JPH05255635A - 塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長期にわたって撥水性を維持し、安全性の高い
エポキシ硬化タイプの塗料組成物を提供する。 【構成】（ａ）二級または三級の分岐状アルキルおよび
／またはフルオロアルキルをエステル残基とする、アク
リレートおよび／またはメタクリレート１５〜９８重量
％，（ｂ）塩基性の窒素および重合性不飽和基を含有す
る単量体１〜１５重量％、（ｃ）カルボキシ基および重
合性不飽和基を含有する単量体１〜１５重量％、（ｄ）
その他共重合可能な重合性不飽和基を含有する単量体０
〜８３重量％を共重合成分として含む共重合体（Ｉ）
と、エポキシ基を少なくとも１個有する化合物（II）と
を含有してなる塗料用組成物。 【効果】長期間撥水性が持続し、低温で硬化できる、エ
ポキシ硬化タイプの塗料であり、作業上安全性が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗料用組成物に関し、常
温硬化あるいは低温乾燥硬化により、基材との密着性に
優れ、長期にわたって撥水性を維持する塗膜として好適
に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】自動車、自動二輪車、二輪車、電車、船
舶、航空機、産業機械、建造物、構築物および家具など
の塗装あるいは補修に際し、高温で処理できない分野に
アクリルウレタン系塗料が広く用いられている。

【０００３】ところが特公平３−５９９４４号公報のよ
うなウレタン系塗料は常温硬化あるいは低温乾燥硬化に
より強靭な塗膜が得られるものの、硬化剤にイソシアネ
ート化合物を使用するため、作業上の安全性に問題があ
る。

【０００４】塗膜性能としては、基材の防蝕、保護、外
観向上あるいは意匠性付与といった機能の他に、メイン
テナンスのし易さといった機能も要求される。例えば、
自動車では、長期使用したものでは、水洗いしても汚れ
が落ちず、しかも表面が水に濡れやすくなるため水切れ
が悪くなっていく現象が見られる。そのため洗車の後ワ
ックスがけをするのが一般的なメインテナンスの方法で
あるが、ワックスの効果が持続するのは通常、数か月、
季節によっては数週間の期間である。このためワックス
がけの手間が省ける、塗料が嘱望されているがいまだ出
現していない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本願発明は、上記従来
技術の欠点を解消しようとするものであり、水切れ性が
長期間保持でき、しかも光沢および変色等の外観変化の
ない塗膜用途に適した塗料用組成物を提供することを目
的とする。さらに、機械特性、密着性の優れた、しかも
作業上安全で取扱い易く、常温硬化あるい低温乾燥硬化
できる作業性に優れた、塗膜を与える塗料組成物を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願発明は、上記目的を
達成するために下記の構成を有する。

【０００７】「（ａ）二級または三級の分岐状アルキル
および／またはフルオロアルキルをエステル残基とす
る、アクリレートおよび／またはメタクリレート１５〜
９８重量％，（ｂ）塩基性の窒素および重合性不飽和基
を含有する単量体１〜１５重量％、（ｃ）カルボキシ基
および重合性不飽和基を含有する単量体１〜１５重量
％、（ｄ）その他共重合可能な重合性不飽和基を含有す
る単量体０〜８３重量％を共重合成分とする共重合体
（Ｉ）と、エポキシ基を少なくとも１個有する化合物
（II）とを含有してなる塗料用組成物。」本願発明者ら
は、従来の塗膜性能を評価した結果、屋外暴露で水との
接触角が経時的に低下し、それが塗膜の水切れ性の悪化
の原因になっていることがわかった。そこで鋭意検討し
た結果、二級または三級の分岐状アルキルおよび／また
はフルオロアルキルをエステル残基とする、アクリレー
トおよび／またはメタクリレートの重合体は接触角が高
く、しかも、接触角の経時的な低下がなく、耐久性を示
すことを見出だした。また、重合体中にエポキシ硬化反
応する触媒と、エポキシと反応するカルボキシル基を共
重合で導入することにより、常温硬化あるいは低温乾燥
硬化といった方法で架橋を形成できることもわかった。

