JPH0525081A - フツ素化ポリエーテル誘導体 - Google Patents
フツ素化ポリエーテル誘導体Info
- Publication number
- JPH0525081A JPH0525081A JP3226457A JP22645791A JPH0525081A JP H0525081 A JPH0525081 A JP H0525081A JP 3226457 A JP3226457 A JP 3226457A JP 22645791 A JP22645791 A JP 22645791A JP H0525081 A JPH0525081 A JP H0525081A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- integer
- xcfx
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F16/26—Monomers containing oxygen atoms in addition to the ether oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/24—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by elimination of halogens, e.g. elimination of HCl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
- C07C43/126—Saturated ethers containing halogen having more than one ether bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/175—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/125—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/135—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式
【化１】
QO[CF2CF(CF3)O]n[CF(CF3)CF2O]pCF(CF3)COF
式中、ｎ＝１〜６、ｐ＝０〜３、
Ｑ＝ＣＦ2ＸＣＦＸ1又はＣＦＣｌ＝ＣＦ
Ｙ＝ＣＦ(ＣＦ3)ＣＯＦ又はＣＦ＝ＣＦ2
Ｘ及びＸ1＝Ｃｌ、又はＸ＝Ｆ又はＯＲ
且つＸ1＝Ｈ、ここでＲ＝メチル、Ｃ2〜Ｃ6アルキル、
シクロヘキシル又はフェニル で示される化合物、並びに該化合物（Ｙ＝ＣＦ＝Ｃ
Ｆ2）を用いた共重合体。 【効果】 該化合物を用いることにより、水湿潤性、染
色性、イオン交換性等を有する共重合体をつくることが
できる。
シクロヘキシル又はフェニル で示される化合物、並びに該化合物（Ｙ＝ＣＦ＝Ｃ
Ｆ2）を用いた共重合体。 【効果】 該化合物を用いることにより、水湿潤性、染
色性、イオン交換性等を有する共重合体をつくることが
できる。
Description
【０００１】本発明はパーフルオロ［ω−（１，２−ジ
ハロトリフルオロエトキシ）カルボキシレート］、それ
から製造される、弗素化オレフィンを含む官能的に置換
されたポリエーテル、および弗素化オレフィンの重合体
に関する。
ハロトリフルオロエトキシ）カルボキシレート］、それ
から製造される、弗素化オレフィンを含む官能的に置換
されたポリエーテル、および弗素化オレフィンの重合体
に関する。
【０００２】米国特許第４，１３１，７４０号および第
４，１３８、４２６号には、式
４，１３８、４２６号には、式
【０００３】
【化８】YCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]pCF=CF2
式中、ｐは０乃至５でありそしてＹはシアノもしくはカ
ルボキシル、またはエステルまたはそれらのアルカリ金
属、アンモニウムもしくは第四級アンモニウム塩であ
る、のオレフィンを含む弗素化化合物が開示されてい
る。Ｙがクロロ、ブロモもしくはヨードである上記の式
を用いた類似の化合物は米国特許第３，３５１，６１９
号および第４，２７５，２２６号から公知である。上記
式のオレフィンは一般に対応する酸弗化物を塩基性塩上
で熱分解することにより製造することが出来る。塩素、
臭素またはアルコールのフルオロオレフィンへの付加
は、例えばフアインベルグおよびミラー、ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｆａｉｎ
ｂｅｒｇ ａｎｄ Ｍｉｌｌｅｒ， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈ
ｅｍ． Ｓｏｃ．）７９巻４１７０頁１９５７年、「ケ
ミストリー・オブ・オルガニツク・フルオリン・コンパ
ウンド」ハドリツキー著、マツクミラン社、ニューヨー
ク、１９６２年、２４７、２４８頁（“Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＦｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ”， Ｈｕｄｌｉｃｋｙ， Ｔｈｅ Ｍａｃ
Ｍｉｌｌａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ,
１９６２、ｐａｇｅ ２４７、２４８）、および「ケミ
ストリー・オブ・オルガニツク・フルオリン・コンパウ
ンド」第２（改訂）版、ハドリツキー著、エリス・ホル
ウツド社、チチエスター、英国、１９７６年、２１４〜
２１６頁（“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ
Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”， ２ｎｄ
（Ｒｅｖｉｓｅｄ） ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｈｕｄｌｉｃｋ
ｙ， Ｅｌｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ．， Ｃｈｉ
ｃｈｅｓｔｅｒ， Ｅｎｇｌａｎｄ，１９７６， ｐａｇ
ｅ ２１４〜２１６）から公知である。パーフルオロ化
脂肪族モノカルボン酸およびその塩の脂肪族塩化物、臭
化物および沃化物への転化は例えば米国特許第２，６４
７、９３３号、ハドリツキー、上記文献１９６２年２２
６頁およびハゼルジン、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅ，Ｊ． Ｃｈｅ
ｍ． Ｓｏｃ．）１９５１年５８４頁から公知である。
ルボキシル、またはエステルまたはそれらのアルカリ金
属、アンモニウムもしくは第四級アンモニウム塩であ
る、のオレフィンを含む弗素化化合物が開示されてい
る。Ｙがクロロ、ブロモもしくはヨードである上記の式
を用いた類似の化合物は米国特許第３，３５１，６１９
号および第４，２７５，２２６号から公知である。上記
式のオレフィンは一般に対応する酸弗化物を塩基性塩上
で熱分解することにより製造することが出来る。塩素、
臭素またはアルコールのフルオロオレフィンへの付加
は、例えばフアインベルグおよびミラー、ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｆａｉｎ
ｂｅｒｇ ａｎｄ Ｍｉｌｌｅｒ， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈ
ｅｍ． Ｓｏｃ．）７９巻４１７０頁１９５７年、「ケ
ミストリー・オブ・オルガニツク・フルオリン・コンパ
ウンド」ハドリツキー著、マツクミラン社、ニューヨー
ク、１９６２年、２４７、２４８頁（“Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＦｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ”， Ｈｕｄｌｉｃｋｙ， Ｔｈｅ Ｍａｃ
Ｍｉｌｌａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ,
１９６２、ｐａｇｅ ２４７、２４８）、および「ケミ
ストリー・オブ・オルガニツク・フルオリン・コンパウ
ンド」第２（改訂）版、ハドリツキー著、エリス・ホル
ウツド社、チチエスター、英国、１９７６年、２１４〜
２１６頁（“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ
Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”， ２ｎｄ
（Ｒｅｖｉｓｅｄ） ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｈｕｄｌｉｃｋ
ｙ， Ｅｌｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ．， Ｃｈｉ
ｃｈｅｓｔｅｒ， Ｅｎｇｌａｎｄ，１９７６， ｐａｇ
ｅ ２１４〜２１６）から公知である。パーフルオロ化
脂肪族モノカルボン酸およびその塩の脂肪族塩化物、臭
化物および沃化物への転化は例えば米国特許第２，６４
７、９３３号、ハドリツキー、上記文献１９６２年２２
６頁およびハゼルジン、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅ，Ｊ． Ｃｈｅ
ｍ． Ｓｏｃ．）１９５１年５８４頁から公知である。
【０００４】本発明の一つの目的は、クロロジフルオロ
ビニロキシパーフルオロアルキレンオキシアルキルトリ
フルオロメチルケトンおよびアシル弗化物、クロロジフ
ルオロビニロキシパーフルオロアルキレンオキシエチレ
ン、置換フルオロアルコキシパーフルオロアルキレンオ
キシアルキルトリフルオロメチルケトンおよびアシル弗
化物、置換フルオロアルコキシパーフルオロアルキレン
オキシエチレン、それらの製造方法およびパーフルオロ
ビニロキシアルキレンオキシアルキル臭化物の製造方
法、および上記のビニル化合物の誘導体の共重合体を提
供することである。他の諸目的は下記の記述から明らか
になるであろう。
ビニロキシパーフルオロアルキレンオキシアルキルトリ
フルオロメチルケトンおよびアシル弗化物、クロロジフ
ルオロビニロキシパーフルオロアルキレンオキシエチレ
ン、置換フルオロアルコキシパーフルオロアルキレンオ
キシアルキルトリフルオロメチルケトンおよびアシル弗
