JPS58180449A - フツ素化ポリエ−テル及びその誘導体 - Google Patents
フツ素化ポリエ−テル及びその誘導体Info
- Publication number
- JPS58180449A JPS58180449A JP58031898A JP3189883A JPS58180449A JP S58180449 A JPS58180449 A JP S58180449A JP 58031898 A JP58031898 A JP 58031898A JP 3189883 A JP3189883 A JP 3189883A JP S58180449 A JPS58180449 A JP S58180449A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- integer
- alkyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F16/26—Monomers containing oxygen atoms in addition to the ether oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/24—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by elimination of halogens, e.g. elimination of HCl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
- C07C43/126—Saturated ethers containing halogen having more than one ether bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/175—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/125—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/135—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ｉｊ、バーフルオロ〔ω−（１，２−ソノ１０ト
リフルオロエトキシ）カルボキシレート〕、ソれから製
造される、弗素化オレフィンを含む官能的に置換された
ポリエーテル、および弗素化オレフィンの重合体に関す
る。
リフルオロエトキシ）カルボキシレート〕、ソれから製
造される、弗素化オレフィンを含む官能的に置換された
ポリエーテル、および弗素化オレフィンの重合体に関す
る。
米国特許第４．１３１．７４０号および第４．１３ ａ
４２６号には、式 ％式％ 式中、ｐは０乃至５でありそしてＹはシアンもしくはカ
ルボキシル、またはエステルまたはそれらのアルカリ金
属、アンモニウムもしくは第四級アンモニウム塩である
、 のオレフィンを含む弗素化化合物が開示されている。Ｙ
がクロロ、ブロモもしくはヨードである上記の式を用い
た類似の化合物は米国特許第４３５１．６１９号および
第４．２７５．２２６号から公知である。上記の式のオ
レフィンは一般に対応する酸弗化物を塩基性塩上で熱分
解することにより製造することが出来る。
４２６号には、式 ％式％ 式中、ｐは０乃至５でありそしてＹはシアンもしくはカ
ルボキシル、またはエステルまたはそれらのアルカリ金
属、アンモニウムもしくは第四級アンモニウム塩である
、 のオレフィンを含む弗素化化合物が開示されている。Ｙ
がクロロ、ブロモもしくはヨードである上記の式を用い
た類似の化合物は米国特許第４３５１．６１９号および
第４．２７５．２２６号から公知である。上記の式のオ
レフィンは一般に対応する酸弗化物を塩基性塩上で熱分
解することにより製造することが出来る。
！素、ｌまたはアルコールのフルオロオレフィンへの付
加は、例えばファインベルブおよびミラー、ヅヤーナル
・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｆａｉ
ｎｂｅｒｇ ａｎｄ Ｍｌｌｌｅｒ。
加は、例えばファインベルブおよびミラー、ヅヤーナル
・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｆａｉ
ｎｂｅｒｇ ａｎｄ Ｍｌｌｌｅｒ。
Ｊ、Ａｍ、Ｏｈｅｍ、 Ｓｏｃ、） ７９巻４１７０
頁１９５７年、「ケミストリー・オプ・オルガニック・
フルオリン・コンパウンド」ハドリツキー著１マツクミ
ラン社、ニューヨーク、１９６２年、２４７．２４８頁
（” Ｏｂｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＦｌ
ｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”、Ｈｕｄｌｉｃ
ｋｙ。
頁１９５７年、「ケミストリー・オプ・オルガニック・
フルオリン・コンパウンド」ハドリツキー著１マツクミ
ラン社、ニューヨーク、１９６２年、２４７．２４８頁
（” Ｏｂｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＦｌ
ｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”、Ｈｕｄｌｉｃ
ｋｙ。
Ｔｈｅ ＭａｃＭｉｌｌａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ。
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ。
１９６２％理ａｇθ ２４７．２４８）、および「ケミ
ストリー・オノ・オルガニック・フルオリン・コンパウ
ンド」第２（改訂）版、ノ・トリツキ−著、エリス・ホ
ルウツド社、チチェスター、英国、１９７６年、２１４
〜２１６頁（” Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ Ｏｒｇａ
ｎｌｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ’
、２ｎａ （ｈｅｖｌｓｅａ）ｅｄｌｔｉｏｎ、Ｈｕ
ａｌｉｃｋｙ。
ストリー・オノ・オルガニック・フルオリン・コンパウ
ンド」第２（改訂）版、ノ・トリツキ−著、エリス・ホ
ルウツド社、チチェスター、英国、１９７６年、２１４
〜２１６頁（” Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ Ｏｒｇａ
ｎｌｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ’
、２ｎａ （ｈｅｖｌｓｅａ）ｅｄｌｔｉｏｎ、Ｈｕ
ａｌｉｃｋｙ。
ｇｌｌｌｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ、、０ｈｉｃ
ｈｅｓｔｅｒ。
ｈｅｓｔｅｒ。
ｉｌｎｇｌａｎｄ、 １ｑ７ｂ、１１）ａｇｅ ２
１４−２１６）から公知である。パーフルオロ化脂肪族
モノカルボン酸およびその塩の脂肪族塩化物、臭化物お
よび沃化物への転化は例えば米国特許第２，６４ス９６
３号、ノ・トリツキ−１上記文献１９６２年２２６頁お
よびハゼルゾン、ジャーナル・オブ・ケミカル。ンサイ
アティ（Ｈａｓｚθ’１ｄｉｎθ、Ｊ。
１４−２１６）から公知である。パーフルオロ化脂肪族
モノカルボン酸およびその塩の脂肪族塩化物、臭化物お
よび沃化物への転化は例えば米国特許第２，６４ス９６
３号、ノ・トリツキ−１上記文献１９６２年２２６頁お
よびハゼルゾン、ジャーナル・オブ・ケミカル。ンサイ
アティ（Ｈａｓｚθ’１ｄｉｎθ、Ｊ。
Ｏｈｅｍ、Ｓｏａ、）、１９５１年５８４頁から公知１
６− である。
６− である。
本発明の一つの目的ｅま、クロロヅフルオロビニロキシ
ノソーフルオロアルキレンオキシアルキルトリフルオロ
メチルケトンおよびアシル弗化物、クロロヅフルオロビ
ニロキシパーフルオロアルギレンオキシエチレン、置換
フルオロアルコキシノソーフルオロアルキレンオキシア
ルキルトリフルオロメチルケトンおよびアシル弗化物、
置換フルオロアルコキシノン−フルオロアルキレンオキ
シエチレン、ソレラの製造方法および・ぐ−フルオロビ
ニロキシアルキレンオキシアルキル臭化物の製造方法、
および上記のビニル化合物の銹導体の共重合体を提供す
ることである。他の諸口的は下記の記述から明かに々る
であろう。
ノソーフルオロアルキレンオキシアルキルトリフルオロ
メチルケトンおよびアシル弗化物、クロロヅフルオロビ
ニロキシパーフルオロアルギレンオキシエチレン、置換
フルオロアルコキシノソーフルオロアルキレンオキシア
ルキルトリフルオロメチルケトンおよびアシル弗化物、
置換フルオロアルコキシノン−フルオロアルキレンオキ
シエチレン、ソレラの製造方法および・ぐ−フルオロビ
ニロキシアルキレンオキシアルキル臭化物の製造方法、
および上記のビニル化合物の銹導体の共重合体を提供す
ることである。他の諸口的は下記の記述から明かに々る
であろう。
本発明および本発明の目的および利点を更に理解するに
は、本発明の新規の特徴が更に特定的に記載された下記
の説明および添付特許請求の範囲 １４− を参照することか出来る。
は、本発明の新規の特徴が更に特定的に記載された下記
の説明および添付特許請求の範囲 １４− を参照することか出来る。
本発明は弗素化化合物、更に特定的には下記の式の弗素
化化合物の製造方法にある。
化化合物の製造方法にある。
（１） ＯＦ２−０ ＦＯ［ＯＦ２０ Ｆ （ＯＦｇ
）０）ｎ ＯＦｔ ＯＦ２ Ｂｒ ；（２） ＯＦ、Ｘ
０ＦＸ１０［ＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）Ｃ１）ｎ、ＯＦ、０
（０）ＯＦ、 １（３） ０Ｆ０１＝ＯＦＯ（ＯＦ、０
Ｆ（ＯＦ、）Ｏ〕ｎ−１０Ｆ２０（０）ＯＦ’３：（４
） ＱＯ［ＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）０３□（ＯＦ（ＯＦ、
）ＯＦ、０）ｐＯＦ（ＯＦ’、）ＯＯＦ。
）０）ｎ ＯＦｔ ＯＦ２ Ｂｒ ；（２） ＯＦ、Ｘ
０ＦＸ１０［ＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）Ｃ１）ｎ、ＯＦ、０
（０）ＯＦ、 １（３） ０Ｆ０１＝ＯＦＯ（ＯＦ、０
Ｆ（ＯＦ、）Ｏ〕ｎ−１０Ｆ２０（０）ＯＦ’３：（４
） ＱＯ［ＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）０３□（ＯＦ（ＯＦ、
）ＯＦ、０）ｐＯＦ（ＯＦ’、）ＯＯＦ。
そして
（５） ＱＯ［０Ｆ２０ Ｆ （ＯＦ、）Ｏ］ｎ［ＯＦ
（ＯＦ、）ＯＦ、０３．．０Ｆ−ＯＦ。
（ＯＦ、）ＯＦ、０３．．０Ｆ−ＯＦ。
式中、ｎは整数でありぞして１乃至６であυ翫ｐは整数
でありそしてＯ乃至６であり、Ｑは０Ｆ２ＸＯＦＸＩま
たは０ＦＯ１＝ＯＦ 、であり、Ｘおよびｘｌは両者共
０１であるかまたはＸがＦまたはＯＲでありそしてＸｌ
がＨであり、そしてＲｕｆｆル、シクロヘキシル、フェ
ニルマタハ場合によりエーテル酸素を中間に有する２乃
至６個の炭素原子のアルキルである。
でありそしてＯ乃至６であり、Ｑは０Ｆ２ＸＯＦＸＩま
たは０ＦＯ１＝ＯＦ 、であり、Ｘおよびｘｌは両者共
０１であるかまたはＸがＦまたはＯＲでありそしてＸｌ
がＨであり、そしてＲｕｆｆル、シクロヘキシル、フェ
ニルマタハ場合によりエーテル酸素を中間に有する２乃
至６個の炭素原子のアルキルである。
本発明はまた式２〜５の弗素化化合物にあり、その好ま
しい具体例は１式２〜５においてｎが１であり、式２に
おいてＸおよびＸｌが両者共Ｃ１であるかまたはＸか０
０Ｈ３でありそしてＸｌがＨでおり、そして式４および
５においてｐが０でありそしてＸおよびＸｌが両者共０
１であるかまたはＸがＯＣＲ，でありそしてＸＩがＨで
ある弗素化化合物を含む。
しい具体例は１式２〜５においてｎが１であり、式２に
おいてＸおよびＸｌが両者共Ｃ１であるかまたはＸか０
