶媒が含有されてい
てもよい。有機銀塩と水との割合は特に限定されるもの
ではないが、有機銀塩の全体に占める割合は５〜５０重
量％であることが好ましく、特に１０〜３０重量％の範
囲が好ましい。前述の分散助剤を用いることは好ましい
が、粒子サイズを最小にするのに適した範囲で最少量使
用するのが好ましく、有機銀塩に対して１〜３０重量
％、特に３〜１５重量％の範囲が好ましい。本発明の高
圧、高速流に変換した後、圧力降下させる工程を経た有
機銀塩水分散液と混合される感光性銀塩水溶液の混合比
率については有機銀塩と感光性銀塩の比率で決定される
べきものであり、有機銀塩に対する感光性銀塩の割合は
１〜３０モル%の範囲が好ましく、更に３〜２０モル%、
特に５〜１５モル%の範囲が好ましい。混合する際に２
種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水溶
液を混合することは、写真特性の調節のために好ましく
用いられる方法である。なお、感光性銀塩水溶液におけ
る水溶媒は実質的に水のみであることが好ましいが、３
０重量％以下であれば水混和性有機溶媒が含まれていて
もよい。

【００６１】本発明の有機銀塩固体微粒子分散物の粒子
サイズ(体積加重平均直径)は、例えば液中に分散した固
体微粒子分散物にレーザー光を照射し、その散乱光のゆ
らぎの時間変化に対する自己相関関数を求めることによ
り求めることができ、平均粒子サイズ0.05μｍ以上10.0
μｍ以下の固体微粒子分散物が好ましい。より好ましく
は平均粒子サイズ0.1μｍ以上5.0μｍ以下、更に好まし
くは平均粒子サイズ0.1μｍ以上2.0μｍ以下である。

【００６２】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。具体的には、体積加重平均直径の標準
偏差を体積加重平均直径で割った値の百分率(変動係数)
が80%以下、より好ましくは50%以下、更に好ましくは30
%以下である。

【００６３】有機銀塩の形状の測定方法としては有機銀
塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求めることができ
る。

【００６４】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。

【００６５】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形
成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源
を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特
に(炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の)長鎖脂肪カル
ボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0〜10.0の範囲の
錯安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ま
しい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約5〜70
重量%を構成することができる。好ましい有機銀塩はカ
ルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これら
の例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン
酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。脂肪
族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カ
プロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイ
ン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀
および樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。

【００６６】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。
これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4
-フェニル-1,2,4-トリアゾールの銀塩、2-メルカプトベ
ンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5-アミノチア
ジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベン
ゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(こ
こでアルキル基の炭素数は12〜22である)の銀塩などの
チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチ
オカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキシ
ル-1-メチル-2-フェニル-4-チオピリジンの銀塩、メル
カプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキサゾ
ールの銀塩、米国特許第4,123,274号に記載の銀塩、例
えば3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-チアゾールの銀塩
などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国
特許第3,301,678号に記載の3-(3-カルボキシエチル)-4-
メチル-4-チアゾリン-2-チオンの銀塩などのチオン化合
物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む化合物も使用
することができる。これらの化合物の好ましい例として
は、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれらの誘導体、
例えばメチルベンゾトリアゾール銀などのベンゾトリア
ゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾール銀などのハ
ロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第4,22
0,709号に記載のような1,2,4-トリアゾールまたは1-H-
テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール
誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特許第4,761,36
1号および同第4,775,613号に記載のような種々の銀アセ
チリド化合物をも使用することもできる。

【００６７】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、円心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。

【００６８】本発明に用いられる感光性銀塩としては、
感光性ハロゲン化銀が好ましい。

【００６９】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年6月の第17029号、および米国特
許第3,700,458号に記載されている方法を用いることが
できる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成
後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好まし
く具体的には0.20μｍ以下、より好ましくは0.01μm以
上0.15μm以下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12μｍ
以下がよい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀
粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場
合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロ
ゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には主表面の投影
面積と同面積の円像に換算したときの直径をいう。その
他正常晶でない場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場
合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたと
きの直径をいう。

【００７０】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1〜2:1、より好ましくは50:1〜3:1がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、使用する分光増感色素が吸着した場合の分光増感効
率が高い面の占める割合が高いことが好ましい。その割
合としては50%以上が好ましく、65%以上がより好まし
く、80%以上が更に好ましい。ミラー指数の比率は増感
色素の吸着における{111}面と{100}面との吸着依存性を
利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に記載
の方法により求めることができる。感光性ハロゲン化銀
のハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭
化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀の
いずれであっても良いが、本発明においては臭化銀、あ
るいはヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に
好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は0.1モ
ル%以上40モル%以下が好ましく、0.1モル%以上20モル%
以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分
布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に
変化したものでもよく、あるいは連続的に変化したもの
でもよいが、好ましい例として粒子表面のヨウ化銀含有
率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。ま
た、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀
粒子を用いることができる。構造としては好ましくは２
〜５重構造、より好ましくは2〜4重構造のコア／シェル
粒子を用いることができる。

【００７１】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1種類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体
を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モル
に対し1nモルから10mモルの範囲が好ましく、10nモルか
ら１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯体
の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造の
金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合物
については六シアノ金属錯体を好ましく用いることがで
きる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェロ
シアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハロ
ゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に高
濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度に
含有させてもよく特に制限はない。

【００７２】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００７３】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル)テルリド類、ビ
ス(カルバモイル)テルリド類、ジアシルテルリド類、ビ
ス(オキシカルボニル)ジテルリド類、ビス(カルバモイ
ル)ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、テルロカ
ルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エス
テル類、ジ(ポリ)テルリド類、テルリド類、テルロール
類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、P-Te
結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボ
ニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなど
を用いることができる。貴金属増感法に好ましく用いら
れる化合物としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオ
ーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金
セレナイド、あるいは米国特許2,448,060号、英国特許6
18,061号などに記載されている化合物を好ましく用いる
ことができる。還元増感法の具体的な化合物としてはア
スコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一
スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘
導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物
等を用いることができる。また、乳剤のpHを7以上また
はpAgを8.3以下に保持して熟成することにより還元増感
することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシン
グルアディション部分を導入することにより還元増感す
ることができる。

【００７４】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3モル以
下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に好
ましい。

【００７５】本発明の熱現像感光材料は、支持体の少な
くとも一方の面に感光性銀塩、有機銀塩、還元剤および
バインダーを有し、本発明の有機銀塩分散物を含有する
塗布液を用いて作成されたものである。

【００７６】本発明の効果は、有機銀塩を含有する層が
溶媒の３０重量％以上が水である塗布液を用いて塗布し
乾燥して形成される場合に、さらに有機銀塩含有層のバ
インダー（以降「本発明のポリマー」という。）とし
て、水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能で、２５
℃６０％ＲＨでの平衡含水率が２重量％以下のポリマー
のラテックスが用いられた場合にさらに向上する。ポリ
マーラテックスを用い、かつ３０重量％以上の水を含有
する水系溶媒を塗布溶媒に用いた有機銀塩含有層の塗設
により、有機溶剤系塗布に比べ環境面、コスト面で有利
となる。これに対し、バインダーを従来の水系溶媒塗布
用のバインダーであるゼラチンやポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）とすると、塗布面質の低下や銀色調の悪化を
招きやすくなる。

【００７７】ここでいう本発明のポリマーが可溶または
分散可能である水系溶媒とは、水または水に７０重量%
以下の水混和性の有機溶媒を混合したものである。水混
和性の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミ
アミドなどを挙げることができる。

【００７８】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。

【００７９】本発明でいう「２５℃６０%ＲＨにおける
平衡含水率」とは、２５℃６０%ＲＨの雰囲気下で調湿
平衡にあるポリマーの重量Ｗ₁と２５℃で絶乾状態にあ
るポリマーの重量Ｗ₀を用いて以下のように表すことが
できる。

【００８０】２５℃６０%ＲＨにおける平衡含水率＝
｛（Ｗ₁−Ｗ₀）／Ｗ₀｝×１００（重量%）

【００８１】含水率の定義と測定法については、例えば
高分子工学講座14、高分子材料試験法（高分子学会編、
地人書館）を参考にすることができる。

【００８２】本発明のポリマーは、前述の水系溶媒に可
溶または分散可能で２５℃６０%ＲＨにおける平衡含水
率が２重量%以下であれば特に制限はない。これらのポ
リマーのうち、水系溶媒に分散可能なポリマーは特に好
ましい。

【００８３】分散状態の例としては、固体ポリマーの微
粒子が分散しているラテックスやポリマー分子が分子状
態またはミセルを形成して分散しているものなどがある
が、いずれも好ましい。

【００８４】本発明のポリマーの２５℃６０%ＲＨにお
ける平衡含水率は２重量%以下であることが好ましい
が、より好ましくは０．０１重量%以上１．５重量%以
下、さらに好ましくは０．０２重量%以上１重量%以下が
望ましい。

