JPH0736145A

JPH0736145A - 熱現像性感光体

Info

Publication number: JPH0736145A
Application number: JP18154893A
Authority: JP
Inventors: Tetsuro Fukui; 哲朗福井; Motokazu Kobayashi; 本和小林; Kazunori Ueno; 和則上野; Takehiko Oi; 毅彦大井; Katsuya Nishino; 勝也西野; Masao Suzuki; 雅雄鈴木; Kenji Kagami; 憲二加々美
Original assignee: Canon Inc; Oriental Photo Industrial Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; Oriental Photo Industrial Co Ltd
Priority date: 1993-07-22
Filing date: 1993-07-22
Publication date: 1995-02-07

Abstract

(57)【要約】【目的】解像度に優れ熱現像後には消色され色にごり
のないアンチハレーション層を有する熱現像性感光体を
提供する。【構成】カチオン性色素と塩基発生剤を少なくとも含
有するアンチハレーション層を有する熱現像性感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアンチハレーション層を
有する熱現像性感光体に関するものであり、特に熱現像
後、速やかに脱色し、透明性の良い画像を提供すること
のできる感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた銀塩写真法は感度
や諧調性などに優れ、幅広く使われている記録技術であ
る。しかし、像露光後、現像、停止、定着などの処理を
湿式で行うために、作業性、簡便性、安全性に劣り、問
題とされてきた。これに対してこれらの湿式処理をなく
した乾式材料の研究が行なわれ、特公昭４３−４９２１
号および特公昭４３−４９２４号公報などで開示されて
いる。これらは感光性ハロゲン化銀を触媒量用いると共
に、画像形成材として非感光性の有機銀塩を用いるもの
である。

【０００３】熱現像性感光体は画像形成を湿式の工程に
よらず、乾式処理で行うという利点により、画像通信、
あるいは医療分野、コンピュータアウトプットなどの各
種工業用感光材料として用いられている。

【０００４】また、ハロゲン化銀を感光要素とすること
から感光性が高く、可視領域への増感も容易であり、そ
のために各種レーザーの発信波長に感光性を付与する染
料が感光体に添加されていた。

【０００５】これらの分光増感領域の光で露光し、解像
性の良い画像を得るためには、汎用の湿式系ハロゲン化
銀においてなされるように、イラジェーション防止染料
の添加あるいはアンチハレーション層により解決され
る。ところが、湿式系ではこのような染料を現像液中で
漂白あるいは溶解し、感光フィルム中より除去するため
に透明性の良いハイライト部が無着色の画像を得ること
が出来るが、熱現像性感光体では加熱のみの乾式処理で
あるため染料の完全除去を行うことは出来ず着色した画
像となる問題があった。

【０００６】このような問題を解決するために熱消色性
のアンチハレーション層を設けることが特開昭５５−５
０１１１１号公報、特開昭６０−１７４４１号公報等に
記載されている。前者は熱消色しやすい色素を用いると
いうことで解決しており、後者はポリメチン色素とハラ
イド化合物あるいはメソイオン化合物との組合せにより
消色をはたしている。

【０００７】しかしこれらの方法では広汎な分光増感領
域に適宜、対応することがむづかしく又、消色後の色調
が黄味を有するという問題があった。

【０００８】本発明は上記問題を解決した熱消色性アン
チハレーション層を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明はカチオン性色素
と塩基発生剤を併用することにより前記問題を解決し得
たものであり、その要旨は支持体上に少なくとも有機銀
塩、ハロゲン化銀および還元剤を含有する感光層を有す
る熱現像性感光体において、カチオン性色素と塩基発生
剤を含むアンチハレーション層を有することを特徴とす
る熱現像性感光体にある。

【００１０】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１１】本発明においてアンチハレーション層を形
成させるために用いられる塩基発生剤は例えば特開昭５
８−７２９３６及び特開昭６２−２０９４４８号記載の
もの、特開昭６３−８１３３８号記載のもの等が使用さ
れる。塩基と酸の塩が好ましく塩基はアルカリ金属類よ
り、有機塩基が好ましい。特にジアザビシクロウンデセ
ン類あるいはグアニジン類、テトラヒドロポリミジン
類、インドリジン類等が好ましく、用いられる。好まし
い塩基発生剤としての酸残基としては、例えばピバル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、エルカ酸などの脂肪族モノカルボン酸、しゅう
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸、安
息香酸、トルイル酸、サリチル酸、フェニルプロピオン
酸、フェニルプロピオール酸、ケイ皮酸、イソフタル
酸、テレフタル酸などの芳香族系カルボン酸、ニコチン
酸、イソニコチン酸、フロイルギ酸などの複素環式カル
ボン酸等が挙げられる。