０Ｈ３でありそしてＸｌがＨでおり、そして式４および
５においてｐが０でありそしてＸおよびＸｌが両者共０
１であるかまたはＸがＯＣＲ，でありそしてＸＩがＨで
ある弗素化化合物を含む。
本発明の方法を要約すれば、式１の化合物は式（６）
０Ｆ２Ｘ”ＯＰＸ’０［ＯＦ、ＯＦ （ＯＦ、） Ｏ］
ｎＯＦ’、 ＯＦ２００２Ｍ （０，、、）式中、Ｍは
原子価ｍのアルカリもしくはアルカリ土類金属でありそ
して Ｘｌおよびｘ３は両者共Ｂｒである、 の塩を熱分解することにより得られ、式２の化合物は、
Ｍが上記のものであり ＸｌおよびＸ３が両者共Ｃ１で
あるか、またはＸｌがＦまたは前記に明示されたＯＲで
あり、セしてＸｓがＨである、式６の化合物を熱分解す
ることにより得られる。
０Ｆ２Ｘ”ＯＰＸ’０［ＯＦ、ＯＦ （ＯＦ、） Ｏ］
ｎＯＦ’、 ＯＦ２００２Ｍ （０，、、）式中、Ｍは
原子価ｍのアルカリもしくはアルカリ土類金属でありそ
して Ｘｌおよびｘ３は両者共Ｂｒである、 の塩を熱分解することにより得られ、式２の化合物は、
Ｍが上記のものであり ＸｌおよびＸ３が両者共Ｃ１で
あるか、またはＸｌがＦまたは前記に明示されたＯＲで
あり、セしてＸｓがＨである、式６の化合物を熱分解す
ることにより得られる。
式３の化合物はＸおよびＸｌが両者共０１である式２の
化合物を亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウムと
共に加熱することにより得られる。
化合物を亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウムと
共に加熱することにより得られる。
式４の化合物は式２および５の化合物のいづれかをヘキ
サフルオログロペンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させる
ことにより得られ、式５の化合物は式４の化合物の熱分
解により得られる。
サフルオログロペンオキシド（ＨＦＰＯ）と反応させる
ことにより得られ、式５の化合物は式４の化合物の熱分
解により得られる。
式６の塩の前駆物質は式
０コ［＋’、＝ＯＦＯ［Ｏコ［）自２０Ｆ（ＯＦ ３）
Ｏ］ ｎＯＦ、 ＯＦ、００． Ｉ（１式中、ｎＦｉ整
数でありそして１乃至６であり）そしてＲ１はメチルま
たはエチルである、の公知のエステルを臭素、塩素、弗
化水素またはＲが上記のものである式ＲＯＨのアルカノ
ールと反応させることにより製造される。テトラグリム
１７− （ｔｅｔｒａｇｌｙｍｓ）のごとき非プロトン性浴媒の
使用は必須条件ではないが特にｎの値が増す場合に望ま
しいことがあり得る。臭素またＶｉ、塩素との反応は反
応フラスコを氷で冷却しそして紫外線を照射することに
より容易になる。弐ＲＯＨのアルカノールとの反応は少
量のアルコキシドＲＯＭ ｌ、但しＲは上に明示された
ものでありそしてＭ′はアルカリ金属陽イオンである、
の存在のもとで行われる。メチルアルコールおよびエチ
ルアルコールが好ましいアルコールである。過剰のアル
コールが通常好ましい、二重結合をまたぐ弗化水素の付
加は容易に進まないが、ホルムアミドのごときノロトン
供与性液体中で弗化カリウムのごときアルカリ金属弗化
物を用いることによる弗素イオンの求核的伺加により達
成することができる。
Ｏ］ ｎＯＦ、 ＯＦ、００． Ｉ（１式中、ｎＦｉ整
数でありそして１乃至６であり）そしてＲ１はメチルま
たはエチルである、の公知のエステルを臭素、塩素、弗
化水素またはＲが上記のものである式ＲＯＨのアルカノ
ールと反応させることにより製造される。テトラグリム
１７− （ｔｅｔｒａｇｌｙｍｓ）のごとき非プロトン性浴媒の
使用は必須条件ではないが特にｎの値が増す場合に望ま
しいことがあり得る。臭素またＶｉ、塩素との反応は反
応フラスコを氷で冷却しそして紫外線を照射することに
より容易になる。弐ＲＯＨのアルカノールとの反応は少
量のアルコキシドＲＯＭ ｌ、但しＲは上に明示された
ものでありそしてＭ′はアルカリ金属陽イオンである、
の存在のもとで行われる。メチルアルコールおよびエチ
ルアルコールが好ましいアルコールである。過剰のアル
コールが通常好ましい、二重結合をまたぐ弗化水素の付
加は容易に進まないが、ホルムアミドのごときノロトン
供与性液体中で弗化カリウムのごときアルカリ金属弗化
物を用いることによる弗素イオンの求核的伺加により達
成することができる。
エステルの二重結合をまたぐ付加が完了した後、得られ
たエステルは、水、好捷しくけメチルアル１８− コールに＃解したアルカリもしくはアルカリ土金属水酸
化物翫好１しくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムを用いて加水分解することによシ、式６のアルカリ金
属塩またはアルカリ土金属塩に転化される。或いは別法
として １２がＯＲでありそしてＸｌがＨである式６の
塩は上記の不飽和エステルから、水酸化ナトリウムまた
は水酸化カリウムのごときアルカリ金属水酸化物をエス
テルに対して備かにモル過剰に存在させて、Ｒが上に明
示されたものであるアルカノールｆｌＯＨとの反応によ
り一段で製造することが出来る。
たエステルは、水、好捷しくけメチルアル１８− コールに＃解したアルカリもしくはアルカリ土金属水酸
化物翫好１しくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムを用いて加水分解することによシ、式６のアルカリ金
属塩またはアルカリ土金属塩に転化される。或いは別法
として １２がＯＲでありそしてＸｌがＨである式６の
塩は上記の不飽和エステルから、水酸化ナトリウムまた
は水酸化カリウムのごときアルカリ金属水酸化物をエス
テルに対して備かにモル過剰に存在させて、Ｒが上に明
示されたものであるアルカノールｆｌＯＨとの反応によ
り一段で製造することが出来る。
式６の塩は分離されそしてグリム（モノ−、ソー１トリ
ーまたはテトラ−エチレングリコールツメチルエーテル
）、好１しくけテトラグリムのごとき適尚な非ノ′ロト
ン性溶媒中で約１３０℃乃至約６００℃、好ましくは１
７０℃乃至２３０℃の渦層にて熱分解される。好ましく
Ｆ′ｉ、溶媒は熱分解反応生成物、式１または式２のい
づれかの化合物より商い沸点を崩すべきである。
ーまたはテトラ−エチレングリコールツメチルエーテル
）、好１しくけテトラグリムのごとき適尚な非ノ′ロト
ン性溶媒中で約１３０℃乃至約６００℃、好ましくは１
７０℃乃至２３０℃の渦層にて熱分解される。好ましく
Ｆ′ｉ、溶媒は熱分解反応生成物、式１または式２のい
づれかの化合物より商い沸点を崩すべきである。
或いは別法として〜それ程望ましくはないが、未加水分
解ハロゲン化またはアルカノール化ニス塩、燐酸塩、亜
硫酸塩またｔユ硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐
酸三ナトリウムまたは亜硫酸ナトリウムの存在のもとて
熱分解することが出来、該未加水分解ハロケ゛ン化−ま
たはアルカノール化エステルは式 ％式％： 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、Ｒ１はメ
チルまたはエチルであり、 そしてＸ２およびＸ３は両者共ＢｒであるかまたはＸ２
がＯＲであυ、但しＲはメチル、シクロヘキシル、フェ
ニルまたは場合によりエーテル酸素を中間に有する２乃
至６個の炭素原子のアルキルでありそしてＸｌがＨであ
る、り土類金属塩を熱分解する場合は必要ないかまた分
解に用いられるすべての反応物質および溶媒が水分を含
まないことが重装である。水または他のグロトン含有化
合物が熱分解中に存在することは、式 ％式％ 式中、ｎ、Ｘ”およびＺｍは上に明示されたものである
、 の水素を末端に有する副生成物を生成することに−２１
＝ よって所望の式１の臭化物または式２のケトンの収率を
下げる。
解ハロゲン化またはアルカノール化ニス塩、燐酸塩、亜
硫酸塩またｔユ硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐
酸三ナトリウムまたは亜硫酸ナトリウムの存在のもとて
熱分解することが出来、該未加水分解ハロケ゛ン化−ま
たはアルカノール化エステルは式 ％式％： 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、Ｒ１はメ
チルまたはエチルであり、 そしてＸ２およびＸ３は両者共ＢｒであるかまたはＸ２
がＯＲであυ、但しＲはメチル、シクロヘキシル、フェ
ニルまたは場合によりエーテル酸素を中間に有する２乃
至６個の炭素原子のアルキルでありそしてＸｌがＨであ
る、り土類金属塩を熱分解する場合は必要ないかまた分
解に用いられるすべての反応物質および溶媒が水分を含
まないことが重装である。水または他のグロトン含有化
合物が熱分解中に存在することは、式 ％式％ 式中、ｎ、Ｘ”およびＺｍは上に明示されたものである
、 の水素を末端に有する副生成物を生成することに−２１
＝ よって所望の式１の臭化物または式２のケトンの収率を
下げる。
式６のアルカリもしくはアルカリ土類金槁塩の乾燥には
、水の蒸発除去、トルエンと共に水を共沸蒸榴する方法
、およびメタノール浴液中で中和してそのあとメタノー
ルを蒸発除去する方法を含む種々の方法を用いることが
出来る。すべてのこれらの方法においては、水またはメ
タノールの完全な除去を確実にするために最終的に真空
炉中で乾燥することが必要である。メタノール中での中
和が好ましく、その理由は乾燥過程中での泡発生が少々
く、そして水と比較してメタノールの比較的低い沸点お
よび比較的低い蒸発熱が乾燥速度を速めるからである。
、水の蒸発除去、トルエンと共に水を共沸蒸榴する方法
、およびメタノール浴液中で中和してそのあとメタノー
ルを蒸発除去する方法を含む種々の方法を用いることが
出来る。すべてのこれらの方法においては、水またはメ
タノールの完全な除去を確実にするために最終的に真空
炉中で乾燥することが必要である。メタノール中での中
和が好ましく、その理由は乾燥過程中での泡発生が少々
く、そして水と比較してメタノールの比較的低い沸点お
よび比較的低い蒸発熱が乾燥速度を速めるからである。
塩の熱分解に用いられる溶媒は有機液体を乾燥する標準
的方法によシ乾燥され）水素化ナトリウムからの蒸溜が
便利である。
的方法によシ乾燥され）水素化ナトリウムからの蒸溜が
便利である。
２２−
上記のごとく１式６の塩はアルカリもしくはアルカリ土
類金属塩である。アンモニウムまたはテトラアルキルア
ンモニウム塩は避けるべきでおり、その理由はそれらの
熱分解によってまた水素を末端に有する生成物の生成゛
またはアルキルエステルの生成をまねくからである。
類金属塩である。アンモニウムまたはテトラアルキルア
ンモニウム塩は避けるべきでおり、その理由はそれらの
熱分解によってまた水素を末端に有する生成物の生成゛
またはアルキルエステルの生成をまねくからである。
反応圧は式６の塩の熱分解に対する重要ガ因子ではない
。大気圧以下または以上の圧力を用いることが出来る。
。大気圧以下または以上の圧力を用いることが出来る。
然しなから、大気圧または大気圧以下の圧力が好ましく
、その理由は魚油可能な反応生成物の回収が比較的容易
であるからである。
、その理由は魚油可能な反応生成物の回収が比較的容易
であるからである。
Ｘ２およびＸｓが臭素である式６の塩の熱分解によｊｊ
） ％ 式１の臭素官能ｓーｚーフルオロビニルエーテ
ル ％式％ 式中、ｎは上記のものであり、実施例４に示されている
、 の副生成物と共に提供される。副生成物は１．２−位置
から臭素を選択的に取除く金属亜鉛またはマグネシウム
の存在のもとで加熱することにより式１のビニルエーテ
ルに転化することが出来る。
） ％ 式１の臭素官能ｓーｚーフルオロビニルエーテ
ル ％式％ 式中、ｎは上記のものであり、実施例４に示されている
、 の副生成物と共に提供される。副生成物は１．２−位置
から臭素を選択的に取除く金属亜鉛またはマグネシウム
の存在のもとで加熱することにより式１のビニルエーテ
ルに転化することが出来る。
弗”ＪＡ化１．２−ジブロモアルカンのこのような除去
