JPH05255202A - アルキレングリコール及びジアルキルカーボネートの同時製造方法 - Google Patents
アルキレングリコール及びジアルキルカーボネートの同時製造方法Info
- Publication number
- JPH05255202A JPH05255202A JP4330004A JP33000492A JPH05255202A JP H05255202 A JPH05255202 A JP H05255202A JP 4330004 A JP4330004 A JP 4330004A JP 33000492 A JP33000492 A JP 33000492A JP H05255202 A JPH05255202 A JP H05255202A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- carbonate
- catalyst
- compounds
- cyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
- C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレンカーボネートまたは、それぞれプロ
ピレンカーボネートとメタノールまたはエタノールとの
反応によるエチレングリコールまたはプロピレングリコ
ール及びジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネ
ートの同時製造方法が提供される。この方法においては
触媒として式 【化１】 （Ａ、Ｂ及びＸは本文中に記載した意味を有する。）の
環式アミジンを用いる。 【効果】 極めて少量の触媒を用いて迅速なエステル転
位が極めて低い温度で達成される。
ピレンカーボネートとメタノールまたはエタノールとの
反応によるエチレングリコールまたはプロピレングリコ
ール及びジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネ
ートの同時製造方法が提供される。この方法においては
触媒として式 【化１】 （Ａ、Ｂ及びＸは本文中に記載した意味を有する。）の
環式アミジンを用いる。 【効果】 極めて少量の触媒を用いて迅速なエステル転
位が極めて低い温度で達成される。
Description
【０００１】本発明は触媒の存在下でのエチレンカーボ
ネートまたは、それぞれプロピレンカーボネートとメタ
ノールまたはエタノールとの反応によるエチレングリコ
ールまたはプロピレングリコール及びジメチルカーボネ
ートまたはジエチルカーボネートの同時製造方法に関す
る。
ネートまたは、それぞれプロピレンカーボネートとメタ
ノールまたはエタノールとの反応によるエチレングリコ
ールまたはプロピレングリコール及びジメチルカーボネ
ートまたはジエチルカーボネートの同時製造方法に関す
る。
【０００２】エチレングリコール及びプロピレングリコ
ールはポリエステル繊維の合成に対する価値ある中間生
成物であり、そして更に重要な溶媒である。ジメチルカ
ーボネート及びジエチルカーボネートはポリカーボネー
トまたはポリウレタンの合成に対する価値ある中間生成
物である。挙げられるジアルキルカーボネートは更にア
ルキル化剤、溶媒または内燃エンジン用燃料に対する添
加剤として使用し得る。
ールはポリエステル繊維の合成に対する価値ある中間生
成物であり、そして更に重要な溶媒である。ジメチルカ
ーボネート及びジエチルカーボネートはポリカーボネー
トまたはポリウレタンの合成に対する価値ある中間生成
物である。挙げられるジアルキルカーボネートは更にア
ルキル化剤、溶媒または内燃エンジン用燃料に対する添
加剤として使用し得る。
【０００３】エチレンカーボネートとメタノールまたは
エタノールとの反応は既に公知である。かくして米国特
許第４,０６２,８８４号に触媒として第三級アミンを用
いる方法が提案されている。しかしながら、本法は上記
の触媒を用いる環式カーボネートをベースとして約５モ
ル％の量で用いなければならない欠点を有し（米国特許
第４,０６２,８８４号に実施例１〜５）；このことには
更に我々自身の再実験でも見られたが、第三級アミンが
極めて遅い速度でのみ反応を触媒する欠点がある（比較
例１及び２）。
エタノールとの反応は既に公知である。かくして米国特
許第４,０６２,８８４号に触媒として第三級アミンを用
いる方法が提案されている。しかしながら、本法は上記
の触媒を用いる環式カーボネートをベースとして約５モ
ル％の量で用いなければならない欠点を有し（米国特許
第４,０６２,８８４号に実施例１〜５）；このことには
更に我々自身の再実験でも見られたが、第三級アミンが
極めて遅い速度でのみ反応を触媒する欠点がある（比較
例１及び２）。
【０００４】第三級アミンの触媒活性を増大させるた
め、特開昭５５／０６４,５５０号（１９８０）に共触
媒としてのルイス酸例えば塩化亜鉛、塩化鉄、塩化スズ
または塩化アルミニウムの添加が提案されている。しか
しながら、この工程は次にまた無機化合物を除去するた
めに生成物流体の複雑な処理を必要とする欠点を有す
る。更に公知のとおり、少量のハロゲン含有共触媒、特
に塩素を含むものは既に用いる装置に対してかなりの腐
蝕を生じさせる。
め、特開昭５５／０６４,５５０号（１９８０）に共触
媒としてのルイス酸例えば塩化亜鉛、塩化鉄、塩化スズ
または塩化アルミニウムの添加が提案されている。しか
しながら、この工程は次にまた無機化合物を除去するた
めに生成物流体の複雑な処理を必要とする欠点を有す
る。更に公知のとおり、少量のハロゲン含有共触媒、特
に塩素を含むものは既に用いる装置に対してかなりの腐
蝕を生じさせる。
【０００５】更に米国特許第４,６９１,０４１号、ヨー
ロッパ特許第２９８,１６７号、特開昭６３／２３８,０
４３号（１９８８）及び特開平０３／０４４,３５４号
（１９９１）にエチレンカーボネートとメタノールとの
反応に対する触媒として不均一系が提案され；これらの
系は塩基性もしくは酸性イオン交換体、シリカもしくは
ハイドロタルサイト〔ＭgＣＯ3・５Ｍg(ＯＨ)2・２Ａl
(ＯＨ)3〕上のアルカリ性無機固体例えばＮaＳiＯ3、ま