化物、置換フルオロアルコキシパーフルオロアルキレン
オキシエチレン、それらの製造方法およびパーフルオロ
ビニロキシアルキレンオキシアルキル臭化物の製造方
法、および上記のビニル化合物の誘導体の共重合体を提
供することである。他の諸目的は下記の記述から明らか
になるであろう。
【０００５】本発明および本発明の目的および利点を更
に理解するには、本発明の新規の特徴が更に特定的に記
載された下記の説明および特許請求の範囲を参照するこ
とができる。
に理解するには、本発明の新規の特徴が更に特定的に記
載された下記の説明および特許請求の範囲を参照するこ
とができる。
【０００６】本発明は弗素化化合物、更に特定的には下
記の式の弗素化化合物の製造方法にある。
記の式の弗素化化合物の製造方法にある。
【０００７】
【化９】(1) CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br;
(2) CF2XCFX1O[CF2CF(CF3)O]n-1CF2C(O)CF3;
(3) CFCl=CFO[CF2CF(CF3)O]n-1CF2C(O)CF3;
(4) QO[CF2CF(CF3)O]n[CF(CF3)CF2O]pCF(CF3)COF;
そして
(5) QO[CF2CF(CF3)O]n[CF(CF3)CF2O]pCF=CF2
式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、ｐは整数
でありそして０乃至３であり、ＱはＣＦ2ＸＣＦＸ1また
はＣＦＣｌ＝ＣＦであり、ＸおよびＸ1は共にＣｌであ
るか、またはＸがＦまたはＯＲであり、且つＸ1がＨで
あり、そしてＲはメチル、シクロヘキシル、フェニルま
たは場合によりエーテル酸素を中間に有する２乃至６個
の炭素原子をもつアルキルである。
でありそして０乃至３であり、ＱはＣＦ2ＸＣＦＸ1また
はＣＦＣｌ＝ＣＦであり、ＸおよびＸ1は共にＣｌであ
るか、またはＸがＦまたはＯＲであり、且つＸ1がＨで
あり、そしてＲはメチル、シクロヘキシル、フェニルま
たは場合によりエーテル酸素を中間に有する２乃至６個
の炭素原子をもつアルキルである。
【０００８】本発明はまた式２〜５の弗素化化合物にあ
り、その好ましい具体例は、式２〜５においてｎが１で
あり、式２においてＸおよびＸ1が共にＣｌであるかま
たはＸがＯＣＨ3でありそしてＸ1がＨであり、そして式
４および５においてｐが０でありそしてＸおよびＸ1が
共にＣｌであるかまたはＸがＯＣＨ3でありそしてＸ1が
Ｈである弗素化化合物を含む。
り、その好ましい具体例は、式２〜５においてｎが１で
あり、式２においてＸおよびＸ1が共にＣｌであるかま
たはＸがＯＣＨ3でありそしてＸ1がＨであり、そして式
４および５においてｐが０でありそしてＸおよびＸ1が
共にＣｌであるかまたはＸがＯＣＨ3でありそしてＸ1が
Ｈである弗素化化合物を含む。
【０００９】本発明の方法を要約すれば、式１の化合物
は式
は式
【００１０】
【化１０】
(6) CF2X2CFX3O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CO2M(1/m)
式中、Ｍは原子価ｍのアルカリもしくはアルカリ土類金
属であり、そしてＸ2及びＸ3は共にＢｒである、の塩を
熱分解することにより得られ、式２の化合物は、Ｍが上
記のものであり、Ｘ2及び3が共にＣｌであるか、または
Ｘ2がＦまたは前記に明示されたＯＲであり、そしてＸ3
がＨである、式６の化合物を熱分解することにより得ら
れる。式３の化合物はＸおよびＸ1が共にＣｌである式
２の化合物を亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウ
ムと共に加熱することにより得られる。式４の化合物は
式２および３の化合物のいずれかをヘキサフルオロプロ
ペンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させることにより得ら
れ、式５の化合物は式４の化合物の熱分解により得られ
る。
属であり、そしてＸ2及びＸ3は共にＢｒである、の塩を
熱分解することにより得られ、式２の化合物は、Ｍが上
記のものであり、Ｘ2及び3が共にＣｌであるか、または
Ｘ2がＦまたは前記に明示されたＯＲであり、そしてＸ3
がＨである、式６の化合物を熱分解することにより得ら
れる。式３の化合物はＸおよびＸ1が共にＣｌである式
２の化合物を亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウ
ムと共に加熱することにより得られる。式４の化合物は
式２および３の化合物のいずれかをヘキサフルオロプロ
ペンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させることにより得ら
れ、式５の化合物は式４の化合物の熱分解により得られ
る。
【００１１】式６の塩の前駆物質は式
【００１２】
【化１１】CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CO2R1
式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、そしてＲ
1はメチルまたはエチルである、の既知のエステルを臭
素、塩素、弗化水素またはＲが上記のものである式ＲＯ
Ｈのアルカノールと反応させることにより製造される。
テトラグリム（ｔｅｔｒａｇｌｙｍｅ）のごとき非プロ
トン性溶媒の使用は必須条件ではないが特にｎの値が増
す場合に望ましいことがあり得る。臭素または塩素との
反応は反応フラスコを氷で冷却しそして紫外線を照射す
ることにより容易になる。式ＲＯＨのアルカノールとの
反応は少量のアルコキシドＲＯＭ′、但しＲは上に明示
されたものでありそしてＭ′はアルカリ金属陽イオンで
ある、の存在のもとで行われる。メチルアルコール及び
エチルアルコールが好ましいアルコールである。過剰の
アルコールが通常好ましい。二重結合をまたぐ弗化水素
の付加は容易に進まないが、ホルムアミドのごときプロ
トン供与性液体中で弗化カリウムのごときアルカリ金属
弗化物を用いることによる弗素イオンの求核的付加によ
り達成することができる。
1はメチルまたはエチルである、の既知のエステルを臭
素、塩素、弗化水素またはＲが上記のものである式ＲＯ
Ｈのアルカノールと反応させることにより製造される。
テトラグリム（ｔｅｔｒａｇｌｙｍｅ）のごとき非プロ
トン性溶媒の使用は必須条件ではないが特にｎの値が増
す場合に望ましいことがあり得る。臭素または塩素との
反応は反応フラスコを氷で冷却しそして紫外線を照射す
ることにより容易になる。式ＲＯＨのアルカノールとの
反応は少量のアルコキシドＲＯＭ′、但しＲは上に明示
されたものでありそしてＭ′はアルカリ金属陽イオンで
ある、の存在のもとで行われる。メチルアルコール及び
エチルアルコールが好ましいアルコールである。過剰の
アルコールが通常好ましい。二重結合をまたぐ弗化水素
の付加は容易に進まないが、ホルムアミドのごときプロ
トン供与性液体中で弗化カリウムのごときアルカリ金属
弗化物を用いることによる弗素イオンの求核的付加によ
り達成することができる。
【００１３】エステルの二重結合またぐ付加が完了した
後、得られたエステルは、水、好ましくはメチルアルコ
ールに溶解したアルカリもしくはアルカリ土金属水酸化
物、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
を用いて加水分解することにより、式６のアルカリ金属
塩またはアルカリ土金属塩に転化される。或いは別法と
して，Ｘ2がＯＲでありそしてＸ3がＨである式６の塩は
上記の不飽和エステルから、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムのごときアルカリ金属水酸化物をエステル
に対して僅かにモル過剰に存在させて、Ｒが上に明示さ
れたものであるアルカノールＲＯＨとの反応により一段
で製造することが出来る。
後、得られたエステルは、水、好ましくはメチルアルコ
ールに溶解したアルカリもしくはアルカリ土金属水酸化
物、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
を用いて加水分解することにより、式６のアルカリ金属
塩またはアルカリ土金属塩に転化される。或いは別法と
して，Ｘ2がＯＲでありそしてＸ3がＨである式６の塩は
上記の不飽和エステルから、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムのごときアルカリ金属水酸化物をエステル
に対して僅かにモル過剰に存在させて、Ｒが上に明示さ
れたものであるアルカノールＲＯＨとの反応により一段
で製造することが出来る。
【００１４】式６の塩は分離されそしてグリム（モノ
−、ジ−、トリ−またはテトラ−エチレングリコールジ
メチルエーテル）、好ましくはテトラグリムのごとき適
当な非プロトン性溶媒中で約１３０℃乃至約３００℃、
好ましくは１７０℃乃至２３０℃の温度にて熱分解され
る。好ましくは、溶媒は熱分解反応生成物、式１または
式２のいずれかの化合物より高い沸点を有すべきであ
る。
−、ジ−、トリ−またはテトラ−エチレングリコールジ
メチルエーテル）、好ましくはテトラグリムのごとき適
当な非プロトン性溶媒中で約１３０℃乃至約３００℃、
好ましくは１７０℃乃至２３０℃の温度にて熱分解され
る。好ましくは、溶媒は熱分解反応生成物、式１または
式２のいずれかの化合物より高い沸点を有すべきであ
る。
【００１５】或いは別法として、それ程望ましくない
が、未加水分解ハロゲン化またはアルカノール化エステ
ルを、適当な非プロトン性溶媒中で、上記の温度にて、
アルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、
亜硫酸塩または硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐
酸三ナトリウムまたは亜硫酸ナトリウムの存在のもとで
熱分解することが出来、該未加水分解ハロゲン化または
アルカノール化エステルは式
が、未加水分解ハロゲン化またはアルカノール化エステ
ルを、適当な非プロトン性溶媒中で、上記の温度にて、
アルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、
亜硫酸塩または硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐
酸三ナトリウムまたは亜硫酸ナトリウムの存在のもとで