方法は例えばハドリツキー、上記の文献、第２（改訂）
版，４８２、４８３頁から知られる。
方法は例えばハドリツキー、上記の文献、第２（改訂）
版，４８２、４８３頁から知られる。
式６のジブロモ化塩の熱分解による式１のビニルエーテ
ルの生成は新規なだけでなく予期せざるものである。式
６のノクロロ化された塩を類似の条件下で熱分解した場
合１式１のクロリド同族体は得られず、式２の１．２−
ヅクロロートリフルオロメテルケトンが得られる。式６
のアルカノール化塩の熱分解はまたＸがＯＲでありそし
てＸｌがＨである式２のトリフルオロメチルケトンを生
ずる。
ルの生成は新規なだけでなく予期せざるものである。式
６のノクロロ化された塩を類似の条件下で熱分解した場
合１式１のクロリド同族体は得られず、式２の１．２−
ヅクロロートリフルオロメテルケトンが得られる。式６
のアルカノール化塩の熱分解はまたＸがＯＲでありそし
てＸｌがＨである式２のトリフルオロメチルケトンを生
ずる。
式１のビニルエーテルは弗素水オレフィン１例えばテト
ラフルオロエチジン、クロロトリフルオロエチレン、弗
化ビニリデンおよびアルキル部分が１乃至４個の炭素原
子を含むパーフルオロアルキルビニルエーテルと共重合
させることが出来る。
ラフルオロエチジン、クロロトリフルオロエチレン、弗
化ビニリデンおよびアルキル部分が１乃至４個の炭素原
子を含むパーフルオロアルキルビニルエーテルと共重合
させることが出来る。
垂下するプロ七基を含む得られる共重合体は過酸化物お
よび熱を用いることによりまたは紫外線照射を用いるこ
とにより硬化してフルオロエラストマーにすることが出
来る。
よび熱を用いることによりまたは紫外線照射を用いるこ
とにより硬化してフルオロエラストマーにすることが出
来る。
Ｘ２およびＸｌが０１であるかまたはＸ２がＦまたはＯ
ＲでありそしてＸａがＨである式６の塩の熱分解による
式２のトリフルオロメチルケトンの生成は、塩１モル当
りテトラフルオロエチレン１モル、二酸化炭素１モルお
よび弗化ナトリウム１モルの損失を伴う。
ＲでありそしてＸａがＨである式６の塩の熱分解による
式２のトリフルオロメチルケトンの生成は、塩１モル当
りテトラフルオロエチレン１モル、二酸化炭素１モルお
よび弗化ナトリウム１モルの損失を伴う。
ＸおよびＸｌが両者共Ｃ１である式２のトリフルオロメ
チルケトンはヅグリムのごとき非グロト２ ５− ン性浴媒中で亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウ
ムの存在のもとで加熱することにより脱塩素化シて式６
のモノクロロジフルオロビニルエーテルとすることが出
来る。
チルケトンはヅグリムのごとき非グロト２ ５− ン性浴媒中で亜鉛と塩化亜鉛の混合物またはマグネシウ
ムの存在のもとで加熱することにより脱塩素化シて式６
のモノクロロジフルオロビニルエーテルとすることが出
来る。
ＸおよびＸｌが両者共０１であるかまたはＸがＦもしく
１；ｊ ＯＲでありそしてｘｌがＨである式２０ケト
ン、および式６のビニルエーテルに実施例１０における
ごとく）へキサフルオログロベンオキシドと反応させる
ことが出来、そして式４の得られた付加物はアルカリも
しくはアルカリ土金属の炭酸塩、燐酸塩、亜硫酸塩また
は硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウ
ムまたは亜硫酸す） ＩＪウムの存在のもとて熱分解す
るかまたは塩への転化後にアルカリ性加水分解すること
により、米国特許第３， ２ ７ ４、２６９号に発表
されているごとき公知の方法により式５の共重合性ビニ
ルエーテル単量体にすることが出来る。ビニル２ ６− エーテル５は例えばテトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、弗化ビニリデン、および／または
アルギル部分が１乃至４個の炭素原子’ｒ： 含ｔｒ
バーフルオロアルキルビニルエーテルのごとき弗系化オ
レフィンと共重合させることが出来、その弗素化共重合
体は成杉物に成形することが出来る。
１；ｊ ＯＲでありそしてｘｌがＨである式２０ケト
ン、および式６のビニルエーテルに実施例１０における
ごとく）へキサフルオログロベンオキシドと反応させる
ことが出来、そして式４の得られた付加物はアルカリも
しくはアルカリ土金属の炭酸塩、燐酸塩、亜硫酸塩また
は硫酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウ
ムまたは亜硫酸す） ＩＪウムの存在のもとて熱分解す
るかまたは塩への転化後にアルカリ性加水分解すること
により、米国特許第３， ２ ７ ４、２６９号に発表
されているごとき公知の方法により式５の共重合性ビニ
ルエーテル単量体にすることが出来る。ビニル２ ６− エーテル５は例えばテトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、弗化ビニリデン、および／または
アルギル部分が１乃至４個の炭素原子’ｒ： 含ｔｒ
バーフルオロアルキルビニルエーテルのごとき弗系化オ
レフィンと共重合させることが出来、その弗素化共重合
体は成杉物に成形することが出来る。
Ｑ カＬＩ Ｆ’２ Ｘ ＯＦ Ｘ’ Ｔあり、Ｘ カ
ＯＲテあｐそしてＸｌが口である式５の単量体から製造
された共重合体は更に公知の方法により反応させて垂下
するＲＯ−基を他の有用な官能基、例えばエステル（Ｒ
Ｏ，Ｏ−）または弗化アシル（Ｆｏｅ−）基に転化する
ことが出来る。これらの基を含む共重合体は加水分Ｎ後
は水湿潤性且つ染色可能でありそしてイオン交換性を有
する。エステルの生成は９６％硫酸中０℃乃至１０℃に
てハドリツキー１上紀の文献、第２（改訂）版、２７１
頁の方法により行うことが出来る。弗化アシルの生成は
ビニルエーテル単量体またはその共重合体を五弗化アン
チモンのごとき選はれた金鵬ノ・ログン化物と反応させ
ることにより行うことが出来る、 ＱがＯＦ’０１：ＯＦ である式５の単量体から製造
される共重合体はこの末端ビニル基を保有しそして熱的
に硬化させて有用なニジストマーにすることが出来る。
ＯＲテあｐそしてＸｌが口である式５の単量体から製造
された共重合体は更に公知の方法により反応させて垂下
するＲＯ−基を他の有用な官能基、例えばエステル（Ｒ
Ｏ，Ｏ−）または弗化アシル（Ｆｏｅ−）基に転化する
ことが出来る。これらの基を含む共重合体は加水分Ｎ後
は水湿潤性且つ染色可能でありそしてイオン交換性を有
する。エステルの生成は９６％硫酸中０℃乃至１０℃に
てハドリツキー１上紀の文献、第２（改訂）版、２７１
頁の方法により行うことが出来る。弗化アシルの生成は
ビニルエーテル単量体またはその共重合体を五弗化アン
チモンのごとき選はれた金鵬ノ・ログン化物と反応させ
ることにより行うことが出来る、 ＱがＯＦ’０１：ＯＦ である式５の単量体から製造
される共重合体はこの末端ビニル基を保有しそして熱的
に硬化させて有用なニジストマーにすることが出来る。
式２のケトンは、米国特許第２．９２５．４２４号に発
表されているごとき公知の方法により塩基性条件下で場
合により溶媒の存在のもとてグリコール半エステルと反
応させて１．６−ヅオキソランを生成させることも出来
る、米国特許第３．８６５゜８４５号および第５．９７
８．０５０号に発表されているごとき方法により、１．
６−シ゛オキソランは重合可能な弗素化ソオキソールに
転化することが出来る。
表されているごとき公知の方法により塩基性条件下で場
合により溶媒の存在のもとてグリコール半エステルと反
応させて１．６−ヅオキソランを生成させることも出来
る、米国特許第３．８６５゜８４５号および第５．９７
８．０５０号に発表されているごとき方法により、１．
６−シ゛オキソランは重合可能な弗素化ソオキソールに
転化することが出来る。
下記の実験および実施例において１部は他に明示しかい
限り亜一部である。実験１および２は中間体の製造方法
の代表例であり、実施例１〜７は本発明の代表例である
。
限り亜一部である。実験１および２は中間体の製造方法
の代表例であり、実施例１〜７は本発明の代表例である
。
実験 １
Ａ、磁気攪拌機）圧力を叫しくする滴下Ｆ＋。
および窒素バブラーを先端に有する空冷式冷却器を取り
つけた６００−三ツロ丸底フラスコに窒素を通じそして
メチルパーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−メチル−
８−ノネノエー） １１７．５ ？（０２８モル）を投
入した。臭素を攪拌しつつ加えそして反応混合物をゼネ
ラル・エレクトリックル過剰の臭素を加えたとき）フラ
スコを氷水中で冷却した。過剰の臭素を２０％重亜硫酸
ナトリウム水浴液を加えて分解した。二つの液層が得ら
れ２９− た。下層を分離しぞして冷水で冷却し、粗生成物の収量
１５７．５ ｔを得た。魚油により無色の生成物１４７
．３ Ｆ （９１，０チ収率）がイ４ｔられた、沸点８
６〜８８℃／９■。ガスクロマトグラフ法、赤外スペク
トル法およびＦｌＱＮＭＲ法を用いる分析により、生成
物がメチル−８，９−ンブロモーノ々−フルオロ−４，
７−ジオキサ−５−メチルノナノエート、 ＯＦ’、ｆｉｒＯＦＢｒｏＯＦ’、ＯＦ （ＯＦ’、）
ＯＯＦ’２０Ｆ２Ｃｏ２０Ｈ。
つけた６００−三ツロ丸底フラスコに窒素を通じそして
メチルパーフルオロ−４，７−ジオキサ−５−メチル−
８−ノネノエー） １１７．５ ？（０２８モル）を投
入した。臭素を攪拌しつつ加えそして反応混合物をゼネ
ラル・エレクトリックル過剰の臭素を加えたとき）フラ
スコを氷水中で冷却した。過剰の臭素を２０％重亜硫酸
ナトリウム水浴液を加えて分解した。二つの液層が得ら
れ２９− た。下層を分離しぞして冷水で冷却し、粗生成物の収量
１５７．５ ｔを得た。魚油により無色の生成物１４７
．３ Ｆ （９１，０チ収率）がイ４ｔられた、沸点８
６〜８８℃／９■。ガスクロマトグラフ法、赤外スペク
トル法およびＦｌＱＮＭＲ法を用いる分析により、生成
物がメチル−８，９−ンブロモーノ々−フルオロ−４，
７−ジオキサ−５−メチルノナノエート、 ＯＦ’、ｆｉｒＯＦＢｒｏＯＦ’、ＯＦ （ＯＦ’、）
ＯＯＦ’２０Ｆ２Ｃｏ２０Ｈ。
であることが確められた。
Ｂ、上記Ａ、と同様にして調製したエステル５ａ２ｆ％
水５０−および水酸化す） ＩＪウム４４０Ｖを磁気攪
拌機および空冷式冷却器を取付けた２００ｔｎｅフラス
コ中で窒素下にて室温で３時間攪拌した。得られた単一
液相を蒸発乾固し１生成物の収量５４．８ ？ （９２
，９％）を得た。生成物の水浴液のｌ１ｌＦ封ＭＲ分析
の結果、ナトリウム８，９３０− −ジプロモーノぞ−フルオロ−４、７−ｖオキサ−５−
メテルノナノエート ＯＦ、Ｂｒ０ＦＢｒＯＯＥ’、 ０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ
、 ＯＦ’、 ００．Ｎａ即ちＸ２およびＸ３が両者共
Ｂｒでありそしてｎが１である式６の化合物であること
が示された。
水５０−および水酸化す） ＩＪウム４４０Ｖを磁気攪
拌機および空冷式冷却器を取付けた２００ｔｎｅフラス
コ中で窒素下にて室温で３時間攪拌した。得られた単一
液相を蒸発乾固し１生成物の収量５４．８ ？ （９２
，９％）を得た。生成物の水浴液のｌ１ｌＦ封ＭＲ分析
の結果、ナトリウム８，９３０− −ジプロモーノぞ−フルオロ−４、７−ｖオキサ−５−
メテルノナノエート ＯＦ、Ｂｒ０ＦＢｒＯＯＥ’、 ０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ
、 ＯＦ’、 ００．Ｎａ即ちＸ２およびＸ３が両者共
Ｂｒでありそしてｎが１である式６の化合物であること
が示された。
実験 ２
冷却器をドライ・アイス冷却式トラップで置換えたこと
以外実験１人に記載されたように装備した２００−フラ
スコにメチル４．７−ソオキサーノ（−フルオロ−５−
メチル−８−ノネノエート７７、９ ｔおよび１，１．
２−）リクロロ−１゜２．２−）リフルオロエタン１０
０ゴを投入した。
以外実験１人に記載されたように装備した２００−フラ
スコにメチル４．７−ソオキサーノ（−フルオロ−５−
メチル−８−ノネノエート７７、９ ｔおよび１，１．