たはアンモニウム交換されたゼオライトであるが、この
ものは同様に我々自身の実験（比較例１３及び１４）に
見られるように不適当な触媒活性のみを有する。
ロッパ特許第２９８,１６７号、特開昭６３／２３８,０
４３号（１９８８）及び特開平０３／０４４,３５４号
（１９９１）にエチレンカーボネートとメタノールとの
反応に対する触媒として不均一系が提案され；これらの
系は塩基性もしくは酸性イオン交換体、シリカもしくは
ハイドロタルサイト〔ＭgＣＯ3・５Ｍg(ＯＨ)2・２Ａl
(ＯＨ)3〕上のアルカリ性無機固体例えばＮaＳiＯ3、ま
たはアンモニウム交換されたゼオライトであるが、この
ものは同様に我々自身の実験（比較例１３及び１４）に
見られるように不適当な触媒活性のみを有する。
【０００６】ヨーロッパ特許第１５０,９６２号に触媒
としてのアシジンの存在下における炭酸エステルとカル
ボン酸エステルとの反応方法が記載されている。例えば
エチレンカーボネート及び酢酸エチルを用いる場合、生
成物としてジエチルカーボネート及び二酢酸エチレング
リコールが生成される。他の方法では生じる恐れのあ
る、例えばポリグリコールまたはエチレングリコールモ
ノエチルエーテルの如き副生物の生成がこの方法では避
けられるが、所望のグリコールを調製するためには得ら
れる二酢酸エチレングリコールを追加の工程段階でエチ
レングリコールに加水分解しなければならない。
としてのアシジンの存在下における炭酸エステルとカル
ボン酸エステルとの反応方法が記載されている。例えば
エチレンカーボネート及び酢酸エチルを用いる場合、生
成物としてジエチルカーボネート及び二酢酸エチレング
リコールが生成される。他の方法では生じる恐れのあ
る、例えばポリグリコールまたはエチレングリコールモ
ノエチルエーテルの如き副生物の生成がこの方法では避
けられるが、所望のグリコールを調製するためには得ら
れる二酢酸エチレングリコールを追加の工程段階でエチ
レングリコールに加水分解しなければならない。
【０００７】式
【０００８】
【化６】Ｒ1−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｒ1は水素またはメチルを表わす、のアルキレン
グリコール及び式
グリコール及び式
【０００９】
【化７】(Ｒ2Ｏ)2ＣＯ 式中、Ｒ2はメチルまたはエチルを表わす、のジアルキ
ルカーボネートを触媒の存在下で式
ルカーボネートを触媒の存在下で式
【００１０】
【化８】
【００１１】式中、Ｒ1は上記の意味を有する、の環式
カーボネートと式
カーボネートと式
【００１２】
【化９】Ｒ2−ＯＨ 式中、Ｒ2は上記の意味を有する、のアルコールとの反
応により同時に製造する際に、触媒として式
応により同時に製造する際に、触媒として式
【００１３】
【化１０】
【００１４】式中、Ａはｎ＝２〜４である基−(ＣＨ2)n
−を表わし、Ｂはｍ＝２〜５である基−(ＣＨ2)m−を表
わし、そしてＸはＣＨ2、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ3を表わ
し、ここにＲ3は置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アルキ
ル、置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アシル、置換もし
くは未置換のＣ6〜Ｃ12-アリールまたは置換もしくは未
置換のＣ7〜Ｃ10-アラルキルを表わす、の環式アミジン
をそのままでか、または基Ａ、ＢまたはＸの水素原子を
置換して、基Ａ、ＢまたはＸの１つにより高分子担体に
結合させて用いることを特徴とする、該アルキレングリ
コール及び該ジアルキルカーボネートの新規な同時製造
方法が見い出された。
−を表わし、Ｂはｍ＝２〜５である基−(ＣＨ2)m−を表
わし、そしてＸはＣＨ2、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ3を表わ
し、ここにＲ3は置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アルキ
ル、置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アシル、置換もし
くは未置換のＣ6〜Ｃ12-アリールまたは置換もしくは未
置換のＣ7〜Ｃ10-アラルキルを表わす、の環式アミジン
をそのままでか、または基Ａ、ＢまたはＸの水素原子を
置換して、基Ａ、ＢまたはＸの１つにより高分子担体に
結合させて用いることを特徴とする、該アルキレングリ
コール及び該ジアルキルカーボネートの新規な同時製造
方法が見い出された。
【００１５】本発明による用いる物質はエチレンカーボ
ネートまたは、それぞれプロピレンカーボネート及びメ
タノールまたは、それぞれエタノールである。本発明に
より製造し得る生成物はエチレングリコールまたは、そ
れぞれプロピレングリコール及びジメチルカーボネート
または、それぞれジエチレンカーボネートである。
ネートまたは、それぞれプロピレンカーボネート及びメ
タノールまたは、それぞれエタノールである。本発明に
より製造し得る生成物はエチレングリコールまたは、そ
れぞれプロピレングリコール及びジメチルカーボネート
または、それぞれジエチレンカーボネートである。
【００１６】環式アミジンを高分子担体に結合させる場
合、ポリスチレンもしくはスチレン／ジビニルベンゼン
共重合体、またはポリアクリル酸誘導体もしくはその交
叉結合された代表例の如き担体を挙げ得る。好適で可能
な高分子担体はスチレン／ジビニルベンゼン共重合体で
ある。高分子担体に結合する環式アミジンの製造は専門
家に公知の高分子類似反応で行う。
合、ポリスチレンもしくはスチレン／ジビニルベンゼン
共重合体、またはポリアクリル酸誘導体もしくはその交
叉結合された代表例の如き担体を挙げ得る。好適で可能
な高分子担体はスチレン／ジビニルベンゼン共重合体で
ある。高分子担体に結合する環式アミジンの製造は専門
家に公知の高分子類似反応で行う。
【００１７】好適な環式アミジンは、これらのものをそ
のまま用いる場合は１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.
