JPH0524997B2 - - Google Patents

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JPH0524997B2
JPH0524997B2 JP60038626A JP3862685A JPH0524997B2 JP H0524997 B2 JPH0524997 B2 JP H0524997B2 JP 60038626 A JP60038626 A JP 60038626A JP 3862685 A JP3862685 A JP 3862685A JP H0524997 B2 JPH0524997 B2 JP H0524997B2
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bath
acid
chemical pickling
pickling bath
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Maruchinuu Robeeru
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NASHIONARU DECHUUDO E DO KONSUTORYUKUSHION DE MOTOORU DABIASHION SOC
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    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はニツケル又は鉄をベースとする耐熱合
金、特にモリブデンの含有量が高い、即ちおよそ
3.5%から10%までのモリブデン含有量をもつ合
金でつくられた製品(部品)のための表面処理
浴、即ち化学的溶解及び/又はオキシ硫化物除去
(desoxysulfuration)浴に係る。
タービンエンジンの部品の製造工程では、例え
ば溶接作業に先立つて、その前の種々の熱処理工
程で形成された金属酸化物を含む表面乱層を除去
する必要がある。同様に、数百時間にわたつて機
能し、高温の腐食性ガスにさらされたこの種の部
品を修理又は復旧する前に、合金を構成する金属
の酸化物や種々の起源の硫化物を含むオキシ硫化
物(oxysulfures)の層を除去する必要がある。
熱間形成した酸化物を除去する一般的な方法で
は、アルカリ脱脂の後、酸性又はアルカリ性媒質
中で脱スケール(d′ecalaminage)し、次いで過
マンガン酸カリウムと水酸化カリウムの媒質中
で、又は溶融ソーダ浴に通すことによつて、酸化
物のコンデイシヨニングを行なう。最終段階の残
留酸化物離脱及び漂白は硝弗酸浴
(bainsnitrofluorhydriques)中に浸漬することに
よつて達成される。
しかしながら、これらの浴は式NC22KDA、
NC25D又はZ10CNKDW20の合金からなる部品
を酸洗いする場合には無効であり、さらにこの操
作手順で硝弗酸浴による漂白工程に付すと、特に
老化状態の部品の場合粒間腐食が生じることが確
認された。
化学組成を検討したところ、これらの合金はモ
リブデンの割合が高めであることが判明した。即
ち: NC22KDA、商品名INCO617は8〜10%のモ
リブデンを含む、 NC25D、商品名NIMONIC86は10.65%のモリ
ブデンを含む、 Z1OCNKDW20、商品名HA556は2.5〜4%の
モリブデンを含む、 NK17CDAT、名称ASTROLOYは45〜5.5%
のモリブデンを含む、 NC14K8、商品名RENE95は3.5%のモリブデ
ンを含む。
但し上記のリストは網羅的なものではない。
それ故、本発明の目的は、合金を構成する金属
の酸化物及び特にモリブデンの酸化物を溶解する
ことができる比率で陰イオンを含む化学的酸洗い
浴、即ち化学的溶解及び/又はオキシ硫化物除去
浴を実現することである。
本発明はまた、以後の処理のために充分な表面
状態を得るように、製造過程で酸化された部品の
化学的酸洗いに前記浴を使用する方法を実現する
ことも目的とする。
本発明はまた、オキシ硫化物及び/又は酸化物
で覆われた作動後の部品の化学的酸洗いに前記浴
を利用する方法を実現することも目的とする。
本発明によつて得られた浴中の元素は、合金中
に存在する金属に対する作用を考えて選択した。
−燐酸イオン:クロム、アルミニウム、ニツケ
ル、 −酢酸イオン:モリブデン、アルミニウム、 −硫酸イオン:モリブデン、ニツケル、 −塩化物イオン:クロム −硝酸イオン:クロム、チタン。
−第二鉄イオン:酸による腐食の調整剤 種々のテストから、次の組成をもつ第一浴が実