２−）リクロロ−１゜２．２−）リフルオロエタン１０
０ゴを投入した。
フラスコを水浴中で冷却し、ゼネラル・エレクトリック
社製太陽光ランプで照射しそして塩素を加えた。反応は
発熱反応でありそして気体が発生した。塩素添加および
照射は気体の発生が止る壕で続けられた。水浴中で冷却
した反応混合物をメタノール７５ｍ１を用いて処理し、
そのあと氷水１．６ｔを用いて処理し′Ｌ６分離した下
層を除去しそして氷水で十分洗浄した。下層を分別魚油
した結果、洲点７７〜７８℃／１０簡の生成物６２．９
ｒ（９０５％収率）が得られた。ガスクロマトグラフ法
、赤外スペクトル法および’９ＦＮＭＨによる分析の結
果、生成物はメチル８，９−ソクロローノぞ−フルオロ
ー４．７−ヅオキサー５−メチルノナノエート、 ＯＦ、Ｃｌ０ＦＣ１００Ｆ２０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ２０
Ｆ２００．、ｃＨ。
社製太陽光ランプで照射しそして塩素を加えた。反応は
発熱反応でありそして気体が発生した。塩素添加および
照射は気体の発生が止る壕で続けられた。水浴中で冷却
した反応混合物をメタノール７５ｍ１を用いて処理し、
そのあと氷水１．６ｔを用いて処理し′Ｌ６分離した下
層を除去しそして氷水で十分洗浄した。下層を分別魚油
した結果、洲点７７〜７８℃／１０簡の生成物６２．９
ｒ（９０５％収率）が得られた。ガスクロマトグラフ法
、赤外スペクトル法および’９ＦＮＭＨによる分析の結
果、生成物はメチル８，９−ソクロローノぞ−フルオロ
ー４．７−ヅオキサー５−メチルノナノエート、 ＯＦ、Ｃｌ０ＦＣ１００Ｆ２０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ２０
Ｆ２００．、ｃＨ。
であることが確認された。
Ｂ、上記Ａ、のニスデル生成物１９．５ ｔを実験１Ｂ
に記載のごとく５０％水酸化ナトリウム水浴液４０？お
よび水４０１中で加水分解してナトリウム８．９−ヅク
ロロノぞ一フルオロー４．７−ソオキサー５−メチルノ
ナノエート、 ０Ｆ２０１０Ｆ０１００Ｆ２０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ２０
Ｆ２００２Ｎａ即ちＸ２およびＸ３が両者共０１であり
そしてｎが１である式６の化合物を得た。
に記載のごとく５０％水酸化ナトリウム水浴液４０？お
よび水４０１中で加水分解してナトリウム８．９−ヅク
ロロノぞ一フルオロー４．７−ソオキサー５−メチルノ
ナノエート、 ０Ｆ２０１０Ｆ０１００Ｆ２０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ２０
Ｆ２００２Ｎａ即ちＸ２およびＸ３が両者共０１であり
そしてｎが１である式６の化合物を得た。
実施例 １
メチルパーフルオロ（４，７−ヅオキサー５−メチルー
８−ノネノエネート）、 ＯＩｉ’、：ＯＥ’ＯＯＦ、０１１’（ＯＦ、）ＯＯＦ
ｔＯＦ、００．ＯＨ。
８−ノネノエネート）、 ＯＩｉ’、：ＯＥ’ＯＯＦ、０１１’（ＯＦ、）ＯＯＦ
ｔＯＦ、００．ＯＨ。
５０１をメタ・ノール５０−および水酸化ナトリウム４
．８Ｆを含むフラスコに徐々に加えた。添加を完了した
後〜攪拌を２時間続けた。過剰のメタノールを蒸発させ
そして半乾燥状態の固体のナトリウム塩を真空炉中に一
装置いた。
．８Ｆを含むフラスコに徐々に加えた。添加を完了した
後〜攪拌を２時間続けた。過剰のメタノールを蒸発させ
そして半乾燥状態の固体のナトリウム塩を真空炉中に一
装置いた。
乾燥した塩４６９をテトラグリム１２５−と共に乾燥窒
素を通気したフラスコに加えた。、該混合物を約り℃／
分の速度で加温した。１９５℃で塩の分解が始まりそし
て生成物をそれが生成するにつれて反応混合物から蒸溜
した。加熱を２０５℃で１０分間続け、その時間で分解
が完了した。粗６６− 生成物を蒸溜して純粋な物質６．１２を得、それをその
弗素およびグロトンの核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収
スペクトルおよび高分解質層スペクトルにより同定した
結果、すべてのスペクトルは１゜１．１，３，３，５，
６．６−オクタフルオロ−５−Ｈ−２−オキソ−４，フ
ーソオギザオクタン、ＯＨ，０ＯＦ２０ＦＨＯＯＦ２０
（（Ｊ）ＯＦ、 、即ちＸ２およびＸ３が水素でありそ
してｎか１である式２の化合物と一致したつ 実施例 ２ メチルツク−フルオロ（４、７−ソオキ？−５−メチル
ー８−ノネノエー））５０ｆをフラスコに入れそして０
℃に冷却し六。臭素１９Ｆを攪拌し々から滴下しつつ加
えた。該混合物を攪拌しつつ一夜放置し、次に水で抽出
し、活性炭で処理しそして濾過して淡橙色の液体を得た
。このソブロミド生成物５９２２を氷水中で冷却しそし
て水２５３４− −に浴かした水酸化ナトリウム４．０７１を滴下しつつ
添加した。水酸化ツートリウム全量を添加したとき、２
Ｊ−が生成した。該混合物を振盪して中性ｐＨの透明な
浴液を得た。水を蒸発させそして得られた塩を真空炉中
１００℃に−Ｃ乾燥した。該塩を実施例６に記載のごと
くテトラグリム中で熱分解した。該粗生成物を蒸溜して
純粋な生成物１７、４ ｔを得、それは弗素核磁気共鳴
スペクトルおよび高分解質量スペクトルから８−ブロモ
−・ぐ−フルオロ−３，６−ソオキサー５−メチル−１
−オクテン、０Ｆ２＝ＯＦ’ＯＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）Ｏ
ＯＦ、ＯＦ、Ｂｒ。
素を通気したフラスコに加えた。、該混合物を約り℃／
分の速度で加温した。１９５℃で塩の分解が始まりそし
て生成物をそれが生成するにつれて反応混合物から蒸溜
した。加熱を２０５℃で１０分間続け、その時間で分解
が完了した。粗６６− 生成物を蒸溜して純粋な物質６．１２を得、それをその
弗素およびグロトンの核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収
スペクトルおよび高分解質層スペクトルにより同定した
結果、すべてのスペクトルは１゜１．１，３，３，５，
６．６−オクタフルオロ−５−Ｈ−２−オキソ−４，フ
ーソオギザオクタン、ＯＨ，０ＯＦ２０ＦＨＯＯＦ２０
（（Ｊ）ＯＦ、 、即ちＸ２およびＸ３が水素でありそ
してｎか１である式２の化合物と一致したつ 実施例 ２ メチルツク−フルオロ（４、７−ソオキ？−５−メチル
ー８−ノネノエー））５０ｆをフラスコに入れそして０
℃に冷却し六。臭素１９Ｆを攪拌し々から滴下しつつ加
えた。該混合物を攪拌しつつ一夜放置し、次に水で抽出
し、活性炭で処理しそして濾過して淡橙色の液体を得た
。このソブロミド生成物５９２２を氷水中で冷却しそし
て水２５３４− −に浴かした水酸化ナトリウム４．０７１を滴下しつつ
添加した。水酸化ツートリウム全量を添加したとき、２
Ｊ−が生成した。該混合物を振盪して中性ｐＨの透明な
浴液を得た。水を蒸発させそして得られた塩を真空炉中
１００℃に−Ｃ乾燥した。該塩を実施例６に記載のごと
くテトラグリム中で熱分解した。該粗生成物を蒸溜して
純粋な生成物１７、４ ｔを得、それは弗素核磁気共鳴
スペクトルおよび高分解質量スペクトルから８−ブロモ
−・ぐ−フルオロ−３，６−ソオキサー５−メチル−１
−オクテン、０Ｆ２＝ＯＦ’ＯＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）Ｏ
ＯＦ、ＯＦ、Ｂｒ。
即ちｎが１である式１の化合物であることが同定された
。。
。。
上記のごとく反応を反復し、但し量を２倍に増した。こ
の場合、プロミド生成物３５．５ ｙが得られそして第
二の反応の生成物ａ９Ｆが分離された。
の場合、プロミド生成物３５．５ ｙが得られそして第
二の反応の生成物ａ９Ｆが分離された。
弗素核磁気共鳴スペクトルおよび高分解質量δベクトル
により ＯＦ’、Ｂｒ０ＦＢｒＯＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ２
０Ｆ２Ｂｒであることが示されたこの生成物はソエテル
エーテル中で亜鉛との反応によυ主生成物に転化するこ
とが出来た。
により ＯＦ’、Ｂｒ０ＦＢｒＯＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ２
０Ｆ２Ｂｒであることが示されたこの生成物はソエテル
エーテル中で亜鉛との反応によυ主生成物に転化するこ
とが出来た。
実施例 ３
実施例２の方法に従い一公知の方法により調製された
ＯＦ２．、、ＣＦＯ（ＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）０３２０Ｆ
２０Ｆ２００００Ｈ。
２０Ｆ２００００Ｈ。
１１２ｖに臭素３Ｑ、６ｆを滴下しつつ添加した、その
結果生成したエステルを加水分解しそして得られた塩を
実施例２の方法に従って熱分解した。、分離された生成
物３５．１９はその弗素核磁気共鳴スペクトルから１１
−プロモーノｊ ７ ルオロー５．８−ツメチル−５
，６，ｑ−トリオギザ−１−ウンデセン ０Ｆ２＝ＯＦＯ［０Ｆ２０Ｆ（ＯＦ、）Ｏ）、ＯＦ、０
Ｆ２Ｂｒ即ちｎが２である式１の化合物であることが同
定された。
結果生成したエステルを加水分解しそして得られた塩を
実施例２の方法に従って熱分解した。、分離された生成
物３５．１９はその弗素核磁気共鳴スペクトルから１１
−プロモーノｊ ７ ルオロー５．８−ツメチル−５
，６，ｑ−トリオギザ−１−ウンデセン ０Ｆ２＝ＯＦＯ［０Ｆ２０Ｆ（ＯＦ、）Ｏ）、ＯＦ、０
Ｆ２Ｂｒ即ちｎが２である式１の化合物であることが同
定された。
実施例 ４
メテルノぐ〜フルオロ（４，７−ヅ第１９−−５−メチ
ル−８−ノネノエート）５０ｖをフラスコに入れそして
氷水中で冷却した。ガスクロマトグラフ分析で出発物質
が消費さねたことが示されるまで塩素を該反応混合物に
導入した。過剰の塩素は反応混合物に窒素を通気するこ
とにょシ除去した。
ル−８−ノネノエート）５０ｖをフラスコに入れそして
氷水中で冷却した。ガスクロマトグラフ分析で出発物質
が消費さねたことが示されるまで塩素を該反応混合物に
導入した。過剰の塩素は反応混合物に窒素を通気するこ
とにょシ除去した。
生成したツクロリド生成物を加水分解してナトリウム塩
としそして実施例２にヅプロミドについて記載された方
法によ如テトラグリム中で熱分解した。純粋の生成物１
２ｆが得られに０生成物はその赤外および弗素核磁気共
鳴スペクトルにより１．２−ヅクロローノや−フルオロ
−６−オキＶ−５−−Ａ−キソヘキ＋ン、ＯＦ、０１０
１１’０１００Ｆ２０ （０）ＯＦ、、即ちＸおよびＸ
ｌが両者共０１でありそしてｎが−６７＝ １でｂる式２の化合物であることが同定された。
としそして実施例２にヅプロミドについて記載された方
法によ如テトラグリム中で熱分解した。純粋の生成物１
２ｆが得られに０生成物はその赤外および弗素核磁気共
鳴スペクトルにより１．２−ヅクロローノや−フルオロ
−６−オキＶ−５−−Ａ−キソヘキ＋ン、ＯＦ、０１０
１１’０１００Ｆ２０ （０）ＯＦ、、即ちＸおよびＸ
ｌが両者共０１でありそしてｎが−６７＝ １でｂる式２の化合物であることが同定された。
実施例 ５
実施例４で調製されたソクロロケトン５ｔをフグリム１
０＋＋＋ｔｔ亜鉛金属１．５ｆおよび塩化亜鉛０．１ｆ
Ｋ添加した。該混合物を加熱して２時間還流した。冷却
後〜ガスクロマトグラフ分析により出発物質のすべてが
反応したことを確認した。主反応生成物は蒸溜により１
．１１が分離されそしてその赤外スペクトル、弗素核磁
気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトルから同定
されへすべてのスペクトルは１−クロロ−ノン−フルオ
ロ−６−オキサ−５−オキソ−１−へキセノ、０Ｆ０１
−ＯＦＯＯＦ２０（０）ＯＦ、 、即ちｎが１である式
５の化合物の構造に一致した。
０＋＋＋ｔｔ亜鉛金属１．５ｆおよび塩化亜鉛０．１ｆ
Ｋ添加した。該混合物を加熱して２時間還流した。冷却
後〜ガスクロマトグラフ分析により出発物質のすべてが
反応したことを確認した。主反応生成物は蒸溜により１
．１１が分離されそしてその赤外スペクトル、弗素核磁
