JPH05255350A - シクロアルコキシシラン - Google Patents
シクロアルコキシシランInfo
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- JPH05255350A JPH05255350A JP4334312A JP33431292A JPH05255350A JP H05255350 A JPH05255350 A JP H05255350A JP 4334312 A JP4334312 A JP 4334312A JP 33431292 A JP33431292 A JP 33431292A JP H05255350 A JPH05255350 A JP H05255350A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
-
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- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィンモノマーのチーグラー−ナッタ重
合で電子供与体として有用なシクロアルコキシシランを
提供する。 【構成】 本発明のシクロアルコキシシランは、構造式 (R′O)x (R′)y Si(OR)4-x-y を有し、式中のRは炭素原子数1〜5のアルキル基と炭
素原子数2〜5のアシル基からなる群より独立に選ば
れ、R′はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基及び置換されたそれらの基からなる群より
独立に選ばれ、xは1,2,3又は4であり、yは0,
1又は2である。
合で電子供与体として有用なシクロアルコキシシランを
提供する。 【構成】 本発明のシクロアルコキシシランは、構造式 (R′O)x (R′)y Si(OR)4-x-y を有し、式中のRは炭素原子数1〜5のアルキル基と炭
素原子数2〜5のアシル基からなる群より独立に選ば
れ、R′はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基及び置換されたそれらの基からなる群より
独立に選ばれ、xは1,2,3又は4であり、yは0,
1又は2である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なシラン類に関
し、もっと詳しく言えば、シクロアルキル基が置換され
た又は未置換のシクロペンチル基、シクロヘキシル基又
はシクロヘプチル基から選ばれているシクロアルコキシ
シラン類に関する。
し、もっと詳しく言えば、シクロアルキル基が置換され
た又は未置換のシクロペンチル基、シクロヘキシル基又
はシクロヘプチル基から選ばれているシクロアルコキシ
シラン類に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一定の
ジアルキルジアルコキシシランをチーグラー−ナッタ型
触媒反応において立体変性剤として用いることは、種々
のオレフィンモノマーの重合において知られていること
である。この種の具体的なシラン化合物の調製は、Grae
feらの米国特許第4958041号明細書により開示さ
れており、その開示では、当該シラン類は一般式
ジアルキルジアルコキシシランをチーグラー−ナッタ型
触媒反応において立体変性剤として用いることは、種々
のオレフィンモノマーの重合において知られていること
である。この種の具体的なシラン化合物の調製は、Grae
feらの米国特許第4958041号明細書により開示さ
れており、その開示では、当該シラン類は一般式
【0003】
【化1】
【0004】で表され、この式のR1 及びR2 は炭素原
子数3〜10のアルキル基又はシクロアルキル基をそれ
ぞれ表し、R3 は炭素原子数1〜5のアルキル基から独
立に選択される。Graefeらは、これらの物質はテトラア
ルコキシシラン又はモノオルガノトリアルコキシシラン
をR1 MgClの構造式を例えば有するグリニャール試
薬と反応させて選択的に製造されることを教示する。こ
の従来技術の特許明細書は、本質的に定量的な生成物収
率を得るために、ジアルキルエーテル類、例えばメチル
−tert−ブチルエーテルのようなものを好ましいとし、
グリニャール反応で用いられる典型的な溶媒、例えばテ
トラヒドロフランのようなものの使用を明確に教示する
ものではない。Graefeらの特許明細書は本発明のシクロ
アルコキシシラン類の生成を教示あるいは示唆してい
ず、本発明の発明者らは本明細書に記載される特別な化
合物への言及をこの周知の文献中に見いだすことができ
なかった。
子数3〜10のアルキル基又はシクロアルキル基をそれ
ぞれ表し、R3 は炭素原子数1〜5のアルキル基から独
立に選択される。Graefeらは、これらの物質はテトラア
ルコキシシラン又はモノオルガノトリアルコキシシラン
をR1 MgClの構造式を例えば有するグリニャール試
薬と反応させて選択的に製造されることを教示する。こ
の従来技術の特許明細書は、本質的に定量的な生成物収
率を得るために、ジアルキルエーテル類、例えばメチル
−tert−ブチルエーテルのようなものを好ましいとし、
グリニャール反応で用いられる典型的な溶媒、例えばテ
トラヒドロフランのようなものの使用を明確に教示する
ものではない。Graefeらの特許明細書は本発明のシクロ
アルコキシシラン類の生成を教示あるいは示唆してい
ず、本発明の発明者らは本明細書に記載される特別な化
合物への言及をこの周知の文献中に見いだすことができ
なかった。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用効果】従って本発
明は、構造式 (R′O)x (R′)y Si(OR)4-x-y (I) を有するシクロアルコキシシランに関し、式中のRは炭