４.０〕-デス-５-エン、１,５-ジアザ-ビシクロ〔４.
３.０〕-ノン-５-エン、１,８-ジアザ-ビシクロ〔５.
４.０〕-ウンデス-７-エン、７-メチル-１,５,７-トリ
アザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エン、７-ベンジ
ル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-
エン、７-フエニル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.
４.０〕-デス-５-エン及び７-アセチル-１,５,７-トリ
アザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エンよりなる群か
らのものである。
のまま用いる場合は１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.
４.０〕-デス-５-エン、１,５-ジアザ-ビシクロ〔４.
３.０〕-ノン-５-エン、１,８-ジアザ-ビシクロ〔５.
４.０〕-ウンデス-７-エン、７-メチル-１,５,７-トリ
アザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エン、７-ベンジ
ル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-
エン、７-フエニル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.
４.０〕-デス-５-エン及び７-アセチル-１,５,７-トリ
アザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エンよりなる群か
らのものである。
【００１８】本発明による方法に好適な他の環式アミジ
ンは高分子担体に結合され、そして次式により表わされ
る：
ンは高分子担体に結合され、そして次式により表わされ
る：
【００１９】
【化１１】
【００２０】式中、円中の記号「Ｐ」は重合体例えばス
チレン／ジビニルベンゼン共重合体の鎖を表わす。
チレン／ジビニルベンゼン共重合体の鎖を表わす。
【００２１】本発明による方法における触媒としての環
式アミジンの量は殆んど臨界的ではない。式（Ｖ）の環
式アミジンをそのまま用い、そして次に均一触媒として
存在させる場合、用いる環式カーボネートをベースとし
て０.００１〜１０モル％、好ましくは０.０１〜５モル
％の量を一般に用いる。また本発明による方法において
高分子担体に結合する環式アミジンの量は殆んど臨界的
ではない。かかる高分子結合された環式アミジンは好ま
しくは連続工程法に用いる。従って用いるその量は用い
る環式カーボネートまたはアルコールの量には直接関係
はしない。重合体結合された触媒は好ましくはカラムの
状態で配置され、その上に出発物質を共流または向流の
いずれかで連続的に通す。
式アミジンの量は殆んど臨界的ではない。式（Ｖ）の環
式アミジンをそのまま用い、そして次に均一触媒として
存在させる場合、用いる環式カーボネートをベースとし
て０.００１〜１０モル％、好ましくは０.０１〜５モル
％の量を一般に用いる。また本発明による方法において
高分子担体に結合する環式アミジンの量は殆んど臨界的
ではない。かかる高分子結合された環式アミジンは好ま
しくは連続工程法に用いる。従って用いるその量は用い
る環式カーボネートまたはアルコールの量には直接関係
はしない。重合体結合された触媒は好ましくはカラムの
状態で配置され、その上に出発物質を共流または向流の
いずれかで連続的に通す。
【００２２】本発明による方法に対する反応温度は３０
〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃、殊に好ましく
は６０〜１２０℃の範囲である。本発明による方法にお
ける反応圧力は原理的に臨界的ではなく、従って本法は
０.５〜１００バール、好ましくは１〜２０バールの範
囲の常圧、昇圧または減圧下で行い得る。本法は好まし
くは常圧または少なくとも１つの出発物質の沸点以上の
反応温度で達成される自発的圧力下で行う。更に、不活
性ガス例えば窒素またはアルゴンの添加により増大され
た圧力を発生させることが原理的に可能であり、その際
に２〜１００バールの圧力範囲が可能である。
〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃、殊に好ましく
は６０〜１２０℃の範囲である。本発明による方法にお
ける反応圧力は原理的に臨界的ではなく、従って本法は
０.５〜１００バール、好ましくは１〜２０バールの範
囲の常圧、昇圧または減圧下で行い得る。本法は好まし
くは常圧または少なくとも１つの出発物質の沸点以上の
反応温度で達成される自発的圧力下で行う。更に、不活
性ガス例えば窒素またはアルゴンの添加により増大され
た圧力を発生させることが原理的に可能であり、その際
に２〜１００バールの圧力範囲が可能である。
【００２３】更に反応条件下で不活性である物質の添加
により反応混合物を希釈することができる。これらのも
のは例えば専門家に公知である溶媒例えば脂肪族炭化水
素（ヘキサン、ヘプタンなど）、芳香族炭化水素（ベン
ゼン、トルエン、キシレンなど）、環式アミド（Ｎ-メ
チル-ピロリドン、Ｎ-メチル-カプロラクタムなど）及
び環式尿素（Ｎ,Ｎ′-ジメチル-イミダゾリジン-２-オ
ンなど）である。触媒として用いる環式アミジンがかか
る不活性溶媒に可溶性である場合、これらのものは良好