気共鳴スペクトルおよび高分解質量スペクトルから同定
されへすべてのスペクトルは１−クロロ−ノン−フルオ
ロ−６−オキサ−５−オキソ−１−へキセノ、０Ｆ０１
−ＯＦＯＯＦ２０（０）ＯＦ、 、即ちｎが１である式
５の化合物の構造に一致した。
実施例 ６
（ＩＦｓＯＦＨｏｏＦ、０Ｆ（ＯＦ、））ＯＯＦ２０Ｆ
２Ｃｏ２Ｎａ３６、２ ｔ （０，０８モル）およびテ
トラグリム８０６８− ＩＩＩｇを温度￥ｈＰＲ押機およびドライアイスで冷却
したトラップおよび窒素バブラーを先端に付けた蒸留塔
を装備した２００−三ツロフラスコ中でｆｆｌ押しそし
て加熱した。塩は大部分俗解しそして反応は１８０乃至
１９５℃の温度範囲で行われた。ガスクロマトグラフお
よび赤外分析により、１ ＯＦ、０ＦＨＯＯＦ２０ＣＦ、 （６，０ｒ ％ ２８
％収率）、即ちＸがＦであり ＸｉがＨでありそして
ｎが１である式２の化合物、および ＯＦ、０ＦＨＯＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ！ＯＦ、１
１ （９，５Ｆ。
２Ｃｏ２Ｎａ３６、２ ｔ （０，０８モル）およびテ
トラグリム８０６８− ＩＩＩｇを温度￥ｈＰＲ押機およびドライアイスで冷却
したトラップおよび窒素バブラーを先端に付けた蒸留塔
を装備した２００−三ツロフラスコ中でｆｆｌ押しそし
て加熱した。塩は大部分俗解しそして反応は１８０乃至
１９５℃の温度範囲で行われた。ガスクロマトグラフお
よび赤外分析により、１ ＯＦ、０ＦＨＯＯＦ２０ＣＦ、 （６，０ｒ ％ ２８
％収率）、即ちＸがＦであり ＸｉがＨでありそして
ｎが１である式２の化合物、および ＯＦ、０ＦＨＯＯＦ、０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ！ＯＦ、１
１ （９，５Ｆ。
３１％収率）の存在が確認された。
実施例 ７
磁気攪拌機およびドライアイス冷却器を装備し窒素バブ
ラーを先端に有する気体導入口を有する５〇−丸底フラ
スコに弗化カリウム１ｔを加えた。
ラーを先端に有する気体導入口を有する５〇−丸底フラ
スコに弗化カリウム１ｔを加えた。
フラスコを炎で熱しそして冷却し、次にヅグリム１０−
および実施例４と同様に調製した１ ＯＦ２０１０ＦＣ１００Ｆ２０（Ｊ’、６．２ ＄１
（０，０２モル）を加えそしてＫＦのすべてが的解する
壕で攪拌した。次にＨＦＰｏ ５ Ｆ （０，０３モ
ル）を添加した。
および実施例４と同様に調製した１ ＯＦ２０１０ＦＣ１００Ｆ２０（Ｊ’、６．２ ＄１
（０，０２モル）を加えそしてＫＦのすべてが的解する
壕で攪拌した。次にＨＦＰｏ ５ Ｆ （０，０３モ
ル）を添加した。
該反応混合物全室温で６０分間攪拌し、ＫＦ付加物と平
衡状態にあるアシルフルオリド ０Ｆ２０１０ＦＯ’１ＱＯＦ２０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ（
ＯＦ、）ＯＯＦ。
衡状態にあるアシルフルオリド ０Ｆ２０１０ＦＯ’１ＱＯＦ２０Ｆ（ＯＦ、）ＯＯＦ（
ＯＦ、）ＯＯＦ。
即ちＸおよびＸｌが両者共０１であり、ｎが１でありそ
してｐが０である式４の化合物の透明な均一の黄色浴液
が得られた。メタノール５ｄを該浴液に加え、その結果
発熱反応が起った。室温にて１５分間攪拌した後、水１
００ｍ７！を加えた。透明な下Ｊｉｉ（ＩＱ、５ｆ）を
分離しそしてガスクロマトグラフ法１赤外およびＩＱＦ
ＮＭＲスペクトル法により分析した。主成分、沸点７２
〜７ｆ、１０ｍｍはＯＦ、ＣＩＣＦＯｌｏｏＦ、ＯＦ（
ＯＦ、）ＯＯＦ（ＯＦ、）ＯＯ□ＯＨ，と同定された。
してｐが０である式４の化合物の透明な均一の黄色浴液
が得られた。メタノール５ｄを該浴液に加え、その結果
発熱反応が起った。室温にて１５分間攪拌した後、水１
００ｍ７！を加えた。透明な下Ｊｉｉ（ＩＱ、５ｆ）を
分離しそしてガスクロマトグラフ法１赤外およびＩＱＦ
ＮＭＲスペクトル法により分析した。主成分、沸点７２
〜７ｆ、１０ｍｍはＯＦ、ＣＩＣＦＯｌｏｏＦ、ＯＦ（
ＯＦ、）ＯＯＦ（ＯＦ、）ＯＯ□ＯＨ，と同定された。
本発明を行うために現在考えられるｉｓの方法は式１の
化合物を製造する方法としての実施例２）式２の化合物
のための実施例４、式３の化合物のための実施例５およ
び式４のアシルフルオリドのための実施例７によυ例示
される。
化合物を製造する方法としての実施例２）式２の化合物
のための実施例４、式３の化合物のための実施例５およ
び式４のアシルフルオリドのための実施例７によυ例示
される。
式２の弗素化ケトンは、ＨＦＰＯと反応させそのあと得
られた付加物を熱分解することにより、共重合体を製造
することが出来るビニルエーテル単量体に転化すること
が出来、核共重合体は加水分解後水湿潤性および染色性
を有しそしてイオン交換性を有する。
られた付加物を熱分解することにより、共重合体を製造
することが出来るビニルエーテル単量体に転化すること
が出来、核共重合体は加水分解後水湿潤性および染色性
を有しそしてイオン交換性を有する。
式６の弗素化ケトンは式２のケトンに用いられた方法に
よυ共電合し得る単量体に転化することが出来、それか
ら誘導される共重合体は成形可能４１− でありそして硬化してフルオロエラストマーにすること
が出来る。
よυ共電合し得る単量体に転化することが出来、それか
ら誘導される共重合体は成形可能４１− でありそして硬化してフルオロエラストマーにすること
が出来る。
本発明の好ましい具体例を例示しそして記載したが、本
発明は不明＃Ｉ：１ｂＦＫ記載された正確な記述に限定
されるものでなく、％許＃占求の範囲に明示されたごと
く本発明の態様に入るすべての変形及び修正に対して権
利が保有されるべきであることを了解されたい。
発明は不明＃Ｉ：１ｂＦＫ記載された正確な記述に限定
されるものでなく、％許＃占求の範囲に明示されたごと
く本発明の態様に入るすべての変形及び修正に対して権
利が保有されるべきであることを了解されたい。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンドーカンノ七ニー ４２− 第１頁の続き ／／Ｃ０８Ｆ １６／２４ ６９４６−
４Ｊ手続補正書（自発） 昭和５８年５月２５日 特許庁長官 若 杉 オ［」 夫 殿 １事件の表示 昭和５８年％許願第３１８９８号 ２、発明の名称 フッ素化ポリエーテル及びその誘導体 ３、補正をすると 事件との関係 特許出願人 ＩＩ Ｔ’８ ７メリ力合衆国テラウェア１１
ｉ ウイルミ／ト／ｌ“Ｉ−ケン１ス１リー１１００
７ 名称 イー・アイ嗜テ：Ｉボッψデ・ニモアス・ア
ンド・カンパｚ− ４、代 理 人〒１０７ 住 所 東京都亀区赤坂ｌ］■９番１５号氏 名（
６３１４）弁理士 深 浦 秀 夫明細書の「ｌ
特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な駁顛Ｕの欄 ７、補正の内容 別紙のとおり （１） 本願特許請求の範囲の全文（明細１１第１頁
舶５行〜第１１頁第３行）を別紙のとおり訂正する。
ンドーカンノ七ニー ４２− 第１頁の続き ／／Ｃ０８Ｆ １６／２４ ６９４６−
４Ｊ手続補正書（自発） 昭和５８年５月２５日 特許庁長官 若 杉 オ［」 夫 殿 １事件の表示 昭和５８年％許願第３１８９８号 ２、発明の名称 フッ素化ポリエーテル及びその誘導体 ３、補正をすると 事件との関係 特許出願人 ＩＩ Ｔ’８ ７メリ力合衆国テラウェア１１
ｉ ウイルミ／ト／ｌ“Ｉ−ケン１ス１リー１１００
７ 名称 イー・アイ嗜テ：Ｉボッψデ・ニモアス・ア
ンド・カンパｚ− ４、代 理 人〒１０７ 住 所 東京都亀区赤坂ｌ］■９番１５号氏 名（
６３１４）弁理士 深 浦 秀 夫明細書の「ｌ
特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な駁顛Ｕの欄 ７、補正の内容 別紙のとおり （１） 本願特許請求の範囲の全文（明細１１第１頁
舶５行〜第１１頁第３行）を別紙のとおり訂正する。
（２）明細省第２０貞下から第２行に「Ｈｒであるかま
」とあるをＩｆ’ ＢｒまだはＣ′ｔであるか、ま」と
訂正する。
」とあるをＩｆ’ ＢｒまだはＣ′ｔであるか、ま」と
訂正する。
（３）同第２６頁第１０行に「アルカリ士金属」とある
を「アルカリ土類金属」と訂正する。
を「アルカリ土類金属」と訂正する。
（４）同第３４頁第７〜８行に「Ｘ２およびＸ９月とあ
るを「Ｘがメトキシであり、Ｘｌが」と訂正する。
るを「Ｘがメトキシであり、Ｘｌが」と訂正する。
以上
２−
（別紙）
〔特許請求の範囲〕
「１式
％式％）
式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、そして
ＸおよびＸｌは両者共Ｃｔであるか、またはＸ庄Ｆまた
はＯＲであムここでＲはメチル、２乃至６個の炭素原子
のアルキル、シクロヘキシルもしくはフェニルでアリ、
そしてＸｌはＲである、 の化合物。
はＯＲであムここでＲはメチル、２乃至６個の炭素原子
のアルキル、シクロヘキシルもしくはフェニルでアリ、
そしてＸｌはＲである、 の化合物。
２２乃至６個の炭素原子のアルキルが少くとも１個のエ
ーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第１項記載の化合
物。
ーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第１項記載の化合
物。
３、 ｎが１でありそしてＸか”０（ＬＩ４ｊ＄褥番
４呑→でおる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
４呑→でおる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
ｌ−
４ ？ムが１でありそしてＸおよびＸＩが両者共Ｃ′ｌ
である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
５式
％式％）
式中、ｎは整数でありそして１乃至６である、
の化合物。
６ ｎが１である特許請求の範囲第５項記載の化合物。
７、式
％式％
）
式中、ｎは整数であシそして１乃至６であり、
ｐは整数でありそして０乃至３であり、Ｑは（、’Ｐ’
、ＸＣＦＸｌまたはＣＦＣ１＝ＣＦであり、ＸおよびＸ
ｌは両者共ＣｔであるかまたはＸ を赴Ｆ−またはＯＲ
であり、ここでＲはメチル、２乃至６個の炭素原子のア
ルキル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり、そし
てＸｌ−リエＨである、 の化合物。
、ＸＣＦＸｌまたはＣＦＣ１＝ＣＦであり、ＸおよびＸ
ｌは両者共ＣｔであるかまたはＸ を赴Ｆ−またはＯＲ
であり、ここでＲはメチル、２乃至６個の炭素原子のア
ルキル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり、そし
てＸｌ−リエＨである、 の化合物。
８２乃至６個の炭素原子のアルキルが少くとも１個のエ
ーテル酸素原子を含みセしてＱがＣＰ’、ＸＣＦＸＡで
あり、−区てＸけＯＲでありそしてＸｌは１１である特
許請求の範囲第７項記載の化合物。
ーテル酸素原子を含みセしてＱがＣＰ’、ＸＣＦＸＡで
あり、−区てＸけＯＲでありそしてＸｌは１１である特
許請求の範囲第７項記載の化合物。
９、 ｎが１でありそしてｐがＯである特許請求の範
囲第７項記載の化合物。
囲第７項記載の化合物。
１０、 ＱがＣＦ、ＸＣ’ＦＸ ｌでありそしてＸおよ
びＸＩが両者共（１，’ ｌである特許請求の範囲第９
項記載の化合物。
びＸＩが両者共（１，’ ｌである特許請求の範囲第９
項記載の化合物。
１１、 Ｃ７５（ＣＦ、Ｘ’ＣＦＸ’ −Ｃ” Ｉ＞
Ｉ）、Ｘ カ０Ｃ１ｌ、 Ｔあ如そしてＸｌが／／で
ある％杵趙求の範囲第９項記載の化合物。
Ｉ）、Ｘ カ０Ｃ１ｌ、 Ｔあ如そしてＸｌが／／で
ある％杵趙求の範囲第９項記載の化合物。
１２式
％式％
式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、
ｐｋｉＷＩ？Ｅ数でわりそして０乃至３であり、Ｑはｃ
Ｌ’、ｘｃｐｘ’またはＣＦ Ｃ１＝ＣＰ’であわ、Ｘ