素原子数1〜5のアルキル基と炭素原子数2〜5のアシ
ル基からなる群より独立に選ばれ、R′はシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及び置換さ
れたそれらの基からなる群より独立に選ばれ、xは1,
2,3又は4であり、yは0,1又は2である。
明は、構造式 (R′O)x (R′)y Si(OR)4-x-y (I) を有するシクロアルコキシシランに関し、式中のRは炭
素原子数1〜5のアルキル基と炭素原子数2〜5のアシ
ル基からなる群より独立に選ばれ、R′はシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及び置換さ
れたそれらの基からなる群より独立に選ばれ、xは1,
2,3又は4であり、yは0,1又は2である。
【0006】上記の式(I)で表されるシクロアルコキ
シシランのR基は、炭素原子数1〜5のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基及
びペンチル基のようなものと、炭素原子数2〜5のアシ
ル基、例えばアセチル基、プロピオニル基及びブチリル
基のようなものとからなる群から独立に選択される。R
は、炭素原子数1〜5のアルキル基であるのが好まし
く、一番好ましくはメチル基である。式(I)中の独立
に選ばれるR′基は、環中の炭素原子の数が5〜7であ
る、置換された又は未置換の一価のシクロアルキル基で
ある。このように、この基はシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基又はシクロヘプチル基でよく、好ましいのは
シクロペンチル基である。あるいはまた、R′基は、環
の水素の一つ又は二つ以上が、とりわけ炭素原子数1〜
5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基あるいはハロゲン原子で置
換されている上述の基のうちの一つでよい。従って例え
ば、置換シクロペンチル基には下記のような構造のもの
が含まれ、
シシランのR基は、炭素原子数1〜5のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基及
びペンチル基のようなものと、炭素原子数2〜5のアシ
ル基、例えばアセチル基、プロピオニル基及びブチリル
基のようなものとからなる群から独立に選択される。R
は、炭素原子数1〜5のアルキル基であるのが好まし
く、一番好ましくはメチル基である。式(I)中の独立
に選ばれるR′基は、環中の炭素原子の数が5〜7であ
る、置換された又は未置換の一価のシクロアルキル基で
ある。このように、この基はシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基又はシクロヘプチル基でよく、好ましいのは
シクロペンチル基である。あるいはまた、R′基は、環
の水素の一つ又は二つ以上が、とりわけ炭素原子数1〜
5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基あるいはハロゲン原子で置
換されている上述の基のうちの一つでよい。従って例え
ば、置換シクロペンチル基には下記のような構造のもの
が含まれ、
【0007】
【化2】
【0008】これらにおけるR″は上述のアルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基又はハロ
ゲン原子のうちの一つである。環に置換基がある場合、
それは好ましくはメトキシ基又はエトキシ基から選ばれ
る。
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基又はハロ
ゲン原子のうちの一つである。環に置換基がある場合、
それは好ましくはメトキシ基又はエトキシ基から選ばれ
る。
【0009】本発明の目的上、式(I)中のxは1〜4
の値の整数である。好ましくは、xは1又は2である。
同様に、yは0〜2の値の整数である。好ましくは、y
は0又は1である。
の値の整数である。好ましくは、xは1又は2である。
同様に、yは0〜2の値の整数である。好ましくは、y
は0又は1である。
【0010】本発明の非常に好ましいシクロアルコキシ
シランは、構造式
シランは、構造式
【0011】
【化3】
【0012】を有し、この式におけるMeとPec はそ
れぞれメチル基とシクロペンチル基を表し(以下におい
て同じ)、xは1又は2、yは0又は1である。
れぞれメチル基とシクロペンチル基を表し(以下におい
て同じ)、xは1又は2、yは0又は1である。
【0013】本発明のシクロアルコキシシランは少なく
とも二つのやり方で調製することができる。第一のもの
は、下式に従ってシクロアルキルアルコールをシランと
反応させるトランスエーテル化反応である。
とも二つのやり方で調製することができる。第一のもの
は、下式に従ってシクロアルキルアルコールをシランと
反応させるトランスエーテル化反応である。
【0014】
【化4】
【0015】ここで、R,R′,x及びyは先に定義さ
れた意味を有する。この反応は、加熱を行うか、又は触
媒量の金属マグネシウムもしくは酸、例えば濃塩酸ある
いは硝酸といったようなもの、を加えることで、加速す
ることができる。このやり方は溶媒又は特別の環境の使
用を必要とせず、式(I)のyが0である場合の本発明
のシクロアルコキシシランを調製するための好ましい方
法である。式(III) において、アルコールR′OHは好
ましくは、例えば2時間といったような長時間にわた
り、例えば100〜150℃といったような高温でシラ
ンに加えられる。これらの条件下では、本質的に定量的
な収率が得られる(すなわち出発物質を基準にして生成
物の95%+の範囲で)ということが認められている。
れた意味を有する。この反応は、加熱を行うか、又は触