に計量するためにかかる溶媒中で５〜５０重量％、好ま
しくは８〜２０重量％の溶液の状態で使用し得る。しか
しながらまた、かかる不活性溶媒を用いずに本発明によ
る方法を行うことも好ましい。しかしながらまた、上記
の濃度を有する溶液の状態の環式アミジンを用いる変法
をこの系に自生の物質であるエチレングリコールまた
は、それぞれプロピレングリコールを用いて極めて有利
に行うことができ；従ってこのものは本発明による方法
の好適な変法である。
により反応混合物を希釈することができる。これらのも
のは例えば専門家に公知である溶媒例えば脂肪族炭化水
素（ヘキサン、ヘプタンなど）、芳香族炭化水素（ベン
ゼン、トルエン、キシレンなど）、環式アミド（Ｎ-メ
チル-ピロリドン、Ｎ-メチル-カプロラクタムなど）及
び環式尿素（Ｎ,Ｎ′-ジメチル-イミダゾリジン-２-オ
ンなど）である。触媒として用いる環式アミジンがかか
る不活性溶媒に可溶性である場合、これらのものは良好
に計量するためにかかる溶媒中で５〜５０重量％、好ま
しくは８〜２０重量％の溶液の状態で使用し得る。しか
しながらまた、かかる不活性溶媒を用いずに本発明によ
る方法を行うことも好ましい。しかしながらまた、上記
の濃度を有する溶液の状態の環式アミジンを用いる変法
をこの系に自生の物質であるエチレングリコールまた
は、それぞれプロピレングリコールを用いて極めて有利
に行うことができ；従ってこのものは本発明による方法
の好適な変法である。
【００２４】出発物質及び触媒として用いる環式アミジ
ンの含水量は原理的に臨界的ではない。しかしながら、
望ましくない副反応を抑制するために、上記の物質とし
ては通常化学工業で入手される低含水量を有するものを
使用すべきである。アルコールとしてエタノールを用い
る場合、このエタノール中の含水量は１重量％以下に保
持することが好ましい。出発物質及び環式アミジンの含
水量を合計として上記の物質の＜０.５重量％に保持す
ることが殊に好ましい。
ンの含水量は原理的に臨界的ではない。しかしながら、
望ましくない副反応を抑制するために、上記の物質とし
ては通常化学工業で入手される低含水量を有するものを
使用すべきである。アルコールとしてエタノールを用い
る場合、このエタノール中の含水量は１重量％以下に保
持することが好ましい。出発物質及び環式アミジンの含
水量を合計として上記の物質の＜０.５重量％に保持す
ることが殊に好ましい。
【００２５】用いる環式カーボネート及びアルコールの
モル比は原理的に臨界的ではないが；工業的に有用な結
果を達成させるために、環式カーボネート１モル当り少
なくとも２モルのアルコールを用いることが好ましく；
更に加えて、過剰のアルコールを殊に好適に用いる。従
ってアルコール：環式カーボネートのモル比は一般に１
〜１００：１、好ましくは２〜５０：１、殊に好ましく
は２〜１２：１である。
モル比は原理的に臨界的ではないが；工業的に有用な結
果を達成させるために、環式カーボネート１モル当り少
なくとも２モルのアルコールを用いることが好ましく；
更に加えて、過剰のアルコールを殊に好適に用いる。従
ってアルコール：環式カーボネートのモル比は一般に１
〜１００：１、好ましくは２〜５０：１、殊に好ましく
は２〜１２：１である。
【００２６】本発明による方法は種々の変法で行い得
る。かくて、環式カーボネートとアルコールとの混合物
を出発物質及び生成物間の平衡が達成されるまで撹拌さ
れた容器中にて触媒の存在下で昇温下にて行うことがで
き、そして生成物は続いて蒸留により分離し得る。出発
物質及び触媒の混合物を加熱した管を通して、例えば昇
圧下でポンプで送り、そして出てくる生成混合物を上記
の方法で処理することが同様に可能である。
る。かくて、環式カーボネートとアルコールとの混合物
を出発物質及び生成物間の平衡が達成されるまで撹拌さ
れた容器中にて触媒の存在下で昇温下にて行うことがで
き、そして生成物は続いて蒸留により分離し得る。出発
物質及び触媒の混合物を加熱した管を通して、例えば昇
圧下でポンプで送り、そして出てくる生成混合物を上記
の方法で処理することが同様に可能である。
【００２７】他の工程変法はアルコール及びジアルキル
カーボネートの蒸気混合物を沸点に加熱した反応混合物
から蒸留することからなる。
カーボネートの蒸気混合物を沸点に加熱した反応混合物
から蒸留することからなる。
【００２８】更に、出発物質としての蒸気の状態のアル
コールをアルコールの沸点以上に加熱した環式カーボネ
ート及び環式アミジンの混合物中に通し、そして生じる
ジアルキルカーボネートを過剰のアルコールを用いて反
応空間から蒸気状態で除去することができる。
コールをアルコールの沸点以上に加熱した環式カーボネ
ート及び環式アミジンの混合物中に通し、そして生じる
ジアルキルカーボネートを過剰のアルコールを用いて反
応空間から蒸気状態で除去することができる。
【００２９】また他の工程変法は環式カーボネート及び
環式アミジンの出発物質の混合物をアルコールに対して
向流状態で昇温下で通すことからなり、その際に本法は
有利には縦型カラム中で行い、ジアルキルカーボネート
及びいずれかの過剰のアルコールをかかるカラムの上端
で除去し、そしてエチレングリコールまたは、それぞれ
プロピレングリコールをカラムの下端で除去する。触媒
として環式アミジンをそのまま用い、かくて均一相であ
る場合、このものはエチレングリコールまたは、それぞ
れプロピレングリコールと一緒にカラムの底部で得られ
る。
環式アミジンの出発物質の混合物をアルコールに対して
向流状態で昇温下で通すことからなり、その際に本法は
有利には縦型カラム中で行い、ジアルキルカーボネート