およびＸｌは両者共Ｃｔであるかまたはｘ 扶ｔｐまた
はＯＲであり、回くスＲはメチル、２乃至６個の炭素原
子のアルギル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり
、そしてＸ１旦Ｈである、 の化合物。
Ｌ’、ｘｃｐｘ’またはＣＦ Ｃ１＝ＣＰ’であわ、Ｘ
およびＸｌは両者共Ｃｔであるかまたはｘ 扶ｔｐまた
はＯＲであり、回くスＲはメチル、２乃至６個の炭素原
子のアルギル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり
、そしてＸ１旦Ｈである、 の化合物。
１３、２乃至６個の炭素原子のアルキルが少くとも１個
のエーテル酸素原子を含みそしてＱが（、’Ｆ、ＸＣＦ
Ｘｌであり、ＸがＯＲでありそしてＸＩがＨである特許
請求の範囲第１２項記載の化合物。
のエーテル酸素原子を含みそしてＱが（、’Ｆ、ＸＣＦ
Ｘｌであり、ＸがＯＲでありそしてＸＩがＨである特許
請求の範囲第１２項記載の化合物。
４−
１４、？Ｌが１でありセしてｐが（）である％許請求の
範囲第１２項記載の化合物。
範囲第１２項記載の化合物。
１５、 ＱカＣＦ、ＸＣＦＸ’Ｃｒｈす、ソシテｘオ
ｘびＸｌが両者共Ｃ１である特許請求の範囲第１４項記
載の化合物。
ｘびＸｌが両者共Ｃ１である特許請求の範囲第１４項記
載の化合物。
１６、 ＱカｃＦ、ＸＣＦＸ’−′ｃあり、ＸカＯＣＨ
，”’ＣｈりそしてＸｌがＨである特許請求の範囲第１
４項記載の化合物。
，”’ＣｈりそしてＸｌがＨである特許請求の範囲第１
４項記載の化合物。
１７、％許請求の範囲第１２墳記載の化合物およびそれ
と共重合し得る弗素化オレフィンを鷺む単量体の共重合
体。
と共重合し得る弗素化オレフィンを鷺む単量体の共重合
体。
１８ 単量体が特許請求の範囲第１２項記載の化合物お
よび２種類の弗素化オレフィンからなる特許請求の範囲
第１７項記載の共重合体。
よび２種類の弗素化オレフィンからなる特許請求の範囲
第１７項記載の共重合体。
１９、弗素化オレフィンがテトラフルオロエチレンおよ
びパーフルオロメチルビニルエーテルである特許請求の
範囲第１８項記載の共重合体。
びパーフルオロメチルビニルエーテルである特許請求の
範囲第１８項記載の共重合体。
５−
２０式
ＣＦ２Ｘ２ＣＦＸＢＯ［ＣＦ２ＣＦ （ＣＦ、）ＯＥ、
ｐ Ｆ’、ＣＦ２Ｃ０，唱廓）式中、Ｘ２およびＸ３は
両者共Ｂｒであり、ｎは整数でありそｌ〜て１乃至６で
あり、そしてＭは原子価ｍのアルカリもしくはアルカリ
土類金属陽イオンである、 の化合物を非プロトン性溶媒中にて約１３０℃乃至約３
００℃の温度にて熱分解することを特徴とする式 ％式％ 式中、７番は整数でありそして１乃至６である、 の化合物の製造方法。
ｐ Ｆ’、ＣＦ２Ｃ０，唱廓）式中、Ｘ２およびＸ３は
両者共Ｂｒであり、ｎは整数でありそｌ〜て１乃至６で
あり、そしてＭは原子価ｍのアルカリもしくはアルカリ
土類金属陽イオンである、 の化合物を非プロトン性溶媒中にて約１３０℃乃至約３
００℃の温度にて熱分解することを特徴とする式 ％式％ 式中、７番は整数でありそして１乃至６である、 の化合物の製造方法。
２１ 温度が１７０℃乃至２３０℃でありそして非プロ
トン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する特許請求の範囲第２０項記載の方法。
トン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する特許請求の範囲第２０項記載の方法。
２２式
％式％
式中、ｎは整数でありそしてｌ乃至６であり、
Ｒ１はメチル−またはエチルであり
そしてＸ２およびＸ８は両者共Ｂｒである、の化合物を
アルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、
亜イ庫酸塩または倣酸塩の存在下に約１３０℃乃至約３
０ｏ℃の温度にて非プロトン性溶媒中で熱分解すること
を特徴とする式％式％ 式中、ｎは整数でありセして１乃至６である、 の化合物の製造方法。
アルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、
亜イ庫酸塩または倣酸塩の存在下に約１３０℃乃至約３
０ｏ℃の温度にて非プロトン性溶媒中で熱分解すること
を特徴とする式％式％ 式中、ｎは整数でありセして１乃至６である、 の化合物の製造方法。
２３ 塩を炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム、亜硫酸
ナトリウムおよび硫酸ナトリウムから選択する特許請求
の範囲第２２項記載の方法。
ナトリウムおよび硫酸ナトリウムから選択する特許請求
の範囲第２２項記載の方法。
２４、温度が１７０℃乃至２３０℃でありそして非プロ
トン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する特許請求の範囲第２２項記載の方法。
トン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する特許請求の範囲第２２項記載の方法。
２５式
％式％）
式中、Ｘ２およびＸＢは両者共Ｃ１である一熱またｉＸ
２はＦまたはＯＲであり、ふ−ζ工Ｒはメチル、２乃至
６個の炭素原子のアルキル、シクロヘキシルもＬ＜Ｕフ
ェニルであ恒ｔしてＸ３はＨでろり、ｎは整数でありそ
してｌ乃至６であり、そしてＭは原子価ｍのアルカリも
しくはアルカリ土類金属陽イオンである、 の化合物を約１３０℃乃至約３００°Ｃの温度にて非プ
ロトン性溶媒中で熱分解することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の化合物の製造方法。
２はＦまたはＯＲであり、ふ−ζ工Ｒはメチル、２乃至
６個の炭素原子のアルキル、シクロヘキシルもＬ＜Ｕフ
ェニルであ恒ｔしてＸ３はＨでろり、ｎは整数でありそ
してｌ乃至６であり、そしてＭは原子価ｍのアルカリも
しくはアルカリ土類金属陽イオンである、 の化合物を約１３０℃乃至約３００°Ｃの温度にて非プ
ロトン性溶媒中で熱分解することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の化合物の製造方法。
８−
２６２乃至６個の炭素原子のアルキルが少くとも１個の
エーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第２５項記載の
方法。
エーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第２５項記載の
方法。
２７ 温度が１７０℃乃至２３０℃でありそして非プロ
トン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する％軒祠求の範囲第２５項記載の方法。
トン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する％軒祠求の範囲第２５項記載の方法。
２８式
％式％
式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、
Ｒ１はメチルまたはエチルであｐそしてＸ２およびＸ３
は両者共Ｃｔであるかまたはｘ２ＢｐもしくはＯＲであ
り、ここでＲはメチル、２乃至６個の炭素原子のアルキ
ル、シクロヘキシルもしくはフェニルであムそしてＸ３
がＨである、 ９−− の化合物をアルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩
、燐酸塩、亜硫酸塩または塩基性硫酸塩の存在下に約１
３０ ”Ｃ乃至約３００℃の温度にて非プロトン性溶媒
中で熱分解することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の化合物の製造方法。
は両者共Ｃｔであるかまたはｘ２ＢｐもしくはＯＲであ
り、ここでＲはメチル、２乃至６個の炭素原子のアルキ
ル、シクロヘキシルもしくはフェニルであムそしてＸ３
がＨである、 ９−− の化合物をアルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩
、燐酸塩、亜硫酸塩または塩基性硫酸塩の存在下に約１
３０ ”Ｃ乃至約３００℃の温度にて非プロトン性溶媒
中で熱分解することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の化合物の製造方法。
２９２乃至６１固の炭素原子アルギルが／しくとも１個
のエーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第２８項記載
の方法。
のエーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第２８項記載
の方法。
３０、 塩を炭酸ナトリウム、燐酸三すトリウム、亜
’ＩｉｋＭす） ＩＪウムおよび硫酸ナトリウムから選
択する特許請求の範囲第２８項記載の方法。
’ＩｉｋＭす） ＩＪウムおよび硫酸ナトリウムから選
択する特許請求の範囲第２８項記載の方法。
３１、温度が１７０°Ｃ乃至２３０℃であり、そし−Ｃ
非プロトン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸
点を有する特許請求の範囲第２８項記載の方法。
非プロトン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸
点を有する特許請求の範囲第２８項記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ％式％） 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、そして ＸおよびＸｌは両者共Ｏｔであるが）またはＸがＦまた
はＯＲであり、但しＲはメチル１２乃至６個の炭素原子
のアルキル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり、
そしてＸｌがＨである、 の化合物。 ２．２乃至６個の炭素原子のアルキルが少くとも１個の
エーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 Ｉ ｎか１でありそしてＸがＯＯＨ，である特許請求
の範囲第１項記載の化合物。 ４、 ｎが１でありそしてＸおよびＸｌが両省共Ｏｔ
である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５式 ％式％） 式中）ｎは整数であυそして１乃至６である、の化合物
。 ６、ｎが１である特許請求の範囲第５項記載の化合物。 １式 ％式％） 式中〜ｎは整数でありそして１乃至６であり、ｐは整数
でありそして０乃至３であり１Ｑ ｉｊ ＯＦ、Ｘ０Ｆ
ＸＩ 、ＩＨ７にｉ ０ＦＯｔ＝＝ＯＦ ｆ６ ｂ、Ｘ
およびＸｌは両者共ＯＬであるかまたはＸがＦまたはＯ
Ｒであり、但しＲはメチル〜２乃至６個の炭素原子のア
ルキル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり、ぞし
てＸｌがＨである、 の化合物。 ａ ２乃至６個の炭素原子のアルキルが少くとも１個の
エーテル酸素原子を含みそしてＱがＯＦ、ＫＯＦＸｊ
テあり、但シＸｔｄＯＲテありそし−ｃＸ’はＨである
特許請求の範囲第７項記載の化合物。 ９ ｎが１でありそしてｐが０である特許請求の範囲第
７項記載の化合物。 ＩＣＬ Ｑが０Ｆ２ＸＣＪＦＸＩテありそしテＸオＪ
ｌ：ヒＸ’が両者共ａＺである特許請求の範囲第９項記
載の化合物。 １１、 Ｑ ｌ）ｉ ０ ’Ｈ’２Ｘ ＯＦ Ｘ’
テあり、Ｘ１ｆｉＯＯＨ，でありそしてＸｌがＨである
特許請求の範囲第９項記載の化合物。 １２、式 ％式％ 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であり、ｐは整数
でありそして０乃至６であり、Ｑ （ｄ ＯＦ、、Ｘ０
ＦＸＩ −４タｉｌ： ０ＦＯｚ＝ＯＦ’−ｒ：ｌす、