媒量の金属マグネシウムもしくは酸、例えば濃塩酸ある
いは硝酸といったようなもの、を加えることで、加速す
ることができる。このやり方は溶媒又は特別の環境の使
用を必要とせず、式(I)のyが0である場合の本発明
のシクロアルコキシシランを調製するための好ましい方
法である。式(III) において、アルコールR′OHは好
ましくは、例えば2時間といったような長時間にわた
り、例えば100〜150℃といったような高温でシラ
ンに加えられる。これらの条件下では、本質的に定量的
な収率が得られる(すなわち出発物質を基準にして生成
物の95%+の範囲で)ということが認められている。
【0016】本発明のシクロアルコキシシラン化合物を
調製するための第二のやり方は、次の式(IV) と(V)
で説明される反応に従うグリニャール試薬の初期生成を
伴う。
調製するための第二のやり方は、次の式(IV) と(V)
で説明される反応に従うグリニャール試薬の初期生成を
伴う。
【0017】
【化5】
【0018】ここで、R′は先に定義された意味を有す
る。式(IV) で表される反応は、有機溶媒中で、例えば
テトラヒドロフランや、1,4−ジオキサンや、あるい
はジエチルエーテルのようなエーテルの如きものの中
で、好ましくは25〜60℃の温度で行うことができ、
それから反応式(V)に従ってアルコールR′OHを反
応混合物にゆっくりと加え、そしてメタン副成物を除去
する。これらの反応は、やはり、本質的に定量的であ
り、上記のような条件下で95%+の範囲のグリニャー
ル試薬R′OMgClが得られる。このグリニャール試
薬は、次いで下式(VI)に従ってシランと反応してシク
ロアルコキシシランを生成する。
る。式(IV) で表される反応は、有機溶媒中で、例えば
テトラヒドロフランや、1,4−ジオキサンや、あるい
はジエチルエーテルのようなエーテルの如きものの中
で、好ましくは25〜60℃の温度で行うことができ、
それから反応式(V)に従ってアルコールR′OHを反
応混合物にゆっくりと加え、そしてメタン副成物を除去
する。これらの反応は、やはり、本質的に定量的であ
り、上記のような条件下で95%+の範囲のグリニャー
ル試薬R′OMgClが得られる。このグリニャール試
薬は、次いで下式(VI)に従ってシランと反応してシク
ロアルコキシシランを生成する。
【0019】
【化6】
【0020】ここで、R,R′,x及びyは先に定義さ
れた意味を有する。反応(IV) 〜(VI)は好ましくは、
グリニャール試薬と湿分との副反応を防ぐため窒素又は
アルゴンといったような乾燥不活性雰囲気で実施され
る。0〜150℃の反応温度を使用することができる
が、反応温度はもちろん系における溶媒の沸点により制
限される。好ましくは、この反応はおよそ60℃で行わ
れる。前と同じように、この反応も本質的に定量的であ
り、95〜99%のシクロアルコキシシラン収率が上記
の好ましい条件下で典型的に得られる。式(VI)の反応
系は、式(I)のyが1の場合に好ましく使用される。
れた意味を有する。反応(IV) 〜(VI)は好ましくは、
グリニャール試薬と湿分との副反応を防ぐため窒素又は
アルゴンといったような乾燥不活性雰囲気で実施され
る。0〜150℃の反応温度を使用することができる
が、反応温度はもちろん系における溶媒の沸点により制
限される。好ましくは、この反応はおよそ60℃で行わ
れる。前と同じように、この反応も本質的に定量的であ
り、95〜99%のシクロアルコキシシラン収率が上記
の好ましい条件下で典型的に得られる。式(VI)の反応
系は、式(I)のyが1の場合に好ましく使用される。
【0021】本発明のシクロアルコキシシラン化合物に
は、他のシリコーン化合物や組成物を調製するための中
間体としての用途があり、またそれらは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブタジエン及びポリブチレン
といったようなプラスチックの製造でチーグラー−ナッ
タ触媒に触媒されるオレフィンモノマーの重合において
電子供与体として特に有用である。
は、他のシリコーン化合物や組成物を調製するための中
間体としての用途があり、またそれらは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブタジエン及びポリブチレン
といったようなプラスチックの製造でチーグラー−ナッ
タ触媒に触媒されるオレフィンモノマーの重合において
電子供与体として特に有用である。
【0022】
【実施例】次に掲げる例は、本発明のシクロアルコキシ
シランの調製を更に例示するために提示するものであっ
て、本発明を限定するものと解釈されるべきものではな
く、本発明は特許請求の範囲に記載されているものであ
る。別段の指示がなければ、これらの例における部数と
百分率は全て重量を基準にするものであり、測定値は全
て25℃で得られたものである。
シランの調製を更に例示するために提示するものであっ
て、本発明を限定するものと解釈されるべきものではな
く、本発明は特許請求の範囲に記載されているものであ
る。別段の指示がなければ、これらの例における部数と
百分率は全て重量を基準にするものであり、測定値は全
て25℃で得られたものである。
【0023】例1 スターラーと温度計と冷却器を備えた3リットルのフラ
スコに、1リットルのテトラヒドロフラン(THF)と
85グラム(3.5モル)のマグネシウムの削りくずを
内容物をアルゴン雰囲気下でブランケットしなから加え
た。添加漏斗に225ml(3.5モル)のジクロロメタ
ンを入れ、この化合物を28℃のポット温度で5ml/mi
n の速度で加えた。次にフラスコ内容物を約60℃に加
熱し、ヨード結晶をいくつか加えてグリニャール反応を
開始させた。全部のマグネシウムが消費されたら、8
6.13グラム(1モル)のシクロペンチルアルコール