【００８５】本発明において好ましい態様としては、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂（例えばＳ
ＢＲ樹脂）、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂
等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができる。ポ
リマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマ
ーでもまた架橋されたポリマーでもよい。ポリマーとし
ては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量は
数平均分子量で5000〜1000000、好ましくは10000〜2000
00がよい。分子量が小さすぎるものは乳剤層の力学強度
が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く好まし
くない。

【００８６】本発明のポリマーとしてはこれらのポリマ
ーが水系分散媒に分散したものである。ここで水系と
は、組成の30重量％以上が水である分散媒をいう。分散
状態としては乳化分散したもの、ミセル分散したもの、
更に分子中に親水性部位を持ったポリマーを分子状態で
分散したものなど、どのようなものでもよいが、これら
のうちでラテックスが特に好ましい。

【００８７】好ましいポリマーの具体例としては以下の
ものを挙げることができる。以下では原料モノマーを用
いて表し、カッコ内の数値は重量％、分子量は数平均分
子量である。

【００８８】 Ｐ−１；−ＭＭＡ(70)−ＥＡ(27)−ＭＡＡ(3)−のラテックス （分子量37000） Ｐ−２；−ＭＭＡ(70)−２ＥＨＡ(20)−Ｓｔ(5)−ＡＡ(5)−のラテック ス （分子量40000） Ｐ−３；−Ｓｔ(70)−Ｂｕ(25)−ＡＡ(5)−のラテックス （分子量60000） Ｐ−４；−Ｓｔ(60)−Ｂｕ(35)−ＤＶＢ(3)−ＭＡＡ(2)−のラテックス （分子量150000 ） Ｐ−５；−ＶＣ(50)−ＭＭＡ(20)−ＥＡ(20)−ＡＮ(5)−ＡＡ(5)−のラ テックス （分子量80000） Ｐ−６；−ＶＤＣ(85)−ＭＭＡ(5)−ＥＡ(5)−ＭＡＡ(5)−のラテックス （分子量67000） Ｐ−７；−Ｅｔ(90)−ＭＡＡ(10)−のラテックス （分子量12000）

【００８９】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート，ＥＡ；エチルアクリレ
ート，ＭＡＡ；メタクリル酸，２ＥＨＡ；２エチルヘキ
シルアクリレート，Ｓｔ；スチレン，Ｂｕ；ブタジエ
ン，ＡＡ；アクリル酸，ＤＶＢ；ジビニルベンゼン，Ｖ
Ｃ；塩化ビニル，ＡＮ；アクリロニトリル，ＶＤＣ；塩
化ビニリデン，Ｅｔ；エチレン。

【００９０】以上に記載したポリマーは市販もされてい
て、以下のようなポリマーが利用できる。アクリル樹脂
の例としては、セビアンA-4635,46583，4601（以上ダイ
セル化学工業（株）製）、Nipol Lx811、814、821、82
0、857（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリエステル
樹脂の例としては、FINETEX ES650、611、675、850（以
上大日本インキ化学（株）製）、WD-size、WMS（以上イ
ーストマンケミカル製）など、ポリウレタン樹脂の例と
しては、HYDRAN AP10、20、30、40（以上大日本インキ化
学（株）製）など、ゴム系樹脂の例としては、LACSTAR
7310K、3307B、4700H、7132C（以上大日本インキ化学
（株）製）、Nipol Lx416、410、438C、2507（以上日本ゼ
オン（株）製）など、塩化ビニル樹脂の例としては、G3
51、G576（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビニリ
デン樹脂の例としては、L502、L513（以上旭化成工業
（株）製）など、オレフィン樹脂の例としては、ケミパ
ールS120、SA100（以上三井石油化学（株）製）などを
挙げることができる。

【００９１】これらのポリマーはポリマーラテックスと
して単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレ
ンドしてもよい。

【００９２】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特にスチレン−ブタジエン共重合成分を含有す
る共重合体のラテックスが好ましい。スチレンーブタジ
エン共重合体におけるスチレンのモノマー単位とブタジ
エンのモノマー単位との重量比は40：60〜95：5 である
ことが好ましい。また、スチレンのモノマー単位とブタ
ジエンのモノマー単位との共重合体に占める割合は60〜
99重量％であることが好ましい。好ましい分子量の範囲
は前記と同様である。その他の成分としてはアクリル
酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ジビニルベンゼ
ン等が挙げられる。好ましいのはアクリル酸、メタクリ
ル酸である。

【００９３】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン系共重合体のラテックスとしては、前記のP-
3、P-4、市販品であるLACSTAR 3307B、7132C、Nipol Lx
416等が挙げられる。

【００９４】本発明の感光材料の有機銀塩含有層にポリ
マーラテックスを用いる好ましい態様では必要に応じて
ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性ポリマーを
添加してもよい。これらの親水性ポリマーの添加量は有
機銀塩含有層の全バインダーの30重量％以下、より好ま
しくは20重量％以下が好ましい。

【００９５】本発明の有機銀塩含有層は、好ましくはポ
リマーラテックスを用いて形成されたものであるが、有
機銀塩含有層のバインダーの量は、全バインダー／有機
銀塩の重量比が１／１０〜１０／１、さらには１／５〜
４／１の範囲が好ましい。

【００９６】また、このような有機銀塩含有層は、感光
性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された感光層
（乳剤層）であり、このような場合の全バインダー／ハ
ロゲン化銀の重量比は４００〜５、より好ましくは２０
０〜１０の範囲が好ましい。

【００９７】本発明の感光材料の有機銀塩含有層の塗布
液の溶媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあわせ
て溶媒と表す）は、水を30重量％以上含む水系溶媒であ
る。水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エ
チルなどの任意の水混和性の有機溶媒を用いてよい。塗
布液の溶媒の水の含有率は50重量％以上、より好ましく
は70重量％以上が好ましい。好ましい溶媒組成の例を挙
げると、水／メチルアルコール=90／10、水／メチルア
ルコール＝70／30、水／メチルアルコール／ジメチルホ
ルムアミド=80／15／5、水／メチルアルコール／エチル
セロソルブ=85／10／5、水／メチルアルコール／イソプ
ロピルアルコール＝85／10／5などがある（数値は重量
％）。

【００９８】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感
光性銀塩である感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤
およびバインダーを有するものであり、感光性ハロゲン
化銀と有機銀塩とは同一層に含有されており、有機銀塩
含有層は感光層である。さらには還元剤を同一層に含有
させてもよい。

【００９９】本発明の感材の有機銀塩含有層は１層でも
よいし、２層以上でもよい。また有機銀塩含有層は支持
体の一方の面にあることが好ましいが、両方の面にあっ
てもよい。有機銀塩含有層が２層以上存在するとき、少
なくとも１層が本発明の有機銀塩の固体分散物と好まし
くはポリマーラテックスとを用い、かつ好ましくは水系
溶媒を塗布溶媒に用いて塗設した本発明による有機銀塩
含有層であればよいが、すべてが本発明による有機銀塩
含有層であることが好ましい。

【０１００】本発明の感材の、感光層である有機銀塩含
有層の厚みは、１層当たり０．２〜３０μm 、より好ま
しくは１〜２０μm の範囲が望ましい。

【０１０１】このような有機銀塩含有層は、有機銀塩含
有層の組成に応じた成分と塗布溶媒である好ましくは水
系溶媒とを含有する塗布液を用いて形成されるが、塗布
液中の成分（固形分）と、好ましく用いられる水系溶媒
との比率は、通常、成分／水系溶媒の重量比が１／９９
〜４０／６０程度である。塗布後の乾燥は３０〜２００
℃で３０秒〜３０分程度行えばよい。このような層は表
面保護層等の他の層と別々に塗布することもできるし、
同時重層塗布することもできる。さらには、これら２層
以上の層を同時に乾燥することもできる。また、乾燥に
先立って０〜２０℃程度の温度で５秒〜１０分程度保持
してもよい。

【０１０２】本発明の熱現像感光材料において、有機銀
塩は所望の量で使用できるが、感材1m²当たりの塗布量
で示して、0.1〜２０g/m²が好ましく、さらに好ましく
は1〜１２g/m²ある。

【０１０３】本発明の感光材料においては、還元剤は任
意の層に添加していもよい。

【０１０４】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、有機銀塩の６〜
６０モル％として存在すべきである。多層構成におい
て、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合は、
わずかに高い割合である約８〜８０モル％がより望まし
い傾向がある。

【０１０５】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が開示されている。例えば、フェニ
ルアミドオキシム、２−チエニルアミドオキシムおよび
ｐ−フエノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオ
キシム；例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベ
ンズアルデヒドアジンなどのアジン；２，２′−ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオニル−β−フェニルヒド
ラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カル
ボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合
せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、
レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ（例えば
ハイドロキノンと、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシ
ルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホル
ミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組合せなど）；
フェニルヒドロキサム酸；アジン、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルヒドロキサム酸およびβ−アリニンヒドロキサム酸
などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミドフェノ
ールとの組合せ（例えば、フェノチアジンと２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールな
ど）；エチル−α−シアノ−２−メチルフェニルアセテ
ート、エチル−α−シアノフェニルアセテートなどのα
−シアノフェニル酢酸誘導体；２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、６，６′−ビブロモ−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルおよびビス
（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタンに例示される
ようなビス−β−ナフトール；ビス−β−ナフトールと
１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２′，４′−ジヒ
ドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３−メチル−
１−フェニル−５−ピラゾロンなどの、５−ピラゾロ
ン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロ
ジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロ
ジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示される
ようなレダクトン；２，６−ジクロロ−４−ベンゼンス
ルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンスルホンア
ミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元
剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオンなど；２，
２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマ
ンなどのクロマン；２，６−ジメトキシ−３，５−ジカ
ルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジンなどの１，４
−ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例えば、ビス
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）および２，２−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルチ
ミン酸１−アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルな
ど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデ
ヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよびある種のイ
ンダン−１，３−ジオンなどがある。