現された: −水: 180±50ml/ −硫酸第二鉄: 160±45g/ −塩酸(d=1.18): 460±100ml/ −硝酸(d=1.41): 160±40ml/ −酢酸(d=1.05): 115±20ml/ −燐酸(d=1.70): 85±15ml/ 指示した許容範囲は、例として示した好適具体
例に対して、浴のくり返し使用の際許容され得、
かつ浴の有効性に何ら影響を与えることがない濃
度変化に対応する。
指示した密度(d)は一般に商品に付与された値に
対応する。
比H+/NO3 -は化学溶解の過程で生じる材料の
不動態化を減らすように選択した。遊離酸度は材
料の表面を活性化するようにきわめて高い
(12.25N)。
好ましくはプラスチツクで被覆された槽内に上
記のリストの順に成分を導入することによつてこ
の浴を調製する。すなわち、この槽内に指定量の
水を入れ、ここに硫酸第二鉄を除々に加えて完全
に溶解させ、圧縮空気流を用いて溶液を撹拌しな
がら塩酸を少量ずつ除々に注入し、次に同じ方法
で順に他の3つの酸を導入する。この調製の際、
温度を管理し、特に塩酸を導入するときには、場
合によつては生じ得る吹付(スパツタリング、
projections)を予防するため45℃を越えないよ
うにする必要がある。
硫酸第二鉄の形で鉄を使用するかわりに、塩化
第二鉄を選び硫酸と組み合わせて使用することに
よつて硫酸イオンの濃度を確保することができ
る。この場合の浴の組成は次のようになるであろ
う: −水 180±50ml/ −硫酸 80±10g/ −塩酸 430±100ml/ −塩化第二鉄 170±50g/ −硝酸 140±40ml/ −酢酸 110±20ml/ −燐酸 85±15ml/ 溶解の順序と温度は前と同じように守られるべ
きである。可能である場合にはいつも、前記第一
浴を使用するのが好ましい。すなわち、硫酸の操
作がないためより都合がよいからである。
以下に示す実施例により、第一の浴についての
使用条件と得られた結果が明瞭に理解できよう。
実施例 1 異なる6種の合金(Z10CNKDW20、NC25D.
NK17CDAT、NC14K8、NC22KDA及び
K15CADT)でつくられ酸化物の層で覆われた6
個の部品を数回の脱スケールにかけた。各処理工
程は次の作業により成る: −アルカリ浴、例えばTUROC4008−3の商品名
で知られる浴中に、温度を121°±3℃に維持し
て1時間浸漬することによつて酸化物を脱スケ
ールする。
次に酸化物をより溶解しやすくするために、
アルカリ金属の過マンガン酸塩による酸化物コ
ンデイシヨニング用浴、例えばTURCO 4338
−Cの名称で市場に知られる浴中に1時間、温
度を88°±5℃に調整して浸漬する。
−本発明の硫酸第二鉄浴中に温度を30°±5℃に
調整して10分間浸漬して酸化物を除去する。
処理前の酸化物の平均厚さは、部品によつて
0.010〜0.030mmであつた。脱スケール過程が2回
完了した後、各部品の酸化物の層は完全に除去さ
れた。酸化物を除去した後、合金の著るしい溶解
は認められなかつた。
最後に顕微鏡検査によつて浴が全く粒間腐食を
ひき起こさないことが確認された。
実施例 2 本発明の硫酸第二鉄浴を、ニツケルをベースと
する合金(NK15CADT)でつくつたタービン羽
根のオキシ硫化物除去に適用した。このタービン
羽根は12000時間作動した後、かなり厚いオキシ
硫化物の層で覆われていた。
この処理のため、酸化物のコンデイシヨニング
段階で、アルカリ浴を同様にそれ自体公知の溶融
ソーダ浴に交換したが、等価の結果が得られた。
また、コンデイシヨニングと最終酸浴処理の間の
中間作業として、粒度160ミクロンのコランダム
を3バールの加圧下で用いる軽い乾燥砂吹き
(le´ger sablage sec)を行なうと、最終酸浴の有
効性が増し、脱スケールの操作回数が減少し得る
ことが確認された。結果は満足すべきものであつ
た。そして顕微鏡観察によつてこの浴は使用中に
老化した合金に対して何らの粒間腐食も示さない
ことが判明した。
実施例 3 数百時間作動したモーター部品上の酸化物及び
オキシ硫化物の除去試験を実施した。これらの部
品には作動の前に何ら熱化学的保護を施さなかつ
た。これらの部品は分配器の羽根又はセクター、
タービンの可動羽根又は燃焼室の構成部品から成
つていた。
操作手順は次の工程より成る: −第1過程では、酸化物を酸浴中で、次にアルカ
リ性過マンガン酸塩浴で脱スケールおよびコン
デイシヨニングした。このそれ自体公知のコン
デイシヨニングの後で、本発明の浴中に浴の温
度を30°±2℃に維持しながら7分間浸漬した。
次に、4バールの圧力下でおよそ1分間、部品
を粒度70ミクロンのアルミナの砂吹きにかけ
た。