【００１２】塩の吸湿性が少ないという点で、好ましく
は芳香族系カルボン酸、複素環式カルボン酸が多用され
る。

【００１３】カチオン性色素としては、シアニン系色
素、スチリル系色素、ジフェニルメタン系色素、トリフ
ェニルメタン系色素、ピリリウム系色素などが挙げられ
る。カチオン性色素の陰イオンとしては、ハロゲン、過
塩素酸、テトラフルオロボレート、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、ヘキサフルオロアルシネートなどがあるが、消色
性の点でハロゲン、ｐ−トルエンスルホン酸が好まし
い。

【００１４】カチオン性色素と塩基発生剤の量比は、カ
チオン性色素１モルに対して塩基発生剤０．１モル以上
１００モル以下、好ましくは０．５モル以上６０モル以
下、より好ましくは１．５モル以上４０モル以下であ
る。

【００１５】カチオン性色素の使用量は、露光波長域で
光学濃度が０．０３から０．２０好ましくは０．０５か
ら０．１５の範囲である。

【００１６】次に、本発明に使用する他の成分について
述べる。

【００１７】本発明において感光層を形成するために使
用する感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などをあげることがで
きる。これらの銀塩の結晶の形状としては、立方体状、
八面体状、平板状のハロゲン化銀などを挙げることがで
きるが、特に立方体状、平板状のハロゲン化銀が好まし
い。立方体状のハロゲン化銀の結晶の一辺の長さは、
０．０１〜２μｍが好ましく、更に好ましくは０．０２
〜１μｍである。平板状のハロゲン化銀の平均アスペク
ト比は好ましくは１００：１〜３：１、より好ましくは
５０：１〜５：１であり、その粒子直径は好ましくは
０．０１〜２μｍ、より好ましくは０．０２〜１μｍで
ある。

【００１８】これら銀塩は通常の写真乳剤に対して行わ
れるような化学増感が施されていてもよい。すなわち硫
黄増感、貴金属増感、還元増感などを用いることができ
る。またこれらのハロゲン化銀はイリジウムを含有して
いてもよく、その含有量はハロゲン化銀１モルあたり１
×１０^-8〜１×１０^-5モルが好ましい。また、これら銀
塩は粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多重
構造を採っていても良く、またハロゲン組成、粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上のハロゲン
化銀を併用しても良い。

【００１９】有機銀塩としては「写真光学の基礎」（日
本写真学会編、（株）コロナ社、東京、第１版、１９８
２年発行）非銀塩編、ｐ２４７や特開昭５９−５５４２
９等に記載された有機酸銀やトリアゾール系銀塩などを
用いることが可能であり、感光性の低い銀塩を用いるの
が好ましい。例えば脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基化合物、およびイミノ基含有化合物などの銀塩で
ある。脂肪族カルボン酸としては酢酸、酪酸、コハク
酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的には炭素数
が少ないほど銀塩としては不安定であるので、適度な炭
素数（例えば、炭素数が１６〜２６の範囲の化合物）を
有する化合物が好ましい。

【００２０】芳香族カルボン酸としては安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、沈食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。

【００２１】メルカプト化合物またはα−水素を有する
チオカルボニル化合物としては、３−メルカプト−４−
フェニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチア
ジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−ア
ルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数が１２〜
２３）、ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、チオステ
アロアミドなどのチオアミド類、５−カルボキシ−１−
メチル−２−フェニル−４−チオピリジン、メルカプト
トリアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、メル
カプトオキサチアゾール又は３−アミノ−５−ベンジル
チオ−１，２，４−トリアゾールなど、米国特許第４，
１２３，２７４号記載のメルカプト化合物を挙げること
ができる。

【００２２】イミノ基を含有する化合物としては特公昭
４４−３０２７０または同４５−１８４１６記載のベン
ゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリ
アゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換
ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール
など、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカル
ボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾト
リアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニト
ロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５６３８号
記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾト
リアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾト
リアゾールなど、米国特許４，２２０，７０９記載の
１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾール、カル
バゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体
などを代表例として挙げることができる。

【００２３】本発明に用いられる還元剤は感光性ハロゲ
ン化銀が露光されることにより生成した潜像の存在下で
感光体が加熱された時に有機銀塩を還元して銀を生成し
得るものである。そのような還元剤としてはモノフェノ
ール類、ビスフェノール類、トリスフェノール類、テト
ラキスフェノール類、モノナフトール類、ビスナフトー
ル類、ジヒドロキシナフタレン類、スルホンアミドフェ
ノール類、ビフェノール類、トリヒドロキシナフタレン
類、ジヒドロキシベンゼン類、トリヒドロキシベンゼン
類、テトラヒドロキシベンゼン類、ヒドロキシアルキル
モノエーテル類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン
類、ピラゾロン類、ピラゾリン類、糖類、フェニレンジ
アミン類、ヒドロキシアミン類、レダクトン類、ヒドロ
オキサミン酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、アミド
オキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類などを挙げることが
できる。この中では特にｐ−ビスフェノール類、ｏ−ビ
スフェノール類、ビスナフトール類、ｐ−置換フェノー
ル類、４−置換ナフトール類などが好ましい。