を加えて約60℃の温度で約3時間反応させ、反応のこ
の段階で生成した副成物のメタンを冷却器を通して蒸発
させそしてアルゴンでパージして取除いた。次いで、こ
の溶液から揮発分を除いてグリニャール試薬を単離し
た。赤外分光及びガスクロマトグラフィー/質量分析技
術を利用して、この化合物の構造がPec OMgClで
あることを確かめた。Pec は以下においてシクロペン
チル基を表す。収率は、グリニャール試薬の酸滴定をも
とに約80%と推定された。
スコに、1リットルのテトラヒドロフラン(THF)と
85グラム(3.5モル)のマグネシウムの削りくずを
内容物をアルゴン雰囲気下でブランケットしなから加え
た。添加漏斗に225ml(3.5モル)のジクロロメタ
ンを入れ、この化合物を28℃のポット温度で5ml/mi
n の速度で加えた。次にフラスコ内容物を約60℃に加
熱し、ヨード結晶をいくつか加えてグリニャール反応を
開始させた。全部のマグネシウムが消費されたら、8
6.13グラム(1モル)のシクロペンチルアルコール
を加えて約60℃の温度で約3時間反応させ、反応のこ
の段階で生成した副成物のメタンを冷却器を通して蒸発
させそしてアルゴンでパージして取除いた。次いで、こ
の溶液から揮発分を除いてグリニャール試薬を単離し
た。赤外分光及びガスクロマトグラフィー/質量分析技
術を利用して、この化合物の構造がPec OMgClで
あることを確かめた。Pec は以下においてシクロペン
チル基を表す。収率は、グリニャール試薬の酸滴定をも
とに約80%と推定された。
【0024】例2 例1で生成したグリニャール試薬115グラム(0.8
0モル)を、250mlのTHF溶媒を使いアルゴンブラ
ンケット下において室温で2時間かけて121グラム
(0.80モル)のテトラメトキシシランにゆっくりと
加えた。その結果得られた化合物を単離して、Pec O
Si(OMe)3 の構造であることを確かめた。ここ
で、Meは以下においてメチル基を表す。この生成物の
沸点は22mmHgで84℃と測定され、また計算された収
率は約70%であった。
0モル)を、250mlのTHF溶媒を使いアルゴンブラ
ンケット下において室温で2時間かけて121グラム
(0.80モル)のテトラメトキシシランにゆっくりと
加えた。その結果得られた化合物を単離して、Pec O
Si(OMe)3 の構造であることを確かめた。ここ
で、Meは以下においてメチル基を表す。この生成物の
沸点は22mmHgで84℃と測定され、また計算された収
率は約70%であった。
【0025】例3 先に調製した、式Pec MgClを有するグリニャール
試薬13グラム(0.1モル)を、150mlのTHFに
溶解させた、例2で生成されたPec OSi(OMe)
3 の21グラム(0.1モル)にゆっくりと加えた。こ
の反応は、アルゴンブランケット下に110℃で3時間
行った。生成物は二つの主要成分、すなわち確認された
次の構造式
試薬13グラム(0.1モル)を、150mlのTHFに
溶解させた、例2で生成されたPec OSi(OMe)
3 の21グラム(0.1モル)にゆっくりと加えた。こ
の反応は、アルゴンブランケット下に110℃で3時間
行った。生成物は二つの主要成分、すなわち確認された
次の構造式
【0026】
【化7】
【0027】を有する約60%のシランと、構造式(P
ec )2 Si(OMe)2 を有する約40%のシランを
含有していた。
ec )2 Si(OMe)2 を有する約40%のシランを
含有していた。
【0028】例4 1リットルの三つ口フラスコに16.3グラム(0.1
071モル)のテトラメトキシシランを、周囲雰囲気を
排除するために特別の努力をせずに入れた。添加漏斗に
20.2グラム(0.2345モル)のシクロペンチル
アルコールを入れた。このアルコールをフラスコに素早
く加え、そして120℃で加熱しながら内容物をかき混
ぜた。次いでマグネシウムの削りくずをいくつか加えて
反応を加速した。1.5時間後、反応混合物をろ過し、
蒸留して、2mmHgでの沸点が64℃であり確認された構
造式(Pec O)2 Si(OMe)2 を有する化合物が
95%の収率で得られた。
071モル)のテトラメトキシシランを、周囲雰囲気を
排除するために特別の努力をせずに入れた。添加漏斗に
20.2グラム(0.2345モル)のシクロペンチル
アルコールを入れた。このアルコールをフラスコに素早
く加え、そして120℃で加熱しながら内容物をかき混
ぜた。次いでマグネシウムの削りくずをいくつか加えて
反応を加速した。1.5時間後、反応混合物をろ過し、
蒸留して、2mmHgでの沸点が64℃であり確認された構
造式(Pec O)2 Si(OMe)2 を有する化合物が
95%の収率で得られた。
【0029】例5 シクロペンチルアルコール対テトラメトキシシランのモ
ル比を1:1にして例4の手順を繰り返して、22mmHg
での沸点が84℃であり確認された構造式Pe c OSi
(OMe)3 を有する化合物を調製した。
ル比を1:1にして例4の手順を繰り返して、22mmHg
での沸点が84℃であり確認された構造式Pe c OSi
(OMe)3 を有する化合物を調製した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール アレン フェアバンク アメリカ合衆国,ミシガン,ミッドラン ド,スライバン レーン 300 (72)発明者 テレンス キース ヒルティ アメリカ合衆国,ミシガン,ミッドラン ド,ナタリー コート 5107
Claims (2)
- 【請求項1】 次の構造式を有するシクロアルコキシシ
ラン。 (R′O)x (R′)y Si(OR)4-x-y (式中のRは炭素原子数1〜5のアルキル基と炭素原子
数2〜5のアシル基からなる群より独立に選ばれ、R′
はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチ
ル基及び置換されたそれらの基からなる群より独立に選
ばれ、xは1,2,3又は4であり、yは0,1又は2
である) - 【請求項2】 チーグラー−ナッタ触媒に触媒されるオ
レフィンモノマーの重合で供与体として使用される請求
項1記載のシクロアルコキシシラン。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/807,314 US5175332A (en) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | Cycloalkoxysilanes |
US807314 | 1991-12-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05255350A true JPH05255350A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=25196083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4334312A Withdrawn JPH05255350A (ja) | 1991-12-16 | 1992-12-15 | シクロアルコキシシラン |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5175332A (ja) |
EP (1) | EP0547775A1 (ja) |
JP (1) | JPH05255350A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0773241A2 (en) | 1994-01-31 | 1997-05-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst for polymerization of olefins |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1215346B (it) * | 1987-01-30 | 1990-02-08 | Savio Spa | Dispositivo raddrizzatore ed orientatore di tubetti astiformi, in particolare tubetti conici per macchine tessili. |
DE69316421T2 (de) * | 1992-04-01 | 1998-06-04 | Tonen Corp | Silanverbindung und Verfahren zur deren Herstellung |
JP2938726B2 (ja) * | 1993-09-10 | 1999-08-25 | 信越化学工業株式会社 | 第3級ブチルシクロアルキルジアルコキシシラン化合物の製造方法 |
US5684173A (en) * | 1994-04-28 | 1997-11-04 | Toho Titanium Co., Ltd. | Organosilicon compound and ziegler-natta catalyst containing the same |
US5514827A (en) * | 1995-01-25 | 1996-05-07 | Osi Specialties, Inc. | Silylated cyclic hydrocarbons and their uses |
KR100334167B1 (ko) * | 1997-05-08 | 2002-11-22 | 삼성종합화학주식회사 | 알파-올레핀중합방법 |
KR100240519B1 (ko) * | 1997-09-11 | 2000-01-15 | 유현식 | 새로운 올레핀 중합용 킬레이트 촉매 및 이를 이용한 올레핀중합 방법 |
KR100334165B1 (ko) | 1998-04-17 | 2002-11-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법 |
KR100334164B1 (ko) | 1998-04-17 | 2002-09-25 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 TI/V 담지촉매의제조방법 |
KR100705475B1 (ko) | 1998-12-30 | 2007-12-20 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 및 공중합용 촉매 |
KR100524293B1 (ko) | 1999-05-27 | 2005-10-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
KR100546499B1 (ko) | 1999-05-27 | 2006-01-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
EP1242472B1 (en) | 1999-10-23 | 2004-09-15 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | An improved catalyst for homo- and co-polymerization of olefin |
KR100361224B1 (ko) | 1999-12-01 | 2002-11-29 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법 |
KR100351386B1 (ko) | 2000-04-24 | 2002-09-05 | 삼성종합화학주식회사 | 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 |