熱分解することが出来、該未加水分解ハロゲン化または
アルカノール化エステルは式
【００１６】
【化１２】CF2X2CFX3O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CO2R1
式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、Ｒ1はメ
チルまたエチルであり、そしてＸ2およびＸ3は共にＢｒ
またはＣｌであるか、またはＸ2がＯＲであり、ここで
Ｒはメチル、シクロヘキシル、フェニルまたは場合によ
りエーテル酸素を中間に有する２乃至６個の炭素原子を
もつアルキルであり、そしてＸ3がＨである、を有す
る。この種のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩（触
媒）は式６のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩を熱
分解する場合は必要ないかまたは望ましくない。
チルまたエチルであり、そしてＸ2およびＸ3は共にＢｒ
またはＣｌであるか、またはＸ2がＯＲであり、ここで
Ｒはメチル、シクロヘキシル、フェニルまたは場合によ
りエーテル酸素を中間に有する２乃至６個の炭素原子を
もつアルキルであり、そしてＸ3がＨである、を有す
る。この種のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩（触
媒）は式６のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩を熱
分解する場合は必要ないかまたは望ましくない。
【００１７】式６のアルカリもしくはアルカリ土類金属
塩の熱分解に用いるすべての反応物質および溶媒が水分
を含まないことが重要である。水または他のプロトン含
有化合物が熱分解中に存在することは、式
塩の熱分解に用いるすべての反応物質および溶媒が水分
を含まないことが重要である。水または他のプロトン含
有化合物が熱分解中に存在することは、式
【００１８】
【化１３】CF2X2CFX3O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2H
式中、ｎ、Ｘ2およびＸ3は上に明示されたものである、
の水素を末端に有する副生成物を生成することによって
所望の式１の臭化物または式２のケトンの収率を下げ
る。
の水素を末端に有する副生成物を生成することによって
所望の式１の臭化物または式２のケトンの収率を下げ
る。
【００１９】式６のアルカリもしくはアルカリ土類金属
塩の乾燥には、水の蒸発除去、トルエンと共に水を共沸
蒸留する方法、およびメタノール溶液中で中和してその
あとメタノールを蒸発除去する方法を含む種々の方法を
用いることが出来る。すべてのこれらの方法において
は、水またはメタノールの完全な除去を確実にするため
に最終的に真空炉中で乾燥することが必要である。メタ
ノール中での中和が好ましく、その理由は乾燥過程中で
の泡発生が少なく、そして水と比較してメタノールの比
較的低い沸点および比較的低い蒸発熱が乾燥速度を速め
るからである。
塩の乾燥には、水の蒸発除去、トルエンと共に水を共沸
蒸留する方法、およびメタノール溶液中で中和してその
あとメタノールを蒸発除去する方法を含む種々の方法を
用いることが出来る。すべてのこれらの方法において
は、水またはメタノールの完全な除去を確実にするため
に最終的に真空炉中で乾燥することが必要である。メタ
ノール中での中和が好ましく、その理由は乾燥過程中で
の泡発生が少なく、そして水と比較してメタノールの比
較的低い沸点および比較的低い蒸発熱が乾燥速度を速め
るからである。
【００２０】塩の熱分解に用いられる溶媒は有機液体を
乾燥する標準的方法により乾燥され、水素化ナトリウム
からの蒸留が便利である。
乾燥する標準的方法により乾燥され、水素化ナトリウム
からの蒸留が便利である。
【００２１】上記のごとく、式６の塩はアルカリもしく
はアルカリ土類金属塩出ある。アンモニウムまたはテト
ラアルキルアンモニウム塩は避けるべきであり、その理
由はそれらの熱分解によってまた水素を末端に有する生
成物の生成またはアルキルエステルの生成をまねくから
である。
はアルカリ土類金属塩出ある。アンモニウムまたはテト
ラアルキルアンモニウム塩は避けるべきであり、その理
由はそれらの熱分解によってまた水素を末端に有する生
成物の生成またはアルキルエステルの生成をまねくから
である。
【００２２】反応圧は式６の塩の熱分解に対する重要な
因子ではない。大気圧以下または以上の圧力を用いるこ
とが出来る。然しながら、大気圧または大気圧以下の圧
力が好ましく、その理由は蒸留可能な反応生成物の回収
が比較的容易であるからである。
因子ではない。大気圧以下または以上の圧力を用いるこ
とが出来る。然しながら、大気圧または大気圧以下の圧
力が好ましく、その理由は蒸留可能な反応生成物の回収
が比較的容易であるからである。
【００２３】Ｘ2およびＸ3が臭素である式６の塩の熱分
解により、式１の臭素官能性パーフルオロビニルエーテ
ルが、式
解により、式１の臭素官能性パーフルオロビニルエーテ
ルが、式
【００２４】
【化１４】CF2BrCFBrO[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br
式中、ｎは上記のものであり、実施例４に示されてい
る、の副生成物と共に提供される。副生成物は１，２−
位置から臭素を選択的に取除く金属亜鉛またはマグネシ
ウムの存在のもとで加熱することにより式１のビニルエ
ーテルに転化することが出来る。弗素化１，２−ジブロ
モアルカンのこのような除去方法は例えばハドリツキ
ー、上記の文献、第２（改訂）版、４８２、４８３頁か
ら知られる。
る、の副生成物と共に提供される。副生成物は１，２−
位置から臭素を選択的に取除く金属亜鉛またはマグネシ
ウムの存在のもとで加熱することにより式１のビニルエ
ーテルに転化することが出来る。弗素化１，２−ジブロ
モアルカンのこのような除去方法は例えばハドリツキ
ー、上記の文献、第２（改訂）版、４８２、４８３頁か
ら知られる。
【００２５】式６のジブロモ化塩の熱分解による式１の
ビニルエーテルの生成は新規なだけでなく予期せざるも
のである。式６のジクロロ化された塩を類似の条件下で
熱分解した場合、式１のクロリド同族体は得られず、式
２の１，２−ジクロロ−トリフルオロメチルケトンが得
られる。式６のアルカノール化塩の熱分解はまたＸがＯ
ＲでありそしてＸ1がＨである式２のトリフルオロメチ
ルケトンを生ずる。
ビニルエーテルの生成は新規なだけでなく予期せざるも
のである。式６のジクロロ化された塩を類似の条件下で
熱分解した場合、式１のクロリド同族体は得られず、式
２の１，２−ジクロロ−トリフルオロメチルケトンが得
られる。式６のアルカノール化塩の熱分解はまたＸがＯ
ＲでありそしてＸ1がＨである式２のトリフルオロメチ
ルケトンを生ずる。
【００２６】式１のビニルエーテルは弗素水オレフィ
ン、例えばテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、弗化ビニリデンおよびアルキル部分が１乃
至４個の炭素原子を含むパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルと共重合させることが出来る。垂下するブロモ基
を含む得られる共重合体は過酸化物および熱を用いるこ
とによりまたは紫外線照射を用いることにより硬化して
フルオロエラストマーにすることが出来る。
ン、例えばテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、弗化ビニリデンおよびアルキル部分が１乃
至４個の炭素原子を含むパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルと共重合させることが出来る。垂下するブロモ基
を含む得られる共重合体は過酸化物および熱を用いるこ
とによりまたは紫外線照射を用いることにより硬化して
フルオロエラストマーにすることが出来る。
【００２７】Ｘ2およびＸ3がＣｌであるいか、またはＸ
2がＦまたはＯＲであり且つＸ3がＨである式６の塩の熱
分解による式２のトリフルオロメチルケトンの生成は、
塩１モル当りテトラフルオロエチレン１モル、二酸化炭
素１モルおよび弗化ナトリウム１モルの損失を伴う。
2がＦまたはＯＲであり且つＸ3がＨである式６の塩の熱
分解による式２のトリフルオロメチルケトンの生成は、
塩１モル当りテトラフルオロエチレン１モル、二酸化炭
素１モルおよび弗化ナトリウム１モルの損失を伴う。
【００２８】ＸおよびＸ1が共にＣｌである式２のトリ
フルオロメチルケトンはジグリムのごとき非プロトン性
溶媒中で亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウムの
存在のもとで加熱することにより脱塩素化して式３のモ
ノクロロジフルオロビニルエーテルとすることが出来
る。
フルオロメチルケトンはジグリムのごとき非プロトン性
溶媒中で亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウムの
存在のもとで加熱することにより脱塩素化して式３のモ
ノクロロジフルオロビニルエーテルとすることが出来
る。
【００２９】ＸおよびＸ1が共にＣｌであるか、または
ＸがＦもしくはＯＲであり且つＸ1がＨである式２のケ
トン、および式３のビニルエーテルは（実施例１０にお
けるごとく）ヘキサフルオロプロペンオキシドと反応さ
せることが出来、そして式４の得られた付加物はアルカ
リもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、亜硫酸
塩または硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐酸三ナ
トリウムまたは亜硫酸ナトリウムの存在下に熱分解する
かまた塩への転化後にアルカリ性加水分解することによ
り、米国特許第３，２７４，２３９号に発表されている
ごとき公知の方法により式５の共重合性ビニルエーテル
単量体にすることが出来る。ビニルエーテル５は例えば
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、弗化ビニリデン、および／またはアルキル部分が１
乃至４個の炭素原子を含むパーフルオロアルキルビニル
エーテルのごとき弗素化オレフィンと共重合させること
が出来、その弗素化共重合体は成形物に成形することが