【０００８】化合物（ａ）中の二級または三級の分岐状
アルキルおよび／またはフルオロアルキルとしては、特
に限定されるものではないが、中でも炭素数が３〜８ま
でのアルキル、パーフルオロアルキルまたはフルオロア
ルキルが好ましく用いられ、具体例としてはｉｓｏ−プ
ロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ペン
チル、３−ペンチル、１、１−ジメチルプロピル、２、
２−ジメチルプロピル、２−メチルブチル、２−ヘキシ
ル、３−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペ
ンチル、４−メチルペンチル、、１、１−ジメチルブチ
ル、１、１−ジエチルプロピル、２、２−ジメチルブチ
ル、３、３−ヂメチルブチル、２−エチルヘキシルおよ
びｔｅｒｔ−オクタン等が挙げられる。これらは、モノ
マ中、単独で含まれていても、２種以上含まれていても
よい。共重合体成分として、１５重量％以上含有される
ことが必要で、１５重量％未満では接触角の耐久性が維
持できない。また、エステル残基の炭素数は特に限定し
ないが、３〜８のものが好ましく、炭素数が８より大き
いものでは耐熱性が低下する、塗膜が柔軟で機械特性が
低下する、あるいは溶剤への溶解性が低下するといっ
た、問題が起こる傾向があるためである。また、エポキ
シ硬化で、塗膜性能を発現させることから、少なくとも
２重量％の架橋点と触媒部分を有する単量体成分が必要
であるため、９８％以下が必要である。好ましくは９５
％以下であり、接着性あるいは塗膜強度といった性能が
出やすくなる。

【０００９】化合物（ｂ）の塩基性の窒素を含有する単
量体として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−
ト／メタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルア
クリレート／メタクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノアルキルアクリレート／メタクリレートあるいは
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノスチレン、ビニルピリジン等
の三級アミノ基と重合性不飽和結合を有する化合物ある
いは，Ｎ−アルキルアクリルアミド／メタクリルアミド
などが使用できる。含有量が１５％を上回ると塗膜が濁
りかつ着色するという問題が発生し使用できない。好ま
しくは１０重量％以下である。

【００１０】化合物（ｃ）のカルボキシ基を含有する単
量体として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モ
ノエステル、マレイン酸、クロトン酸、メタコン酸、フ
マル酸、フマル酸モノエステル、イタコン酸、シトラコ
ン酸、ビニル安息香酸、けい皮酸等の不飽和カルボン酸
類、無水マレイン酸、無水メタコン酸等の容易にカルボ
キシ基を与える不飽和化合物、あるいはマレイミド、Ｎ
−アルキルマレイミドのように、アルカリで加水分解し
容易にカルボキシ基を発現させる単量体も使用すること
ができる。含有量が１５重量％を上回ると、溶剤への分
散性が悪く、均一な塗膜が得られないので使用できな
い。

【００１１】化合物（ｂ）と（ｃ）の官能基比率はモル
比で１：０．５〜３が好ましい。（ｃ）のカルボキシ基
はエポキシとの反応に使われ、その反応に（ｂ）のアミ
ン類が触媒として作用するからである。

【００１２】化合物（ｄ）の重合性不飽和基を含有する
単量体として、溶剤溶解性の調整塗膜の機械特性を調整
するため、アクリレート、メタクリレート類、スチレン
およびスチレン誘導体類が使用できる。また、基材との
接着性を調整するため、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト／メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド類も使用することができる。また耐候性向上のため特
開平２−１５１６４７号に記載されているＮ−ヘテロ環
を有する共重合可能なビニル単量体を使用することも好
ましい。さらに、フルオロアルキルアクリレート／メタ
クリレートも使用することもできる。これら単量体は必
要に応じ複数混合で使用されるが、８３重量％をこえ
て、使用すると接触角の耐久性を損ない、本来目的とす
る機能が失われる他、架橋密度が低下し充分塗膜性能を
発揮しないので使用できない。好ましくは０〜６０重量
％である。