【０１０６】前述の成分に加えて、画像を向上させる
「色調剤」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば色調剤材料は全銀保持成分の0.1 〜10
重量％の量で存在してよい。色調剤は、米国特許第３，
０８０，２５４号、同第３，８４７，６１２号および同
第４，１２３，２８２号に示されるように、写真技術に
おいて周知の材料である。

【０１０７】色調剤の例は、フタルイミドおよびN-ヒド
ロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン-5-
オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2- ピラゾリ
ン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリンおよび
2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフタル
イミド( 例えば、N-ヒドロキシ-1,8- ナフタルイミド)
；コバルト錯体( 例えば、コバルトヘキサミントリフ
ルオロアセテート) ；3-メルカプト-1,2,4- トリアゾー
ル、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5-
ジフェニル-1,2,4- トリアゾールおよび2,5-ジメルカプ
ト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカプタン；
N-( アミノメチル) アリールジカルボキシイミド、( 例
えば、(N,N- ジメチルアミノメチル) フタルイミドおよ
びN,N-( ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-2,3- ジカ
ルボキシイミド) ；ならびにブロック化ピラゾール、イ
ソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤( 例え
ば、N,N'- ヘキサメチレンビス(1- カルバモイル-3,5-
ジメチルピラゾール) 、1,8-(3,6- ジアザオクタン) ビ
ス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート) および
2-トリブロモメチルスルホニル)-（ベンゾチアゾー
ル))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2- ベンゾチアゾ
リニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4- オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または4-(1- ナフチル) フタラジノン、
6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノンお
よび2,3-ジヒドロ-1,4- フタラジンジオンなどの誘導
体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジン、フ
タラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1- ナフチ
ル) フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシ
フタラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘導
体；フタラジンとフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、
4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロ
ロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、
ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調
調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のた
めのハライドイオンの源としても機能するロジウム錯
体、例えばヘキサクロロロジウム(III) 酸アンモニウ
ム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロ
ジウム（III)酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫
酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化
水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、８- メチル
-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび6-ニトロ-
1,3- ベンズオキサジン-2, 4-ジオンなどのベンズオキ
サジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不斉- トリアジ
ン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキ
シ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体（例えば、3,6-ジメルカプ
ト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペン
タレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-3,6-ジメル
カプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタレン）など
がある。

【０１０８】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤前駆体によっ
て、付加的なカブリの生成に対して更に保護され、在庫
貯蔵中における感度の低下に対して安定化することがで
きる。単独または組合せて使用することができる適当な
カブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体は、米国特許
第2,131,038 号および同第2,694,716 号に記載のチアゾ
ニウム塩、米国特許第2,886,437 号および同第2,444,60
5 号に記載のアザインデン、米国特許第2,728,663 号に
記載の水銀塩、米国特許第3,287,135 号に記載のウラゾ
ール、米国特許第3,235,652 号に記載のスルホカテコー
ル、英国特許第623,448 号に記載のオキシム、ニトロ
ン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,405 号に記
載の多価金属塩、米国特許第3,220,839 号に記載のチウ
ロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263 号および同
第2,597,915 号に記載のパラジウム、白金および金塩、
米国特許第4,108,665 号および同第4,442,202 号に記載
のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,128,557 号お
よび同第4,137,079 号、第4,138,365 号および同第4,45
9 ,350号に記載のトリアジンならびに米国特許第4,411,
985 号に記載のリン化合物などがある。

【０１０９】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭50-119624
号、同50-120328号、同51-121332号、同54-58022号、同
56-70543号、同56-99335号、同59-90842号、同61-12964
2号、同62-129845号、特開平6-208191号、同7-5621号、
同7-2781号、同8-15809号、米国特許第5340712号、同53
69000号、同5464737号に開示されているような化合物が
挙げられる。

【０１１０】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀（II）塩を加えること
が有利なことがある。この目的に好ましい水銀（II）塩
は酢酸水銀および臭化水銀である。

【０１１１】本発明の熱現像感光材料は高感度化やカブ
リ防止を目的として安息香酸類を含有しても良い。本発
明の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でもよいが、
好ましい構造の例としては、米国特許4,784,939 号、同
4,152,160 号、特願平8-151242号、同8-151241号、同8-
98051 号などに記載の化合物が挙げられる。本発明の安
息香酸類は記録材料のいかなる部位に添加しても良い
が、添加層としては画像形成層である感光層を有する面
の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加
することがさらに好ましい。本発明の安息香酸類の添加
時期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良
く、有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時か
ら塗布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製
後から塗布直前が好ましい。本発明の安息香酸類の添加
法としては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法
で行っても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など
他の添加物と混合した溶液として添加しても良い。本発
明の安息香酸類の添加量としてはいかなる量でも良い
が、銀１モル当たり１μモル以上２モル以下が好まし
く、１mモル以上０．５モル以下がさらに好ましい。

【０１１２】本発明においては還元剤、色調剤、カブリ
防止剤などの感材構成に必要な素材の添加方法はいかな
る方法を用いてもよいが、有機銀塩と同様に分散剤を使
用した固体微粒子分散物として添加する方法が好ましく
用いられる。固体微粒子化する具体的な方法としては有
機銀塩を固体微粒子化した方法と同様にして目的と固体
微粒子分散物を得ることができる。微粒子化した固体分
散物の粒子サイズとしては、平均粒径０．００５μm 〜
１０μm 、好ましくは０．０１μm 〜３μm であり、さ
らには、０．０５μm 〜０．５μm であることが好まし
い。

【０１１３】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A 項(1978 年12月p.23) 、同Item1831X 項(1979
年8 月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、
イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。

【０１１４】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLED などのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI
-38の化合物、特開平6-75322 号に記載のI-1からI-35
の化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34
の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1 から20、特
開昭62-284343 号に記載のI-1からI-37 の化合物および
特開平7-287338号に記載のI-1からI-34 の化合物などが
有利に選択される。

【０１１５】750 〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許第3,761,279
号、同第3,719,495 号、同第3,877,943 号、英国特許第
1,466,201 号、同第1,469,117 号、同第1,422,057 号、
特公平3-10391 号、同6-52387 号、特開平5-341432号、
同6-194781号、同6-301141号に記載されたような既知の
色素から適当に選択してよい。

【０１１６】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素( 例としては特開昭62-58239号、同3-1386
38号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659 号、同
5-72661 号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許第5,541,054 号に記載された色素) 、カルボン
酸基を有する色素( 例としては特開平3-163440号、同6-
301141号、米国特許第5,441,899 号に記載された色素)
、メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シ
アニン色素( 特開昭47-6329 号、同49-105524 号、同51
-127719 号、同52-80829号、同54-61517号、同59-21484
6 号、同60-6750 号、同63-159841 号、特開平6-35109
号、同6-59381 号、同7-146537号、同7-146537号、特表
平55-50111号、英国特許第1,467,638 号、米国特許第5,
281,515 号に記載された色素) が挙げられる。

【０１１７】また、J-bandを形成する色素として米国特
許第5,510,236 号、同第3,871,887号の実施例5 記載の
色素、特開平2-96131 号、特開昭59-48753号が開示され
ており、本発明に好ましく用いることができる。

【０１１８】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure176 巻17643(1978年12月発行) 第2
3頁IVのJ 項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933
号、特開昭59-19032号、同59-192242 号等に記載されて
いる。

【０１１９】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノール、1-
メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加
してもよい。

【０１２０】また、米国特許第3,469,987 号明細書等に
開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許第3,822,135 号、同第4,006,025
号明細書等に開示されているように界面活性剤を共存さ
せて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中
に添加する方法、特開昭53-102733 号、同58-105141 号
に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接
分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭
51-74624号に開示されているように、レッドシフトさせ
る化合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶解に超音波
を用いることもできる。

【０１２１】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第2,735,766 号、同第3,628,96
0 号、同第4,183,756 号、同第4,225,666 号、特開昭58
-184142 号、同60-196749 号等の明細書に開示されてい
るように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および
脱塩前の時期、脱塩工程中および／または脱塩後から化
学熟成の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明
細書に開示されているように、化学熟成の直前または工
程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布
される前ならばいかなる時期、工程において添加されて
もよい。また、米国特許第4,225,666 号、特開昭58-762
9 号等の明細書に開示されているように、同一化合物を
単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例え
ば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了
後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後と
に分けるなどして分割して添加してもよく、分割して添
加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて
添加してもよい。