−次の過程では30°±2℃で7分間の本発明の酸
性浴中浸漬と砂吹きとだけを実施した。実際
に、酸化物の層を壊し、かつ酸性浴の作用を向
上させるための砂吹きの効力のおかげで、これ
ら2つ(第二)の過程の場合の酸性又はアルカ
リ性浴中への浸漬による酸化物の脱スケール過
程と過マンガン酸塩ゴンデイシヨニングとは不
用となつた。
各過程の間で質量変化の測定により場合によつ
ては生じ得る溶解を評価した。脱酸(酸素除去)
された部品に粒間腐食が存在しないことを確認す
るため顕微鏡検査を実施した。
NK15CADT(商品名 IN100)、NK10CAD(商
品名 81900)及びNC13A(商品名INCO 713)
でつくられた部品について、第一過程後の酸化物
及びオキシ硫化物の溶解厚さは0.010〜0.040mm、
第二過程後は0.010〜0.020mmという結果が示され
た。脱酸化(de´soxydation)及びオキシ硫化物
除去はこの第二過程の後には完全であつた。
それ故、第一過程後の本発明の浴中への浸漬と
砂吹きのサイクル数はオキシ硫化物の層の厚さに
左右されると考えられる。
完全に脱酸化した比較参照試料に本発明の浴を
適用することによつて、ニツケルをベースとする
合金の溶解速度が30℃の温度で1分間に0.0013〜
0.0017mmのオーダーであることが決定できた。こ
の速度は浴温が35℃になるとかなり増大し、1分
間0.0024〜0.0035mmになる。ニツケルをベースと
する合金のこのような溶解のために、羽根脚部の
ような許容範囲の厳密な部分のマスキングの必要
性が予見され、同様に薄壁部品では浸漬の時間と
回数が制限され、更に浴温は好ましくは30℃以下
に維持される。
実施例 4 作動後にクラツクの入つた部品、特に
NW11AC(商品名 PD21)でつくられた分配器
の羽根に対して、脱スケールとオキシ硫化物除去
試験を実施した。この場合の処理の目的は、ろう
接拡散(brasagediffusion)によるクラツクの補
修のために部品を処理(調整)することである。
操作手順は次の工程により成る: (a) 120℃で1時間アルカリ浴中で酸化物を脱ス
ケールし、次に実施例1の場合と同様87℃で1
時間アルカリ性過マンガン酸塩浴中でコンデイ
シヨニングをおこなう、 (b) 60〜120ミクロンの粒度の金属粒(ニツケル
ベース)を6バールの圧力下で1分間吹付ける
(projection)。粒状金属としては、以後のろう
接拡散作業を妨げないように、処理すべき部品
と同一の金属ベースのものを選択した。
(c) 本発明の浴中で23℃で3分間化学的脱酸化を
おこなう。温度と時間は部品の壁の厚さの関数
として選択した。目下の場合、壁は薄いから、
浴の作用は制限した。浴温は室温、即ち20℃以
下に降下しないことが望ましい。
(d) 3分間の超音波撹拌(超音波動揺、
agitation ultrasonore)による水洗、 (e) 残留酸化物を除去するため40℃で20分間抑制
剤を含有する燐酸浴中で漂白する、 (f) 3分間の超音波撹拌を伴う水洗。
(b)から(f)までの操作は乾燥前に2度くり返す。
結果が示すところでは、溶けた厚さはおよそ
0.030mmであり、クラツク以外の表面状態はきわ
めて良好であつた。洗浄浴が酸化物によつて急速
に汚染されたことから、クラツクから浴中物質を
除去するために超音波撹拌が有効であることが証
明された。最後に、顕微鏡検査によつて、この操
作手順で粒間腐食が全く生じないことが確認され
た。
実施例 5 この浴は、ニツケルをベースとする部品の溶接
に先立つて表面処理にも使用範囲を広げることが
できる。
目下のところ、ケーシングのようなタービンエ
ンジンのある種の部品の組立てに先立つて溶接作
業のための表面処理は、機械的処理によつて材料
の表面を削り取ることより成る。この方法は時間
も費用もかかる。本発明の浴を化学的加工工程で
撹乱された層の除去に利用することによつて製造
原価を切りつめることができる。
この操作手順は、表面(又はこれと同等のも
の)のアルカリ脱脂、これに続くHCl媒質中の脱
不動態化(de´passivation)及び最後に30℃で7
分間本発明の浴に直接浸漬することを含む。次に
部品を水洗し、室温で3分間硝弗酸浴で漂白す
る。この化学的酸洗い浴中での温度と浸漬時間の
場合、溶解厚さは0.010mmであつた。部品を浴中
に置き忘れたり、浸漬が25分に長引き、溶解が
0.048mmになつた場合でさえ、基板は全く粒間腐
食を受けないことが観察された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 水性媒質中に塩酸、硝酸、酢酸、燐酸、及び
    第二鉄塩、の混合物を含んでなることを特徴とす