【００１３】共重合体（Ｉ）は、以上に挙げた、単量体
成分を用いて公知の重合法、例えば、開始剤を用いた、
溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法など
によって得ることができる。これらのなかでは、溶液重
合法が好ましく用いられ、開始剤には、ラジカル重合法
に用いられるラジカル開始剤が使用できる。代表的なも
のを挙げれば、アゾビス−イソ−ブチロニトリル、アゾ
ビス−シクロヘキサンカルボニトリルあるいは２、２´
アゾビス−（４−メトキシ−２、４ジメチルバレロニト
リル）のようなアゾ系の化合物、ジ−ｔ−ブチルパ−オ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
ベンゾエート、ｔ−ブチルパーオクトエートあるいはク
メンハイドロパーオキサイドなどの過酸化物が例示され
る。また使用される溶剤としては、トルエン、キシレン
などの芳香族系炭化水素類、酢酸チル、酢酸ブチル、酢
酸セロソルブなどのエステル類、アセトン、ジメチルケ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン類、イソプロビルアルコール、ブタノール、
ヘキサノール、オクタノールなどのアルコール類などア
クリル系塗料に通常使用されるような溶剤を単独あるい
は混合で使用することができる。また、重合時に分子量
調節剤として、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメ
ルカプタンまたはｔ−ブチルメルカプタンなどのメルカ
プタン類を添加することも好ましい。

【００１４】エポキシ基を少なくとも１個有する化合物
（II）は、多価アルコールのグリシジルエーテル類たと
えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
セロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリ
グリシジルエーテル、ソルビノールポリグリシジルエー
テルなどが使用できる。あるいは、グリシジルアクリレ
ートとグリシジルメタクリレートを共重合した重合体も
好ましく使用することができる。さらに、末端グリシド
キシ変成ポリジメチルシロキサン、ポリグリシドキシプ
ロピルメチルシロキサンなどのエポキシ変成ポリシロキ
サンも使用することができる。さらに、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルジメトキシメチルシランのようなエポキシ基とアル
コキシシラン基を同一分子内に有する化合物も好ましく
使用することができる。

【００１５】共重合体（Ｉ）と化合物（II）の混合割合
は、化合物（Ｉ）中の塩基性の窒素原子に対し、エポキ
シ当量は０．５〜３程度が好ましいが、これに限定され
るものではない。

【００１６】本発明の塗料用組成物は、被塗布物に塗布
する直前に化合物（Ｉ）と化合物（II）を混合すること
が望ましい。必要に応じて、顔料、染料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、金属不活性剤、レベリング剤、可塑
剤、滑剤、帯電防止剤、耐難燃化剤、加工安定剤あるい
は充填剤といったものを混合し使用することができる。

【００１７】本発明の塗料用組成物は、例えば、自動車
トップクリアコートとして、顔料含有の塗膜、あるいは
鉄板、アルミ板プラスチック部品などの基材に塗布して
用いられることが好ましく、その塗布方法としては、エ
アスプレー法、エアレススプレー法、静電塗装法、カー
テンフローコーター法、浸漬法、刷毛塗法およびローラ
塗布法などが用いられる。

【００１８】

【実施例】次に本発明を実施例および比較例を用いてさ
らに詳細に説明する。なお塗膜の評価項目と評価方法は
次のとおりである。

【００１９】ＱＵＶテスト：紫外線および結露サイクル
促進耐候性試験機（米国Ｑ−パネル社製を使用した。テ
スト条件は紫外線照射７０℃、８時間、結露５０℃、４
時間のサイクルで３０００時間実施した。

