JPH05255605A - 赤色系アゾレ−キ顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ブロンズ現象の無い（ノンブロンジング）、
印刷インキ用赤色系レ−キ顔料。 【構成】 ロジンに含まれている樹脂酸の成分から誘導
される１級アミンで代表されるアビエチルアミン類を用
いて処理してなる事を特徴とする赤色系アゾレ−キ顔
料。 【効果】 アビエチルアミン類で処理してなる赤色系ア
ゾレ−キ顔料を用いた印刷インキ、特に平版印刷イン
キ、グラビアインキ、フレキソインキは、流動性が優れ
る。また、その印刷皮膜は、顔料粒子表面で起こる光の
散乱に起因するブロンズ現象が無く、かつ粘度適性及び
光沢に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顔料粒子表面で起こる
光の散乱に起因するブロンズ現象が無く、かつ粘度適性
及び光沢に優れた印刷インキ用赤色系アゾレ−キ顔料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、溶性アゾ顔料は合成樹脂成形物、
塗料、印刷インキ、ゴム成形物等の赤色系着色剤として
広く使用されている。

【０００３】これらのうち、印刷インキ、特にプロセス
インキに使用される紅インキは、藍インキや黄インキと
重ね刷りする事によりカラフルな印刷物を与える。紅イ
ンキ用赤色系レ−キ顔料はブロンズ現象が大きいため、
例えば藍インキと重ね刷りした場合の紫色や、黄インキ
と重ね刷りした場合の赤色に「にごり」を生じさせるの
で、ブロンズ現象の無い（ノンブロンジング）赤色系レ
−キ顔料が要望されている。

【０００４】ブロンズ現象を少なくするための研究や文
献は、現在までのところ殆ど見られず、本出願人が開示
した特開昭６２−２０１９６９号公報に示されるよう
に、従来は経験的に多量の（例えば顔料に対し３０重量
％以上の）ロジン又はロジン系レジンで顔料の表面を処
理したり、該公報に記載された特定の化合物であるＮ−
（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）トリアル
キルアンモニウム塩で処理するすることによりブロンズ
を少なくしてきた。

【０００５】

【発明が解決しょうとする課題】しかし上記の前者の方
法（ロジン処理）は、顔料の濃度を低下させる弊害を招
き、更に対湿し水適性を悪化させ、印刷時の版汚れ等の
トラブルをしばしば発生させた。

【０００６】また、後者の方法は、特にロジン変性フェ
ノ−樹脂を主成分とした平版プロセス用紅インキにおい
て、極めて効果的にそのブロンズ現象の軽減を達成して
いる。しかしながら、グラビア印刷インキやフレキソ印
刷インキ、特に、インキ中の顔料分の高い水性グラビア
インキや水性フレキソインキにその方法を用いても、ブ
ロンズ現象の軽減の程度は小さい。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ロジンに含ま
れている樹脂酸の成分から誘導される１級アミンで顔料
を処理する事により上記課題を解決しうることを見いだ
し、その知見に基づき鋭意検討した結果到達された。

【０００８】即ち、本発明は、ブロンズ現象を呈する赤
色系アゾレーキ顔料をアビエチルアミン類で処理してな
る赤色系アゾレーキ顔料に関する。ここにおいてアビエ
チルアミン類としては、種々のものが包含し得る。

【０００９】例えば、ロジンに含まれている樹脂酸を高
圧・高温条件下でアンモニアガスと反応させた後、接触
還元させる事により得られる１級アミンである。このも
のは、原料として天然物の樹脂酸を使用するため、数種
のアビエチルアミン類からなる混合物と考えられる。し
かしながら、本発明において、その効果を発現する主成
分は、

【００１０】構造式１

【００１１】

【化１】

【００１２】で示されるデヒドロアビエチルアミンが挙
げられる。市販品としては、理化ハ−キュレス社製のア
ミンＤが挙げられる。

【００１３】次に、本発明で処理される赤色系レ−キ顔
料とは、ボルド−、ブラウン等の青味の強い赤から、ス
カ−レット、オレンジ等の黄味の強い赤までの色を有す
るレ−キ顔料を言う。例えば、２−ヒドロキシナフタレ
ンまたは、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の様なナフ
タレンを骨格とするカップラ−成分を用いてなるレ−キ
顔料が挙げられる。