出来る。
ＸがＦもしくはＯＲであり且つＸ1がＨである式２のケ
トン、および式３のビニルエーテルは（実施例１０にお
けるごとく）ヘキサフルオロプロペンオキシドと反応さ
せることが出来、そして式４の得られた付加物はアルカ
リもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、亜硫酸
塩または硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐酸三ナ
トリウムまたは亜硫酸ナトリウムの存在下に熱分解する
かまた塩への転化後にアルカリ性加水分解することによ
り、米国特許第３，２７４，２３９号に発表されている
ごとき公知の方法により式５の共重合性ビニルエーテル
単量体にすることが出来る。ビニルエーテル５は例えば
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、弗化ビニリデン、および／またはアルキル部分が１
乃至４個の炭素原子を含むパーフルオロアルキルビニル
エーテルのごとき弗素化オレフィンと共重合させること
が出来、その弗素化共重合体は成形物に成形することが
出来る。
【００３０】ＱがＣＦ2ＸＣＦＸ1であり、ＸがＯＲであ
りそしてＸ1がＨである式５の単量体から製造された共
重合体は更に公知の方法により反応させて垂下するＲＯ
−基を他の有用な官能基、例えばエステル（ＲＯ2−Ｃ
−）または弗化アシル（ＦＯＣ−）基に転化することが
出来る。これらの基を含む共重合体は加水分解後は水湿
潤性且つ染色可能でありそしてイオン交換性を有する。
エステルの生成は、９６％硫酸中０℃乃至１０℃にてハ
ドリツキー、上記の文献、第２（改訂）版、２７１頁の
方法により行うことが出来る。弗化アシルの生成はビニ
ルエーテル単量体またはその共重合体を五弗化アンチモ
ンのごとき選ばれた金属ハロゲン化物と反応させること
により行うことが出来る。
りそしてＸ1がＨである式５の単量体から製造された共
重合体は更に公知の方法により反応させて垂下するＲＯ
−基を他の有用な官能基、例えばエステル（ＲＯ2−Ｃ
−）または弗化アシル（ＦＯＣ−）基に転化することが
出来る。これらの基を含む共重合体は加水分解後は水湿
潤性且つ染色可能でありそしてイオン交換性を有する。
エステルの生成は、９６％硫酸中０℃乃至１０℃にてハ
ドリツキー、上記の文献、第２（改訂）版、２７１頁の
方法により行うことが出来る。弗化アシルの生成はビニ
ルエーテル単量体またはその共重合体を五弗化アンチモ
ンのごとき選ばれた金属ハロゲン化物と反応させること
により行うことが出来る。
【００３１】ＱがＣＦＣｌ＝ＣＦである式５の単量体か
ら製造される共重合体はこの末端ビニル基を保有しそし
て熱的に硬化させて有用なエラストマーにすることが出
来る。
ら製造される共重合体はこの末端ビニル基を保有しそし
て熱的に硬化させて有用なエラストマーにすることが出
来る。
【００３２】式２のケトンは、米国特許第２，９２５，
４２４号に発表されているごとき公知の方法により塩基
性条件下で場合により溶媒の存在のもとでグリコール半
エステルと反応させて１，３−ジオキソランを生成させ
ることも出来る。米国特許第３，８６５、８４５号およ
び第３，９７８，０３０号に発表されているごとき方法
により、１，３−ジオキソランは重合可能な弗素化ジオ
キソールに転化することが出来る。
４２４号に発表されているごとき公知の方法により塩基
性条件下で場合により溶媒の存在のもとでグリコール半
エステルと反応させて１，３−ジオキソランを生成させ
ることも出来る。米国特許第３，８６５、８４５号およ
び第３，９７８，０３０号に発表されているごとき方法
により、１，３−ジオキソランは重合可能な弗素化ジオ
キソールに転化することが出来る。
【００３３】下記の実験および実施例において、部は他
に明示しない限り重量部である。実験１および２は中間
体の製造方法の代表例であり、実施例１〜７は本発明の
代表例である。
に明示しない限り重量部である。実験１および２は中間
体の製造方法の代表例であり、実施例１〜７は本発明の
代表例である。
【００３４】実験１
Ａ．磁気撹拌機、圧力を等しくする滴下濾斗、および窒
素バブラーを先端に有する空冷式冷却器を取りつけた３
００ｍｌ三ツ口丸底フラスコに窒素を通じそしてメチル
パーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−メチル−８−ノ
ネノエート１１７．５ｇ（０．２８モル）を投入した。
臭素を撹拌しつつ加えそして反応混合物をゼネラル・エ
レクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社
製太陽光ランプで照射した。臭素の吸収は速やかであっ
た。僅かにモル過剰の臭素を加えたとき、フラスコを氷
水中で冷却した。過剰の臭素を２０％重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液を加えて分解した。二つの液層が得られた。下
層を分離しそして冷水で冷却し、粗生成物の収量１５
７．５ｇを得た。蒸留により無色の生成物１４７．３ｇ
（９１．０％収率）が得られた、沸点８６〜８８℃／９
ｍｍ。ガスクロマトグラフ法、赤外スペクトル法及びＦ
19ＮＭＲ法を用いる分析により、生成物がメチル−８，
９−ジブロモ−パーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−
メチルノナノエート、ＣＦ2ＢｒＣＦＢｒＯＣＦ2ＣＦ
(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3 であることが確かめら
れた。
素バブラーを先端に有する空冷式冷却器を取りつけた３
００ｍｌ三ツ口丸底フラスコに窒素を通じそしてメチル
パーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−メチル−８−ノ
ネノエート１１７．５ｇ（０．２８モル）を投入した。
臭素を撹拌しつつ加えそして反応混合物をゼネラル・エ
レクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社
製太陽光ランプで照射した。臭素の吸収は速やかであっ
た。僅かにモル過剰の臭素を加えたとき、フラスコを氷
水中で冷却した。過剰の臭素を２０％重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液を加えて分解した。二つの液層が得られた。下
層を分離しそして冷水で冷却し、粗生成物の収量１５
７．５ｇを得た。蒸留により無色の生成物１４７．３ｇ
（９１．０％収率）が得られた、沸点８６〜８８℃／９
ｍｍ。ガスクロマトグラフ法、赤外スペクトル法及びＦ
19ＮＭＲ法を用いる分析により、生成物がメチル−８，
９−ジブロモ−パーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−
メチルノナノエート、ＣＦ2ＢｒＣＦＢｒＯＣＦ2ＣＦ
(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3 であることが確かめら
れた。
【００３５】Ｂ．上記Ａ．と同様にして調製したエステ
ル５８．２ｇ、水５０ｍｌおよび水酸化ナトリウム４．
０ｇを磁気撹拌機および空冷式冷却器を取付けた２００
ｍｌフラスコ中で窒素下にて室温で３時間撹拌した。得
られた単一液相を蒸発乾固し、生成物の収量５４．８ｇ
（９２．９％）を得た。生成物の水溶液の19ＦＮＭＲ分
析の結果、ナトリウム８，９−ジブロモ−パーフルオロ
−４，７−ジオキサ−５−メチルノナノエート、ＣＦ2
ＢｒＣＦＢｒＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2Ｎ
ａ即ちＸ2及びＸ3が両者共Ｂｒでありそしてｎが１であ
る式６の化合物であることが示された。
ル５８．２ｇ、水５０ｍｌおよび水酸化ナトリウム４．
０ｇを磁気撹拌機および空冷式冷却器を取付けた２００
ｍｌフラスコ中で窒素下にて室温で３時間撹拌した。得
られた単一液相を蒸発乾固し、生成物の収量５４．８ｇ
（９２．９％）を得た。生成物の水溶液の19ＦＮＭＲ分
析の結果、ナトリウム８，９−ジブロモ−パーフルオロ
−４，７−ジオキサ−５−メチルノナノエート、ＣＦ2
ＢｒＣＦＢｒＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2Ｎ
ａ即ちＸ2及びＸ3が両者共Ｂｒでありそしてｎが１であ
る式６の化合物であることが示された。
【００３６】実験２
冷却器をドライ・アイス冷却式トラツプで置換えたこと
以外実験１Ａに記載されたように装備した２００ｍｌフ
ラスコにメチル４，７−ジオキサ−パーフルオロ−５−
メチル−８−ノネノエート７７．９ｇ及び１，１，２−
トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン１００ｍ
ｌを投入した。フラスコを氷浴中で冷却し、ゼネラル・
エレクトリック社製太陽光ランプで照射しそして塩素を
加えた。反応は発熱反応でありそして気体が発生した。
塩素添加および照射は気体の発生が止まるまで続けられ
た。氷浴中で冷却した反応混合物をメタノール７５ｍｌ
を用いて処理し、そのあと氷水１．６ ｌを用いて処理
した。分離した下層を除去しそして氷水で十分洗浄し
た。下層を分別蒸留した結果、沸点７７〜７８℃／１０
ｍｍの生成物６２．９ｇ（９０．５％収率）が得られ
た。ガスクロマトグラフ法、赤外スペクトル法及び19Ｆ
ＮＭＲによる分析の結果、生成物はメチル８，９−ジク
ロロ−パーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−メチルノ
ナノエート、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ
ＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3 であることが確認された。
以外実験１Ａに記載されたように装備した２００ｍｌフ
ラスコにメチル４，７−ジオキサ−パーフルオロ−５−
メチル−８−ノネノエート７７．９ｇ及び１，１，２−
トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン１００ｍ
ｌを投入した。フラスコを氷浴中で冷却し、ゼネラル・
エレクトリック社製太陽光ランプで照射しそして塩素を
加えた。反応は発熱反応でありそして気体が発生した。
塩素添加および照射は気体の発生が止まるまで続けられ