ＸおよびＸｌは両者共ａＺであるがまたはＸが１？′ま
たはＯＲであり、但しＲはメチル、２乃至６個の炭素原
子のアルキル、シクロヘキシルもしくはフェニルであり
、そしてＸｌがＨである、 の化合物。 １６、２乃至６個の炭素原子のアルキルが少くとも１個
のエーテル酸素原子を含みそしてＱがａｙ２ｘａｐｘ”
テあり、Ｘ ７５（ＯＲテ６りそＬテＸ”ｄ（Ｈである
特許請求の範囲第１２項記載の化合物。 １４、 ｎが１でありそしてｐが０である特許請求の範
囲第１２項記載の化合物。 １５、Ｑ カＯＦｔ Ｘ ＯＦ Ｘ’ テあυ、そして
ＸおよびＸｌが両者共ａＺである特許請求の範囲第１４
項記載の化合物− １６、Ｑ カＯＦｔ Ｘ ＯＦ Ｘ’ テロす、ＸカＯ
ＯＨ，テありそしてｘｌがＨである特許請求の範囲第１
４：ＩＪｊ記載の化合物。 １１ ％許梢求の範囲第１２１Ｊｊ記載の化合物および
それと共重合し得る弗素化オレフィンを含む単量体の共
重合体。 Ｉａ ｊｌｉ電体が特許請求の範囲第１２項記載の化
合物および２柚類の弗素化オレフィンからなる特許請求
の範囲第１７項記載の共重合体１１９ 弗素化オレフィ
ンがテトラフルオロエチレンおよびパーフルオ真メチル
ビニルエーテルで５− ある特許請求の範囲第１８項記載の共重合体。 ２α式 ％式％（７） 式中 ＸｌおよびＸｓは両者共Ｂｒであり、ｎは整数で
ありそして１乃至６であり、 そしてＭ［ｌＫ子価ｍのアルカリもしくはアルカリ土類
金属陽イオンである） の化合物に非グロトン性浴媒中にて約１５０℃乃至約３
００℃の温度にて熱分解することを特徴とする式 ％式％ 式中、ｎは整数でありそして１乃至６である−の化合物
の製造方法つ ２１、 温度が１７０℃乃至２５０℃でありそして非
グロトン性浴媒が製造される化合物の沸点よ６− り高い沸点を有する特許請求の範囲第２０項記載の方法
、 ２２式 ％式％ 式中、ｎは整数でありそして１乃至６であす）Ｒ１はメ
チルまたはエチルであり そしてＸ２およびＨｍは両省共Ｂｒである、の化合物を
アルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、
亜硫酸塩または硫酸塩の存在下に約１３０℃乃至約５０
０℃の温度にて非プロトン性溶媒中で熱分解することを
特徴とする式０式％ 式中、ｎは整数でありそして１乃至６である）の化合物
の製造方法。 ２５、 塩を炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム１亜
硫酸ナトリウムおよび（ｊｌｃ［ナトリウムから選択す
る％許珀求の範囲第２２項記載の方法。 ２４、温度が１７０℃乃至２６０℃でありそして非プロ
トン性的媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２５、式 ％式％） 式中 Ｘ２はＦまたはＯＲであり、Ｒはメチル１２乃至
６個の炭素原子のアルキル、シクロヘキシルもしくはフ
ェニルであり ＸｌｌはＨであり、ｎは整数でありそし
て１乃至６であり、そしてＭは原子価ｍのアルカリもし
くはアルカリ土類金属陽イオンである〜 の化合物を約１６０℃乃至約６００℃の温度にて非プロ
トン性溶媒中で熱分解することを特徴とする請求 ２６、 ２乃至６個の炭Ｘ原子のアルキルが少くとも１
個のエーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第２５項記
載の方法。 ２７、温度が１７０℃乃至２３０℃でありそして非プロ
トン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を有
する特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ２α式 ％式％ 式中、ｎは整数でありぞして１乃至６であり、ｉ｛ｌは
メチルまたはエチルでありそしてＸ２およびＸ８は両者
共ＯｔであるかまたはＸ！がＦもしくはＯＲであり、但
しＲはメチル、２乃至６個の炭素原子のアルキル、シク
ロヘキシルもしくはフェニルであり、そしてＸＩがＨで
ある、９− の化合物をアルカリもしくはアルカリ土類金属の炭酸塩
）燐酸塩１亜硫酸塩または塩基性硫酸塩の存在下に約１
３０℃乃至約６００℃の温度にて非プロトン性溶媒中で
熱分解することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の化合物の製造方法。 ２９ ２乃至６個の炭素原子アルキルが少くとも１個の
エーテル酸素原子を含む特許請求の範囲第２８項記載の
方法。 ６α 塩を炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム、亜硫酸
ナトリウムおよび硫酸ナトリウムから選択する特許請求
の範囲第２８項記載の方法。 ３１ 温度が１７０℃乃至２３０℃であり、そして非プ
ロトン性溶媒が製造される化合物の沸点より高い沸点を
有する特許請求の範囲第２８項記載の方法。 ３２、 ｘおよびＸｌが両者共Ｏｔである特許請求の範
囲第１項記載の化合物を亜鉛および塩化亜１ ０一 鉛の混合物またはマグネシウムの存在下に非プロトン性
浴媒中で加熱することを特徴とする特許請求の範囲第５
項記載の化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/353,816 US4420638A (en) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | Fluorinated ether-ketones |
| US353816 | 1982-03-02 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3226457A Division JPH0627086B2 (ja) | 1982-03-02 | 1991-08-12 | フツ素化ポリエーテル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180449A true JPS58180449A (ja) | 1983-10-21 |
| JPH0446254B2 JPH0446254B2 (ja) | 1992-07-29 |
Family
ID=23390691
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031898A Granted JPS58180449A (ja) | 1982-03-02 | 1983-03-01 | フツ素化ポリエ−テル及びその誘導体 |
| JP3226457A Expired - Lifetime JPH0627086B2 (ja) | 1982-03-02 | 1991-08-12 | フツ素化ポリエーテル誘導体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3226457A Expired - Lifetime JPH0627086B2 (ja) | 1982-03-02 | 1991-08-12 | フツ素化ポリエーテル誘導体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4420638A (ja) |
| EP (1) | EP0090498B1 (ja) |
| JP (2) | JPS58180449A (ja) |
| CA (1) | CA1210024A (ja) |
| DE (1) | DE3360814D1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005213256A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
| WO2020050249A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 東ソ－株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドへのアルデヒド類付加体、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの製造方法およびパーフルオロ（２，４－ジメチル－２－フルオロホルミル－１，３－ジオキソラン）の製造方法 |
| JP2020037548A (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 東ソー株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドへのアルデヒド類付加体、およびトリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの製造方法 |
| JP2020183344A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-12 | 東ソー株式会社 | パーフルオロ（２，４−ジメチル−２−フルオロホルミル−１，３−ジオキソラン）の製造方法 |
| US11555024B2 (en) | 2018-09-03 | 2023-01-17 | Tosoh Corporation | Aldehyde adduct of hexafluoropropylene oxide, method of manufacturing trifluoropyruvyl fluoride dimer and method of manufacturing perfluoro(2,4-dimethyl-2-fluoroformyl-1,3-dioxolane) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4675453A (en) * | 1983-12-27 | 1987-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and intermediates for fluorinated vinyl ether monomer |
| AU579374B2 (en) * | 1984-05-23 | 1988-11-24 | Ausimont S.R.L. | Process for preparing perfluoropolyethers with neutral and functional end-groups, having a regulated molecular weight |
| DE3631560A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Halogenhaltige ether |
| JP3259317B2 (ja) * | 1992-02-14 | 2002-02-25 | 日本メクトロン株式会社 | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
| JP3360689B2 (ja) * | 1992-06-26 | 2002-12-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素化ビニルエーテルの製造方法 |
| RU2252210C2 (ru) * | 1999-08-31 | 2005-05-20 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ получения vic-дихлорфторангидрида |
| AU2001282559A1 (en) * | 2000-09-01 | 2002-03-22 | Asahi Glass Company, Limited | Process for the preparation of fluorinated unsaturated compounds and process forthe production of fluoropolymers |