【０１２２】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光層のハロゲン化銀１モル当たり10^-6〜１モルが好ま
しく、10^-4〜10^-1モルがさらに好ましい。

【０１２３】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【０１２４】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-SM⁰、Ar-S-S-A
r で表されるものが好ましい。式中、M⁰は水素原子また
はアルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する
芳香環基または縮合芳香環基である。好ましくは、この
ような基中の複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフス
イミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、
ベンズオキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレ
ナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサ
ゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、
テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、
ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリ
ノンである。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン( 例
えば、BrおよびCl) 、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル( 例えば、1 個以上の炭素原子、好ましく
は1 〜4 個の炭素原子を有するもの) およびアルコキシ
( 例えば、1 個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの) からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物をとしては、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メ
ルカプトベンズオキサゾール、2-メルカプトベンゾチア
ゾール、2-メルカプト-5- メチルベンズイミダゾール、
6-エトキシ-2- メルカプトベンゾチアゾール、2,2'- ジ
チオビス- ベンゾチアゾール、3-メルカプト-1,2,4- ト
リアゾール、4,5-ジフェニル-2- イミダゾールチオー
ル、2-メルカプトイミダゾール、1-エチル-2- メルカプ
トベンズイミダゾール、2-メルカプトキノリン、8-メル
カプトプリン、2-メルカプト-4(3H)- キナゾリノン、7-
トリフルオロメチル-4- キノリンチオール、2,3,5,6-テ
トラクロロ-4- ピリジンチオール、4-アミノ-6- ヒドロ
キシ-2- メルカプトピリミジンモノヒドレート、2-アミ
ノ-5- メルカプト-1,3,4- チアジアゾール、3-アミノ-5
- メルカプト-1,2,4- トリアゾール、4-ヒドキロシ-2-
メルカプトピリミジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-
ジアミノ-2- メルカプトピリミジン、2-メルカプト-4-
メチルピリミジンヒドロクロリド、3-メルカプト-5- フ
ェニル-1,2,4- トリアゾール、2-メルカプト-4- フェニ
ルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに
限定されない。

【０１２５】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀1 モル当たり0.001〜1.0 モルの範囲が
好ましく、さらに好ましくは、銀１モル当たり0.01〜0.
3 モルの量である。

【０１２６】本発明における感光層には、可塑剤および
潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第2,96
0,404 号に記載された種類のグリセリンおよびジオー
ル) 、米国特許第2,588,765 号および同第3,121,060 号
に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第955,061 号
に記載のシリコーン樹脂などを用いることができる。

【０１２７】本発明は、超硬調画像形成のため超硬調化
剤を用いることができる。例えば、米国特許5,464,738
号、同5,496,695 号、同6,512,411 号、同5,536,622
号、日本特許特願平7-228627号、同8-215822号、同8-13
0842号、同8-148113号、同8-156378号、同8-148111号、
同8-148116号に記載のヒドラジン誘導体、あるいは、日
本特許特願平8-83566 号に記載の四級窒素原子を有する
化合物や米国特許第5,545,515 号に記載のアクリロニト
リル化合物を用いることができる。化合物の具体例とし
ては、前記米国特許第5,464,738 号の化合物1 〜10、同
5,496,695 号のH-1 〜H-28、特願平8-215822号のＩ-1〜
Ｉ-86 、同8-130842号のH-1 〜H-62、同8-148113号の1-
1 〜1-21、同8-148111号の1 〜50、同8-148116号の1 〜
40、同8-83566 号のP-1 〜P-26、およびT-1 〜T-18、米
国特許5,545,515 号のCN-1〜CN-13などが挙げられる。

【０１２８】また、本発明は超硬調画像形成のために、
前記の超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用すること
ができる。例えば、米国特許第5,545,505 号に記載のア
ミン化合物、具体的にはAM-1〜AM-5、同5,545,507 号に
記載のヒドロキサム酸類、具体的にはHA-1〜HA-11 、同
5,545,507 号に記載のアクリロニトリル類、具体的には
CN-1〜CN-13 、同5,558,983 号に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはCA-1〜CA-6、日本特許特願平8-132836号
に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはA-1 〜A-42、B-1
〜B-27、C-1 〜C-14などを用いることができる。

【０１２９】これらの超硬調化剤、および硬調化促進剤
の合成方法、添加方法、添加量等は、それぞれの前記引
用特許に記載されているように行うことができる。

【０１３０】本発明における感光材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層のバインダーとしては特に制限はないが、画
像形成層において使用することができる天然または合成
樹脂、合成ポリマー等を好ましく使用することができ
る。また、表面保護層には付着防止剤を使用することが
好ましい付着防止剤の例としては、ワックス、シリカ粒
子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン
−イソプレン−スチレン) 、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。

【０１３１】本発明における画像形成層である乳剤層も
しくは乳剤層の保護層には、米国特許第3,253,921 号、
同第2,274,782 号、同第2,527,583 号および同第2,956,
879号に記載されているような光吸収物質およびフィル
ター染料を使用することができる。また、例えば米国特
許第3,282,699 号に記載のように染料を媒染することが
できる。フィルター染料の使用量としては露光波長での
吸光度が0.1 〜3 が好ましく、0.2 〜1.5 が特に好まし
い。

【０１３２】本発明の熱現像感光材料の感光層には色調
改良、イラジエーション防止の観点から各種染料や顔料
を用いることができる。本発明の感光層に用いる染料お
よび顔料はいかなるものでもよいが、例えばカラーイン
デックス記載の顔料や染料があり、具体的にはピラゾロ
アゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメ
チン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、ス
チリル染料、トリフェニルメタン染料、インドアニリン
染料、インドフェノール染料、フタロシアニンをはじめ
とする有機顔料、無機顔料などが挙げられる。本発明に
用いられる好ましい染料としてはアントラキノン染料(
例えば特開平5-341441号記載の化合物1〜9 、特開平5-1
65147号記載の化合物3-6 〜18および3-23〜38など) 、
アゾメチン染料( 特開平5-341441号記載の化合物17〜47
など) 、インドアニリン染料( 例えば特開平5-289227号
記載の化合物11〜19、特開平5-341441号記載の化合物4
7、特開平5-165147号記載の化合物2-10〜11など) およ
びアゾ染料( 特開平5-341441号記載の化合物10〜16) が
挙げられる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳
化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状
態などいかなる方法でも良い。これらの化合物の使用量
は目的の吸収量によって決められるが、一般的に１m²当
たり１μg 以上１g以下の範囲で用いることが好まし
い。

【０１３３】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を有し、他方の側にバッキング層（バック層）を
有する、いわゆる片面感光材料であることが好ましい。

【０１３４】本発明においてバッキング層は、所望の範
囲での最大吸収が約0.3 以上2.0 以下であることが好ま
しい。所望の範囲が750 〜1400nmである場合には可視域
においての吸収が0.005 以上0.5 未満であることが好ま
しく、さらに好ましくは0.001 以上0.3 未満の光学濃度
を有するハレーション防止層であることが好ましい。所
望の範囲が750 nm以下である場合には、画像形成前の所
望範囲の最大吸収が0.3 以上2.0 以下であり、さらに画
像形成後の光学濃度が0.005 以上0.3 未満の光学濃度に
なるようなハレーション防止層であることが好ましい。
画像形成後の光学濃度を上記の範囲に下げる方法として
は特に制限はないが、例えばベルギー特許第733,706 号
に記載されたように染料による濃度を加熱による消色で
低下させる方法、特開昭54-17833号に記載の光照射によ
る消色で濃度を低下させる方法等が挙げられる。

【０１３５】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、このような染料は所望の範囲で目的の吸収を有
し、上記バッキング層の好ましい吸光度スペクトルの形
状が得られればいかなる化合物でも良い。

【０１３６】本発明においてバッキング層の好適なバイ
ンダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然
ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他
フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリ（ビニルアルコール) 、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ（ビニルピロリドン) 、カゼイン、
デンプン、ポリ（アクリル酸) 、ポリ（メチルメタクリ
ル酸) 、ポリ（塩化ビニル) 、ポリ（メタクリル酸) 、
コポリ（スチレン- 無水マレイン酸) 、コポリ（スチレ
ン- アクリロニトリル) 、コポリ（スチレン- ブタジエ
ン) 、ポリ（ビニルアセタール) 類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール) およびポリ（ビニルブチラール))、ポ
リ（エステル) 類、ポリ（ウレタン) 類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン) 、ポリ（エポキシド) 類、
ポリ（カーボネート) 類、ポリ（ビニルアセテート)
類、セルロースエステル類、ポリ（アミド) 類により成
膜されることが好ましい。バインダーは水または有機溶
媒またはエマルジョンから被覆形成してもよい。