【００１４】２−ヒドロキシナフタレンをカップラ−と
してなる２−ヒドロキシナフタレン系赤色系アゾレ−キ
顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ５
３：１が挙げられる。

【００１５】２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸をカップ
ラ−としてなる２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸系赤色
系アゾレ−キ顔料の具体例として、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド ４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４８：
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４８：３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド ５７：１が挙げられる。

【００１６】赤色系レ−キ顔料の処理方法は、アビエチ
ルアミン類をレ−キ化前又はレ−キ化後に混合すれば良
く、特に限定されないが、通常の場合、例えば次の様に
して処理する。

【００１７】常法により得られた赤色系レ−キ顔料の
水中懸濁液に、アビエチルアミン類を添加する。添加方
法としては、塩酸水溶液により懸濁させた後、あるい
は、酢酸の様な酸性水溶液に溶解した後添加する事が処
理効率の点から推奨される。添加後０℃〜１００℃で１
〜３０分間攪⌒する。処理温度については、顔料の透明
性の要求度合によって任意の温度をとる事が出来る。処
理のための攪拌時間は、３０分で十分であるが、これよ
り長くしても効果は変わらない。このようにして、目的
とするノンブロンジング顔料が得られる。

【００１８】常法により得られた赤色系レ−キ顔料の
水ウエットケ−キに、アビエチルアミン類を添加し混練
する事によりノンブロンジング顔料が得られる。 常法により得られた赤色系レ−キ顔料の水ウエットケ
−キをインキのワニスによりフラッシングする際に、ア
ビエチルアミン類を添加してノンブロンジング顔料のイ
ンキフラッシュベ−スを得る。

【００１９】常法により得られた赤色系レ−キ顔料の
乾燥粉砕品をインキのワニスとともに混練する際に、ア
ビエチルアミン類を添加してノンブロンジング顔料のイ
ンキベ−スを得る。

【００２０】赤色レ−キ顔料の処理に用いるアビエチル
アミン類の添加量は、顔料１００重量部に対して、０．
１〜２０重量部、顔料着色力やコスト面を考慮すると、
１〜１０重量部が好ましい。

【００２１】上記記載の方法により、平版印刷インキ用
途での、ブロンズ現象がないノンブロンジングの赤色系
レ−キ顔料を得る事が出来る。

【００２２】次に、グラビア印刷インキやフレキソ印刷
インキ、特に、インキ中の顔料分の高い水性グラビアイ
ンキや水性フレキソインキ用途において十分なブロンズ
現象軽減手段について記載する。

【００２３】即ち常法により得られた赤色系レ−キ顔料
の代わりに、特開平３−４３４６２あるいは、特開平３
−４３４６４に開示された方法により処理された赤色系
レ−キ顔料に対して、アビエチルアミン類を用いて処理
する事によりノンブロンジング顔料を得る事が出来る。
処理方法は、アビエチルアミン類をレ−キ化前又はレ−
キ化後に混合すれば良く、特に限定されない。しかしな
がら、水溶性アルミニウム塩を添加し酸性となった赤色
系レ−キ顔料懸濁液に、アビエチルアミン類を添加し、
その後、アルカリによりｐＨ調整し、高分子の１級アミ
ンの塩酸塩またはその塩を顔料表面に不溶化、吸着させ
るのが、製造工程の簡略さの点で最も推奨される。

【００２４】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明は、これにより限定されるも
のではない。尚、例中の部及び％は重量基準である。

【００２５】実施例１ ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸１００部を
水１５００部に分散後、２０％塩酸１０５部を加え、５
℃以下に保ちながら３０％亜硝酸ソ−ダ１２４部を滴下
しジアゾ化した。

【００２６】次に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸１
０２部を水３０００部に分散後、４８％苛性ソ−ダ水溶
液９５部を加えて溶解し、５℃以下に冷却した。

【００２７】このカップラ−溶液に攪拌しながら上記ジ
アゾ液を滴下し、カップリング反応終了後、１０％ト−
ル油ロジンソ−ダ水溶液２００部を加え、３０分攪拌
し、塩化カルシウム水和物１００部を水５００部に溶解
した液を加え、６０分攪拌してレ−キ化反応を終了し
た。