| EP1644308A2 (en) * | 2003-06-18 | 2006-04-12 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Fluoroketone compounds |
| KR20110022706A (ko) * | 2008-06-26 | 2011-03-07 | 케이씨아이 라이센싱 인코포레이티드 | 감압 치료 및 연골세포를 사용한 연골 형성의 자극 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2925424A (en) * | 1956-05-03 | 1960-02-16 | Du Pont | Fluoroketals and their preparation |
| US3274239A (en) * | 1962-08-31 | 1966-09-20 | Du Pont | Fluorocarbon ethers |
| GB1038190A (en) * | 1963-08-13 | 1966-08-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers and preparation thereof |
| SE371829B (ja) * | 1966-07-11 | 1974-12-02 | Montedison Spa | |
| US3311658A (en) * | 1966-08-01 | 1967-03-28 | Du Pont | Fluorocarbon ethers containing iodine |
| US3351619A (en) * | 1966-08-01 | 1967-11-07 | Du Pont | Crosslinkable polymers formed from iodine-containing perfluoroalkyl vinyl ethers |
| US3467638A (en) * | 1967-03-07 | 1969-09-16 | Du Pont | Fluorinated cure-site monomers and vulcanizable fluorocarbon polymers made therewith |
| US3574770A (en) * | 1968-10-24 | 1971-04-13 | Nasa | Hydroxy terminated perfluoro ethers |
| US3865845A (en) * | 1971-02-24 | 1975-02-11 | Paul Raphael Resnick | Fluorinated dioxoles |
| US3978030A (en) * | 1973-08-01 | 1976-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymers of fluorinated dioxoles |
| US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| US3994861A (en) * | 1975-09-04 | 1976-11-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Long chain-perfluoroalkylene ether bibenzoxazole polymers |
| US4131740A (en) * | 1977-04-20 | 1978-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation |
| US4275226A (en) * | 1978-08-25 | 1981-06-23 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for producing fluorovinyl ether |
| US4271275A (en) * | 1979-12-14 | 1981-06-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer composition containing oxirane acid acceptor |
| US4515989A (en) * | 1980-06-11 | 1985-05-07 | The Dow Chemical Company | Preparation decarboxylation and polymerization of novel acid flourides and resulting monomers |
-
1982
- 1982-03-02 US US06/353,816 patent/US4420638A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-02-25 DE DE8383301028T patent/DE3360814D1/de not_active Expired
- 1983-02-25 EP EP83301028A patent/EP0090498B1/en not_active Expired
- 1983-03-01 CA CA000422605A patent/CA1210024A/en not_active Expired
- 1983-03-01 JP JP58031898A patent/JPS58180449A/ja active Granted
-
1991
- 1991-08-12 JP JP3226457A patent/JPH0627086B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005213256A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
| WO2020050249A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 東ソ－株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドへのアルデヒド類付加体、トリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの製造方法およびパーフルオロ（２，４－ジメチル－２－フルオロホルミル－１，３－ジオキソラン）の製造方法 |
| JP2020037548A (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 東ソー株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドへのアルデヒド類付加体、およびトリフルオロピルビン酸フルオリドダイマーの製造方法 |
| US11555024B2 (en) | 2018-09-03 | 2023-01-17 | Tosoh Corporation | Aldehyde adduct of hexafluoropropylene oxide, method of manufacturing trifluoropyruvyl fluoride dimer and method of manufacturing perfluoro(2,4-dimethyl-2-fluoroformyl-1,3-dioxolane) |
| JP2020183344A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-12 | 東ソー株式会社 | パーフルオロ（２，４−ジメチル−２−フルオロホルミル−１，３−ジオキソラン）の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0446254B2 (ja) | 1992-07-29 |
| US4420638A (en) | 1983-12-13 |
| DE3360814D1 (en) | 1985-10-24 |
| EP0090498A2 (en) | 1983-10-05 |
| EP0090498B1 (en) | 1985-09-18 |
| EP0090498A3 (en) | 1984-03-21 |
| JPH0525081A (ja) | 1993-02-02 |
| CA1210024A (en) | 1986-08-19 |
| JPH0627086B2 (ja) | 1994-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2327053A (en) | Production of hydroxy ethers | |
| JPS58180449A (ja) | フツ素化ポリエ−テル及びその誘導体 | |
| US4131740A (en) | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation | |
| JP2525426B2 (ja) | フルオロ脂肪族エ―テル含有カルボニルフルオリド組成物の製造方法 | |
| US3542859A (en) | Fluorinated ethers | |
| JPS6345737B2 (ja) | ||
| JPH0234935B2 (ja) | ||
| JPS6145972B2 (ja) | ||
| JPS61218537A (ja) | フルオロケミカル組成物 | |
| England | Catalytic conversion of fluoroalkyl alkyl ethers to carbonyl compounds | |
| US4474998A (en) | Fluorinated polyether and derivatives thereof | |
| JP2001139509A (ja) | 熱分解反応による不飽和化合物の製造方法 | |
| US4874902A (en) | Method for the preparation of fluoromethyl 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl ether | |
| JP2011508737A (ja) | フルオロアリルフルオロサルフェートへの付加反応 | |
| KR20030038667A (ko) | 불소 함유 아실플루오라이드의 제조방법 및 불소 함유비닐에테르의 제조방법 | |
| JP6372758B2 (ja) | パーフルオロビニルエーテルモノマ | |
| US3576888A (en) | Process for the preparation of unsaturated fluorinated alcohols | |
| US4594458A (en) | Vinyl ether monomers derived from alkyl perfluoro-ω-(2-iodoethoxy) compounds | |
| JP5092192B2 (ja) | ペルフルオロ化合物およびその誘導体の製造方法 | |
| CA1224899A (en) | Fluorinated polyether and derivatives thereof | |
| US5427656A (en) | Process for preparing branched perfluorochemicals | |
| US4531011A (en) | Alkyl perfluoro-omega-(2-iodoethoxy) compounds and vinyl ethers therefrom | |
| US3440285A (en) | Aldehydes and alcohols prepared therefrom | |
| JP4324373B2 (ja) | ２−（２−フルオロスルホニル）−ペルフルオロエチレンオキシ３−ハロゲン−プロピオン酸のアルキルエステル及びその製造方法 | |
| JP3172173B2 (ja) | フルオロカーボン化合物及びその製造法 |