【０１３７】本発明において片面感光材料は、搬送性改
良のために感光性乳剤層の表面保護層および／またはバ
ッキング層にマット剤を添加しても良い。マット剤は、
一般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許第1,939,213 号、同第2,701,245 号、同第2,322,
037 号、同第3,262,782 号、同第3,539,344 号、同第3,
767,448 号等の各明細書に記載の有機マット剤、同第1,
260,772 号、同第2,192,241 号、同第3,257,206 号、同
第3,370,951 号、同第3,523,022 号、同第3,769,020 号
等の各明細書に記載の無機マット剤など当業界で良く知
られたものを用いることができる。例えば具体的にはマ
ット剤として用いることのできる有機化合物の例として
は、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニト
リル、アクリロニトリル- α- メチルスチレン共重合
体、ポリスチレン、スチレン- ジビニルベンゼン共重合
体、ポリビニルアセテート、ポリエチレンカーボネー
ト、ポリテトラフルオロエチレンなど、セルロース誘導
体の例としてはメチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘
導体の例としてカルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェ
ニル澱粉、尿素- ホルムアルデヒド- 澱粉反応物など、
公知の硬化剤で硬化したゼラチンおよびコアセルベート
硬化して微少カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなど
好ましく用いることができる。無機化合物の例としては
二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、公知の
方法で減感した塩化銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土
などを好ましく用いることができる。上記のマット剤は
必要に応じて異なる種類の物質を混合して用いることが
できる。マット剤の大きさ、形状に特に限定はなく、任
意の粒径のものを用いることができる。本発明の実施に
際しては0.1 μm 〜30μm の粒径のものを用いるのが好
ましい。また、マット剤の粒径分布は狭くても広くても
良い。一方、マット剤は感光材料のヘイズ、表面光沢に
大きく影響することから、マット剤作製時あるいは複数
のマット剤の混合により、粒径、形状および粒径分布を
必要に応じた状態にすることが好ましい。

【０１３８】本発明においてはバッキング層にマット剤
を添加するのは好ましい態様であり、バッキング層のマ
ット度としてはベック平滑度が250 秒以下10秒以上が好
ましく、さらに好ましくは180 秒以下50秒以上である。

【０１３９】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。また、乳剤面保護層のマット度は星屑故障が生じな
ければいかようでもよいが、ベック平滑度が1,000 秒以
上10,000秒以下が好ましく、特に2,000 秒以下が好まし
い。

【０１４０】本発明の熱現像写真用乳剤は、支持体上の
一またはそれ以上の層に含有される。一層の構成は有機
銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバインダー、ならび
に色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による
追加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第
１乳剤層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀塩お
よびハロゲン化銀を含み、第２層または両層中にいくつ
かの他の成分を含まなければならない。しかし、全ての
成分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んで
なる二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材
料の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含ん
でよく、また、米国特許第4,708,928 号に記載されてい
るように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多
染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一
般に、米国特許第4,460,681 号に記載されているよう
に、各乳剤層（感光層）の間に官能性もしくは非官能性
のバリアー層を使用することにより、互いに区別されて
保持される。

【０１４１】米国特許第4,460,681 号および同第4,374,
921 号に示されるような裏面抵抗性加熱層を本発明のよ
うな感光性熱現像写真画像系に使用することもできる。

【０１４２】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα- オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数2 〜10のα- オレフィ
ンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的に
用いられる。支持体は透明であっても不透明であっても
よいが、透明であることが好ましい。これらのうちでも
100 〜200 μm 程度の２軸延伸したポリエチレンテレフ
タレートが特に好ましい。

【０１４３】本発明における感光材料は帯電防止のた
め、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩など) 、
蒸着金属層、米国特許第2,861,056 号および同第3,206,
312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米国特許
第3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩、特開昭60
-252349 号、同57-104931 号に記載されている酸化スズ
微粒子などを含む導電層を有してもよい。また、支持体
は必要に応じて染色することができる。

【０１４４】本発明における熱現像感光材料を用いてカ
ラー画像を得る方法としては特開平7-13295 号10頁左欄
43行目から11左欄40行目に記載の方法がある。また、カ
ラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889
号、米国特許第3,432,300 号、同第3,698,909 号、同第
3,574,627 号、同第3,573,050 号、同第3,764,337 号お
よび同第4,042,394 号に例示されている。

【０１４５】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第2,681,294 号に記載の種類のホ
ッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティ
ング操作により被覆することができる。所望により、米
国特許第2,761,791 号および英国特許第837,095 号に記
載の方法により２層またはそれ以上の層（例えば乳剤層
と表面保護層との組合せで）を同時に被覆することがで
きる。

【０１４６】本発明における熱現像感光材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感光材料はその感
材一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等
の画像形成に必要な機能性層が別の感材とならないこと
が好ましい。

【０１４７】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
現像されても良いが、通常イメージワイズに露光した熱
現像感光材料を昇温して現像される。好ましい現像温度
としては80〜250 ℃であり、さらに好ましくは100 〜14
0 ℃である。現像時間としては1 〜180 秒が好ましく、
10〜90秒がさらに好ましい。

【０１４８】本発明の感光材料を露光する方法に特に制
限はない。タングステンランプ、水銀ランプ、レーザー
光源、ＣＲＴ光源、キセノンランプ、ヨードランプ等を
使用する公知の方法を用いることができる。これらのう
ちでは、レーザー光源を使用する方法が特に好ましい。

【０１４９】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
発生防止技術としては、特開平5-113548号などに開示さ
れているレーザー光を感光材料に対して斜めに入光させ
る技術や、WO95/31754号などに開示されているマルチモ
ードレーザーを利用する方法が知られており、これらの
技術を用いることが好ましい。

【０１５０】本発明の熱現像感光材料を露光するにはSP
IE vol.169 Laser Printing 116-128 頁(1979)、特開平
4-51043 号、WO95/31754号などに開示されているように
レーザー光が重なるように露光し、走査線が見えないよ
うにすることが好ましい。

【０１５１】本発明の熱現像感光材料は、熱現像感光材
料の画像記録装置を使用して処理される。

【０１５２】図１に、本発明に用いられる熱現像感光材
料用の画像記録装置の概略図を示す。

【０１５３】図１に示される画像記録装置１０（以下、
記録装置１０とする）は、湿式の現像処理を必要としな
い、熱現像感光材料Ａを用い、光ビームＬによる走査露
光で熱現像感光材料Ａを像様露光して潜像を形成した後
に、熱現像を行って可視像を得る装置である。

【０１５４】このような記録装置１０は、基本的に、熱
現像感光材料Ａの搬送方向順に、記録材料供給部１２
と、幅寄せ部１４と、画像露光部１６と、熱現像部１８
とを有して構成される。

【０１５５】熱現像感光材料は、少なくとも１本のレー
ザビームのような光ビームによって画像を記録（露光）
し、その後熱現像して潜像を可視化させる記録材料であ
る。

【０１５６】熱現像感光材料Ａは、シート状として、通
常、１００枚等の所定単位の積層体（束）とされ、袋体
や帯等で包装されてパッケージとされている。

【０１５７】画像露光部１６（以下、露光部１６とす
る）は、光ビーム走査露光によって熱現像感光材料Ａを
像様に露光する部位で、露光ユニット４６と副走査搬送
手段４８とを有して構成される。

【０１５８】図２に、露光部１６の概念図を示す。

【０１５９】露光ユニット４６は、記録画像に応じて変
調した光ビームＬを主走査方向（図１および図２で紙面
に垂直方向）に偏向して、所定の記録位置Ｘに入射す
る、公知の光ビーム走査装置であって、熱現像感光材料
Ａの分光感度特性に応じた狭帯波長域の光ビームＬを射
出する光源５０と、光源５０を駆動する記録制御装置５
２と、光偏向器であるポリゴンミラー５４と、ｆθレン
ズ５６と、立ち下げミラー５８とを有して構成される。

【０１６０】なお、露光ユニット４６には、これ以外に
も、光源から射出された光ビームＬを整形するコリメー
タレンズやビームエキスパンダ、面倒れ補正光学系、光
路調整用ミラー等、公知の光ビーム走査装置に配置され
る各種の部材が必要に応じて配置されている。

【０１６１】本発明による画像記録方法はパルス幅変調
による画像記録を行うものであり、図示例の記録装置１
０では、パルス幅変調によって画像記録を行う。

【０１６２】記録制御装置５２は、記録画像に応じて光
源５０をパルス幅変調して駆動し、記録画像に応じてパ
ルス幅変調された光ビームＬを射出させる。

【０１６３】光源５０から射出された光ビームＬは、ポ
リゴンミラー５４によって主走査方向に偏向され、ｆθ
レンズ５６によって記録位置Ｘで結像するように調光さ
れ、立ち下げミラー５８によって光路を変更されて記録
位置Ｘに入射する。

【０１６４】なお、図示例の記録装置１０はモノクロの
画像記録を行う装置で、露光ユニット４６は光源５０を
１つのみ有するが、カラー画像の記録に利用する際に
は、例えば、カラー感光材料のＲ（赤）、Ｇ（緑）、お
よびＢ（青）の分光感度特性に応じた波長の光ビームを
射出する３種の光源を有する露光ユニットが用いられ
る。

【０１６５】一方、副走査搬送手段４８は、記録位置Ｘ
（走査線）を挟んで配置される一対の搬送ローラ対６０
および６２を有するものであり、搬送ローラ対６０およ
び６２によって、熱現像感光材料Ａを記録位置Ｘに保持
しつつ、前記主走査方向と直交する副走査方向（図２中
矢印ａ方向）に搬送する。