【００２８】こうして得た顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド ５７：１）１００部を含む水中懸濁液に、デヒド
ロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化ハ−キ
ュレス社製の製品名アミンＤ）２部含む酢酸溶液（２部
のアミンＤと０．８部の９０％酢酸を水５０部に加えて
溶解したもの）を加え、８０℃で３０分攪拌してから熱
時濾過し、水洗し、９０℃で乾燥して青味赤色顔料粉末
１０１．９部を得た。この顔料粉末２５部とロジン変性
フェノ−ル樹脂を主成分としたインキワニス７５部を三
本ロ−ル（ビュ−ラ−）を使用し、４０℃の温度で３回
通して練肉し、平版インキを調整した。展色紙上にイン
キをへらで展色してそのインキ塗膜のブロンズ性を目視
で評価した。評価結果を表１に示す。

【００２９】実施例２ デヒドロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化
ハ−キュレス社製の製品名アミンＤ）の使用量を２部か
ら７部に変更した以外は、実施例１と同様にして青味赤
色顔料粉末１０６．８部を得た。

【００３０】この顔料粉末２５部とロジン変性フェノ−
ル樹脂を主成分としたインキワニス７５部を三本ロ−ル
（ビュ−ラ−）を使用し、４０℃の温度で３回通して練
肉し、平版インキを調整した。展色紙上にインキをへら
で展色してそのインキ塗膜のブロンズ性を目視で評価し
た。評価結果を表１に示す。

【００３１】比較例１ デヒドロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化
ハ−キュレス社製の製品名アミンＤ）を使用しない事以
外は、実施例１と同様にして青味赤色顔料粉末１００部
を得た。

【００３２】この顔料粉末２５部とロジン変性フェノ−
ル樹脂を主成分としたインキワニス７５部を三本ロ−ル
（ビュ−ラ−）を使用し、４０℃の温度で３回通して練
肉し、平版インキを調整した。展色紙上にインキをへら
で展色してそのインキ塗膜のブロンズ性を目視で評価し
た。評価結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】 ブロンズの評価（目視による５段階評価） ５：ブロンズなし ３：ややブロンズあり １：ブロンズ著しくあり

【００３４】実施例３ 比較例１で得られた濾過後の未処理顔料のウエットケ−
キ５００部（ウエットケ−キ中の顔料分２５％）をイン
キワニス３００部及びデヒドロアビエチルアミンを主成
分とする添加剤（理化ハ−キュレス社製の製品名アミン
Ｄ）８部とともにニ−ダ−中でフラッシングを行い、ベ
−スインキを得た。このベ−スインキにインキワニスを
追加してインキ中の顔料分を２５％に調整した。展色紙
上にインキをへらで展色してそのインキ塗膜のブロンズ
性を目視で評価した。評価結果を表２に示す。

【００３５】比較例２ デヒドロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化
ハ−キュレス社製の製品名アミンＤ）を使用しない事以
外は、実施例３と同様にしてインキを作製し、ブロンズ
を目視で評価した。評価結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】 ブロンズの評価（目視による５段階評価） ５：ブロンズなし ３：ややブロンズあり １：ブロンズ著しくあり

【００３７】実施例４ ２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン
酸ソ−ダ３０部を常法に従ってジアゾ化した。

【００３８】次に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２
８部を水２０００部に分散後、２０％苛性ソ−ダ水溶液
６４部を加えて溶解し、氷を加えて０℃とした。このカ
ップラ−溶液に攪拌しながら上記ジアゾ液を滴下し、カ
ップリング反応終了後、ｐＨ８．０に調整して４５℃ま
で昇温し、３０分攪拌した後、塩化ストロンチウム水和
物４３部を水１０００部に溶解した水溶液を滴下し、レ
−キ化して顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４８：
３）を得た。

【００３９】次いで、８０℃で３０分攪拌した後、デヒ
ドロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化ハ−
キュレス社製の製品名アミンＤ）３部を含む塩酸懸濁液
（３部のアミンＤと１．９部の３５％塩酸を水５０部に
加えて溶解したもの）を加え、８０℃で３０分攪拌して
から熱時濾過し、水洗し、９０℃で乾燥して、やや黄味
赤色顔料粉末６０．７部を得た。

【００４０】この顔料粉末を用いた以外は、実施例１と
同様にしてブロンズを評価した。評価結果を表３に示
す。 比較例３ デヒドロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化
ハ−キュレス社製の製品名アミンＤ）を使用しない事以
外は、実施例１と同様にしてインキを作製し、ブロンズ
を目視で評価した。評価結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】 ブロンズの評価（目視による５段階評価） ５：ブロンズなし ３：ややブロンズあり １：ブロンズ著しくあり