及びいずれかの過剰のアルコールをかかるカラムの上端
で除去し、そしてエチレングリコールまたは、それぞれ
プロピレングリコールをカラムの下端で除去する。触媒
として環式アミジンをそのまま用い、かくて均一相であ
る場合、このものはエチレングリコールまたは、それぞ
れプロピレングリコールと一緒にカラムの底部で得られ
る。
【００３０】驚くべきことに極めて少量の触媒を用いて
迅速なエステル転位が極めて低い反応温度で達成される
ことが決定的と考えねばならない。このことは望ましく
ない副生物の生成が極めて低いために工業的には殊に好
ましい。触媒はその高い沸点のために蒸留による処理中
に底部残渣を介して問題なく除去し得る。更に本発明に
よる重合体結合された環式アミジンの高い触媒活性は驚
くべきものであり、これらは公知の重合体結合された触
媒よりかなり高い触媒活性を有する。
迅速なエステル転位が極めて低い反応温度で達成される
ことが決定的と考えねばならない。このことは望ましく
ない副生物の生成が極めて低いために工業的には殊に好
ましい。触媒はその高い沸点のために蒸留による処理中
に底部残渣を介して問題なく除去し得る。更に本発明に
よる重合体結合された環式アミジンの高い触媒活性は驚
くべきものであり、これらは公知の重合体結合された触
媒よりかなり高い触媒活性を有する。
【００３１】次の実施例は本発明による方法を限定せず
に説明するものである。
に説明するものである。
【００３２】
〔比較例１及び２並びに実施例３〜６〕エタノール１０
０重量部及び表１に示す触媒を撹拌機、内部温度計及び
還流冷却器を備えた反応容器中にて還流温度に加熱し
た。エチレンカーボネート１９.１重量部を全て一度に
加え、そして混合物を還流下で更に撹拌した。時間に関
してのエチレングリコール及びジエチルカーボネートを
生成させるエタノールとエチレンカーボネートとの反応
の終路は試料採取及び面積較正されたガスクロマトグラ
フイー（ＧＣ）分取により求められた。反応中の還流温
度は約８０℃であった。
０重量部及び表１に示す触媒を撹拌機、内部温度計及び
還流冷却器を備えた反応容器中にて還流温度に加熱し
た。エチレンカーボネート１９.１重量部を全て一度に
加え、そして混合物を還流下で更に撹拌した。時間に関
してのエチレングリコール及びジエチルカーボネートを
生成させるエタノールとエチレンカーボネートとの反応
の終路は試料採取及び面積較正されたガスクロマトグラ
フイー（ＧＣ）分取により求められた。反応中の還流温
度は約８０℃であった。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１の説明：1) 用いるエチレンカーボネートをベースとする触媒の量2) エチレンカーボネート添加後の撹拌時間3) 出発混合物のＧＣ組成：ＥtＯＨ８３.９％／ＥＣ１
６.１％（ＥtＯＨ／ＥＣのモル比＝１０：１）4) 触媒を含む ＥtＯＨ：エタノール ＤＥＣ：ジエチルカーボネート ＥＧ：エチレングリコール ＥＣ：エチレンカーボネート 〔比較例７及び実施例８〜１１〕エタノールの代りにア
ルコールとしてメタノールを用い、そしてエチレンカー
ボネート２７.５重量部を用いる以外は比較例１及び実
施例の方法を繰り返して行った。反応中の還流温度は６
５〜６６℃であった。結果を表２に要約する。
６.１％（ＥtＯＨ／ＥＣのモル比＝１０：１）4) 触媒を含む ＥtＯＨ：エタノール ＤＥＣ：ジエチルカーボネート ＥＧ：エチレングリコール ＥＣ：エチレンカーボネート 〔比較例７及び実施例８〜１１〕エタノールの代りにア
ルコールとしてメタノールを用い、そしてエチレンカー
ボネート２７.５重量部を用いる以外は比較例１及び実
施例の方法を繰り返して行った。反応中の還流温度は６
５〜６６℃であった。結果を表２に要約する。
【００３５】
【表２】
【００３６】表２の説明1) 用いるエチレンカーボネートをベースとする触媒の量2) エチレンカーボネート添加後の撹拌時間3) 出発混合物のＧＣ組成：ＭeＯＨ７８.５％／ＥＣ２
１.５％（ＭeＯＨ／ＥＣのモル比＝１０：１）4) 触媒を含む ＭeＯＨ：エタノール ＤＭＣ：ジエチルカーボネート ＥＧ：エチレングリコール ＥＣ：エチレンカーボネート 〔実施例１２〕析出エチレンカーボネート（ＥＣ）を８
０℃で等温加熱した長さ６８cm及び直径５cmの１０トレ
ー（tray）のバブル・トレイ・カラム（bubble tray
column）（１トレー当りの処理容量約１１ml）の上端中
に計量導入し、その際にグリコール中の１,８-ジアザ-
ビシクロ〔５.４.０〕-ウンデス-７-エン（ＤＢＵ）の
１３.５％溶液を同じ高さで別々に計量導入した。カラ
ムの底部末端に降下するこの流体に対して向流でメタノ
ールを蒸気として充てんした。分離装置として長さ１５
cmの未加熱の金属化されたビクロー（Ｖigreux）カラム
をカラムの上端の計量装置上に設置した。低部末端で、
メタノール蒸気の計量部の下に４×４mmのラシヒ環（Ｒ
aschig ring）を充てんし、そして１２０℃で加熱した
直径３.５cmで、長さ３０cmのストリッピング（strippi
ng）部を設けた。
１.５％（ＭeＯＨ／ＥＣのモル比＝１０：１）4) 触媒を含む ＭeＯＨ：エタノール ＤＭＣ：ジエチルカーボネート ＥＧ：エチレングリコール ＥＣ：エチレンカーボネート 〔実施例１２〕析出エチレンカーボネート（ＥＣ）を８
０℃で等温加熱した長さ６８cm及び直径５cmの１０トレ
ー（tray）のバブル・トレイ・カラム（bubble tray
column）（１トレー当りの処理容量約１１ml）の上端中