た。氷浴中で冷却した反応混合物をメタノール７５ｍｌ
を用いて処理し、そのあと氷水１．６ ｌを用いて処理
した。分離した下層を除去しそして氷水で十分洗浄し
た。下層を分別蒸留した結果、沸点７７〜７８℃／１０
ｍｍの生成物６２．９ｇ（９０．５％収率）が得られ
た。ガスクロマトグラフ法、赤外スペクトル法及び19Ｆ
ＮＭＲによる分析の結果、生成物はメチル８，９−ジク
ロロ−パーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−メチルノ
ナノエート、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ
ＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3 であることが確認された。
【００３７】Ｂ．上記Ａ．のエステル生成物１９．５ｇ
を実験１Ｂに記載のごとく５０％水酸化ナトリウム水溶
液４０ｇおよび水４０ｇ中で加水分解してナトリウム
８，９−ジクロロパーフルオロ−４，７−ジオキサ−５
−メチルノナノエート、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2ＣＦ
(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2Ｎａ即ちＸ2およびＸ3が両者
共Ｃｌでありそしてｎが１である式６の化合物を得た。
を実験１Ｂに記載のごとく５０％水酸化ナトリウム水溶
液４０ｇおよび水４０ｇ中で加水分解してナトリウム
８，９−ジクロロパーフルオロ−４，７−ジオキサ−５
−メチルノナノエート、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2ＣＦ
(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2Ｎａ即ちＸ2およびＸ3が両者
共Ｃｌでありそしてｎが１である式６の化合物を得た。
【００３８】
【実施例１】メチルパーフルオロ（４，７−ジオキサ−
５−メチル−８−ノネノエート）、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2
ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3 ５０ｇをメタノー
ル５０ｍｌおよび水酸化ナトリウム４．８ｇを含むフラ
スコに徐々に加えた。添加を完了した後、撹拌を２時間
続けた。過剰のメタノールを蒸発させそして半乾燥状態
の固体のナトリウム塩を真空炉中に一夜置いた。
５−メチル−８−ノネノエート）、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2
ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3 ５０ｇをメタノー
ル５０ｍｌおよび水酸化ナトリウム４．８ｇを含むフラ
スコに徐々に加えた。添加を完了した後、撹拌を２時間
続けた。過剰のメタノールを蒸発させそして半乾燥状態
の固体のナトリウム塩を真空炉中に一夜置いた。
【００３９】乾燥した塩４６ｇをテトラグリム１２５ｍ
ｌと共に乾燥窒素を通気したフラスコに加えた。該混合
物を約５℃／分の速度で加温した。１９５℃で塩の分解
が始まりそして生成物をそれが生成するにつれて反応混
合物から蒸留した。加熱を２０５℃で１０分間続け、そ
の時間で分解が完了した。粗生成物を蒸留して純粋な物
質６．１ｇを得、それをその弗素およびプロトンの核磁
気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトルおよび高分解質
量スペクトルにより同定した結果、すべてのスペクトル
は１，１，１，３，３，５，６，６−オクタフルオロ−
５−Ｈ−２−オキソ−４，７−ジオキサオクタン、ＣＨ
3ＯＣＦ2ＣＦＨＯＣＦ2Ｃ(Ｏ)ＣＦ3、即ちＸがメトキシ
であり、Ｘ1が水素でありそしてｎが１である式２の化
合物と一致した。
ｌと共に乾燥窒素を通気したフラスコに加えた。該混合
物を約５℃／分の速度で加温した。１９５℃で塩の分解
が始まりそして生成物をそれが生成するにつれて反応混
合物から蒸留した。加熱を２０５℃で１０分間続け、そ
の時間で分解が完了した。粗生成物を蒸留して純粋な物
質６．１ｇを得、それをその弗素およびプロトンの核磁
気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトルおよび高分解質
量スペクトルにより同定した結果、すべてのスペクトル
は１，１，１，３，３，５，６，６−オクタフルオロ−
５−Ｈ−２−オキソ−４，７−ジオキサオクタン、ＣＨ
3ＯＣＦ2ＣＦＨＯＣＦ2Ｃ(Ｏ)ＣＦ3、即ちＸがメトキシ
であり、Ｘ1が水素でありそしてｎが１である式２の化
合物と一致した。
【００４０】
【実施例２】メチルパーフルオロ（４，７−ジオキサ−
５−メチル−８−ノネノエート）５０ｇをフラスコに入
れそして０℃に冷却した。臭素１９ｇを撹拌しながら滴
下しつつ加えた。該混合物を撹拌しつつ一夜放置し、次
に水で抽出し、活性炭で処理しそして濾過して淡橙色の
液体を得た。このジブロミド生成物５９．２ｇを氷水中
で冷却しそして水２５ｍｌに溶かした水酸化ナトリウム
４．０７ｇを滴下しつつ添加した。水酸化ナトリウム全
量を添加したとき、２層が生成した。該混合物を振盪し
て中性ｐＨの透明な溶液を得た。水を蒸発させそして得
られた塩を真空炉中１００℃にて乾燥した。該塩を実施
例３に記載のごとくテトラグリム中で熱分解した。該粗
生成物を蒸留して純粋な生成物１７．４ｇを得、それは
弗素核磁気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトル
から８−ブロモ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５
−メチル−１−オクテン、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ(Ｃ
Ｆ3)ＯＣＦ3ＣＦ2Ｂｒ、即ちｎが１である式１の化合物
であることが同定された。
５−メチル−８−ノネノエート）５０ｇをフラスコに入
れそして０℃に冷却した。臭素１９ｇを撹拌しながら滴
下しつつ加えた。該混合物を撹拌しつつ一夜放置し、次
に水で抽出し、活性炭で処理しそして濾過して淡橙色の
液体を得た。このジブロミド生成物５９．２ｇを氷水中
で冷却しそして水２５ｍｌに溶かした水酸化ナトリウム
４．０７ｇを滴下しつつ添加した。水酸化ナトリウム全
量を添加したとき、２層が生成した。該混合物を振盪し
て中性ｐＨの透明な溶液を得た。水を蒸発させそして得
られた塩を真空炉中１００℃にて乾燥した。該塩を実施
例３に記載のごとくテトラグリム中で熱分解した。該粗
生成物を蒸留して純粋な生成物１７．４ｇを得、それは
弗素核磁気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトル
から８−ブロモ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５
−メチル−１−オクテン、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ(Ｃ
Ｆ3)ＯＣＦ3ＣＦ2Ｂｒ、即ちｎが１である式１の化合物
であることが同定された。
【００４１】上記のごとく反応を反復し、但し量を２倍
に増した。この場合、ブロミド生成物３５．５ｇが得ら
れそして第二の反応の生成物８．９ｇが分離された。弗
素核磁気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトルに
よりＣＦ2ＢｒＣＦＢｒＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ
2Ｂｒであることが示されたこの生成物はジエチルエー
テル中で亜鉛との反応により主生成物に転化することが
出来た。
に増した。この場合、ブロミド生成物３５．５ｇが得ら
れそして第二の反応の生成物８．９ｇが分離された。弗
素核磁気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトルに
よりＣＦ2ＢｒＣＦＢｒＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ
2Ｂｒであることが示されたこの生成物はジエチルエー
テル中で亜鉛との反応により主生成物に転化することが
出来た。
【００４２】
【実施例３】実施例２の方法に従い、公知の方法により
調製されたＣＦ2＝ＣＦＯ[ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ]2ＣＦ2
ＣＦ2ＣＯＯＣＨ3 １１２ｇに臭素３０．６ｇを滴下し
つつ添加した。その結果生成したエステルを加水分解し
そして得られた塩を実施例２の方法に従って熱分解し
た。分離された生成物３３．１ｇはその弗素核磁気共鳴
スペクトルから１１−ブロモ−パーフルオロ−５，８−
ジメチル−３，６，９−トリオキサ−１−ウンデセン ＣＦ2＝ＣＦＯ[ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ]2ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ 即ちｎが２である式１の化合物であることが同定され
た。
調製されたＣＦ2＝ＣＦＯ[ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ]2ＣＦ2
ＣＦ2ＣＯＯＣＨ3 １１２ｇに臭素３０．６ｇを滴下し
つつ添加した。その結果生成したエステルを加水分解し
そして得られた塩を実施例２の方法に従って熱分解し
た。分離された生成物３３．１ｇはその弗素核磁気共鳴
スペクトルから１１−ブロモ−パーフルオロ−５，８−
ジメチル−３，６，９−トリオキサ−１−ウンデセン ＣＦ2＝ＣＦＯ[ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ]2ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ 即ちｎが２である式１の化合物であることが同定され
た。
【００４３】
【実施例４】メチルパーフルオロ（４，７−ジオキサ−
５−メチル−８−ノネノエート）５０ｇをフラスコに入
れそして氷水中で冷却した。ガスクロマトグラフ分析で
出発物質が消費されたことが示されるまで塩素を該反応
混合物に導入した。過剰の塩素は反応混合物に窒素を通