【００４２】実施例５ 実施例１と同様にして得た顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド ５７：１）１００部を含む水中懸濁液を８０℃ま
で加熱し、１０％塩酸水溶液を加えてｐＨを９．０に調
整後、塩化アルミニウム６水塩６部を水５０部に溶解し
た溶液を加え、更にデヒドロアビエチルアミンを主成分
とする添加剤（理化ハ−キュレス社製の製品名アミン
Ｄ）２部含む酢酸溶液（２部のアミンＤと０．８部の９
０％酢酸を水５０部に加えて溶解したもの）を加え、８
０℃で３０分攪拌してからｐＨを５．２に調整して熱時
濾過した。濾過、水洗し、９０℃で乾燥して青味赤色顔
料粉末１０３．２部を得た。

【００４３】この顔料１２部と、ニトロセルロ−ス系グ
ラビアビヒクル３４部、混合溶剤（トルエン：酢酸エチ
ル：イソプロピルアルコ−ル＝７０：１５：１５）３０
部、スチ−ルビ−ズ２５０部を２５０ｍｌポリエチレン
製容器に量り込み、ペイントコンディショナ−にて３０
分練肉する。練肉終了後、ポリアミド系グラビアビヒク
ル４４部を加え、ペイントコンディショナ−にて２分振
とうし、ニトロセルロ−ス／ポリアミドグラビアインキ
を作製した。このようにして作製したニトロセルロ−ス
／ポリアミドグラビアインキをアセテ−トフィルムに展
色し、ブロンズを目視で評価するとともに、光沢を光沢
計で測定した。評価結果を表４に示す。

【００４４】実施例６ 実施例１で得た顔料を使用し、実施例５と同様にして、
ニトロセルロ−ス／ポリアミドグラビアインキを作製し
た。このようにして作製したニトロセルロ−ス／ポリア
ミドグラビアインキをアセテ−トフィルムに展色し、ブ
ロンズを目視で評価するとともに、光沢を光沢計で測定
した。評価結果を表４に示す。

【００４５】比較例４ デヒドロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化
ハ−キュレス社製の製品名アミンＤ）を使用しない事以
外は、実施例５と同様にしてインキを作製し、ブロンズ
を目視で評価するとともに、光沢を光沢計で測定した。
評価結果を表４に示す。

【００４６】比較例５ 比較例１で得た顔料を使用し、実施例５と同様にして、
ニトロセルロ−ス／ポリアミドグラビアインキを作製し
た。このようにして作製したニトロセルロ−ス／ポリア
ミドグラビアインキをアセテ−トフィルムに展色し、ブ
ロンズを目視で評価するとともに、光沢を光沢計で測定
した。評価結果を表４に示す。

【００４７】

【表４】 ブロンズの評価（目視による５段階評価） ５：ブロンズなし ３：ややブロンズあり １：ブロンズ著しくあり

【００４８】実施例７ 実施例１と同様にして得た顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド ５７：１）１００部を含む水中懸濁液を８０℃ま
で加熱し、塩化ストロンチウム２０部を水１００部に溶
解した液を加えてストロンチウム塩処理液とした後、８
０℃にて４０分攪拌した。次いで、攪拌後の処理液を１
０％塩酸水溶液にて、ｐＨが９．８になるように調整し
た。これに、塩化アルミニウム６水塩 ９．６部を水５
０部に溶解した溶液を加え、更にデヒドロアビエチルア
ミンを主成分とする添加剤（理化ハ−キュレス社製の製
品名アミンＤ）３部を加え、８０℃で３０分攪拌してか
ら５％苛性ソ−ダ水溶液でｐＨを６．０に調整し、熱時
濾過した。濾過、水洗し、９０℃で乾燥して青味赤色顔
料粉末１０５．５部を得た。この顔料１５部と、水性樹
脂ビヒクル（スチレンアクリル系樹脂をアンモニアにて
溶解したもの）１５部、蒸留水１５部、イソプロピルア
ルコ−ル２．５部、を１２５ｍｌポリエチレン製容器に
量り込み、ペイントコンディショナ−にて６０分練肉す
る。練肉終了後、水性樹脂ビヒクル（アクリル系樹脂の
エマルジョン）５０部を加え、ペイントコンディショナ
−にて２分振とうし、水性フレキソインキを作製した。
このようにして作製した水性フレキソインキの粘度をＢ
型粘度計にて測定した。また、インキを展色紙に展色
し、ブロンズを目視にて、光沢を光沢計にて測定した。
評価結果を表５に示す。