に計量導入し、その際にグリコール中の１,８-ジアザ-
ビシクロ〔５.４.０〕-ウンデス-７-エン（ＤＢＵ）の
１３.５％溶液を同じ高さで別々に計量導入した。カラ
ムの底部末端に降下するこの流体に対して向流でメタノ
ールを蒸気として充てんした。分離装置として長さ１５
cmの未加熱の金属化されたビクロー（Ｖigreux）カラム
をカラムの上端の計量装置上に設置した。低部末端で、
メタノール蒸気の計量部の下に４×４mmのラシヒ環（Ｒ
aschig ring）を充てんし、そして１２０℃で加熱した
直径３.５cmで、長さ３０cmのストリッピング（strippi
ng）部を設けた。
【００３７】ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）からなる
上部流をビグロー分離カラムの上端で除去し、そしてエ
チレングリコール（ＥＧ）からなる底部流をストリッピ
ング部の低部末端で除去した。
上部流をビグロー分離カラムの上端で除去し、そしてエ
チレングリコール（ＥＧ）からなる底部流をストリッピ
ング部の低部末端で除去した。
【００３８】計量導入量 メタノール：３３０g／時間 ＥＣ：１００g／時間 グリコール中の１３.５％ＤＢＵ：１３.５g／時間＝Ｅ
Ｃをベースとして１.０モル％ 除去 上部流：約３５４g／時間 底部流：約７２g／時間。
Ｃをベースとして１.０モル％ 除去 上部流：約３５４g／時間 底部流：約７２g／時間。
【００３９】一定条件が達成された後（３〜４時間）、
流体は次の組成を有していた： 上部流 ＭeＯＨ： ６５.７％ ＤＭＣ： ３４.２％ Σ残り： ０.１％ 底部流 ＭeＯＨ： ７.８％ ＥＧ ： ９１.９％ Σ残り： ０.３％ 〔比較例１３及び１４並びに実施例１５〕そこで使用さ
れた均一な可溶性触媒の代りに重合体結合された触媒を
用いる以外は比較例１及び２並びに実施例３〜６の方法
を繰り返して行った。その結果を表３に示す。
流体は次の組成を有していた： 上部流 ＭeＯＨ： ６５.７％ ＤＭＣ： ３４.２％ Σ残り： ０.１％ 底部流 ＭeＯＨ： ７.８％ ＥＧ ： ９１.９％ Σ残り： ０.３％ 〔比較例１３及び１４並びに実施例１５〕そこで使用さ
れた均一な可溶性触媒の代りに重合体結合された触媒を
用いる以外は比較例１及び２並びに実施例３〜６の方法
を繰り返して行った。その結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】〔実施例１６〕 （重合体結合された１,８-ジアザ-ビシクロ〔５.４.
０〕-ウンデス-７-エンの調製）無水テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）７５ml及び１,８-ジアザ-ビシクロ〔５.
４.０〕-ウンデス-７-エン７.６gの溶液を−７８℃で撹
拌し、そしてヘキサン中のブチルリチウムの１.６Ｍ溶
液を０.５時間にわたって滴下しながら加えた。次に続
いて混合物を−７８℃で１時間撹拌した。次にクロロメ
チル化された乾燥したポリスチレン（ジビニルベンゼン
４.８％を有するポリスチレン、大細孔、−ＣＨ2Ｃl官
能基の程度約２７％製）を加え、そして低温浴を除去し
た。続いて混合物を室温で４８時間撹拌した。次にメタ
ノール２０mlを加え、生成物を吸引濾過し、そしてメタ
ノール、メタノール／Ｈ2Ｏ １：１及びアセトン／メ
タノール１：１で十分に洗浄した。最後に、このものを
０.１〜０.２ミリバール下にて５０℃で約６時間乾燥し
た。
０〕-ウンデス-７-エンの調製）無水テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）７５ml及び１,８-ジアザ-ビシクロ〔５.
４.０〕-ウンデス-７-エン７.６gの溶液を−７８℃で撹
拌し、そしてヘキサン中のブチルリチウムの１.６Ｍ溶
液を０.５時間にわたって滴下しながら加えた。次に続
いて混合物を−７８℃で１時間撹拌した。次にクロロメ
チル化された乾燥したポリスチレン（ジビニルベンゼン
４.８％を有するポリスチレン、大細孔、−ＣＨ2Ｃl官
能基の程度約２７％製）を加え、そして低温浴を除去し
た。続いて混合物を室温で４８時間撹拌した。次にメタ
ノール２０mlを加え、生成物を吸引濾過し、そしてメタ
ノール、メタノール／Ｈ2Ｏ １：１及びアセトン／メ
タノール１：１で十分に洗浄した。最後に、このものを
０.１〜０.２ミリバール下にて５０℃で約６時間乾燥し
た。
【００４２】〔実施例１７〕エタノールの代りにメタノ
ールを用い、そしてエチレンカーボネートの代りにプロ
ピレンカーボネート３１.９重量部及びプロピレンカー
ボネートをベースとして０.５モル％の７-メチル-１,
５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エンを
用いる以外は実施例３〜６の方法を繰り返して行った。
還流温度は約８０℃であった。
ールを用い、そしてエチレンカーボネートの代りにプロ
ピレンカーボネート３１.９重量部及びプロピレンカー
ボネートをベースとして０.５モル％の７-メチル-１,
５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エンを
用いる以外は実施例３〜６の方法を繰り返して行った。
還流温度は約８０℃であった。
【００４３】プロピレンカーボネートの添加１５分後
に、混合物は次の組成を有していた：メタノール６５.
２％、ジメチルカーボネート１４.８％、プロピレング
リコール１２.５％、プロピレンカーボネート７.４％、
Σ残り０.１％。
に、混合物は次の組成を有していた：メタノール６５.