【００２０】屋外暴露 ：建屋屋上に所定時間放置し
た。

【００２１】接触角の測定：共和界面化学社製接触角計
（ＣＡ−Ｄ型）を用いて、水との接触角を測定した。

【００２２】光沢値の測定：村上色彩技術研究所社製グ
ロスメータ−ＧＭ−３Ｍ型を用いて６０度鏡面反射率を
測定した。

【００２３】実施例１ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００２４】 ｔ−ブチルメタクリレート ８５６ｇ（８５．６ｗｔ％） ジエチルアミノエチルメタクリレート ６０ｇ（ ６．０ｗｔ％） メタクリル酸 ８４ｇ（ ８．４ｗｔ％） ｎ−ドデシルメルカプタン ４０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ６ｇ ｎ−ブチルアルコール ８０ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン３７０ｇを追
加し、塗布用ワニスを調整した。

【００２５】ワニス１００重量部に対し硬化剤としてγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２重量部、
ソルビノールポリグリシジールエーテルを１重量部、シ
ンナーとしてメチルイソブチルケトンを用い＃７５のバ
ーコータを用い乾燥膜厚４０〜５０μｍの塗膜を得た。
８０℃で３０分間加熱後、２３℃で１週間放置してから
各種評価を行った。

【００２６】塗膜は無色透明であり、キシレンおよびメ
チルエチルケトンに不溶であった。その他特性は表１に
示したが、塗膜として接触角の低下もなく、優れた耐久
性を示した。

【００２７】実施例２ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００２８】 イソプロピルメタクリレート １２００ｇ（９７．８ｗｔ％） ジメチルアミノスチレン １４ｇ（ １．１ｗｔ％） アクリル酸 １３ｇ（ １．１ｗｔ％） ｎ−ドデシルメルカプタン １０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ６ｇ ｎ−ブチルアルコール ８０ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン３５０ｇを加
え、塗布用ワニスを調整した。

【００２９】グリシジルメタクリレートとｎ−ブチルア
クルレートの共重合体（共重合比率１：１）の５０％キ
シレン溶液５０ｇをワニスに添加混合し、シンナーとし
てメチルイソブチルケトンを用い＃７５のバーコータを
用い、乾燥膜厚４０〜５０μｍの塗膜を得た。８０℃で
３０分間加熱後、２３℃で１週間放置してから各種評価
を行った。

【００３０】塗膜は無色透明であり、キシレンおよびメ
チルエチルケトンに不溶であった。その他特性は表１に
示したが、塗膜として接触角の低下もなく、優れた耐久
性を示した。

【００３１】実施例３ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００３２】 イソプロピルメタクリレート ８０ｇ（１５．７ｗｔ％） ジメチルアミノスチレン ７６ｇ（１４．９ｗｔ％） メタアクリル酸 １４ｇ（ ２．７ｗｔ％） 無水マレイン酸 ５０ｇ（ ９．８ｗｔ％） スチレン ２９０ｇ（５６．９ｗｔ％） ｎ−ブチルメタクリレート １１３ｇ アゾビスイソブチロニトリル １５ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン２００ｇを加
え、塗布用ワニスを調整した。

【００３３】ソルビノールポリグリシジールエーテルを
５０ｇを添加混合し、シンナーとしてメチルイソブチル
ケトンを用い＃７５のバーコータを用い、乾燥膜厚４０
〜５０μｍの塗膜を得た。８０℃で３０分間加熱後、２
３℃で１週間放置してから各種評価を行った。

【００３４】塗膜は無色透明であり、キシレンおよびメ
チルエチルケトンに不溶であった。その他特性は表１に
示したが、塗膜として接触角の低下もなく、優れた耐久
性を示した。

【００３５】実施例４ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００３６】 ｔ−ブチルメタクリレート ７５６ｇ（６８．７ｗｔ％） ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート １００ｇ（ ９．１ｗｔ％） ジエチルアミノエチルメタクリレート ６０ｇ（ ５．５ｗｔ％） メタクリル酸 ８４ｇ（ ７．６ｗｔ％） ｎ−ブチルアクリレート １００ｇ（ ９．１ｗｔ％） ｎ−ドデシルメルカプタン ４０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ６ｇ ｎ−ブチルアルコール ８０ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン３７０ｇを追
加し、塗布用ワニスを調整した。