【００４９】 実施例８実施例１で得た顔料を使用し、実施例７と同様
にして、水性フレキソインキを作製した。このようにし
て作製した水性フレキソインキの粘度をＢ型粘度計にて
測定した。また、インキを展色紙に展色し、ブロンズを
目視にて、光沢を光沢計にて測定した。評価結果を表５
に示す。

【００５０】比較例６ デヒドロアビエチルアミンを主成分とする添加剤（理化
ハ−キュレス社製の製品名アミンＤ）を使用しない事以
外は、実施例７と同様にしてインキを作製し、ブロンズ
を目視で評価するとともに、光沢を光沢計で測定した。
評価結果を表５に示す。

【００５１】比較例７ 比較例１で得た顔料を使用し、実施例５と同様にして、
水性フレキソインキを作製した。このようにして作製し
た水性フレキソインキの粘度をＢ型粘度計にて測定し
た。また、インキを展色紙に展色し、ブロンズを目視に
て、光沢を光沢計にて測定した。評価結果を表５に示
す。

【００５２】

【表５】表５ ブロンズの評価（目視による５段階評価） ５：ブロンズなし ３：ややブロンズあり １：ブロンズ著しくあり

【００５３】

【発明の効果】本発明によれば、ロジンに含まれている
ロジン酸の成分から誘導される高分子の１級アミンで処
理してなる赤色系アゾレ−キ顔料を用いた印刷インキ、
特に平版印刷インキ、グラビアインキ、フレキソインキ
は、流動性が優れる。また、その印刷皮膜は、顔料粒子
表面で起こる光の散乱に起因するブロンズ現象が無く、
かつ粘度適性及び光沢に優れる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アビエチルアミン類で処理してなる事を
   特徴とする赤色系アゾレ−キ顔料。
2. 【請求項２】 顔料１００重量部に対して、アビエチル
   アミン類を０．１〜２０重量部使用して処理してなる事
   を特徴とする請求項１記載の赤色系アゾレ−キ顔料。
3. 【請求項３】 顔料１００重量部に対して、アビエチル
   アミン類を１〜１０重量部使用して処理する事を特徴と
   する請求項１又は２記載の赤色系アゾレ−キ顔料。
4. 【請求項４】 アビエチルアミン類が、ロジンに含まれ
   ている樹脂酸の成分から誘導される１級アミンである事
   を特徴とする請求項１、２又は３記載の赤色系アゾレ−
   キ顔料。
5. 【請求項５】 アビエチルアミン類が、デヒドロアビエ
   チエルアミン類である事を特徴とする請求項１、２又は
   ３記載の赤色系アゾレ−キ顔料。
6. 【請求項６】 処理される顔料が、２−ヒドロキシナフ
   タレン系赤色系アゾレ−キ顔料または、２−ヒドロキシ
   −３−ナフトエ酸系赤色系アゾレ−キ顔料であることを
   特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の赤色系ア
   ゾレ−キ顔料。
7. 【請求項７】 処理される顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント
   レッド ５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４８：
   １、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４８：２、Ｃ．Ｉ．ピ
   グメントレッド ４８：３又はＣ．Ｉ．ピグメントレッ
   ド ５７：１であることを特徴とする請求項１、２、
   ３、４、５又は６記載の赤色系アゾレ−キ顔料。
8. 【請求項８】 顔料が、水中にて処理後のｐＨが７未満
   となる条件で水溶性のアルミニウム塩により表面処理す
   る工程を含む、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、
   Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
   ントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４
   ８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１であること
   を特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載
   の赤色系アゾレ−キ顔料。
9. 【請求項９】 顔料が、水中にて水可溶性のストロンチ
   ウム塩および水可溶性アルミニウム塩により表面処理す
   る工程を含む、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、
   Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ４８：２であることを特徴
   とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の赤色
   系アゾレ−キ顔料。
10. 【請求項１０】 ブロンズを有する赤色系アゾレーキ顔
    料に対し、アビエチルアミン類で処理を施すことを特徴
    とする赤色系アゾレーキ顔料のブロンズ防止方法。