    る、モリブデンの含有量が少なくとも3.5%であ
    り且つニツケル又は鉄をベースとする耐熱合金製
    品用の化学的酸洗い浴。 2 塩が硫酸第二鉄であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項に記載の化学的酸洗い浴。 3 次の組成: 水 180±50ml/ 硫酸第二鉄 160±45g/ 塩 酸 460±100ml/ 硫 酸 160±40ml/ 酢 酸 115±20ml/ 燐 酸 85±15ml/ を有することを特徴とする特許請求の範囲第2項
    に記載の化学的酸洗い浴。 4 塩が塩化第二鉄であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項に記載の化学的酸洗い浴。 5 更に硫酸も含むことを特徴とする特許請求の
    範囲第4項に記載の化学的酸洗い浴。 6 次の組成: 水 180±50ml/ 硫酸 80±10ml/ 塩 酸 430±100ml/ 塩化第二鉄 170±50g/ 硝 酸 140±40ml/ 酢 酸 110±20ml/ 燐 酸 85±15ml/ を有することを特徴とする特許請求の範囲第5項
    に記載の化学的酸洗い浴。 7 モリブデンの含有量が少なくとも3.5%であ
    り且つニツケル又は鉄をベースとする耐熱合金製
    品の化学的酸洗い法であつて、 水性媒質中に塩酸、硝酸、酢酸、燐酸、及び第
    二鉄塩、の混合物を含有する化学的酸洗い浴中
    に、前記耐熱合金製品を浴の温度20〜35℃で浸漬
    することを包含する方法。 8 浸漬時間が3〜10分であることを特徴とする
    特許請求の範囲第7項に記載の方法。 9 前記製品を前処理して酸洗い浴の作用を向上
    させることを特徴とする特許請求の範囲第7項又
    は第8項に記載の方法。 10 前記前処理が、アルカリ性又は酸性のそれ
    自体公知の浴中で表面層の酸化物を脱スケールし
    次いでアルカリ性過マンガン酸塩のそれ自体公知
    の浴中でコンデイシヨニングすることより成るこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第9項に記載の方
    法。 11 酸化物のコンデイシヨニングを溶融ソーダ
    浴中で実施することを特徴とする特許請求の範囲
    第10項に記載の方法。 12 前処理が60〜120ミクロンの粒度の粉末吹
    付けを含むことを特徴とする特許請求の範囲第9
    項、第10項又は第11項に記載の方法。 13 粉末が処理すべき製品の原料合金の基本成
    分に相当する金属であることを特徴とする特許請
    求の範囲第12項に記載の方法。 14 前処理が表面の脱脂を含むことを特徴とす
    る特許請求の範囲第9項に記載の方法。 15 脱脂がアルカリ性であり、次いで酸性脱不
    動態化処理をすることを特徴とする特許請求の範
    囲第14項に記載の方法。 16 製品を前記酸洗い浴中で処理した後、抑制
    された燐酸又は硝弗酸浴中で漂白処理することを
    特徴とする特許請求の範囲第7項〜第15項のい
    ずれか一項に記載の方法。 17 水洗浴中への浸漬を含むことを特徴とする
    特許請求の範囲第7項〜第16項のいずれか一項
    に記載の方法。 18 製品を浸漬する水洗浴の少なくとも1つを
    超音波攪拌に付すことを特徴とする特許請求の範
    囲第17項に記載の方法。
JP60038626A 1984-03-09 1985-02-27 耐熱合金製品用化学的酸洗い浴 Granted JPS616287A (ja)

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FR8404169A FR2560893B1 (fr) 1984-03-09 1984-03-09 Bain de decapage chimique pour pieces en alliage resistant a chaud
FR8404169 1984-03-09

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JPS616287A JPS616287A (ja) 1986-01-11
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EP (1) EP0159221B1 (ja)
JP (1) JPS616287A (ja)
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