【０１６６】ここで、前述のように、記録画像に応じて
パルス幅変調された光ビームＬは、主走査方向に偏向さ
れているので、熱現像感光材料Ａは光ビームによって２
次元的に走査露光され、潜像が記録される。

【０１６７】図示例の記録装置１０は、光源５０を直接
変調してパルス幅変調を行う装置であるが、本発明はこ
れ以外にも、パルス数変調を行う装置でも利用可能であ
り、また、パルス変調を行う装置であれば、ＡＯＭ（音
響工学変調器）等の外部変調器を用いた間接変調の装置
にも利用可能である。

【０１６８】また、上述した記録装置では、パルス幅変
調により画像記録を行うようにしているが、アナログ強
度変調により画像記録を行うようにしてもよい。

【０１６９】図１に示されるように、記録材料供給部１
２から供給され、幅寄せ部１４を介して搬送され、露光
部１６において潜像を記録された熱現像感光材料Ａは、
次いで、搬送ローラ対６４および６６等によって搬送さ
れて、熱現像部１８に搬送される。

【０１７０】熱現像部１８は、熱現像感光材料Ａを加熱
することにより、熱現像を行って潜像を可視像とする部
位で、加熱ドラム６８と、エンドレスベルト７０と、剥
離爪７２とを有して構成される。

【０１７１】加熱ドラム６８は、ハロゲンランプ等の加
熱用光源やヒータ等の熱源を内蔵するドラムで、その表
面が熱現像感光材料Ａの熱現像温度に応じた温度に加熱
・保持されており、また、軸６８ａを中心に回転してエ
ンドレスベルト７０と供に熱現像感光材料Ａを挟持搬送
する。

【０１７２】なお、加熱ドラム６８の温度は、熱現像感
光材料Ａとして、前述のとおり、１００℃〜１４０℃が
例示される。

【０１７３】また、熱現像感光材料Ａの種類に応じて搬
送速度を変更して熱現像時間を調整してもよい。例え
ば、前述のとおり、熱現像時間は１０秒〜９０秒程度で
ある。

【０１７４】エンドレスベルト７０は、ローラ７４ａ、
７４ｂ、７４ｃおよび７４ｄの４つのローラに張架され
て、加熱ドラム６８に巻き掛けられるようにして押圧さ
れている。

【０１７５】剥離爪７２は、熱現像感光材料Ａを加熱ド
ラム６８から剥離するものであり、加熱ドラム６８によ
る熱現像感光材料Ａの搬送に対応して、加熱ドラム６８
に軽く当接、離脱するように構成される。

【０１７６】搬送ローラ対６６によって熱現像部１８に
搬入された熱現像感光材料Ａは、エンドレスベルト７０
と、ローラ７６および７８とによって挟持搬送されて、
加熱ドラム６８とエンドレスベルト７０との間に搬入さ
れ、加熱ドラム６８の回転に応じて搬送されつつ、加熱
ドラム６８によって熱現像されて、露光によって記録さ
れた潜像が可視像となる。

【０１７７】熱現像感光材料Ａの先端が剥離爪７２の近
傍に搬送されると、剥離爪７２が軽く加熱ドラム６８に
当接して、加熱ドラム６８と熱現像感光材料Ａとの間に
侵入し、熱現像感光材料Ａを加熱ドラム６８から剥離す
る。

【０１７８】熱現像を終了して、剥離爪７２によって加
熱ドラム６８から剥離された熱現像感光材料Ａは、装置
外に搬送されてトレイ７９に排出される。

【０１７９】本発明に用いられる熱現像感光材料用の画
像記録装置は図示例に限らず、熱現像用のものであれば
種々の構成であってよい。

【０１８０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１８１】実施例１ 以下のように、有機銀塩分散物-Ａ〜Jを調製し、更に塗
布試料の形態に加工して本発明の効果を確認した。

【０１８２】（有機銀塩分散物-Ａの調製）ベヘン酸40
ｇ、ステアリン酸7.3ｇ、水500mlを温度90℃で15分間攪
拌し、1NのNaOH187mlを15分間かけて添加し、1Nの硝酸
水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次に1N硝酸銀水
溶液124mlを2分間かけて添加し、そのまま30分間攪拌し
た。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、濾水の伝導度
30μS／cmになるまで固形分を水洗した。こうして得ら
れた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして取
り扱い、乾燥固形分100ｇ相当のウエットケーキに対
し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５）
10ｇおよび水を添加し、全体量を500ｇとしてからホモ
ミキサーにて予備分散した。

【０１８３】次に予備分散済みの原液を分散機(商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイ
クロフルイデックス・インターナショナル・コーポレー
ション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用)
の圧力を１７５０kg/cm²に調節して、三回処理し、体積
加重平均直径0.93μｍの有機酸銀微結晶分散物の調製を
終了した。粒子サイズの測定は、Malvern Instruments
Ltd.製MasterSizerXにて行った。冷却操作は、蛇管式熱
交換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装着
し、冷媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定
した。

【０１８４】（有機銀塩分散物-Bの調製）有機銀塩分散
物-Ａの調製法において、予備分散済みの原液に後に説
明するハロゲン化銀-Ａをハロゲン化銀10モル％／有機
銀塩相当量添加し、良く撹拌した後分散機で処理する以
外は有機銀塩分散物-Ａの調製法と同一の方法で有機銀
塩分散物-Bを調製した。但し、ハロゲン化銀-Ａの添加
後は、遮光条件下で操作を行った。

【０１８５】（有機銀塩分散物-C〜Iの調製）有機銀塩
分散物-Ａの調製法において、予備分散時に添加する
水、分散時の圧力、処理回数、分散工程の冷却操作を変
更することで、有機銀塩分散物-C〜Iを調製した（表
１、２参照）。

【０１８６】（有機銀塩分散物-Jの調製）有機銀塩分散
物-Ａの調製法において、予備分散済みの原液を平均直
径0.5mmのジルコニアビーズ1400ｇと一緒にベッセルに
入れ、分散機（1／4Ｇサンドグラインダーミル：アイメ
ックス（株）製）にて5時間分散し、体積加重平均直径
1.65μｍの有機銀塩分散物の調製を終了した。

【０１８７】（有機銀塩分散物-Kの調製）有機銀塩分散
物-Ａの調製に引き続いて、有機銀分散物-Ａを72℃に加
温後、有機銀塩に対して10モル％相当の臭化カルシウム
水溶液を撹拌しながら添加した。添加終了後、温度を72
℃に保ちながら更に30分間撹拌し、有機銀塩／臭化銀塩
混合組成物の調製を終了した。ついでこの有機銀塩／臭
化銀塩混合組成物1モル当たり、六塩化イリジウム酸二
カリウム6μモル、チオ硫酸ナトリウム8.5μモルと２，
３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフ
ォスフィンセレニドを1.1μモル、0.2μモルのテルル化
合物1、塩化金酸0.33μモル、チオシアン酸23μモルを
添加し、120分間熟成した。その後、増感色素-Ａを有機
銀塩／臭化銀塩混合組成物1モルに対して3.5×10^-5モル
を攪拌しながら添加し、5分後に化合物-Ａを4.6×10^-4
モル添加し、5分間撹拌後、有機銀塩分散物-Kの調製を
終了した。

【０１８８】得られた有機銀塩分散物の体積加重平均直
径は表２にまとめて記載した。

【０１８９】（ハロゲン化銀粒子-Ａの調製）水700mlに
フタル化ゼラチン22ｇおよび臭化カリウム30mgを溶解し
て温度40℃にてpHを5.0に合わせた後、硝酸銀18.6ｇを
含む水溶液159mlと臭化カリウム水溶液をpAg7.7に保ち
ながらコントロールドダブルジェット法で10分間かけて
添加した。ついで硝酸銀55.4ｇを含む水溶液476mlと六
塩化イリジウム酸二カリウムを8μモル／リットルと臭
化カリウムを１モル／リットルで含む水溶液をpAg7.7に
保ちながらコントロールドダブルジェット法で30分間か
けて添加した。その後pHを下げて凝集沈降させ脱塩処理
をし、フェノキシエタノール0.1ｇを加え、pH5.9、pAg
8.0に調整した。得られた粒子は平均粒子サイズ0.07μ
ｍ、投影面積直径の変動係数8％、（100）面比率86％の
立方体粒子であった。

【０１９０】調製したハロゲン化銀粒子Ａに対し温度を
60℃に昇温して、銀1モル当たりチオ硫酸ナトリウム85
μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
ジフェニルフォスフィンセレニドを11μモル、2μモル
のテルル化合物1、塩化金酸3.3μモル、チオシアン酸23
0μモルを添加し、120分間熟成した。

【０１９１】その後温度を40℃に変更して増感色素-Ａ
をハロゲン化銀に対して3.5×10^-4モルを攪拌しながら
添加し、5分後に化合物-Ａをハロゲン化銀に対して4.6
×10^-3モル添加し、5分間撹拌後、25℃に急冷してハロ
ゲン化銀粒子-Ａの調製を終了した。