２％、ジメチルカーボネート１４.８％、プロピレング
リコール１２.５％、プロピレンカーボネート７.４％、
Σ残り０.１％。
【００４４】〔実施例１８〕エタノールの代りにメタノ
ールを用い、エチレンカーボネート２７.５重量部を用
い、そしてそこで用いた均一な可溶性触媒の代りにゲル
状の、ジビニルベンゼン２.０重量％を有するポリスチ
レン上に重合体結合された触媒１,５,７-トリアザ-ビシ
クロ〔４.４.０〕-デス-５-エン３０重量部（エチレン
カーボネートをベースとして）を用いる以外は実施例３
〜６の方法を繰り返して行った。エチレンカーボネート
の添加後に還流下で１５分間撹拌した後、混合物は次の
組成を有していた：メタノール６３.５％、ジメチルカ
ーボネート１８.２％、エチレングリコール１４.６％、
エチレンカーボネート３.６％、Σ残り０.１％。
ールを用い、エチレンカーボネート２７.５重量部を用
い、そしてそこで用いた均一な可溶性触媒の代りにゲル
状の、ジビニルベンゼン２.０重量％を有するポリスチ
レン上に重合体結合された触媒１,５,７-トリアザ-ビシ
クロ〔４.４.０〕-デス-５-エン３０重量部（エチレン
カーボネートをベースとして）を用いる以外は実施例３
〜６の方法を繰り返して行った。エチレンカーボネート
の添加後に還流下で１５分間撹拌した後、混合物は次の
組成を有していた：メタノール６３.５％、ジメチルカ
ーボネート１８.２％、エチレングリコール１４.６％、
エチレンカーボネート３.６％、Σ残り０.１％。
【００４５】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００４６】１．式
【００４７】
【化１２】Ｒ1−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｒ1は水素またはメチルを表わす、のアルキレン
グリコール及び式
グリコール及び式
【００４８】
【化１３】(Ｒ2Ｏ)2ＣＯ 式中、Ｒ2はメチルまたはエチルを表わす、のジアルキ
ルカーボネートを触媒の存在下で式
ルカーボネートを触媒の存在下で式
【００４９】
【化１４】
【００５０】式中、Ｒ1は上記の意味を有する、の環式
カーボネートと式
カーボネートと式
【００５１】
【化１５】Ｒ2−ＯＨ 式中、Ｒ2は上記の意味を有する、のアルコールとの反
応により同時に製造する際に、触媒として式
応により同時に製造する際に、触媒として式
【００５２】
【化１６】
【００５３】式中、Ａはｎ＝２〜４である基−(ＣＨ2)n
−を表わし、Ｂはｍ＝２〜５である基−(ＣＨ2)m−を表
わし、そしてＸはＣＨ2、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ3を表わ
し、ここにＲ3は置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アルキ
ル、置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アシル、置換もし
くは未置換のＣ6〜Ｃ12-アリールまたは置換もしくは未
置換のＣ7〜Ｃ10-アラルキルを表わす、の環式アミジン
をそのままでか、または基Ａ、ＢまたはＸの水素原子を
置換して、基Ａ、ＢまたはＸの１つにより高分子担体に
結合させて用いることを特徴とする、該アルキレングリ
コール及び該ジアルキルカーボネートの同時製造方法。
−を表わし、Ｂはｍ＝２〜５である基−(ＣＨ2)m−を表
わし、そしてＸはＣＨ2、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ3を表わ
し、ここにＲ3は置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アルキ
ル、置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アシル、置換もし
くは未置換のＣ6〜Ｃ12-アリールまたは置換もしくは未
置換のＣ7〜Ｃ10-アラルキルを表わす、の環式アミジン
をそのままでか、または基Ａ、ＢまたはＸの水素原子を
置換して、基Ａ、ＢまたはＸの１つにより高分子担体に
結合させて用いることを特徴とする、該アルキレングリ
コール及び該ジアルキルカーボネートの同時製造方法。
【００５４】２．用いる環式アミジンが、１,５,７-ト
リアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エン、１,５-ジ
アザ-ビシクロ〔４.３.０〕-ノン-５-エン、１,８-ジア
ザ-ビシクロ〔５.４.０〕-ウンデス-７-エン、７-メチ
ル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-
エン、７-ベンジル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.
４.０〕-デス-５-エン、７-フエニル-１,５,７-トリア
ザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エン及び７-アセチ
ル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-
エンよりなる群からの１つ、またはスチレン／ジビニル
ベンゼン共重合体に結合され、式
リアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エン、１,５-ジ
アザ-ビシクロ〔４.３.０〕-ノン-５-エン、１,８-ジア
ザ-ビシクロ〔５.４.０〕-ウンデス-７-エン、７-メチ
ル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-
エン、７-ベンジル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.