【００３７】ワニス１００重量部に対し硬化剤として、
ソルビノールポリグリシジールエーテルを４重量部、シ
ンナーとしてメチルイソブチルケトンを用い＃７５のバ
ーコータを用い乾燥膜厚４０〜５０μｍの塗膜を得た。
８０℃で３０分間加熱後、２３℃で１週間放置してから
各種評価を行った。

【００３８】塗膜は無色透明であり、キシレンおよびメ
チルエチルケトンに不溶であった。その他特性は表１に
示したが、塗膜として接触角の低下もなく、優れた耐久
性を示した。

【００３９】比較例１ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００４０】 ｔ−ブチルメタクリレート １００ｇ（１２．１ｗｔ％） ジエチルアミノエチルメタクリレート ６０ｇ（ ７．３ｗｔ％） メタクリル酸 ８４ｇ（１０．２ｗｔ％） ｎ−ブチルアクリレート ２３０ｇ（２７．９ｗｔ％） メチルメタアクリレート ３５０ｇ（４２．５ｗｔ％） ｎ−ドデシルメルカプタン ４０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ６ｇ ｎ−ブチルアルコール ８０ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン３７０ｇを追
加し、塗布用ワニスを調整した。

【００４１】ワニス１００重量部に対し硬化剤として、
ソルビノールポリグリシジールエーテルを４重量部、シ
ンナーとしてメチルイソブチルケトンを用い＃７５のバ
ーコータを用い乾燥膜厚４０〜５０μｍの塗膜を得た。
８０℃で３０分間加熱後、２３℃で１週間放置してから
各種評価を行った。

【００４２】塗膜は無色透明であり、キシレンおよびメ
チルエチルケトンに不溶であった。その他特性は表１に
示したが、塗膜として接触角が経時的に低下し、耐久性
を示さなかった。

【００４３】比較例２ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００４４】 ｎ−ブチルメタクリレート ７５０ｇ（８３．９ｗｔ％） ジエチルアミノエチルメタクリレート ６０ｇ（ ６．７ｗｔ％） メタクリル酸 ８４ｇ（ ９．４ｗｔ％） ｎ−ドデシルメルカプタン ４０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ６ｇ ｎ−ブチルアルコール ８０ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン３７０ｇを追
加し、塗布用ワニスを調整した。

【００４５】ワニス１００重量部に対し硬化剤として、
ソルビノールポリグリシジールエーテルを４重量部、シ
ンナーとしてメチルイソブチルケトンを用い＃７５のバ
ーコータを用い乾燥膜厚４０〜５０μｍの塗膜を得た。
８０℃で３０分間加熱後、２３℃で１週間放置してから
各種評価を行った。

【００４６】塗膜は無色透明であり、キシレンおよびメ
チルエチルケトンに不溶であった。その他特性は表１に
示したが、塗膜として接触角が経時的に低下し、耐久性
を示さなかった。

【００４７】比較例３ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００４８】 ｔ−ブチルメタクリレート １２００ｇ（９８．９ｗｔ％） ジエチルアミノエチルメタクリレート ５ｇ（ ０．４ｗｔ％） メタクリル酸 ８ｇ（ ０．７ｗｔ％） ｎ−ドデシルメルカプタン ４０ｇ（ ３．２ｗｔ％） アゾビスイソブチロニトリル ６ｇ（ ０．５ｗｔ％） ｎ−ブチルアルコール ６０ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン３７０ｇを追
加し、塗布用ワニスを調整した。

【００４９】ワニス１００重量部に対し硬化剤としてγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２重量部、
ソルビノールポリグリシジールエーテルを１重量部、シ
ンナーとしてメチルイソブチルケトンを用い＃７５のバ
ーコータを用い乾燥膜厚４０〜５０μｍの塗膜を得た。
８０℃で３０分間加熱後、２３℃で１週間放置してから
各種評価を行った。