KR100353960B1 (ko) | 2000-05-31 | 2002-09-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법 |
KR100359932B1 (ko) | 2000-06-15 | 2002-11-07 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
KR100387734B1 (ko) * | 2000-06-17 | 2003-06-18 | 삼성종합화학주식회사 | 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법 |
KR100389475B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
KR100389477B1 (ko) | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
KR100389476B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
KR100389962B1 (ko) * | 2000-11-10 | 2003-07-02 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
KR100421551B1 (ko) * | 2000-12-16 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법 |
ATE305490T1 (de) * | 2000-12-22 | 2005-10-15 | Samsung General Chemicals Co | Polyolefinharzzusammensetzung |
JP2004516379A (ja) * | 2000-12-22 | 2004-06-03 | サムソン ジェネラル ケミカルズ カンパニー リミテッド | 表面硬度及び耐スクラッチ性が向上されたポリプロピレン樹脂組成物 |
CN1220789C (zh) * | 2000-12-22 | 2005-09-28 | 三星综合化学株式会社 | 阻燃聚丙烯树脂组合物 |
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KR100421553B1 (ko) | 2000-12-27 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 알파 올레핀 중합 방법 |
KR100530794B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
KR100496776B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-06-22 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
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WO2008088618A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-24 | Utilx Corporation | Composition and method for restoring an electrical cable and inhibiting corrosion in the aluminum conductor core |
US11427660B2 (en) | 2016-08-17 | 2022-08-30 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same |
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1991
- 1991-12-16 US US07/807,314 patent/US5175332A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-19 EP EP92310576A patent/EP0547775A1/en not_active Withdrawn
- 1992-12-15 JP JP4334312A patent/JPH05255350A/ja not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0773241A2 (en) | 1994-01-31 | 1997-05-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst for polymerization of olefins |
EP0773240A2 (en) | 1994-01-31 | 1997-05-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst for polymerization of olefins |
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Publication number | Publication date |
---|---|
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---|---|---|---|
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