【００２４】色調剤としてはフタラジン類、フタラジオ
ン類、ベンザオキサジンジオン類などが好ましい。

【００２５】画像形成媒体を形成する場合にはこれの皮
膜性、分散性を改善する目的で適宜バインダーを含有さ
せることが好ましい。バインダーとしては例えば、ニト
ロセルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸セルロー
ス、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロ
ースなどのセルロースのエステル類；メチルセルロー
ス、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセ
ルロースなどのセルロースのエーテル類；ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどのビニル重合物類；スチ
レン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニト
リルコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロニト
リルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーな
どの共重合物類；ポリメチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリア
クリロニトリルなどのアクリル重合物類；ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類；ポリ（４，４’
−イソプロピリデンジフェニレン−コ−１，４−シクロ
ヘキシレンジメチレンカーボネート）、ポリ（エチレン
ジオキシ−３，３’−フェニレンチオカーボネート）、
ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボ
ネート−コ−テレフタレート）、ポリ（４，４’−イソ
プロピリデンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，
４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェニレンカーボネート）、
ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボ
ネート−ブロック−オキシエチレン）などのポリアクリ
レート重合物類；ポリアミド類；ポリイミド類；エポキ
シ重合物類；フェノール重合物類；ポリエチレン、ポリ
プロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン
類；およびゼラチンなどの天然高分子などを挙げること
ができる。なお、上記バインダーは前記のアンチハレー
ション層のバインダーとしても使用できる。

【００２６】この他に必要に応じて、カブリ防止剤、ア
ルカリ発生剤、自動酸化剤などを本発明の感光体に添加
しても良い。

【００２７】また本発明の感光体を用いて重合画像を形
成する場合には、このほかにモノマー、重合開始剤など
を使用することができる。

【００２８】本発明の感光体における上記成分の好まし
い配合比はつぎの通りである。還元剤を有機銀塩１モル
に対して好ましくは０．０５〜３モル、より好ましくは
０．２〜１．３モル含有させる。

【００２９】含有有機銀塩の量は０．３〜３０ｇ／ｍ
² 、特に０．７〜１５ｇ／ｍ² 、更には１．２〜８ｇ／
ｍ² が好ましい。

【００３０】また有機銀塩１モルに対してハロゲン化銀
は好ましくは０．００１〜２モル、より好ましくは０．
０５〜１モル含有させるのが好ましい。また有機銀塩１
モルに対して色調剤を０．０１〜５モル、好ましくは
０．０５〜２モル、さらに好ましくは０．０８〜１モル
含有させるのが好ましい。

【００３１】必要に応じて含有されるバインダーの量は
有機銀塩１重量部に対して０〜１０重量部、更には０．
５〜５重量部の割合が好ましい。

【００３２】本発明で形成される感光層及びアンチハレ
ーション層は上記成分を適宜用いられるバインダーとと
もに溶媒に溶解して、金属箔、プラスチックフィルム、
紙、バライタ紙、合成紙などの支持体上に塗布、乾燥
し、あるいはバインダー自身で強度が保たれた場合には
支持体を用いず、バインダーで形成されるフィルムまた
はシート状物中に上記の必須成分を含有させて、画像形
成媒体を形成することができる。

【００３３】本発明の感光体は６００ｎｍから８３０ｎ
ｍの光に感度を有し、このような波長光で露光した後
に、８０℃から１５０℃、好ましくは９５℃から１４０
℃で、０．１秒から１２０秒、好ましくは１秒から３０
秒加熱することにより鮮明な画像を得ることが出来る。

【００３４】光源としてはＬＥＤ、半導体レーザー、ガ
スレーザー、キセノンランプ、タングステンランプ、水
銀灯、太陽光などを用いることが出来る。

【００３５】本発明の感光体を加熱現像する手段として
は各種あり、たとえば感光体を簡単な加熱プレート等と
接触せしめてもよいし、加熱したドラムに接触せしめて
もよく、場合によっては加熱された空間内を通過させて
もよい。又高周波加熱やレーザービームにより加熱して
もよい。

【００３６】支持体に形成される感光層とアンチハレー
ション層は夫々反対面になるように形成しても両者が同
一の側にあるように形成してもよい。また感光層の上に
アンチハレーション層があってもその逆であってもよ
い。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明する。