【０１９２】上記において用いた増感色素−Ａ、化合物
−Ａ、テルル化合物１は以下に示すものである。

【０１９３】

【化９】

【０１９４】

【化１０】

【０１９５】

【化１１】

【０１９６】（素材固体微粒子分散物の調製）テトラク
ロロフタル酸、４−メチルフタル酸、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、フタラジン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホンについて固体微粒子分散物を調製し
た。テトラクロロフタル酸に対し、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース0.81ｇと水94.2ml添加して良く攪拌し
てスラリーとして10時間放置した。その後、平均直径0.
5mmのジルコニア製ビーズを100ml用意し、スラリーと一
緒にベッセルに入れ、有機酸銀微結晶分散物の調製に用
いたものと同じ分散機で5時間分散してテトラクロロフ
タル酸の固体微粒子分散液を得た。粒子径は70wt％が1.
0μｍ以下であった。その他の素材については適宜分散
剤の使用量、および所望の平均粒子径を得るために分散
時間を変更し、それぞれの素材について固体微粒子分散
液を得た。

【０１９７】（染料を含有するポリマー微粒子分散物の
調製）下記染料Ａ（２g ）、メチルメタクリレート−メ
タクリル酸共重合体(85:15)(6g)、および酢酸エチル４
０mlからなる溶液を６０℃に加温、溶解した後、ポリビ
ニルアルコール５g を含む水溶液１００mlに加え、高速
攪拌機（ホモジナイザー、日本精機製作所製）にて１２
０００rpm、５分間、微細分散して平均粒径０．３μm
のポリマー微粒子乳化分散物Ｐを得た。

【０１９８】

【化１２】

【０１９９】（乳剤層塗布液−１の調製）先に調製した
有機銀微結晶分散物-Ａ（銀1モル相当）に対し、ハロゲ
ン化銀粒子-Ａをハロゲン化銀10モル％／有機酸銀相当
と、以下のバインダーおよび現像用素材を添加して乳剤
塗布液-1とした。

【０２００】 バインダー： ラックスター3307B(大日本インキ化学工業（株）製；SBRラテックス） 430ｇ 現像用素材： テトラクロロフタル酸 5ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト リメチルヘキサン 98ｇ フタラジン 9.2ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン 12ｇ ４−メチルフタル酸 7ｇ 染料：上記染料Ａ ４g 相当の上記染料含有ポリマー微
粒子分散物

【０２０１】上記において用いたラックスター3307B
は、２５℃６０％ＲＨでの平衡含水率が０．６重量％の
スチレン−ブタジエン系コポリマーのポリマーラテック
スであり、分散粒子の平均粒径は、０．１〜０．１５μ
m程度である。

【０２０２】（乳剤面保護層塗布液の調製）イナートゼ
ラチン10ｇに対し、下記界面活性剤Ａを0.26g、下記界
面活性剤Ｂを0.09g、シリカ微粒子（平均粒径2.5μｍ）
0.9ｇ、１，２−（ビスビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン0.3ｇ、水64ｇ添加して表面保護層とした。

【０２０３】

【化１３】

【０２０４】（染料分散物の調製）酢酸エチル３５ｇに
対し、下記染料Ｂを０．８g 添加して溶解した。その液
にあらかじめ溶解したポリビニルアルコール（ＰＶＡ−
２１７）６重量％溶液を８５ｇ添加し、５分間ホモジナ
イザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを脱溶媒で揮発
させ、最後に水で希釈し、染料分散物を調製した。

【０２０５】

【化１４】

【０２０６】（固体塩基微粒子分散物の調製）下記固体
塩基、２６ｇに対し、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−
２１７）２g水溶液を２３４ｇ添加して良く攪拌してス
ラリーとして１０時間放置した。その後、平均直径０．
５mmのジルコニア製ビーズを１００ml用意し、スラリー
と一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラ
インダーミル：アイメックス（株）製）で５時間分散し
て固体塩基微粒子分散液を得た。

【０２０７】

【化１５】

【０２０８】（バック面塗布液の調製）１０％ゼラチン
溶液、３８g に対し、先に調製した染料分散物２０g 、
固体塩基微粒子分散物２０ｇ、水３５g を添加してバッ
ク面塗布液とした。

【０２０９】（バック面保護層塗布液の調製）イナート
ゼラチン１０g に対し、前記の界面活性剤Ａを０．２６
g 、界面活性剤Ｂを０．０９g 、１，２−（ビスビニル
スルホニルアセトアミド）エタン０．３g 、シルデック
スＨ１２１（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２
μm ）０．４g 、水６４g 添加してバック面保護層とし
た。

【０２１０】（下塗り塗布液の調製）水８８０mlにスチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス（濃度３０wt% 、
平均粒径１１０nm、スチレン／ブタジエン／アクリル酸
＝６８／２９／３（重量比）１００ml、ポリメチルメタ
クリレート微粒子（平均粒径２．５μm ）１．０g 、ポ
リスチレン微粒子（平均粒径２．５μm ）０．５g 、前
記の界面活性剤Ｂ（１wt% ）２０mlを添加して、下塗り
塗布液とした。

【０２１１】（下塗り支持体の作成）青色染料で色味付
けをした厚さ１８０μm の２軸延伸ポリエチレンテレフ
タレート支持体の片面に上記下塗り塗布液をバーコータ
ーを用いて乾燥膜厚が０．３μm になるように塗布（ウ
ェット塗布量で１０cc/m²）して、１８０℃で５分間乾
燥して下塗り付き支持体を作成した。

【０２１２】完成した塗布液を、青色染料で色味付けし
た175μｍポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布
銀量が2.2ｇ／ｍ²となるように調節して塗布した後、乳
剤塗布層上に乳剤面保護層塗布液をゼラチンの塗布量が
1.8ｇ／ｍ²となるように塗布した。乾燥後、乳剤層と反
対の面上にバック面塗布液を染料Ｂの塗布量が５６mg/m
²となるように塗布し、さらにバック面塗布層上にバッ
ク面保護層塗布液をゼラチンの塗布量が１．８g/m²とな
るように塗布し、試料No.１０１を作成した。

【０２１３】次に、有機銀塩分散物を変更して試料No.
１０２〜１１１を作成した。但し試料No.１０２におい
ては有機銀塩分散物調製時に既にハロゲン化銀粒子-Ａ
を添加してあるので、また、試料No.１１１においては
有機銀塩分散物調製後にハロゲン変換法によりハロゲン
化銀粒子が形成されているので、乳剤層塗布液調製時に
はハロゲン化銀粒子-Ａの添加は行わなかった。表１、
２に、使用した有機銀塩分散物をその作成条件とともに
示した。

【０２１４】上記の試料に対し、以下のような評価を行
った。

【０２１５】（試料のヘイズ評価）別途作製のヘイズメ
ーターを用いて、全透過光に対して試料によって拡散す
る光の割合を求め、ヘイズ値とした。結果は％で表示し
た。

【０２１６】（Fog値の評価）未露光の塗布試料を図１
の画像記録装置にて120℃で15秒間現像処理し、得られ
た画像濃度を濃度計によって測定し、求められた値をFo
g値（カブリ値）として表示した。

【０２１７】（感度の評価）図１の画像記録装置におい
て図２の光源として660nmのダイオードを備えた露光ユ
ニットで塗布試料を露光した後、120℃で15秒間現像処
理し、得られた画像の評価を濃度計により行った。測定
結果をもとに、Dmin.（最小濃度）より1.0高い濃度を与
える露光量の比の逆数を感度として評価した。結果は試
料No.101の感度を100とした場合の相対値で示した。

【０２１８】評価結果をまとめて表２に示す。なお、表
１中の「％」は特にことわらない限り、「wt% 」であ
る。

【０２１９】

【表１】

【０２２０】

【表２】

【０２２１】試料No.101,110の結果から、サンドグライ
ンダーミルを用いた分散法では、ヘイズ値、Fog値とも
に高くて実用に供さないが、本発明の有機銀塩を含み、
かつ感光性銀塩を実質的に含まない水分散液を高速流に
変換した後、圧力降下させる分散法によって、ヘイズ
値、Fog値ともに低く、実用上問題ない塗布試料の得ら
れることがわかる。

【０２２２】また、試料No.101,102,111の結果から、有
機銀塩と感光性銀塩を同時に含む分散液を分散装置で分
散する方法ではFog値が高く、有機銀塩を含みかつ感光
性銀塩を含まない分散液を分散装置で分散後その一部を
ハロゲン変換法で感光性銀塩に変換する方法では感度が
低いことがわかる。

【０２２３】また、試料No.101,103の結果から、有機銀
塩を含む分散液の分散溶媒を非水溶媒にするとこの改良
効果が得られないことがわかる。

【０２２４】また、試料No.101,104〜107の結果から、
圧力降下時の差圧が、900〜3000kg/cm²、特に1500〜300
0kg/cm²の範囲で好ましい効果の得られることがわか
る。

【０２２５】また、試料No.101,108,109の結果から、圧
力降下させる工程の前／後の工程に５〜５０℃の範囲で
急冷させる工程を含み、水分散液の温度を６５℃以下に
することで好ましい効果の得られることがわかる。