４.０〕-デス-５-エン、７-フエニル-１,５,７-トリア
ザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-エン及び７-アセチ
ル-１,５,７-トリアザ-ビシクロ〔４.４.０〕-デス-５-
エンよりなる群からの１つ、またはスチレン／ジビニル
ベンゼン共重合体に結合され、式
【００５５】
【化１７】
【００５６】よりなる群からの環式アミジンであり、こ
こに円中の記号「Ｐ」が好ましくはスチレン／ジビニル
ベンゼン共重合体である重合体の鎖を表わすことを特徴
とする、上記１に記載の方法。
こに円中の記号「Ｐ」が好ましくはスチレン／ジビニル
ベンゼン共重合体である重合体の鎖を表わすことを特徴
とする、上記１に記載の方法。
【００５７】３．環式アミジンを用いる環式カーボネー
トをベースとして０.００１〜１０モル％、好ましくは
０.０１〜５モル％の量で用いることを特徴とする、上
記１に記載の方法。
トをベースとして０.００１〜１０モル％、好ましくは
０.０１〜５モル％の量で用いることを特徴とする、上
記１に記載の方法。
【００５８】４．３０〜２５０℃、好ましくは５０〜１
５０℃、殊に好ましくは６０〜１２０℃の温度で行うこ
とを特徴とする、上記１に記載の方法。
５０℃、殊に好ましくは６０〜１２０℃の温度で行うこ
とを特徴とする、上記１に記載の方法。
【００５９】５．０.５〜１００バール、好ましくは１
〜２０バールの全圧力下で行うことを特徴とする、上記
１に記載の方法。
〜２０バールの全圧力下で行うことを特徴とする、上記
１に記載の方法。
【００６０】６．そのままで用いる環式アミジンをエチ
レングリコールまたはプロピレングリコール中の溶液の
状態で用いることを特徴とする、上記１に記載の方法。
レングリコールまたはプロピレングリコール中の溶液の
状態で用いることを特徴とする、上記１に記載の方法。
【００６１】７．１〜１００：１、好ましくは２〜５
０：１、殊に好ましくは２〜１２：１のアルコール：環
式カーボネートのモル比を達成させることを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
０：１、殊に好ましくは２〜１２：１のアルコール：環
式カーボネートのモル比を達成させることを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 68/06 Ｚ 9279−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】Ｒ1−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｒ1は水素またはメチルを表わす、のアルキレン
グリコール及び式 【化２】(Ｒ2Ｏ)2ＣＯ 式中、Ｒ2はメチルまたはエチルを表わす、のジアルキ
ルカーボネートを触媒の存在下で式 【化３】 式中、Ｒ1は上記の意味を有する、の環式カーボネート
と式 【化４】Ｒ2−ＯＨ 式中、Ｒ2は上記の意味を有する、のアルコールとの反
応により同時に製造する際に、触媒として式 【化５】 式中、Ａはｎ＝２〜４である基−(ＣＨ2)n−を表わし、
Ｂはｍ＝２〜５である基−(ＣＨ2)m−を表わし、そして
ＸはＣＨ2、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ3を表わし、ここにＲ3
は置換もしくは未置換のＣ1〜Ｃ4-アルキル、置換もし
くは未置換のＣ1〜Ｃ4-アシル、置換もしくは未置換の
Ｃ6〜Ｃ12-アリールまたは置換もしくは未置換のＣ7〜
Ｃ10-アラルキルを表わす、の環式アミジンをそのまま
でか、または基Ａ、ＢまたはＸの水素原子を置換して、
基Ａ、ＢまたはＸの１つにより高分子担体に結合させて
用いることを特徴とする、該アルキレングリコール及び
該ジアルキルカーボネートの同時製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137966.7 | 1991-11-19 | ||
| DE19914137966 DE4137966A1 (de) | 1991-11-19 | 1991-11-19 | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung eines alkylenglykols und eines dialkylcarbonats |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255202A true JPH05255202A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=6445091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4330004A Pending JPH05255202A (ja) | 1991-11-19 | 1992-11-16 | アルキレングリコール及びジアルキルカーボネートの同時製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0543234A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05255202A (ja) |
| DE (1) | DE4137966A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6407279B1 (en) * | 1999-11-19 | 2002-06-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated process for preparing dialkyl carbonates and diols |
| CN103172639B (zh) * | 2013-03-18 | 2015-08-12 | 惠州市莱佛士制药技术有限公司 | 一种基于盐酸胍的六元二环胍的制备方法 |
| CN108383729A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-08-10 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种有机碱作为催化剂合成碳酸二元酯的用途 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4559180A (en) * | 1982-11-26 | 1985-12-17 | Bp Chemicals Limited | Transesterification of esters |
-
1991
- 1991-11-19 DE DE19914137966 patent/DE4137966A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-11-06 EP EP19920119028 patent/EP0543234A3/de not_active Withdrawn
- 1992-11-16 JP JP4330004A patent/JPH05255202A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0543234A3 (de) | 1993-06-16 |
| EP0543234A2 (de) | 1993-05-26 |
| DE4137966A1 (de) | 1993-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4062884A (en) | Process for the preparation of dialkylcarbonates | |
| JP3374863B2 (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JPS58185536A (ja) | モレキユラ−シ−ブの存在下でアルキルアリ−ルカ−ボネ−ト中間体を形成してからジアリ−ルカ−ボネ−トを製造する方法 | |
| JPH01257118A (ja) | ジクロルシランを製造する方法および装置 | |
| TW200909410A (en) | Process for preparing ethylene glycol dimethacrylate | |
| KR101539122B1 (ko) | 알릴 메타크릴레이트의 제조 방법 | |
| JP2776782B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの合成方法 | |
| JP2003300936A (ja) | ジアルキルカーボネートとグリコールの連続同時製造方法 | |
| US5072027A (en) | Process for producing methacrylic acid esters | |
| JPS638929B2 (ja) | ||
| JPH05170701A (ja) | 反応性蒸留によるビニル交換方法 | |
| EP0046598B1 (en) | Process for continuously preparing a diester of oxalic acid | |
| US5155253A (en) | Transvinylation process for the preparation of thermally labile vinyl compounds and for vinyl compounds prepared from thermally labile acids | |
| JP2002538130A (ja) | ジアセトキシブテンの連続製造方法 | |
| JPH05255202A (ja) | アルキレングリコール及びジアルキルカーボネートの同時製造方法 | |
| JP4042212B2 (ja) | ヒドロキシアルキルモノアクリレートの製造方法 | |
| US4537983A (en) | Method of preparing 2-phenylethylchlorosilanes | |
| KR20030017539A (ko) | 아미노알킬 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
| JP2002363132A (ja) | ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートの製造方法 | |
| JP3852550B2 (ja) | メルカプト基含有アルコキシシラン化合物の製造方法 | |
| US4642363A (en) | Method of preparing trialkyl organo-oxysilanes | |
| US5136051A (en) | Preparation of 2-pyrrolidinones | |
| JPH0749414B2 (ja) | 不飽和カルボン酸イソシアナトアルキルエステルの精製方法 | |
| JP3682805B2 (ja) | 飽和脂肪族カルボン酸アミドの製造方法 | |
| EP0881209B1 (en) | Process for producing hydroxyalkyl monoacrylate |