気することにより除去した。生成したジクロリド生成物
を加水分解してナトリウム塩としそして実施例２にジブ
ロミドについて記載された方法によりテトラグリム中で
熱分解した。純粋の生成物１２ｇが得られた。生成物は
その赤外および弗素核磁気共鳴スペクトルにより１，２
−ジクロロ−パーフルオロ−３−オキサ−５−オキソヘ
キサン、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2Ｃ(Ｏ)ＣＦ3、即ち
ＸおよびＸ1が両者共Ｃｌでありそしてｎが１である式
２の化合物であることが同定された。
５−メチル−８−ノネノエート）５０ｇをフラスコに入
れそして氷水中で冷却した。ガスクロマトグラフ分析で
出発物質が消費されたことが示されるまで塩素を該反応
混合物に導入した。過剰の塩素は反応混合物に窒素を通
気することにより除去した。生成したジクロリド生成物
を加水分解してナトリウム塩としそして実施例２にジブ
ロミドについて記載された方法によりテトラグリム中で
熱分解した。純粋の生成物１２ｇが得られた。生成物は
その赤外および弗素核磁気共鳴スペクトルにより１，２
−ジクロロ−パーフルオロ−３−オキサ−５−オキソヘ
キサン、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2Ｃ(Ｏ)ＣＦ3、即ち
ＸおよびＸ1が両者共Ｃｌでありそしてｎが１である式
２の化合物であることが同定された。
【００４４】
【実施例５】実施例４で調製されたジクロロケトン５ｇ
をジグリム１０ｍｌ、亜鉛金属１．５ｇおよび塩化亜鉛
０．１ｇに添加した。該混合物を加熱して２時間還流し
た。冷却後、ガスクロマトグラフ分析により出発物質の
すべてが反応したことを確認した。主反応生成物は蒸留
により１．１ｇが分離されそしてその赤外スペクトル、
弗素核磁気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトル
から同定され、すべてのスペクトルは１−クロロ−パー
フルオロ−３−オキサ−５−オキソ−１−ヘキセン、Ｃ
ＦＣｌ＝ＣＦＯＣＦ2Ｃ(Ｏ)ＣＦ3、即ちｎが１である式
３の化合物の構造に一致した。
をジグリム１０ｍｌ、亜鉛金属１．５ｇおよび塩化亜鉛
０．１ｇに添加した。該混合物を加熱して２時間還流し
た。冷却後、ガスクロマトグラフ分析により出発物質の
すべてが反応したことを確認した。主反応生成物は蒸留
により１．１ｇが分離されそしてその赤外スペクトル、
弗素核磁気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトル
から同定され、すべてのスペクトルは１−クロロ−パー
フルオロ−３−オキサ−５−オキソ−１−ヘキセン、Ｃ
ＦＣｌ＝ＣＦＯＣＦ2Ｃ(Ｏ)ＣＦ3、即ちｎが１である式
３の化合物の構造に一致した。
【００４５】
【実施例６】ＣＦ3ＣＦＨＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)−ＯＣＦ2
ＣＦ2ＣＯ2Ｎａ ３６．２ｇ（０．０８モル）およびテ
トラグリム８０ｍｌを温度計、撹拌機およびドライアイ
スで冷却したトラツプおよび窒素バブラーを先端に付け
た蒸留塔を装備した２００ｍｌ三つ口フラスコ中で撹拌
しそして加熱した。塩は大部分溶解しそして反応は１８
０乃至１９５℃の温度範囲で行われた。ガスクロマトグ
ラフおよび赤外分析に あり、Ｘ1がＨでありそしてｎが１である式２の化合
物、およびＣＦ3ＣＦＨＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ
2Ｈ（９．５ｇ、３１％収率）の存在が確認された。
ＣＦ2ＣＯ2Ｎａ ３６．２ｇ（０．０８モル）およびテ
トラグリム８０ｍｌを温度計、撹拌機およびドライアイ
スで冷却したトラツプおよび窒素バブラーを先端に付け
た蒸留塔を装備した２００ｍｌ三つ口フラスコ中で撹拌
しそして加熱した。塩は大部分溶解しそして反応は１８
０乃至１９５℃の温度範囲で行われた。ガスクロマトグ
ラフおよび赤外分析に あり、Ｘ1がＨでありそしてｎが１である式２の化合
物、およびＣＦ3ＣＦＨＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ
2Ｈ（９．５ｇ、３１％収率）の存在が確認された。
【００４６】
【実施例７】磁気撹拌機およびドライアイス冷却器を装
備し窒素バブラーを先端に有する気体導入口を有する５
０ｍｌ丸底フラスコに弗化カリウム１ｇを加えた。フラ
スコを炎で熱しそして冷却し、次にジグリム１０ｍｌお
よび実施例４と同様に調製し Ｆのすべてが溶解するまで撹拌した。次にＨＦＰＯ ５
ｇ（０．０３モル）を添加した。該反応混合物を室温で
３０分間撹拌し、ＫＦ付加物と平衡状態にあるアシルフ
ルオリド ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ
(ＣＦ3)ＣＯＦ、即ちＸおよびＸ1が両者共Ｃｌであり、
ｎが１でありそしてｐが０である式４の化合物の透明な
均一の黄色溶液が得られた。メタノール５ｍｌを該溶液
に加え、その結果発熱反応が起った。室温にて１５分間
撹拌した後、水１００ｍｌを加えた。透明な下層（１
０．５ｇ）を分離しそしてガスクロマトグラフ法、赤外
および19ＦＮＭＲスペクトル法により分析した。主成
分、沸点７２〜７４°、１０ｍｍはＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ
ＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ(ＣＦ3)ＣＯ2ＣＨ3 と同定さ
れた。
備し窒素バブラーを先端に有する気体導入口を有する５
０ｍｌ丸底フラスコに弗化カリウム１ｇを加えた。フラ
スコを炎で熱しそして冷却し、次にジグリム１０ｍｌお
よび実施例４と同様に調製し Ｆのすべてが溶解するまで撹拌した。次にＨＦＰＯ ５
ｇ（０．０３モル）を添加した。該反応混合物を室温で
３０分間撹拌し、ＫＦ付加物と平衡状態にあるアシルフ
ルオリド ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ
(ＣＦ3)ＣＯＦ、即ちＸおよびＸ1が両者共Ｃｌであり、
ｎが１でありそしてｐが０である式４の化合物の透明な
均一の黄色溶液が得られた。メタノール５ｍｌを該溶液
に加え、その結果発熱反応が起った。室温にて１５分間
撹拌した後、水１００ｍｌを加えた。透明な下層（１
０．５ｇ）を分離しそしてガスクロマトグラフ法、赤外
および19ＦＮＭＲスペクトル法により分析した。主成
分、沸点７２〜７４°、１０ｍｍはＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ
ＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ(ＣＦ3)ＣＯ2ＣＨ3 と同定さ
れた。
【００４７】本発明を行う最善の方法
本発明の行うために現在考えられる最善の方法は式１の
化合物を製造する方法としての実施例２、式２の化合物
のための実施例４、式３の化合物のための実施例５およ
び式４のアシルフルオリドのための実施例７により例示
される。
化合物を製造する方法としての実施例２、式２の化合物
のための実施例４、式３の化合物のための実施例５およ
び式４のアシルフルオリドのための実施例７により例示
される。
【００４８】工業への適用性
式２の弗素化ケトンは、ＨＦＰＯと反応させそのあと得
られた付加物を熱分解することにより、共重合体を製造
することが出来るビニルエーテル単量体に転化すること
が出来、該共重合体は加水分解後水湿潤性および染色性
を有しそしてイオン交換性を有する。
られた付加物を熱分解することにより、共重合体を製造
することが出来るビニルエーテル単量体に転化すること
が出来、該共重合体は加水分解後水湿潤性および染色性
を有しそしてイオン交換性を有する。
【００４９】式３の弗素化ケトンは式２のケトンに用い
られた方法により共重合し得る単量体に転化することが
出来、それから誘導される共重合体は成形可能でありそ
して硬化してフルオロエラストマーにすることが出来
る。
られた方法により共重合し得る単量体に転化することが
出来、それから誘導される共重合体は成形可能でありそ
して硬化してフルオロエラストマーにすることが出来
る。
【００５０】本発明の好ましい具体例を例示しそして記
載したが、本発明は本明細書に記載された正確な記述に
限定されるものでなく、特許請求の範囲に明示されたご
とく本発明の態様に入るすべての変形及び修正に対して
権利が保有されるべきであることを了解されたい。
載したが、本発明は本明細書に記載された正確な記述に
限定されるものでなく、特許請求の範囲に明示されたご
とく本発明の態様に入るすべての変形及び修正に対して
権利が保有されるべきであることを了解されたい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０７Ｃ 43/174 8619−4Ｈ
Ｃ０８Ｆ 216/12 ＭＫＺ 6904−4Ｊ
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (18)
- 【請求項１】 式 【化１】QO[CF2CF(CF3)O]n[CF(CF3)CF2O]pCF(CF3)COF 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、 ｐは整数でありそして０乃至３であり、 ＱはＣＦ2ＸＣＦＸ1またはＣＦＣｌ＝ＣＦであり、 Ｘは及びＸ1は共にＣｌであるか、またはＸはＦまたは
ＯＲであり、ここでＲはメチル、炭素原子数２乃至６の
アルキル、シクロヘキシルまたはフェニルであり、且つ
Ｘ1はＨである、の化合物。 - 【請求項２】 炭素原子数２乃至６個のアルキルが少く
とも１個のエーテル酸素原子を含みそしてＱがＣＦ2Ｘ
ＣＦＸ1であり、ここでＸはＯＲでありそしてＸ1はＨで
ある請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 ｎが１でありそしてｐが０である請求項
１記載の化合物。 - 【請求項４】 ＱがＣＦ2ＸＣＦＸ1でありそしてＸおよ
びＸ1が共にＣｌである請求項３記載の化合物。 - 【請求項５】 ＱがＣＦ2ＸＣＦＸ1であり、ＸがＯＣＨ
3でありそしてＸ1がＨである請求項３記載の化合物。 - 【請求項６】 式 【化２】QO[CF2CF(CF3)O]n[CF(CF3)CF2O]pCF=CF2 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、 ｐは整数でありそして０乃至３であり、 ＱはＣＦ2ＸＣＦＸ1またはＣＦＣｌ＝ＣＦであり、 ＸおよびＸ1は共にＣｌであるか、またはＸはＦまたは