【０２２６】実施例２ 実施例１の試料No.101のバインダー、塗布溶媒を変更し
て表３に示すように、試料No.201〜211を作成し、以下
のような評価を行った。

【０２２７】（試料の面質評価）それぞれの塗布試料を
10cm×10cmに裁断し、そこに含まれるブツ状の凝集物の
発生個数を計測し、下記の評価基準で面質評価した。

【０２２８】 ◎…発生個数、0〜5個 ○…発生個数、6〜20個 △…発生個数、20〜100個 ×…発生個数、100個以上

【０２２９】（現像処理後の銀色調の評価）塗布試料を
ステップウェッジを通して露光した後、120℃で15秒間
現像処理し、得られた現像試料を白色光を通して観察し
た。評価は、実用上好ましいとされる黒色色調からのズ
レの程度を下記の評価基準で官能評価した。

【０２３０】 ◎…黒色と認識される。 ○…黒色からわずかに色調変化があるが気にならない。 △…露光量によっては、茶色、黄色、赤色、等と認識さ
れる。 ×…茶色、黄色、赤色、等と認識される。

【０２３１】評価結果を表３に示す。なお、表３中には
感光層のバインダーの２５℃６０％ＲＨでの平衡含水率
を記す。

【０２３２】

【表３】

【０２３３】表３の結果から、本発明の有機銀塩分散物
を用い、かつ有機銀塩含有層が溶媒の３０重量%以上が
水である塗布液を用いて塗布し乾燥して形成されるこ
と、また有機銀塩含有層のバインダーとして２５℃６０
%ＲＨでの平衡含水率が２重量%以下のポリマーラテック
スを用いることによって、塗布面質が良く、銀色調の良
い熱現像感光材料を環境保全やコスト面で優れた水溶媒
による塗布で製造できることがわかる。すなわち、本発
明の好ましい態様により塗布面質、銀色調の改良効果が
得られることがわかる。

【０２３４】

【発明の効果】本発明によれば、ヘイズが低く、かつ高
感度で、さらには塗布面質および銀色調の良い熱現像感
光材料を環境、人体に有害でコスト上不利な有機溶剤を
使用せずに、水溶媒による塗布で製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】画像記録装置の一例を示す概略図である。

【図２】図１に示される画像記録装置の画像露光部の概
念図である。

【符号の説明】

１０ 画像記録装置 １２ 記録材料供給部 １４ 幅寄せ部 １６ 画像露光部 １８ 熱現像部 ４６ 露光ユニット ４８ 副走査搬送手段 ５０ 光源 ５２ 記録制御装置 ５４ ポリゴンミラー ５６ ｆθレンズ ５８ 立ち下げミラー ６０、６２ 搬送ローラ対 ６４、６６ 搬送ローラ対 ６８ 加熱ドラム ６８ａ 軸 ７０ エンドレスベルト ７２ 剥離爪 ７４ａ、７４ｂ、７４ｃ、７４ｄ ローラ ７６、７８ ローラ ７９ トレイ Ａ 熱現像感光材料 Ｌ 光ビーム Ｘ 記録位置

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の本発
明によって達成された。 （１） 熱現像感光材料製造用の感光性画像形成媒体塗
布液の製造方法において、少なくとも有機銀塩を含み、
かつ感光性銀塩を実質的に含まない水分散液を高圧・高
速流に変換した後、圧力降下させる工程を経てから感光
性銀塩を混合することを特徴とする感光性画像形成媒体
塗布液の製造方法。 （２） 前記圧力降下の範囲が、９００〜３０００ｋｇ
／ｃｍ^２である上記（１）に記載の感光性画像形成媒体
塗布液の製造方法。 （３） 前記圧力降下の範囲が、１５００〜３０００ｋ
ｇ／ｃｍ^２である上記（２）に記載の感光性画像形成媒
体塗布液の製造方法。 （４） 前記の高圧・高速流に変換する前の工程および
／または圧力降下させた後の工程に冷却工程を含み、冷
却工程により前記水分散液の温度が５〜９０℃の範囲に
保たれている上記（１）〜（３）のいずれかに記載の感
光性画像形成媒体塗布液の製造方法。 （５） 前記水分散液が下記一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で表される化合物を分散剤として含む上記（１）〜
（４）のいずれかに記載の感光性画像形成媒体塗布液の
製造方法。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】そして、このような工程を経た後に、感光
性銀塩を混合して感光性画像形成媒体塗布液を製造す
る。このような塗布液を用いて熱現像感光材料を作成す
ると、ヘイズが低く、低カブリで高感度の熱現像感光材
料が得られる。これに対し、高圧、高速流に変換して分
散するときに、感光性銀塩を共存させると、カブリが上
昇し感度が著しく低下する。また分散媒として水ではな
く有機溶媒を用いると、ヘイズが高くなり、カブリが上
昇し、感度が低下しやすくなる。また上記のような圧力
変化を伴わない分散法を用いると、ヘイズが高くなり、
カブリが上昇し、感度が低下しやすくなる。一方、感光
性銀塩を混合する方法にかえて、分散液中の有機銀塩の
一部を感光性銀塩に変換するコンバージョン法を用いる
と、感度が低下する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】本発明に用いる分散液は、少なくとも有機
銀塩と水から成るものである。このときの水分散媒は実
質的に水のみであることが好ましいが、３０重量％以下
であれば水と混和しうる後述の有機溶媒が含有されてい
てもよい。有機銀塩と水との割合は特に限定されるもの
ではないが、有機銀塩の全体に占める割合は５〜５０重
量％であることが好ましく、特に１０〜３０重量％の範
囲が好ましい。前述の分散助剤を用いることは好ましい
が、粒子サイズを最小にするのに適した範囲で最少量使
用するのが好ましく、有機銀塩に対して１〜３０重量
％、特に３〜１５重量％の範囲が好ましい。本発明の高
圧、高速流に変換した後、圧力降下させる工程を経た有
機銀塩水分散液と混合される感光性銀塩の混合比率につ
いては有機銀塩と感光性銀塩の比率で決定されるべきも
のであり、有機銀塩に対する感光性銀塩の割合は１〜３
０モル％の範囲が好ましく、更に３〜２０モル％、特に
５〜１５モル％の範囲が好ましい。混合する際に２種以
上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩を混合す
ることは、写真特性の調節のために好ましく用いられる
方法である。なお、感光性銀塩の水溶媒は実質的に水の
みであることが好ましいが、３０重量％以下であれば水
混和性有機溶媒が含まれていてもよい。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱現像感光材料製造用の感光性画像形成
   媒体塗布液の製造方法において、 少なくとも有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実質的に
   含まない水分散液を高圧・高速流に変換した後、圧力降
   下させる工程を経てから感光性銀塩水溶液と混合するこ
   とを特徴とする感光性画像形成媒体塗布液の製造方法。
2. 【請求項２】 前記圧力降下の範囲が、900〜3000kg/cm
   ²である請求項１に記載の感光性画像形成媒体塗布液の
   製造方法。
3. 【請求項３】 前記圧力降下の範囲が、1500〜3000kg/c
   m²である請求項２に記載の感光性画像形成媒体塗布液の
   製造方法。
4. 【請求項４】 前記の高圧・高速流に変換する前の工程
   および／または圧力降下させた後の工程に冷却工程を含
   み、冷却工程により前記水分散液の温度が５〜９０℃の
   範囲に保たれている請求項１〜３のいずれかに記載の感
   光性画像形成媒体塗布液の製造方法。
5. 【請求項５】 前記水分散液が下記一般式(I)または(I
   I)で表される化合物を分散剤として含む請求項１〜４の
   いずれかに記載の感光性画像形成媒体塗布液の製造方
   法。 【化１】 ［一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は炭素数1〜4のアルキル基を表
   す。Ａは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの繰り
   返し単位を表し、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ各成分のモ
   ル百分率比を表し、ｘは50〜90モル％、ｙは0〜50モル
   ％、ｚは0〜30モル％を表す。ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００モル
   ％である。］ 【化２】 ［一般式（II）中、Ｒは炭素数8以上のアルキル基また
   はアリール基を表す。Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基
   を表し、Ａは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの
   繰り返し単位を表す。ｘ'、ｙ'およびｚ'はそれぞれ各
   成分のモル百分率比を表し、ｘ'は50〜99.9モル％、ｙ'
   は0〜50モル％、ｚ'は0〜30モル％を表す。ｘ'＋ｙ'＋
   ｚ'＝１００モル％である。］
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の感光性
   画像形成媒体塗布液で製造され、支持体上に少なくとも
   感光性銀塩、有機銀塩、還元剤およびバインダーを有す
   る熱現像感光材料。
7. 【請求項７】 前記感光性画像形成媒体塗布液が、溶媒
   の３０重量%以上が水である請求項６に記載の熱現像感
   光材料。
8. 【請求項８】 有機銀塩を含有する層のバインダーとし
   て２５℃６０%ＲＨでの平衡含水率が２重量%以下のポリ
   マーのラテックスが用いられている請求項６または７に
   記載の熱現像感光材料。