【００５０】塗膜は無色透明であり、キシレンおよびメ
チルエチルケトンに溶解した。その他特性は表１に示し
たが、塗膜として接触角が経時的に低下し、耐久性を示
さなかった。 比較例４ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計および窒素
吹込管を備えた２リットルのガラス製４つ口フラスコ
に、重合溶媒としてキシレン２３０ｇ，ｎ−ブタノール
１７０ｇを仕込み９０±３℃に調節した。その中に、下
記組成の単量体混合物を攪拌下で３時間かけ滴下した。

【００５１】 ｔ−ブチルメタクリレート ７７５ｇ（６５．１ｗｔ％） ジエチルアミノエチルメタクリレート ２２５ｇ（１８．９ｗｔ％） メタクリル酸 １９０ｇ（１６．０ｗｔ％） ｎ−ドデシルメルカプタン ４０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ６ｇ ｎ−ブチルアルコール ６０ｇ 滴下終了後、１時間攪拌を続け、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル２ｇを３０分おきに６回追加したのち、１
時間攪拌し重合を終えた。これにキシレン３７０ｇを追
加し、塗布用ワニスを調整した。

【００５２】ワニス１００重量部に対し硬化剤としてγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２重量部、
ソルビノールポリグリシジールエーテルを１重量部、シ
ンナーとしてメチルイソブチルケトンを用い＃７５のバ
ーコータを用い乾燥膜厚４０〜５０μｍの塗膜を得た。
８０℃で３０分間加熱後、２３℃で１週間放置してから
各種評価を行った。

【００５３】塗膜は黄濁し表面の光沢が出ず、塗膜とし
ては使用できないものであった。

【００５４】 表１ 初期接触角 接触角保持率 接触角保持率 光沢値保持率 （度） （％）a) （％）b) （％）c) 実施例１ ８０ １００ １００ １００ 実施例２ ７８ １００ ９９ １００ 実施例３ ７３ １００ ９８ ９９ 実施例４ ９２ １００ １００ １００ 比較例１ ７６ ９５ ７９ ９５ 比較例２ ７８ ８８ ７７ ９０ 比較例３ ８０ ９６ ７５ ８６

【００５５】

【発明の効果】本願発明によって得られる効果は次の通
りである。

【００５６】１．接触角の経時的な低下がなく、長期間
撥水性が持続する塗膜が得られる。

【００５７】２．高接触角の撥水性塗膜が得られる。

【００５８】３．キズが付きにくく、耐候性のある塗膜
が得られる。

【００５９】４．常温温硬化および低温乾燥硬化によ
り、強靭な塗膜が得られる。

【００６０】５．硬化剤にエポキシを使用し、硬化触媒
は重合体の単量体成分として含まれるので、人体に影響
が少ない。

【００６１】ａ）ＱＵＶ ３０００時間後 ｂ）屋外暴露 ４カ月 ｃ）屋外暴露 ４カ月

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）二級または三級の分岐状アルキルお
   よび／またはフルオロアルキルをエステル残基とする、
   アクリレートおよび／またはメタクリレート１５〜９８
   重量％，（ｂ）塩基性の窒素および重合性不飽和基を含
   有する単量体１〜１５重量％、（ｃ）カルボキシ基およ
   び重合性不飽和基を含有する単量体１〜１５重量％、
   （ｄ）その他共重合可能な重合性不飽和基を含有する単
   量体０〜８３重量％を共重合成分として含む共重合体
   （Ｉ）と、エポキシ基を少なくとも１個有する化合物
   （II）とを含有してなる塗料用組成物。
2. 【請求項２】請求項１において、（ａ）成分の二級また
   は三級の分岐状アルキルが、炭素数３〜８であることを
   特徴とする塗料用組成物。
3. 【請求項３】請求項１において、（ａ）成分の二級また
   は三級の分岐状フルオロアルキルが、炭素数３〜８であ
   ることを特徴とする塗料用組成物。
4. 【請求項４】自動車用被膜として用いることを特徴とす
   る請求項１記載の塗料用組成物。