ＯＲであり、ここでＲはメチル、炭素原子数２乃至６個
のアルキル、シクロヘキシルまたはフェニルであり、且
つＸ1はＨである、の化合物。 - 【請求項７】 炭素原子数２乃至６個のアルキルが少く
とも１個のエーテル酸素原子を含み、そしてＱがＣＦ2
ＸＣＦＸ1であり、ＸがＯＲでありそしてＸ1がＨである
請求項６記載の化合物。 - 【請求項８】 ｎが１でありそしてｐが０である請求項
６記載の化合物。 - 【請求項９】 ＱがＣＦ2ＸＣＦＸ1であり、そしてＸお
よびＸ1が共にＣｌである請求項８記載の化合物。 - 【請求項１０】 ＱがＣＦ2ＸＣＦＸ1であり、ＸがＯＣ
Ｈ3でありそしてＸ1がＨである請求項８記載の化合物。 - 【請求項１１】 式 【化３】QO[CF2CF(CF3)O]n[CF(CF3)CF2O]pCF=CF2 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、 ｐは整数でありそして０乃至３であり、 ＱはＣＦ2ＸＣＦＸ1またはＣＦＣｌ＝ＣＦであり、 Ｘ及びＸ1は共にＣｌであるか、またはＸはＦまたはＯ
Ｒであり、ここでＲはメチル、炭素原子数２乃至６個の
アルキル、シクロヘキシルまたはフェニルであり、且つ
Ｘ1はＨである、の化合物およびそれと共重合し得る弗
素化オレフィンを含む単量体の共重合体。 - 【請求項１２】 単量体が上記式の化合物および２種類
の弗素化オレフィンからなる請求項１１記載の共重合
体。 - 【請求項１３】 弗素化オレフィンがテトラフルオロエ
チレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルである
請求項１２記載の共重合体。 - 【請求項１４】 式 【化４】CF2X2CFX3O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CO2M(1/m) 式中、Ｘ2及びＸ3は共にＢｒであり、 ｎは整数でありそして１乃至６であり、 そしてＭは原子価ｍのアルカリもしくはアルカリ土類金
属陽イオンである、の化合物非プロトン性溶媒中にて約
１３０℃乃至約３００℃の温度にて熱分解することを特
徴とする式 【化５】CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br 式中、ｎは整数でありそして１乃至６である、の化合物
の製造方法。 - 【請求項１５】 温度が１７０℃乃至２３０℃でありそ
して非プロトン性溶媒が製造される化合物の沸点より高
い沸点を有する請求項１４記載の方法。 - 【請求項１６】 式 【化６】CF2X2CFX3O[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CO2R1 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、 Ｒ1はメチルまたはエチルであり、そしてＸ2及びＸ3は
共にＢｒである、の化合物をアルカリまたはアルカリ土
類金属の炭酸塩、燐酸塩、亜硫酸塩または硫酸塩の存在
下に約１３０℃乃至約３００℃の温度にて非プロトン性
溶媒中で熱分解することを特徴とする式 【化７】CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2Br 式中、ｎは整数でありそして１乃至６である、の化合物
の製造方法。 - 【請求項１７】塩を炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムから選択す
る請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 温度が１７０℃乃至２３０℃でありそ
して非プロトン性溶媒が製造される化合物の沸点より高
い沸点を有する請求項１６記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US353816 | 1982-03-02 | ||
| US06/353,816 US4420638A (en) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | Fluorinated ether-ketones |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031898A Division JPS58180449A (ja) | 1982-03-02 | 1983-03-01 | フツ素化ポリエ−テル及びその誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525081A true JPH0525081A (ja) | 1993-02-02 |
| JPH0627086B2 JPH0627086B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=23390691
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031898A Granted JPS58180449A (ja) | 1982-03-02 | 1983-03-01 | フツ素化ポリエ−テル及びその誘導体 |
| JP3226457A Expired - Lifetime JPH0627086B2 (ja) | 1982-03-02 | 1991-08-12 | フツ素化ポリエーテル誘導体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031898A Granted JPS58180449A (ja) | 1982-03-02 | 1983-03-01 | フツ素化ポリエ−テル及びその誘導体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4420638A (ja) |
| EP (1) | EP0090498B1 (ja) |
| JP (2) | JPS58180449A (ja) |
| CA (1) | CA1210024A (ja) |
| DE (1) | DE3360814D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003508374A (ja) * | 1999-08-31 | 2003-03-04 | 旭硝子株式会社 | ｖｉｃ−ジクロロ酸フルオリド化合物の製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4675453A (en) * | 1983-12-27 | 1987-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and intermediates for fluorinated vinyl ether monomer |
| CA1263405A (en) * | 1984-05-23 | 1989-11-28 | Giantommaso Viola | Process for preparing neutral and functional perfluoropolyethers with controlled molecular weight |
| DE3631560A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Halogenhaltige ether |
| JP3259317B2 (ja) * | 1992-02-14 | 2002-02-25 | 日本メクトロン株式会社 | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
| JP3360689B2 (ja) * | 1992-06-26 | 2002-12-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素化ビニルエーテルの製造方法 |
| WO2002020445A1 (fr) * | 2000-09-01 | 2002-03-14 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de preparation de composes insatures fluores et procede de production de polymeres fluores |
| EP1643933A2 (en) * | 2003-06-18 | 2006-04-12 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Methods using fluoroketones for: extinguishing fire; preventing fire; and reducing or eliminating the flammability of a flammable working fluid |
| ITMI20040132A1 (it) | 2004-01-29 | 2004-04-29 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri |
| CN103655040A (zh) * | 2008-06-26 | 2014-03-26 | 凯希特许有限公司 | 使用减压治疗刺激软骨形成的系统 |
| JP7307586B2 (ja) * | 2019-04-26 | 2023-07-12 | 東ソー株式会社 | パーフルオロ（２，４－ジメチル－２－フルオロホルミル－１，３－ジオキソラン）の製造方法 |
| CN112638891A (zh) | 2018-09-03 | 2021-04-09 | 东曹株式会社 | 六氟环氧丙烷的醛类加成物、三氟丙酮酰氟二聚体的制造方法及全氟(2,4-二甲基-2-氟甲酰基-1,3-二氧戊环)的制造方法 |
| EP3848359A4 (en) * | 2018-09-03 | 2022-06-01 | Tosoh Corporation | HEXAFLUOROPROPYLENE OXIDE ALDEHYDE ADDITION PRODUCT, METHOD FOR PRODUCING TRIFLUOROPYRUVATE FLUORIDE DIMERE, AND METHOD FOR PRODUCING PERFLUORO (2,4-DIMETHYL-2-FLUOROFORMYL -1,3-DIOXOLANE) |