【００３８】実施例１分散液の調製以下の組成物の分散液を安全光下のものとホモミキサー
を用いて調製した。

【００３９】ベヘン酸銀２．５部ベヘン酸１．５部臭化銀０．６部ポリビニルブチラール３．０部２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２．４部フタラジン０．３部テトラクロロ無水フタル酸０．５部キシレン３０部ｎ−ブタノール２５部下記構造の増感色素０．００４部をＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１．０部に溶解させこれを、上記分散液に添
加し、分散液Ａを得た。

【００４０】

【化１】アンチハレーション層の形成アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−７５，三菱レーヨン製）５部ジアザビシクロウンデセンのｐ−トルイル酸の塩２部ＮＫ−１４１４（日本感光色素製，シアニン色素）０．２部（１，１’−ジエチル−３，３，３’，３’−テトラメチル−２，２’−インドトリカルボシアニンアイオダイド）上記組成物をメチルエチルケトン６０部に分散させ、ポ
リエステル（ＰＥＴ）フィルムに７８０ｎｍの透過光学
濃度が０．１０から０．１２になるように塗布し、アン
チハレーション層を形成した。

【００４１】感光体Ａの作成上記ＰＥＴフィルムにアンチハレーション層の逆面に上
記分散液Ａを用いて感光層を塗布した。感光膜厚を１１
〜１３μｍに塗布した。この感光層の上にポリビニルア
ルコールの保護層を２μｍのせ感光体Ａを得た。

【００４２】＜比較例Ｂ＞比較のためにアンチハレーシ
ョン層の色素をＮＫ−１４１４のシアニン色素から非カ
チオン性色素のビス（ジチオベンジル）ニッケルにか
え、同様の光学濃度を得るようにアンチハレーション層
を形成し、比較感光体Ｂを得た。

【００４３】＜評価＞上記感光体に７８０ｎｍの半導体
レーザーを用いて９００ｄｐｉのラインアンドスペース
の解像度パターンを７０μＪ／ｃｍ² の露光エネルギー
で露光し、１１６℃で２０秒間熱現像した。

【００４４】感光体Ａはアンチハレーション層の色が消
色し透明性の良いものであったが感光体Ｂは消色せずハ
イライト部が緑色のままであった。

【００４５】熱現像の条件を１２０℃、２０秒にした場
合も同様であり、感光体Ｂのアンチハレーション層の消
色は起こらなかった。

【００４６】又１１６℃でのコントラスト（露光部の光
学濃度／本露光部の光学濃度）（測定波長５５０ｎｍ±
２０ｎｍ）は感光体Ａで２．２２／０．２１、感光層Ｂ
は２．１５／０．３０であり、コントラスト的にも感光
体Ａは優れていた。

【００４７】実施例２〜４感光体の作成実施例１において増感色素を下記構造のものにかえた以
外は、同様にして分散液Ｂを作成し、感光体Ｃ，Ｄ，Ｅ
を感光層とした。

【００４８】

【化２】又、アンチハレーション層の塩基発生剤とカチオン性色
素を表１のものを用いて、感光体Ｃ，Ｄ，Ｅを作成し
た。

【００４９】アンチハレーション層の光学濃度は６８０
ｎｍで０．１１から０．１３の範囲に入るように塗布し
た。

【００５０】

【表１】評価６８０ｎｍの半導体レーザーを用いて実施例１と同様に
９００ｄｐｉの解像度パターンを像露光し、１１６℃１
５秒で熱現像した。いずれの感光体もアンチハレーショ
ン層が消色され、未露光部の透明性にすぐれるものであ
った。

【００５１】実施例ではアンチハレーション層と感光層
が支持体の両側に有する例を示したが、アンチハレーシ
ョン層、感光層とも支持体の片側に有する構成であって
もさしつかえないことは言うまでもないことである。

【００５２】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば解像
度に優れ、熱現像後には消色され色にごりのない画像を
形成できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上野和則東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者大井毅彦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者西野勝也神奈川県平塚市南原１丁目24番40号オリエンタル写真工業株式会社 (72)発明者鈴木雅雄神奈川県平塚市南原１丁目24番40号オリエンタル写真工業株式会社 (72)発明者加々美憲二神奈川県平塚市南原１丁目24番40号オリエンタル写真工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも有機銀塩、ハロゲ
ン化銀および還元剤を含有する感光層を有する熱現像性
感光体において、カチオン性色素と塩基発生剤を含むア
ンチハレーション層を有することを特徴とする熱現像性
感光体。
【請求項２】塩基発生剤がカルボン酸の塩であること
を特徴とする請求項１記載の熱現像性感光体。