| JP7307587B2 (ja) * | 2018-09-03 | 2023-07-12 | 東ソー株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドへのアルデヒド類付加体、およびトリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの製造方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2925424A (en) * | 1956-05-03 | 1960-02-16 | Du Pont | Fluoroketals and their preparation |
| US3274239A (en) * | 1962-08-31 | 1966-09-20 | Du Pont | Fluorocarbon ethers |
| DE1238458B (de) * | 1963-08-13 | 1967-04-13 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkylvinylaethern |
| SE371829B (ja) * | 1966-07-11 | 1974-12-02 | Montedison Spa | |
| US3351619A (en) * | 1966-08-01 | 1967-11-07 | Du Pont | Crosslinkable polymers formed from iodine-containing perfluoroalkyl vinyl ethers |
| US3311658A (en) * | 1966-08-01 | 1967-03-28 | Du Pont | Fluorocarbon ethers containing iodine |
| US3467638A (en) * | 1967-03-07 | 1969-09-16 | Du Pont | Fluorinated cure-site monomers and vulcanizable fluorocarbon polymers made therewith |
| US3574770A (en) * | 1968-10-24 | 1971-04-13 | Nasa | Hydroxy terminated perfluoro ethers |
| US3865845A (en) * | 1971-02-24 | 1975-02-11 | Paul Raphael Resnick | Fluorinated dioxoles |
| US3978030A (en) * | 1973-08-01 | 1976-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymers of fluorinated dioxoles |
| US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| US3994861A (en) * | 1975-09-04 | 1976-11-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Long chain-perfluoroalkylene ether bibenzoxazole polymers |
| US4131740A (en) * | 1977-04-20 | 1978-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation |
| US4275226A (en) * | 1978-08-25 | 1981-06-23 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for producing fluorovinyl ether |
| US4271275A (en) * | 1979-12-14 | 1981-06-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer composition containing oxirane acid acceptor |
| US4515989A (en) * | 1980-06-11 | 1985-05-07 | The Dow Chemical Company | Preparation decarboxylation and polymerization of novel acid flourides and resulting monomers |
-
1982
- 1982-03-02 US US06/353,816 patent/US4420638A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-02-25 DE DE8383301028T patent/DE3360814D1/de not_active Expired
- 1983-02-25 EP EP83301028A patent/EP0090498B1/en not_active Expired
- 1983-03-01 CA CA000422605A patent/CA1210024A/en not_active Expired
- 1983-03-01 JP JP58031898A patent/JPS58180449A/ja active Granted
-
1991
- 1991-08-12 JP JP3226457A patent/JPH0627086B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003508374A (ja) * | 1999-08-31 | 2003-03-04 | 旭硝子株式会社 | ｖｉｃ−ジクロロ酸フルオリド化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3360814D1 (en) | 1985-10-24 |
| JPS58180449A (ja) | 1983-10-21 |
| EP0090498A2 (en) | 1983-10-05 |
| US4420638A (en) | 1983-12-13 |
| EP0090498A3 (en) | 1984-03-21 |
| CA1210024A (en) | 1986-08-19 |
| JPH0446254B2 (ja) | 1992-07-29 |
| EP0090498B1 (en) | 1985-09-18 |
| JPH0627086B2 (ja) | 1994-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0150618B1 (en) | Fluorinated vinyl ethers, copolymers thereof, and precursors thereof | |
| KR840000517B1 (ko) | 치환된 할로겐부위를 갖는 플루오로카본 에테르의 제조방법 | |
| KR840001979B1 (ko) | 산 플루오라이드 단량체의 제조방법 | |
| JPH0525081A (ja) | フツ素化ポリエーテル誘導体 | |
| JPS6345737B2 (ja) | ||
| EP0260773B1 (en) | Process for the preparation of fluoroalkyl perfluorovinyl ethers | |
| US4687821A (en) | Preparation, decarboxylation and polymerization of novel acid fluorides and resulting monomers | |
| RU2252210C2 (ru) | Способ получения vic-дихлорфторангидрида | |
| US4474998A (en) | Fluorinated polyether and derivatives thereof | |
| US4434273A (en) | Perfluoroketovinyl ethers and copolymers therefrom | |
| US4474899A (en) | Process for preparing ester fluorinated ion exchange polymer precursor by acid treatment of ether | |
| EP0151885B1 (en) | Process and intermediates for fluorinated vinyl ether monomer | |
| US4594458A (en) | Vinyl ether monomers derived from alkyl perfluoro-ω-(2-iodoethoxy) compounds | |
| JP5092192B2 (ja) | ペルフルオロ化合物およびその誘導体の製造方法 | |
| US4556747A (en) | Fluorinated vinyl ethers, copolymers thereof, and precursors thereto | |
| US4304927A (en) | Carboxylic acids, esters and salts of polyfluoroacetone | |
| CA1224899A (en) | Fluorinated polyether and derivatives thereof | |
| US4531011A (en) | Alkyl perfluoro-omega-(2-iodoethoxy) compounds and vinyl ethers therefrom | |
| US4385187A (en) | Perfluoroketovinyl ethers and copolymers therefrom | |
| US4590015A (en) | Fluorinated polyether carboxylic acid fluorides | |
| JP4324373B2 (ja) | ２−（２−フルオロスルホニル）−ペルフルオロエチレンオキシ３−ハロゲン−プロピオン酸のアルキルエステル及びその製造方法 |